一種用于巴豆醛選擇性加氫制備巴豆醇的催化劑及其制備方法
【專(zhuān)利摘要】一種用于巴豆醛選擇性加氫制備巴豆醇的催化劑及其制備方法，催化劑以SiO2為載體，活性組分Cr、Ir和Ru，Cr質(zhì)量百分含量為SiO2的0.01?0.07％；Ir、Ru的總質(zhì)量百分含量為SiO2的3.0～5.0％，Ru/Ir的摩爾比為1～5：100；將SiO2粉末加入含有Cu(NO3)2和Cr(NO3)3混合水溶液中，經(jīng)過(guò)烘干、焙燒得到CuO?Cr2O3/SiO2載體，再將CuO?Cr2O3/SiO2載體浸漬到硝酸銥和硝酸釕的混合溶液中進(jìn)一步負(fù)載Ir和Ru，經(jīng)烘干、焙燒、還原得到Ir?Ru/Cu?Cr2O3/SiO2，最后經(jīng)稀硝酸洗滌去除Cu，得到成品。催化劑催化效率高、反應(yīng)選擇性和穩(wěn)定性好。
【專(zhuān)利說(shuō)明】
一種用于巴豆醛選擇性加氫制備巴豆醇的催化劑及其制備 方法
技術(shù)領(lǐng)域
[0001] 本發(fā)明涉及化學(xué)催化劑領(lǐng)域，特別涉及一種巴豆醛選擇性加氫制備巴豆醇的催化 劑及其制備方法。
【背景技術(shù)】
[0002] α，β-不飽和醛選擇性加氫制備α，β-不飽和醇是工業(yè)生產(chǎn)中的重要反應(yīng)，這是因?yàn)?α，β_不飽和醇在醫(yī)藥、香精和精細(xì)化學(xué)品中有重要的應(yīng)用。工業(yè)上制備α，β_不飽和醇常用 還原劑如硼氫化鈉和LiAlH 4將α，β_不飽和醛直接氫化，但是這樣會(huì)導(dǎo)致產(chǎn)物不宜分離以及 環(huán)境的污染。與此相反，選用合適的催化劑在氫氣氣氛下使α，β_不飽和醛選擇性加氫制備 α，β_不飽和醇可以減少工業(yè)廢料生成，而且產(chǎn)物容易分離，因此通常采用多相催化的方法 制備。
[0003] α，β-不飽和醛存在著共輒的活性基團(tuán)C = C鍵和C = 0鍵，由于C = C鍵(鍵能為615kJ πιοΓ1)加氫的活性高于C = 0鍵(鍵能為715kJ ι?οΓ1)，因此在進(jìn)行加氫反應(yīng)時(shí)，無(wú)論從熱力 學(xué)的角度還是從動(dòng)力學(xué)的角度來(lái)看，很難做到在反應(yīng)過(guò)程中只給C = 0鍵加氫而保留C = C鍵 不被破壞。此外，巴豆醛作為α，β_不飽和醛的代表，在溫度高于80°C時(shí)容易發(fā)生脫羰基反 應(yīng)，溫度更高時(shí)還會(huì)發(fā)生聚合反應(yīng)。因此導(dǎo)致催化劑失活主要的主要原因?yàn)榘投谷┌l(fā)生聚 合反應(yīng)產(chǎn)生高聚物積聚在催化劑表面以及羰基反應(yīng)過(guò)程中生成C0在貴金屬表面強(qiáng)吸附。目 前該領(lǐng)域的催化劑存在著普遍失活的現(xiàn)象，因此設(shè)計(jì)制備高性能反應(yīng)穩(wěn)定的催化劑，有重 要研究意義。
[0004] 中國(guó)專(zhuān)利CN 102240564A公開(kāi)了載體為T(mén)i〇2、Zr〇2或ZnO,活性組分為1廣10混合物 的催化劑的制備方法，發(fā)現(xiàn)Ir含量為3%的Ir/Ti0 2催化劑在300°C還原后，催化劑的巴豆醛 轉(zhuǎn)化率為93%，巴豆醇的選擇性為88%。在中國(guó)專(zhuān)利ZL 201210440285.1公開(kāi)了xFe-yZn/ Ir/Si〇2催化劑的制備方法，從中我們發(fā)現(xiàn)當(dāng)Fe與Zn的摩爾比為1:2且Fe和Zn的總摩爾量為 Ir摩爾量的0.5%時(shí)，制備的催化劑在300°C還原后，巴豆醛的轉(zhuǎn)化率為68.6%，巴豆醇的選 擇性為88.9%，催化活性較好。中國(guó)專(zhuān)利ZL 201310280574.4公開(kāi)了Ir-Fe/Fe-Cr/Si〇2催化 劑的制備方法，從中發(fā)現(xiàn)當(dāng)載體中Fe-Cr的質(zhì)量百分含量為0.7 %，載體上浸漬Fe的質(zhì)量百 分含量為0.3%時(shí)，催化劑表現(xiàn)出最高的活性(69.2%)以及對(duì)巴豆醇的選擇性(69.2%)，反 應(yīng)l〇h后也表現(xiàn)出較好的穩(wěn)定性。然而，這些專(zhuān)利存在著催化劑活性高但穩(wěn)定性不好或者穩(wěn) 定性好活性不高的缺點(diǎn)。因此，為了獲得更好的反應(yīng)穩(wěn)定性和催化活性，需要對(duì)催化劑進(jìn)行 更深入的改性研究。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0005] 本發(fā)明針對(duì)已有的氣相巴豆醛選擇性加氫制備巴豆醇的Ir基催化劑大多存在易 失活、穩(wěn)定性差的明顯缺點(diǎn)，提供一種經(jīng)過(guò)改良的催化效率高、反應(yīng)選擇性和穩(wěn)定性較好的 一種巴豆醛選擇性加氫制備巴豆醇的催化劑及其制備方法。
[0006] 為實(shí)現(xiàn)該發(fā)明目的，本發(fā)明采用的技術(shù)方案如下：
[0007] 一種用于巴豆醛選擇性加氫合成巴豆醇的催化劑，該催化劑以Si〇2為載體，活性 組分Cr、Ir和Ru組成，其中Cr質(zhì)量百分含量為Si0 2的0.01-0.07%;Ir、Ru的總質(zhì)量百分含量 為Si02的3.0~5.0%，Ru/Ir的摩爾比為1~5 :100;制備方法為:將3102粉末加入含有〇1 (N〇3) 2和Cr(N03)3混合水溶液中，經(jīng)過(guò)烘干、焙燒后得到Cu〇-Cr2〇 3/Si02載體，然后將Cu〇-Cr2〇3/Si0 2載體浸漬到硝酸銥和硝酸釕的混合溶液中進(jìn)一步負(fù)載Ir和Ru，經(jīng)過(guò)烘干、焙燒、 還原得到Ir-Ru/Cu-Cr 2〇3/Si02;最后經(jīng)過(guò)質(zhì)量百分比為10%的稀硝酸三次洗滌溶解去除 Cu，得到 Ir_Ru/Cr2〇3/Si02 催化劑。
[0008] 具體制備方法包括以下步驟：
[0009] (1)將s i〇2粉末置于120°C烘箱中烘干；
[0010] ⑵用浸漬法制備Ir-Ru/Cr2〇3/Si0 2催化劑；
[0011] ①按Cr質(zhì)量百分含量為Si02的0.01-0.07%，〇1質(zhì)量百分含量為5102的1%，將載體 Si〇2粉末加入到含有Cu(N〇3)2和Cr (N〇3)3混合水溶液中，浸漬5h;
[0012] ②后置于90°C水浴中攪拌蒸干水溶液，60°C真空干燥4h，500°C空氣氣氛下焙燒 4h，得到 Cu〇-Cr2〇3/Si02 載體；
[0013]@按1匕此的總質(zhì)量百分含量為5丨〇2的3.0~5.0%，1?11/^的摩爾比為1~5:100， 將得到Cu〇-Cr2〇3/Si02載體浸漬到硝酸銥和硝酸釕的混合溶液中，浸漬3h;
[0014]④后于90 °C水浴中攪拌蒸干水溶液，60 °C真空干燥4h，400 °C空氣氣氛下焙燒4h， 后于300°C氫氣氣氛還原得到Ir-Ru/Cu_Cr2〇3/Si02催化劑；
[0015]⑤最后經(jīng)過(guò)質(zhì)量百分比為10%的稀硝酸三次洗滌溶解Ir-Ru/Cu_Cr2〇3/Si0 2催化 劑的Cu，以去除Cu，后用蒸餾水洗滌三次，接著60°C真空干燥4h，后于300°C氫氣氣氛還原得 到Ir-Ru/Cu_Cr 2〇3/Si02催化劑得到本發(fā)明的Ir_Ru/Cr2〇 3/Si02催化劑。
[0016] 采用上述技術(shù)方案的用于氣相巴豆醛選擇性加氫制備巴豆醇的催化劑在較低的 反應(yīng)溫度有較好的活性和巴豆醇選擇性，催化劑的穩(wěn)定性也較高，操作方法簡(jiǎn)便和貴金屬 利用率也較高。
【具體實(shí)施方式】
[0017] 以下結(jié)合具體的實(shí)施例進(jìn)一步闡明本發(fā)明，但本發(fā)明不局限于以下實(shí)施例。
[0018] 實(shí)施例1
[0019 ] ①將Si02粉末置于120 °C烘箱中烘干，時(shí)間為6h。
[0020] ②按照助催化劑Cr質(zhì)量百分含量為Si02的0.01%，和〇1質(zhì)量百分含量為5102的 1%，稱(chēng)取相應(yīng)的Cr(N0 3)3和Cu(N03)2配制成混合溶液，將載體Si0 2粉末加入到上述混合溶液 中，浸漬5h。
[0021] ③后置于90°C水浴中攪拌蒸干水溶液，60°C真空干燥4h，500°C空氣氣氛下焙燒 4h，得到 Cu〇-Cr2〇3/Si〇2 載體。
[0022] ④按照活性組分Ir-Ru的總質(zhì)量百分含量為Si02的3.0%，Ru/Ir的摩爾比為1: 100,分別吸取一定量的硝酸銥和硝酸釕水溶液并混合均勻，將相應(yīng)量的Cu〇-Cr 2〇3/Si02載 體加入到混合溶液中，攪拌均勻后，室溫下浸漬3h。
[0023] ⑤后置于90 °C水浴中攪拌蒸干液體，400 °C空氣氣氛下焙燒4h。
[0024] ⑥后置于300°C氫氣氣氛中還原lh得到Ir-Ru/Cu_Cr2〇3/Si02催化劑。
[0025]⑦最后經(jīng)過(guò)質(zhì)量百分比為10%的稀硝酸三次洗滌溶解1廣此/(：11-〇2〇3/5丨0 2催化 劑的Cu，以去除Cu，后用蒸餾水洗滌三次，接著60°C真空干燥4h，后于300°C氫氣氣氛還原得 到Ir-Ru/Cu_Cr 2〇3/Si02催化劑得到本發(fā)明的Ir_Ru/Cr2〇 3/Si02催化劑。
[0026]催化劑活性測(cè)試:常壓下在固定床反應(yīng)器中進(jìn)行，催化劑用量為0.2g，氫氣/巴豆 醛摩爾比為94:1，總流量為26ml/min，反應(yīng)溫度為80 °C。反應(yīng)10小時(shí)時(shí)的巴豆醛轉(zhuǎn)化率和巴 豆醇選擇性見(jiàn)表1。
[0027] 實(shí)施例2
[0028] ① Cu〇-Cr2〇3/Si02載體的制備與實(shí)施例1相同
[0029] ②按照活性組分Ir-Ru的總質(zhì)量百分含量為Si02的4.0%，Ru/Ir的摩爾比為1: 1 〇〇，分別吸取一定量的硝酸銥和硝酸釕水溶液并混合均勻，將實(shí)施例1制備的Cu〇-Cr2〇3/ Si02載體加入到混合溶液中，攪拌均勻后，室溫下浸漬3h。
[0030] ③后置于90 °C水浴中攪拌蒸干液體，400 °C空氣氣氛下焙燒4h。
[0031] ④后置于300°C氫氣氣氛中還原lh得到Ir-Ru/Cu_Cr2〇3/Si02催化劑。
[0032]⑤最后經(jīng)過(guò)質(zhì)量百分比為10%的稀硝酸三次洗滌溶解1廣此/(：11-〇2〇3/5丨0 2催化 劑的Cu，以去除Cu，后用蒸餾水洗滌三次，接著60°C真空干燥4h，后于300°C氫氣氣氛還原得 到Ir-Ru/Cu_Cr 2〇3/Si02催化劑得到本發(fā)明的Ir_Ru/Cr2〇 3/Si02催化劑。
[0033]催化劑活性測(cè)試:常壓下在固定床反應(yīng)器中進(jìn)行，催化劑用量為0.2g，氫氣/巴豆 醛摩爾比為94:1，總流量為26ml/min，反應(yīng)溫度為80 °C。反應(yīng)10小時(shí)時(shí)的巴豆醛轉(zhuǎn)化率和巴 豆醇選擇性見(jiàn)表1。
[0034] 實(shí)施例3
[0035] ① Cu〇-Cr2〇3/Si02載體的制備與實(shí)施例1相同
[0036]②按照活性組分Ir-Ru的總質(zhì)量百分含量為Si02的5.0 %，Ru/1r的摩爾比為1: 1 〇〇，分別吸取一定量的硝酸銥和硝酸釕水溶液并混合均勻，將實(shí)施例1制備的Cu〇-Cr2〇3/ Si02載體加入到混合溶液中，攪拌均勻后，室溫下浸漬3h。
[0037]③后置于90 °C水浴中攪拌蒸干液體，400 °C空氣氣氛下焙燒4h。
[0038] ④后置于300°C氫氣氣氛中還原lh得到Ir-Ru/Cu-Cr2〇3/Si02催化劑。
[0039]⑤最后經(jīng)過(guò)質(zhì)量百分比為10%的稀硝酸三次洗滌溶解1廣此/(：11-〇2〇3/5丨0 2催化 劑的Cu，以去除Cu，后用蒸餾水洗滌三次，接著60°C真空干燥4h，后于300°C氫氣氣氛還原得 到Ir-Ru/Cu_Cr 2〇3/Si02催化劑得到本發(fā)明的Ir_Ru/Cr2〇 3/Si02催化劑。
[0040]催化劑活性測(cè)試:常壓下在固定床反應(yīng)器中進(jìn)行，催化劑用量為〇.2g，氫氣/巴豆 醛摩爾比為94:1，總流量為26ml/min，反應(yīng)溫度為80 °C。反應(yīng)10小時(shí)時(shí)的巴豆醛轉(zhuǎn)化率和巴 豆醇選擇性見(jiàn)表1。
[0041 ] 實(shí)施例4
[0042] ① Cu〇-Cr2〇3/Si02載體的制備與實(shí)施例1相同
[0043]②按照活性組分Ir-Ru的總質(zhì)量百分含量為Si02的3.0%，Ru/Ir的摩爾比為3: 1 〇〇，分別吸取一定量的硝酸銥和硝酸釕水溶液并混合均勻，將實(shí)施例1制備的Cu〇-Cr2〇3/ Si02載體加入到混合溶液中，攪拌均勻后，室溫下浸漬3h。
[0044]③后置于90 °C水浴中攪拌蒸干液體，400 °C空氣氣氛下焙燒4h。
[0045] ④后置于300°C氫氣氣氛中還原lh得到Ir-Ru/Cu_Cr2〇3/Si0 2催化劑。
[0046]⑤最后經(jīng)過(guò)質(zhì)量百分比為10%的稀硝酸三次洗滌溶解1廣此/(：11-〇2〇3/5丨0 2催化 劑的Cu，以去除Cu，后用蒸餾水洗滌三次，接著60°C真空干燥4h，后于300°C氫氣氣氛還原得 到Ir-Ru/Cu_Cr 2〇3/Si02催化劑得到本發(fā)明的Ir_Ru/Cr2〇 3/Si02催化劑。
[0047]催化劑活性測(cè)試:常壓下在固定床反應(yīng)器中進(jìn)行，催化劑用量為0.2g，氫氣/巴豆 醛摩爾比為94:1，總流量為26ml/min，反應(yīng)溫度為80 °C。反應(yīng)10小時(shí)時(shí)的巴豆醛轉(zhuǎn)化率和巴 豆醇選擇性見(jiàn)表1。
[0048] 實(shí)施例5
[0049] ① Cu〇-Cr2〇3/Si02載體的制備與實(shí)施例1相同
[0050]②按照活性組分Ir-Ru的總質(zhì)量百分含量為Si02的3.0%，Ru/Ir的摩爾比為5: 1 〇〇，分別吸取一定量的硝酸銥和硝酸釕水溶液并混合均勻，將實(shí)施例1制備的Cu〇-Cr2〇3/ Si02載體加入到混合溶液中，攪拌均勻后，室溫下浸漬3h。
[0051 ]③后置于90 °C水浴中攪拌蒸干液體，400 °C空氣氣氛下焙燒4h。
[0052] ④后置于300°C氫氣氣氛中還原lh得到Ir-Ru/Cu-Cr2〇3/Si0 2催化劑。
[0053]⑤最后經(jīng)過(guò)質(zhì)量百分比為10%的稀硝酸三次洗滌溶解1廣此/(：11-〇2〇3/5丨0 2催化 劑的Cu，以去除Cu，后用蒸餾水洗滌三次，接著60°C真空干燥4h，后于300°C氫氣氣氛還原得 到Ir-Ru/Cu_Cr 2〇3/Si02催化劑得到本發(fā)明的Ir_Ru/Cr2〇 3/Si02催化劑。
[0054]催化劑活性測(cè)試:常壓下在固定床反應(yīng)器中進(jìn)行，催化劑用量為0.2g，氫氣/巴豆 醛摩爾比為94:1，總流量為26ml/min，反應(yīng)溫度為80 °C。反應(yīng)10小時(shí)時(shí)的巴豆醛轉(zhuǎn)化率和巴 豆醇選擇性見(jiàn)表1。
[0055] 實(shí)施例6
[0056]①按照助催化劑Cr質(zhì)量百分含量為Si02的0.03%，和〇1質(zhì)量百分含量為5102的 1%，稱(chēng)取相應(yīng)的Cr(N〇3)3和Cu(N〇3)2配制成混合溶液，將載體Si02粉末加入到上述混合溶液 中，浸漬5h。
[0057]②后置于90°C水浴中攪拌蒸干水溶液，60°C真空干燥4h，500°C空氣氣氛下焙燒 4h，得到 Cu〇-Cr2〇3/Si〇2 載體。
[0058]③按照活性組分Ir-Ru的總質(zhì)量百分含量為Si02的3.0%，Ru/Ir的摩爾比為3: 100,分別吸取一定量的硝酸銥和硝酸釕水溶液并混合均勻，將相應(yīng)量的Cu〇-Cr2〇3/Si〇2載 體加入到混合溶液中，攪拌均勻后，室溫下浸漬3h。
[0059]④后置于90 °C水浴中攪拌蒸干液體，400 °C空氣氣氛下焙燒4h。
[0060] ⑤后置于300°C氫氣氣氛中還原lh得到Ir-Ru/Cu_Cr2〇3/Si02催化劑。
[00611⑥最后經(jīng)過(guò)質(zhì)量百分比為10%的稀硝酸三次洗滌溶解1廣此/(：11-0203/5丨0 2催化 劑的Cu，以去除Cu，后用蒸餾水洗滌三次，接著60°C真空干燥4h，后于300°C氫氣氣氛還原得 到Ir-Ru/Cu_Cr 203/Si02催化劑得到本發(fā)明的Ir_Ru/Cr20 3/Si02催化劑。
[0062]催化劑活性測(cè)試:常壓下在固定床反應(yīng)器中進(jìn)行，催化劑用量為0.2g，氫氣/巴豆 醛摩爾比為94:1，總流量為26ml/min，反應(yīng)溫度為80 °C。反應(yīng)10小時(shí)時(shí)的巴豆醛轉(zhuǎn)化率和巴 豆醇選擇性見(jiàn)表1。
[0063] 實(shí)施例7
[0064]①按照助催化劑Cr質(zhì)量百分含量為Si02的0.05%，和〇1質(zhì)量百分含量為5102的 1%，稱(chēng)取相應(yīng)的Cr(N〇3)3和Cu(N〇3)2配制成混合溶液，將載體Si02粉末加入到上述混合溶液 中，浸漬5h。
[0065] ②后置于90°C水浴中攪拌蒸干水溶液，60°C真空干燥4h，500°C空氣氣氛下焙燒 4h，得到 Cu〇-Cr2〇3/Si〇2 載體。
[0066] ③按照活性組分Ir-Ru的總質(zhì)量百分含量為Si02的3.0%，Ru/Ir的摩爾比為3: 100,分別吸取一定量的硝酸銥和硝酸釕水溶液并混合均勻，將相應(yīng)量的Cu〇-Cr 2〇3/Si02載 體加入到混合溶液中，攪拌均勻后，室溫下浸漬3h。
[0067] ④后置于90 °C水浴中攪拌蒸干液體，400 °C空氣氣氛下焙燒4h。
[0068] ⑤后置于300°C氫氣氣氛中還原lh得到Ir-Ru/Cu_Cr2〇3/Si0 2催化劑。
[0069]⑥最后經(jīng)過(guò)質(zhì)量百分比為10%的稀硝酸三次洗滌溶解1廣此/(：11-〇2〇3/5丨0 2催化 劑的Cu，以去除Cu，后用蒸餾水洗滌三次，接著60°C真空干燥4h，后于300°C氫氣氣氛還原得 到Ir-Ru/Cu_Cr 2〇3/Si02催化劑得到本發(fā)明的Ir_Ru/Cr2〇 3/Si02催化劑。
[0070] 催化劑活性測(cè)試:常壓下在固定床反應(yīng)器中進(jìn)行，催化劑用量為〇.2g，氫氣/巴豆 醛摩爾比為94:1，總流量為26ml/min，反應(yīng)溫度為80 °C。反應(yīng)10小時(shí)時(shí)的巴豆醛轉(zhuǎn)化率和巴 豆醇選擇性見(jiàn)表1。
[0071] 實(shí)施例8
[0072]①按照助催化劑Cr質(zhì)量百分含量為Si02的0.07%，和〇1質(zhì)量百分含量為5102的 1%，稱(chēng)取相應(yīng)的Cr(N〇3)3和Cu(N〇3)2配制成混合溶液，將載體Si02粉末加入到上述混合溶液 中，浸漬5h
[0073] ②后置于90°C水浴中攪拌蒸干水溶液，60°C真空干燥4h，500°C空氣氣氛下焙燒 4h，得到 Cu〇-Cr2〇3/Si〇2 載體。
[0074] ③按照活性組分Ir-Ru的總質(zhì)量百分含量為Si02的3.0%，Ru/Ir的摩爾比為3: 100,分別吸取一定量的硝酸銥和硝酸釕水溶液并混合均勻，將相應(yīng)量的Cu0-Cr20 3/Si02載 體加入到混合溶液中，攪拌均勻后，室溫下浸漬3h。
[0075] ④后置于90 °C水浴中攪拌蒸干液體，400 °C空氣氣氛下焙燒4h。
[0076] ⑤后置于300°C氫氣氣氛中還原lh得到Ir-Ru/Cu-Cr2〇3/Si0 2催化劑。
[0077]⑥最后經(jīng)過(guò)質(zhì)量百分比為10%的稀硝酸三次洗滌溶解1廣此/(：11-〇203/5丨0 2催化 劑的Cu，以去除Cu，后用蒸餾水洗滌三次，接著60°C真空干燥4h，后于300°C氫氣氣氛還原得 到Ir-Ru/Cu_Cr 2〇3/Si02催化劑得到本發(fā)明的Ir_Ru/Cr2〇 3/Si02催化劑。
[0078]催化劑活性測(cè)試:常壓下在固定床反應(yīng)器中進(jìn)行，催化劑用量為0.2g，氫氣/巴豆 醛摩爾比為94:1，總流量為26ml/min，反應(yīng)溫度為80 °C。反應(yīng)10小時(shí)時(shí)的巴豆醛轉(zhuǎn)化率和巴 豆醇選擇性見(jiàn)表1。
[0079]表1:實(shí)施例催化劑的加氫活性和選擇性列表 實(shí)施例 巴豆醛轉(zhuǎn)化率（％) 巴豆醇選擇性（％) 1 55.6 91.2 2 58.3 90 5 3 61,5 90.1
[0080] 4 59.8 92.7 5 62.7 Q0.8 6 65.2 93,5 7 66.1 91.1 8 66.8 90 2
[0081]從表1中可以看出，當(dāng)助催化劑Cr質(zhì)量百分含量為Si02的0.07%，活性組分&_1?11 的總質(zhì)量百分含量為Si02的3.0%，Ru/Ir的摩爾比為3:100，并且還原溫度為300°(：，反應(yīng)溫 度為80°C時(shí)，巴豆醛的轉(zhuǎn)化率為66.8%，巴豆醇的選擇性為90.2%，此催化劑表現(xiàn)出最好的 催化活性，可用于巴豆醛選擇性加氫制備巴豆醇。
【主權(quán)項(xiàng)】
1. 一種用于巴豆醛選擇性加氫制備巴豆醇的催化劑，其特征在于:該催化劑以SiO2為載 體，活性組分Cr、Ir和Ru組成，其中Cr質(zhì)量百分含量為SiO 2的0.01-0.07%; Ir、Ru的總質(zhì)量 百分含量為SiO2的3.0~5.0%，Ru/Ir的摩爾比為1~5:100，制備方法為:將SiO 2粉末加入含 有Cu(NO3)2和Cr(NO3) 3混合水溶液中，經(jīng)過(guò)烘干、焙燒后得到Cu〇-Cr2〇3/Si02載體，然后將 Cu〇-Cr2〇3/Si02載體浸漬到硝酸銥和硝酸釕的混合溶液中進(jìn)一步負(fù)載Ir和Ru，經(jīng)過(guò)烘干、焙 燒、還原得到Ir-Ru/Cu-Cr 2〇3/Si02;最后經(jīng)過(guò)質(zhì)量百分比為10%的稀硝酸三次洗滌溶解去 除 Cu，得到 Ir_Ru/Cr2〇3/Si02 催化劑。2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述催化劑，其特征在于制備方法具體包括以下步驟： (1)將SiO2粉末置于120 °C烘箱中烘干； ⑵用浸漬法制備Ir-Ru/Cr2〇3/Si02催化劑； ① 按Cr質(zhì)量百分含量為SiO2的0.(Π -0.07%，Cu質(zhì)量百分含量為SiO2的1%，將載體SiO2 粉末加入到含有Cu(NO3)2和Cr (NO3) 3混合水溶液中，浸漬5h; ② 后置于90°C水浴中攪拌蒸干水溶液，60°C真空干燥4h，500°C空氣氣氛下焙燒4h，得 到 Cu〇-Cr2〇3/Si〇2 載體； ③ 按Ir、Ru的總質(zhì)量百分含量為SiO2的3.0~5.0%，Ru/Ir的摩爾比為1~5:100的比例， 將得到Cu〇-Cr 2〇3/Si02載體浸漬到硝酸銥和硝酸釕的混合溶液中，浸漬3h; ④ 后于90 °C水浴中攪拌蒸干水溶液，60 °C真空干燥4h，400 °C空氣氣氛下焙燒4h，后于 300°C氫氣氣氛還原得到Ir-Ru/Cu_Cr2〇3/Si0 2催化劑； ⑤ 最后經(jīng)過(guò)質(zhì)量百分比為10%的稀硝酸三次洗滌溶解Ir-Ru/Cu_Cr2〇3/Si0 2催化劑的 Cu，以去除Cu，后用蒸餾水洗滌三次，接著60°C真空干燥4h，后于300°C氫氣氣氛還原得到 Ir-Ru/Cu_Cr2〇3/Si02催化劑得到本發(fā)明的Ir_Ru/Cr 2〇3/Si02催化劑。
【文檔編號(hào)】C07C29/141GK105944719SQ201610187860
【公開(kāi)日】2016年9月21日
【申請(qǐng)日】2016年3月29日
【發(fā)明人】羅孟飛, 袁舉芳, 魯繼青, 王月娟
【申請(qǐng)人】浙江師范大學(xué)