催化劑、以及氧化產(chǎn)物的制造方法
【專利摘要】本發(fā)明提供可以通過(guò)用于有機(jī)基質(zhì)的借助氧的氧化反應(yīng)中而有效地獲得氧化產(chǎn)物的新的催化劑、和可以使用該催化劑將有機(jī)基質(zhì)用氧進(jìn)行氧化而有效地制造氧化產(chǎn)物的新型的方法。本發(fā)明提供一種催化劑，其特征在于，是在借助氧的有機(jī)基質(zhì)的氧化反應(yīng)中所用的催化劑，含有下述化合物(A)、或者下述化合物(A)和(B)、或者下述化合物(A)和(C)、或者下述化合物(B)和(C)、或者下述化合物(A)和(B)和(C)，并提供使用該催化劑使有機(jī)基質(zhì)與氧接觸而制造氧化產(chǎn)物的方法。化合物(A)：選自無(wú)機(jī)過(guò)氧酸、無(wú)機(jī)過(guò)氧酸的鹽及N－鹵代琥珀酰亞胺中的至少一種化合物；化合物(B)：選自氮氧化物及過(guò)氧化物中的至少一種化合物；化合物(C)：層狀硅酸鹽。
【專利說(shuō)明】
催化劑、從及氧化產(chǎn)物的制造方法
技術(shù)領(lǐng)域
[0001]本專利申請(qǐng)基于日本專利申請(qǐng)第2014-21974號(hào)主張己黎條約中的優(yōu)先權(quán)，在此 通過(guò)參照而將其全部?jī)?nèi)容納入本說(shuō)明書中。
[0002 ]本發(fā)明設(shè)及催化劑、W及氧化產(chǎn)物的制造方法。
【背景技術(shù)】
[0003] W往，在胺、控、醒、酬、醇等有機(jī)基質(zhì)的借助氧的氧化反應(yīng)中，研究、報(bào)告過(guò)各種催 化劑的使用。作為該催化劑，例如在專利文獻(xiàn)1中，記載有用于胺的借助氧的氧化反應(yīng)中、含 有阱自由基或阱化合物和過(guò)渡金屬化合物的催化劑，在專利文獻(xiàn)2中，記載有用于控、醒、酬 或醇的借助氧的氧化反應(yīng)中、含有N-徑基環(huán)狀酷亞胺和過(guò)渡金屬化合物的催化劑。
[0004] 現(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)
[0005] 專利文獻(xiàn)
[0006] 專利文獻(xiàn)1:國(guó)際公開第2005/009613號(hào)
[0007] 專利文獻(xiàn)2:日本特開2002-249450號(hào)公報(bào)

【發(fā)明內(nèi)容】

[000引發(fā)明所要解決的問題
[0009] 本發(fā)明的目的在于，提供一種通過(guò)用于有機(jī)基質(zhì)的借助氧的氧化反應(yīng)中而可W有 效地獲得氧化產(chǎn)物的新的催化劑。另外，本發(fā)明的目的還在于，提供一種可W利用氧將有機(jī) 基質(zhì)氧化而有效地制造氧化產(chǎn)物的新型的方法。
[0010] 用于解決問題的方法
[0011] 本發(fā)明人等為了解決所述問題進(jìn)行了深入研究，結(jié)果完成了本發(fā)明。
[0012] 旨P，本發(fā)明包含W下的構(gòu)成。
[0013] (1)-種催化劑，其特征在于，是借助氧的有機(jī)基質(zhì)的氧化反應(yīng)中所用的催化劑， 其特征在于，含有下述化合物(A)、或者下述化合物(A)和(B)、或者下述化合物(A)和(C)、或 者下述化合物(B)和(C)、或者下述化合物(A)和(B)和(C)。
[0014] 化合物(A):選自無(wú)機(jī)過(guò)氧酸、無(wú)機(jī)過(guò)氧酸的鹽及N-面代班巧酷亞胺中的至少一 種化合物
[0015] 化合物(B):選自氮氧化物及過(guò)氧化物中的至少一種化合物
[0016] 化合物(C):層狀娃酸鹽
[0017] (2)根據(jù)所述(1)中記載的催化劑，其中，所述層狀娃酸鹽為膨潤(rùn)石。
[0018] (3)根據(jù)所述（1)或(2)中記載的催化劑，其中，所述層狀娃酸鹽含有選自氨離子、 錠離子、季錠離子、第4族金屬元素的陽(yáng)離子、第5族金屬元素的陽(yáng)離子、第6族金屬元素的陽(yáng) 離子、錯(cuò)離子、帶正電的第4族金屬元素的氧化物、帶正電的第5族金屬元素的氧化物、帶正 電的第6族金屬元素的氧化物及帶正電的氧化錯(cuò)中的至少一種。
[0019] (4)根據(jù)所述(1)~(3)中任一項(xiàng)記載的催化劑，其中，所述無(wú)機(jī)過(guò)氧酸為選自過(guò)氧 一硫酸及過(guò)氧二硫酸中的至少一種化合物，所述無(wú)機(jī)過(guò)氧酸的鹽為選自過(guò)氧一硫酸鹽及過(guò) 氧二硫酸鹽中的至少一種化合物。
[0020] (5)根據(jù)所述(1)~(4)中任一項(xiàng)記載的催化劑，其中，所述氮氧化物為選自2,2,6， 6-四甲基贓晚一1-氧基及4-取代一2,2,6,6-四甲基贓晚一1-氧基中的至少一種化合 物。
[0021] (6)根據(jù)所述(1)~(5)中任一項(xiàng)記載的催化劑，其中，所述過(guò)氧化物為過(guò)氧化苯甲 酷。
[0022] (7)根據(jù)所述（1)~（6)中任一項(xiàng)記載的催化劑，其中，所述有機(jī)基質(zhì)為W下述式 (I)表示的胺〔W下，有時(shí)稱作胺化合物(I)):
[0023] [化1]
[0024]
[0025] [式中，Ri及R2各自獨(dú)立地表示氨原子、可具有取代基的控基或可具有取代基的雜 環(huán)基(但是，R咬R2不會(huì)都為氨原子。）、或者
[0026] Ri及R2-起與Ri及R2所鍵合的碳原子一起形成可具有取代基的碳原子數(shù)3~12的 脂環(huán)式控基。]
[0027] (8)-種氧化產(chǎn)物的制造方法，其特征在于，在所述（1)~(6)中任一項(xiàng)記載的催化 劑的存在下，使有機(jī)基質(zhì)與氧接觸。
[0028] (9)根據(jù)所述(8)中記載的制造方法，其中，所述有機(jī)基質(zhì)為胺化合物（I)，所述氧 化產(chǎn)物為W下述式(II)表示的目引W下有時(shí)稱作朽化合物(II)。）：
[0029] [化2]
[0030]
[0031] (式中，Ri及R2分別表示與前述相同的意味。）
[0032] (10) -種酷胺〔W下有時(shí)稱作酷胺化合物(III)。）的制造方法，所述酷胺W下述式 (III)表示：
[0033] [化3]
[0034]
[0035] [式中，Ri及R2各自獨(dú)立地表示氨原子、可具有取代基的控基或可具有取代基的雜 環(huán)基(但是，R咬R2不會(huì)都為氨原子。）、或者
[0036] Ri及R2-起與Ri所鍵合的氮原子、和R2所鍵合的碳原子一起形成可具有取代基的 碳原子數(shù)3~12的脂肪族雜環(huán)。]
[0037] 所述制造方法的特征在于，
[0038] 使利用所述(9)中記載的制造方法制造的朽化合物（II)發(fā)生貝克曼重排反應(yīng)。
[0039] 發(fā)明效果
[0040] 根據(jù)本發(fā)明，可W提供一種新的催化劑，通過(guò)將其用于有機(jī)基質(zhì)的借助氧的氧化 反應(yīng)中，可W有效地獲得氧化產(chǎn)物。另外，可W提供一種新型的方法，可W利用氧將有機(jī)基 質(zhì)氧化而有效地制造氧化產(chǎn)物。
【具體實(shí)施方式】
[0041] W下，對(duì)本發(fā)明進(jìn)行詳細(xì)說(shuō)明。本發(fā)明的催化劑是借助氧的有機(jī)基質(zhì)的氧化反應(yīng) 中所用的催化劑，含有下述化合物(A)、或者下述化合物(A)和(B)、或者下述化合物(A)和 (〇、或者下述化合物(8)和(〇、或者下述化合物^)和(8)和(〇。
[0042] 化合物(A):選自無(wú)機(jī)過(guò)氧酸、無(wú)機(jī)過(guò)氧酸的鹽及N-面代班巧酷亞胺中的至少一 種化合物
[0043] 化合物(B):選自氮氧化物及過(guò)氧化物中的至少一種化合物
[0044] 化合物(C):層狀娃酸鹽
[0045] 目P，本發(fā)明的催化劑含有選自無(wú)機(jī)過(guò)氧酸、無(wú)機(jī)過(guò)氧酸的鹽及N-面代班巧酷亞胺 中的至少一種化合物，或者含有選自無(wú)機(jī)過(guò)氧酸、無(wú)機(jī)過(guò)氧酸的鹽及N-面代班巧酷亞胺中 的至少一種化合物、和選自氮氧化物及過(guò)氧化物中的至少一種化合物，或者含有選自無(wú)機(jī) 過(guò)氧酸、無(wú)機(jī)過(guò)氧酸的鹽及N-面代班巧酷亞胺中的至少一種化合物、和層狀娃酸鹽，或者 含有選自氮氧化物及過(guò)氧化物中的至少一種化合物、和層狀娃酸鹽，或者含有選自無(wú)機(jī)過(guò) 氧酸、無(wú)機(jī)過(guò)氧酸的鹽及N-面代班巧酷亞胺中的至少一種化合物、和選自氮氧化物及過(guò)氧 化物中的至少一種化合物、和層狀娃酸鹽。
[0046] 作為所述有機(jī)基質(zhì)，例如可W舉出胺、控、醒、酬、醇等，根據(jù)需要也可W使用它們 的巧巾W上。其中，在使用胺的情況下，可W有利地采用本發(fā)明的催化劑。
[0047] 作為胺，例如可W舉出所述胺化合物（I)。在所述式及（III)中，在Ri及R2各自獨(dú)立地表示氨原子、可具有取代基的控基或可具有取代基的雜環(huán)基的情況下，Ri及R2不 會(huì)都為氨原子。此處，所謂"可具有取代基的"，是指控基或雜環(huán)基中的氨原子的一部分或全 部可W由其他的取代基取代的控基或雜環(huán)基。在Ri及R2中，作為控基，例如可W舉出烷基、締 基、烘基、環(huán)烷基、環(huán)締基、芳基等。
[0048] 作為烷基，優(yōu)選碳原子數(shù)為1~24的烷基，例如可W舉出甲基、乙基、丙基、異丙基、 下基、異下基、仲下基、叔下基、戊基、己基、庚基、辛基、壬基、癸基、十一烷基、十二烷基、十 Ξ烷基、十四烷基、十五烷基、十六烷基、十屯烷基、十八烷基、十九烷基、二十烷基（^ 3シ /レ基）、二十烷基（工^3シ/レ基）、二^^一烷基（~シ^3シ/レ基）、二^^一烷基（~シ工斗3 シ瓜基）、二十二烷基、二十Ξ烷基、二十四烷基等。
[0049] 作為締基，優(yōu)選碳原子數(shù)為2~24的締基，例如可W舉出乙締基、締丙基、2-甲基 締丙基、異丙締基、1-丙締基、1-下締基、2-下締基、3-下締基、1-甲基一1-丙締基、 1 一甲基一2 -丙締基、2-甲基一1一丙締基、2-甲基一2 -丙締基、1一戊締基、2 -戊締基、 3 -戊締基、4 -戊締基、1 -甲基一1 -下締基、2-甲基一1 -下締基、3-甲基一1 -下締基、 1 -甲基一2 -下締基、2-甲基一2 -下締基、3-甲基一2 -下締基、1 -己締基、2 -己締基、 3 -己締基、4一己締基、5 -己締基、1一甲基一1一戊締基、2 -甲基一1一戊締基、4一甲基一 3-戊締基、2 -乙基一1 -下締基、2 -庚締基、2 -辛締基、2 -壬締基、2 -癸締基、2 -十一 締基、2-十二締基、2-十Ξ締基、2-十四締基、2-十五締基、2-十六締基、2-十屯締基、 2- 十八締基、2-十九締基、2-二十締基（2-^ 3電二瓜基）、2_二十締基（2-工^3電 二瓜基）、2_二^-一締基（2_~シ^3ir二/レ基）、2_二^-一締基（2_~シ工^ 3電二瓜 基）、2 -二十二締基、2-二十Ξ締基、2-二十四締基等。
[0050] 作為烘基，優(yōu)選碳原子數(shù)為2~24的烘基，例如可W舉出乙烘基、1-丙烘基、2-丙 烘基、1-下烘基、2-下烘基、3-下烘基、1-甲基一2-丙烘基、1-戊烘基、2-戊烘基、3- 戊烘基、4-戊烘基、1-甲基一3-下烘基、2-甲基一3-下烘基、1-己烘基、2-己烘基、 3- 己烘基、4-己烘基、5-己烘基、2-庚烘基、2-辛烘基、2-壬烘基、2-癸烘基、2-十一 烘基、2-十二烘基、2-十Ξ烘基、2-十四烘基、2-十五烘基、2-十六烘基、2-十屯烘基、 2-十八烘基、2-十九烘基、2-二十烘基（2-^3シ二瓜基）、2_二十烘基（2-工シ 二瓜基）、2_二^-一烘基（2_~シ^3シ二/レ基）、2_二^-一烘基（2_~シ工^3シ二瓜 基）、2 -二十二烘基、2-二十Ξ烘基、2-二十四烘基等。
[0051] 作為環(huán)烷基，優(yōu)選碳原子數(shù)為3~8的環(huán)烷基，例如可W舉出環(huán)丙基、環(huán)下基、環(huán)戊 基、環(huán)己基、環(huán)庚基、環(huán)辛基等。
[0052] 作為環(huán)締基，優(yōu)選碳原子數(shù)為3~8的環(huán)締基，例如可W舉出環(huán)丙締基、環(huán)下締基、 環(huán)戊締基、環(huán)己締基、環(huán)庚締基、環(huán)辛締基等。
[0053] 作為芳基，例如可W舉出苯基、糞基、蔥基、菲基、甲苯基、二甲苯基等。
[0054] 在Ri及R2中，控基可W具有取代基。在控基為烷基、締基或烘基的情況下，作為其取 代基，例如可W舉出：氣、氯、漠等面素原子;環(huán)丙基、1-甲基環(huán)丙基、環(huán)下基、環(huán)戊基、1-甲 基環(huán)戊基、環(huán)己基等碳原子數(shù)為3~6的環(huán)烷基；甲氧基、乙氧基、丙氧基、異丙氧基、下氧基、 仲下氧基、異下氧基、叔下氧基等碳原子數(shù)為1~4的烷氧基;硫代甲氧基、硫代乙氧基、硫代 丙氧基、硫代下氧基等碳原子數(shù)為1~4的硫代烷氧基;締丙基氧基、2-丙締基氧基、2-下 締基氧基、2-甲基一3-丙締基氧基等碳原子數(shù)為3~4的締基氧基;碳原子數(shù)為7~20的芳 烷基氧基;苯基、糞基、蔥基、菲基等碳原子數(shù)為6~18的芳基;苯基氧基、糞基氧基等芳基氧 基;碳原子數(shù)為2~7的燒酷基;碳原子數(shù)為7~19的芳酷基;碳原子數(shù)為1~6的烷氧基幾基 等。在控基為烷基的情況下，作為由碳原子數(shù)為6~18的芳基取代的烷基，例如可W舉出節(jié) 基、苯乙基、3-苯基丙基、二苯甲基、Ξ苯甲基、Ξ苯基乙基、（1-糞基）甲基、（2-糞基）甲 基等芳烷基。
[0055] 在Ri及R2中，在控基為環(huán)烷基、環(huán)締基或芳基的情況下，作為其取代基，例如可W舉 出上述的面素原子、碳原子數(shù)為3~6的環(huán)烷基、碳原子數(shù)為1~4的烷氧基、碳原子數(shù)為1~4 的硫代烷氧基、碳原子數(shù)為3~4的締基氧基、碳原子數(shù)為7~20的芳烷基氧基、碳原子數(shù)為6 ~18的芳基、芳基氧基、碳原子數(shù)為2~7的燒酷基、碳原子數(shù)為7~19的芳酷基、碳原子數(shù)為 1~6的烷氧基幾基、或甲基、乙基、丙基、異丙基、T基、異下基、仲下基、叔下基、戊基、己基 等碳原子數(shù)為1~6的烷基、或乙締基、1-丙締基、2-丙締基、1-下締基、2-下締基、3-下 締基、1 一甲基一 2 -丙締基、2 -甲基一2 -丙締基、1 -戊締基、2 -戊締基、3 -戊締基、4一 戊締基、1 一甲基一 2 -下締基、2 -甲基一2 -下締基、1一己締基、2 -己締基、3 -己締基、 4- 己締基、5-己締基等碳原子數(shù)為2~6的締基、或芐基、苯乙基、糞基甲基等碳原子數(shù)為7 ~20的芳烷基等。
[0056] 在Ri及R2中，作為雜環(huán)基，例如可W舉出雜芳基、雜芳烷基等。作為雜芳基，優(yōu)選碳 原子數(shù)為3~9的雜芳基，例如可W舉出化晚基、哇嘟基、化咯基、咪挫基、巧喃基、嗎I噪基、嚷 吩基、嗯挫基等。作為雜芳烷基，優(yōu)選碳原子數(shù)為5~10的雜芳烷基，例如可W舉出化晚基甲 基、哇嘟基甲基、嗎I噪基甲基、巧喃基甲基、化咯基甲基等。
[0057] 在Ri及R2中，雜環(huán)基可具有取代基。作為雜環(huán)基中的取代基，例如可W舉出上述的 面素原子、碳原子數(shù)為3~6的環(huán)烷基、碳原子數(shù)為1~4的烷氧基、碳原子數(shù)為1~4的硫代燒 氧基、碳原子數(shù)為3~4的締基氧基、碳原子數(shù)為7~20的芳烷基氧基、碳原子數(shù)為6~18的芳 基、芳基氧基、碳原子數(shù)為2~7的燒酷基、碳原子數(shù)為7~19的芳酷基、碳原子數(shù)為1~6的燒 氧基幾基、或上述的碳原子數(shù)為1~6的烷基、碳原子數(shù)為2~6的締基、碳原子數(shù)為7~20的 芳烷基等。
[0058] 在所述式（I)中，在Ri及R2各自獨(dú)立地表示氨原子或可具有取代基的控基的情況 下，作為胺化合物（I)，例如可W舉出甲胺、乙胺、正丙胺、異丙胺、正下胺、異下胺、仲下胺、 叔下胺、戊胺、己胺、庚胺、辛胺、壬胺、癸胺、十一烷基胺、十二烷基胺、十Ξ烷基胺、十四燒 基胺、十五烷基胺、十六烷基胺、十屯烷基胺、十八烷基胺、十九烷基胺、二十烷基胺（^3シ /レアミシ）、二十烷基胺（工^ 3シ/レアミシ）、二^^一烷基胺（~シ^ 3シ/レアミシ）、二^^一燒 基胺(~シ工^3シ/レアミシ）、二十二烷基胺、二十S烷基胺、二十四烷基胺、1-甲基下胺、 2-甲基下胺、環(huán)丙基甲胺、環(huán)己基甲胺、節(jié)胺、2-甲基節(jié)胺、4-甲基節(jié)胺、1-苯基乙胺、 2 -苯基乙胺、3 -氨基甲基化晚、1一（4一氯苯基）乙胺、2 -（2 -氯苯基）乙胺、1一（3 -甲氧 基苯基）乙胺、1-(4-甲氧基苯基）乙胺、2-(2-甲氧基苯基）乙胺、2-(3-甲氧基苯基） 乙胺、2-(4 -甲氧基苯基）乙胺、1 - [3-(Ξ氣甲基）苯基]乙胺、1 - (1 -糞基）乙胺、1 - (2-糞基)乙胺、1-苯基丙胺、3-苯基丙胺等。
[0059] 在所述式（I)及（II)中，在Ri及R2-起與Ri及R2所鍵合的碳原子一起形成可具有取 代基的碳原子數(shù)3~12的脂環(huán)式控基的情況下，其碳原子數(shù)優(yōu)選為6~12。此處，所謂碳原子 數(shù)3~12的脂環(huán)式控基，是指3~12元環(huán)的脂環(huán)式控基，所謂呵具有取代基腳'，是指該脂環(huán) 式控基中的亞甲基中的氨原子的一部分或全部可W由其他的取代基取代的脂環(huán)式控基。在 由其他的取代基取代的情況下，該取代基的碳原子數(shù)不包含于上述的碳原子數(shù)中。作為碳 原子數(shù)3~12的脂環(huán)式控基中的取代基，例如可W舉出上述的面素原子、碳原子數(shù)為3~6的 環(huán)烷基、碳原子數(shù)為1~4的烷氧基、碳原子數(shù)為1~4的硫代烷氧基、碳原子數(shù)為3~4的締基 氧基、碳原子數(shù)為7~20的芳烷基氧基、碳原子數(shù)為6~18的芳基、芳基氧基、碳原子數(shù)為2~ 7的燒酷基、碳原子數(shù)為7~19的芳酷基、碳原子數(shù)為1~6的烷氧基幾基、或上述的碳原子數(shù) 為1~6的烷基、碳原子數(shù)為2~6的締基、碳原子數(shù)為7~20的芳烷基等。
[0060] 在所述式（I)及（II)中，在Ri及R2-起與Ri及R2所鍵合的碳原子一起形成可具有取 代基的碳原子數(shù)3~12的脂環(huán)式控基的情況下，作為胺化合物(I)，例如可W舉出環(huán)己胺、環(huán) 辛胺、環(huán)戊胺、環(huán)庚胺、環(huán)十二烷基胺、2-甲基環(huán)己胺、4-甲基環(huán)己胺等。
[0061] 在胺化合物(I)當(dāng)中，在將環(huán)己胺作為原料使用的情況下，從W高選擇率獲得環(huán)己 酬月虧的方面考慮，可W有利地采用本發(fā)明的催化劑。作為環(huán)己胺，例如可W是通過(guò)將苯胺、 硝基苯、硝基環(huán)己燒等氨化而得的環(huán)己胺，也可W是利用環(huán)己締或環(huán)己醇與氨的氨基化反 應(yīng)得到的環(huán)己胺。
[0062] 作為所述有機(jī)基質(zhì)中所用的控，例如可W舉出丙烷、下燒、異下燒、戊燒、己燒、辛 燒、癸燒等飽和脂肪族非環(huán)式控;環(huán)下燒、環(huán)戊燒、環(huán)己燒、甲基環(huán)己燒、環(huán)庚燒、環(huán)辛燒、環(huán) 壬燒、環(huán)癸燒等飽和脂肪族環(huán)式控;下締、異下締、下二締、異戊二締等不飽和脂肪族非環(huán)式 控;環(huán)丙締、環(huán)下締、環(huán)戊締、環(huán)己締、甲基環(huán)己締、環(huán)庚締、環(huán)辛締、環(huán)壬締、環(huán)癸締之類的不 飽和脂肪族環(huán)式控；甲苯、二甲苯、枯締、異丙基苯、二異丙基苯、四氨化糞、二氨化巧等芳香 族控等。
[0063] 作為所述有機(jī)基質(zhì)中所用的醒，例如可W舉出丙醒、下醒、戊醒、3-(甲硫基）丙 醒、2-乙基己醒、異下醒、慷醒、己豆醒、丙締醒、甲基丙締醒、苯甲醒、取代苯甲醒、苯乙醒、 2，4 -二徑基苯乙醒、乙醒酸、α -乙酷氧基丙醒等。
[0064] 作為所述有機(jī)基質(zhì)中所用的醇，例如可W舉出在所述有機(jī)基質(zhì)中所用的控中甲 基、亞甲基或次甲基分別為徑基甲基、徑基亞甲基或徑基次甲基的、一元或多元的飽和脂肪 族非環(huán)式醇、飽和脂肪族環(huán)式醇、不飽和脂肪族非環(huán)式醇、不飽和脂肪族環(huán)式醇、芳香族醇 等。
[0065] 作為所述有機(jī)基質(zhì)中所用的酬，例如可W舉出甲乙酬、甲基異下基酬、環(huán)己酬等。
[0066] 作為所述無(wú)機(jī)過(guò)氧酸，只要是具有一0-0-鍵的無(wú)機(jī)的含氧酸，就沒有特別限定， 然而例如可W舉出過(guò)氧一硫酸、過(guò)氧二硫酸、過(guò)氧一碳酸、過(guò)氧二碳酸、過(guò)氧一憐酸、過(guò)氧二 憐酸、過(guò)氧棚酸、過(guò)氧硝酸等，根據(jù)需要也可W使用它們的巧巾W上。作為所述無(wú)機(jī)過(guò)氧酸的 鹽，例如可W舉出所述無(wú)機(jī)過(guò)氧酸的堿金屬鹽(鋼鹽、鐘鹽、裡鹽等）、堿±類金屬鹽(儀鹽、 巧鹽、領(lǐng)鹽等）、錠鹽、季錠鹽（四下基錠鹽等)等，根據(jù)需要也可W使用它們的巧巾W上。本發(fā) 明中，優(yōu)選在選自過(guò)氧一硫酸、過(guò)氧二硫酸、過(guò)氧一硫酸鹽及過(guò)氧二硫酸鹽中的至少一種化 合物的存在下進(jìn)行所述的胺化合物（I)與氧的接觸。其中，過(guò)氧一硫酸鹽、過(guò)氧二硫酸鹽優(yōu) 選鐘鹽、鋼鹽、錠鹽、季錠鹽，更優(yōu)選鐘鹽、鋼鹽、錠鹽。在作為無(wú)機(jī)過(guò)氧酸的鹽使用過(guò)氧一硫 酸鐘的情況下，可WW〇x〇ne(杜邦公司的注冊(cè)商標(biāo)、過(guò)氧一硫酸鐘與硫酸鐘與硫酸氨鐘的 混合物)的形態(tài)使用。所述無(wú)機(jī)過(guò)氧酸及所述無(wú)機(jī)過(guò)氧酸的鹽容易廉價(jià)地在工業(yè)上獲得，因 此通過(guò)使用無(wú)機(jī)過(guò)氧酸和/或無(wú)機(jī)過(guò)氧酸的鹽，可W在工業(yè)上有利地制造氧化產(chǎn)物。另外， 通過(guò)使用無(wú)機(jī)過(guò)氧酸和/或無(wú)機(jī)過(guò)氧酸的鹽，可良好的選擇率制造氧化產(chǎn)物。
[0067] 作為所述N-面代班巧酷亞胺，例如可W舉出N-漠代班巧酷亞胺、N-氯代班巧酷 亞胺、N-艦代班巧酷亞胺等，根據(jù)需要也可W使用它們的巧巾W上。所述N-面代班巧酷亞 胺容易廉價(jià)地在工業(yè)上獲得，因此通過(guò)使用N-面代班巧酷亞胺，可W在工業(yè)上有利地制造 氧化產(chǎn)物。另外，通過(guò)使用N-面代班巧酷亞胺，可良好的收率制造氧化產(chǎn)物。
[0068] 作為所述氮氧化物，例如可W舉出能夠廉價(jià)地在工業(yè)上獲得的2,2,6,6-四甲基 贓晚一1-氧基、4-取代一2,2,6,6-四甲基贓晚一1-氧基等，根據(jù)需要也可W使用2,2， 6,6-四甲基贓晚一1-氧基及4-取代一2,2,6,6-四甲基贓晚一1-氧基雙方。作為所述 4-取代一2,2,6,6-四甲基贓晚一1-氧基，例如可W舉出4-徑基一2,2,6,6-四甲基贓 晚一1-氧基、4-氧代一2,2,6,6 -四甲基贓晚一1-氧基、4-甲氧基一2,2,6,6-四甲基 贓晚一 1一氧基、4 -乙氧基一2,2,6,6-四甲基贓晚一1 -氧基、4 -苯氧基一2,2,6,6 -四 甲基贓晚一1 -氧基、4 -氨基一2，2，6,6 -四甲基贓晚一1 -氧基、4 -簇基一2，2，6,6 -四 甲基贓晚一1 -氧基、4 -氯基一2，2，6,6 -四甲基贓晚一1 -氧基、4 -氨基甲酯基一2，2，6， 6-四甲基贓晚一1-氧基等，根據(jù)需要也可W使用它們的2種W上。通過(guò)使用選自2,2,6， 6-四甲基贓晚一1-氧基及4-取代一2,2,6,6-四甲基贓晚一1-氧基中的至少一種化合 物，可良好的收率在工業(yè)上有利地制造氧化產(chǎn)物。
[0069] 作為所述過(guò)氧化物，可W舉出過(guò)氧化氨、有機(jī)過(guò)氧化物。作為有機(jī)過(guò)氧化物，可W 舉出過(guò)氧化苯甲酯、過(guò)氧化二異下酷、雙（3,5,5-Ξ甲基己酷基)過(guò)氧化物、過(guò)氧化二月桂 酷、過(guò)氧化二班巧酸、雙(4-甲基苯甲酯基)過(guò)氧化物、二乙酷基過(guò)氧化物等二酷基過(guò)氧化 物;叔下基過(guò)氧化氨、氨過(guò)氧化枯締、1，1一二甲基丙基過(guò)氧化氨、環(huán)己基過(guò)氧化氨、過(guò)氧化 氨二異丙苯、對(duì)異丙基甲苯過(guò)氧化氨、1，1，3,3 -四甲基下基過(guò)氧化氨等氨過(guò)氧化物;叔下 基枯基過(guò)氧化物、二叔下基過(guò)氧化物、二叔己基過(guò)氧化物、二枯基過(guò)氧化物、α，α ' 一二(叔下 基過(guò)氧基)二異丙基苯、2,5 -二甲基一2,5-二(叔下基過(guò)氧基）己燒、2,5 -二甲基一2,5- 二叔下基過(guò)氧基一3-己烘等二烷基過(guò)氧化物;過(guò)氧化新癸酸異丙苯醋、過(guò)氧化新癸酸一1， 1，3,3-四甲基下醋、過(guò)氧化新癸酸叔己醋、過(guò)氧化新癸酸叔下醋、過(guò)氧化新庚酸叔下醋、過(guò) 氧化新戊酸叔己醋、過(guò)氧化新戊酸叔下醋、2,5 -二甲基一2,5-雙(2-乙基己酷基過(guò)氧基） 己燒、1，1，3,3 -四甲基下基過(guò)氧基一2-乙基己酸醋、過(guò)氧化(2-乙基己酸)叔己醋、過(guò)氧 化(2-乙基己酸)叔下醋、過(guò)氧化月桂酸叔下醋、叔下基過(guò)氧基一3,5,5-Ξ甲基己酸醋、叔 己基過(guò)氧異丙基單碳酸醋、叔下基過(guò)氧基一2-乙基己基單碳酸醋、2,5 -二甲基一2,5-二 (苯甲酯基過(guò)氧基）己燒、過(guò)氧化乙酸叔下醋、過(guò)氧化苯甲酸叔己醋、過(guò)氧化苯甲酸叔下醋等 過(guò)氧基醋;過(guò)氧化二碳酸二異丙醋、過(guò)氧化二碳酸二正丙醋、過(guò)氧化二碳酸雙(4-叔下基環(huán) 己基)醋、過(guò)氧化二碳酸二(2-乙基己基)醋、過(guò)氧化二碳酸二仲下醋等過(guò)氧化二碳酸醋;過(guò) 氧化甲乙酬等酬過(guò)氧化物等。其中，優(yōu)選為二酷基過(guò)氧化物。在二酷基過(guò)氧化物當(dāng)中，優(yōu)選 為過(guò)氧化苯甲酯。
[0070] 所述層狀娃酸鹽可W是天然物，也可W是人工合成的合成品，還可W是它們的混 合物。作為合成品的合成方法，例如可W舉出水熱合成反應(yīng)法、固相反應(yīng)法、烙融合成法等。 作為該層狀娃酸鹽，例如可W舉出蒙脫石(子シ子リ口ナ^H、皂石、貝得石、綠脫石、鋒蒙脫 石、娃儀石、裡蒙脫石、銘膨潤(rùn)石（樂瓜3シス3ア斗H、鐵裡云母（ス斗シ木瓜ク斗H等綠 ±( 乂 7^夕夕斗Κsmectite);賠石；白云母、金云母、鐵云母、鐵葉云母（斗一 乂|"十斗Η、針 葉云母四配鐵云母0>尹'口フ斗ク^bテbクフ工リ鉄雲(yún)母）、多娃裡云母、綠鱗石、鐵綠鱗石、 鐵侶綠鱗石、侶綠鱗石、錠云母、鋼云母等云母;綠脆云母、裡被脆云母（t''テ雲(yún)母）、珍珠云 母等脆云母;斜綠泥石、麵綠泥石、儘侶綠泥石、儀綠泥石、貝利綠泥石(八^ U夕口 7)、裡綠 泥石（夕、；/少7斗Η、須藤綠泥石（乂片'一7斗^等綠泥石;滑石;葉蠟石;高嶺石、地開石、珍 珠陶±、埃洛石、儀綠泥石、磁綠泥石、綠錐石、儀蛇紋石、凱利石絲鋒侶石（7 レ斗求*^H、brindll巧Ue等高嶺石；葉狀蛇紋石、溫石棉、利蛇紋石等蛇紋石;等，根據(jù) 需要也可W使用它們的巧巾W上。其中，從所得到的氧化產(chǎn)物的選擇率的方面考慮，優(yōu)選綠 ±。
[0071] 本發(fā)明中，所述層狀娃酸鹽也可含有層狀娃酸鹽的粘±礦物的形態(tài)使用，作 為含有層狀娃酸鹽的粘±礦物，例如可W舉出膨潤(rùn)±、酸性白±、活性白±等含有蒙脫石的 粘±礦物。所述層狀娃酸鹽可W是經(jīng)過(guò)燒成的物質(zhì)，該燒成的溫度優(yōu)選為150~600°C，燒成 的時(shí)間優(yōu)選為0.1~100小時(shí)。該燒成可W在空氣等含氧氣體的氣氛下進(jìn)行，也可W在氮?dú)狻?氮?dú)?、氣氣、二氧化碳?xì)怏w等不活潑氣體的氣氛下進(jìn)行。在含氧氣體、不活潑氣體中，也可W 含有水蒸氣。另外，該燒成也可W在含氧氣體或不活潑氣體的氣氛下W多階段來(lái)進(jìn)行。所述 燒成可ww流化床方式進(jìn)行，也可ww固定床方式進(jìn)行。作為所述燒成中所用的裝置，只要 是可W加熱的裝置，就沒有特別限制，例如可W使用熱風(fēng)循環(huán)式燒成爐、靜置式燒成爐、隧 道式烘爐、旋轉(zhuǎn)爐、遠(yuǎn)紅外線爐、微波加熱爐等。
[0072] 作為所述層狀娃酸鹽，優(yōu)選在層間含有陽(yáng)離子的物質(zhì)，作為該陽(yáng)離子，可W舉出氨 離子、錠離子、季錠離子、堿金屬元素的陽(yáng)離子、堿上類金屬元素的陽(yáng)離子、第3族金屬元素 的陽(yáng)離子、第4族金屬元素的陽(yáng)離子、第5族金屬元素的陽(yáng)離子、第6族金屬元素的陽(yáng)離子、第 7族金屬元素的陽(yáng)離子、第8族金屬元素的陽(yáng)離子、第9族金屬元素的陽(yáng)離子、第10族金屬元 素的陽(yáng)離子、第11族金屬元素的陽(yáng)離子、第12族金屬元素的陽(yáng)離子、第13族金屬元素的陽(yáng)離 子、錫離子、鉛離子、錯(cuò)離子、娃離子、帶正電的第4族金屬元素的氧化物、帶正電的第5族金 屬元素的氧化物、帶正電的第6族金屬元素的氧化物、帶正電的第7族金屬元素的氧化物、帶 正電的第如矣金屬元素的氧化物、帶正電的第9族金屬元素的氧化物、帶正電的第10族金屬 元素的氧化物、帶正電的第11族金屬元素的氧化物、帶正電的第12族金屬元素的氧化物、帶 正電的第13族金屬元素的氧化物、帶正電的錫的氧化物、帶正電的鉛的氧化物、帶正電的氧 化錯(cuò)、帶正電的娃的氧化物等。
[0073] 作為在層間含有陽(yáng)離子的層狀娃酸鹽的陽(yáng)離子，其中優(yōu)選選自氨離子、錠離子、季 錠離子、第4族金屬元素的陽(yáng)離子、第5族金屬元素的陽(yáng)離子、第6族金屬元素的陽(yáng)離子、錯(cuò)離 子、帶正電的第4族金屬元素的氧化物、帶正電的第5族金屬元素的氧化物、帶正電的第6族 金屬元素的氧化物及帶正電的氧化錯(cuò)中的至少一種，更優(yōu)選選自第4族金屬元素的陽(yáng)離子、 錯(cuò)離子、帶正電的第4族金屬元素的氧化物及帶正電的氧化錯(cuò)中的至少一種，進(jìn)一步優(yōu)選選 自第4族金屬元素的陽(yáng)離子及帶正電的第4族金屬元素的氧化物中的至少一種。作為第4族 金屬元素，可W舉出鐵、錯(cuò)等，其中優(yōu)選鐵。作為第5族金屬元素，可W舉出饑、妮、粗等。作為 第6族金屬元素，可W舉出銘、鋼、鶴等。
[0074] 在所述層狀娃酸鹽含有選自氨離子、錠離子、季錠離子、第4族金屬元素的陽(yáng)離子、 第5族金屬元素的陽(yáng)離子、第6族金屬元素的陽(yáng)離子、錯(cuò)離子、帶正電的第4族金屬元素的氧 化物、帶正電的第5族金屬元素的氧化物、帶正電的第6族金屬元素的氧化物及帶正電的氧 化錯(cuò)中的至少一種的情況下，可W還含有選自第8族金屬元素、第9族金屬元素、第10族金屬 元素、第11族金屬元素、第12族金屬元素、第13族金屬元素、第8族金屬元素化合物、第9族金 屬元素化合物、第10族金屬元素化合物、第11族金屬元素化合物、第12族金屬元素化合物、 第13族金屬元素化合物及帶正電的娃的氧化物中的至少一種。第8族金屬元素、第9族金屬 元素、第10族金屬元素、第11族金屬元素、第12族金屬元素或第13族金屬元素可W作為陽(yáng)離 子包含于層間，也可W作為金屬單質(zhì)由層狀娃酸鹽擔(dān)載。第如矣金屬元素化合物、第9族金屬 元素化合物、第10族金屬元素化合物、第11族金屬元素化合物、第12族金屬元素化合物或第 13族金屬元素化合物可W作為帶正電的金屬元素的氧化物包含于層間，也可W作為金屬化 合物由層狀娃酸鹽擔(dān)載。作為第8族金屬元素，例如可W舉出釘?shù)?。作為?族金屬元素，例 如可W舉出銀等。作為第10族金屬元素，例如可W舉出儀、鈕、銷等。作為第11族金屬元素， 例如可W舉出銀、金等。作為第12族金屬元素，例如可W舉出鋒等。作為第13族金屬元素，例 如可W舉出侶等。
[0075] 適于作為所述層狀娃酸鹽使用的綠±是由陽(yáng)離子和氧構(gòu)成的四面體片、W及由陽(yáng) 離子和氧或氨氧化物構(gòu)成的八面體片形成帶負(fù)電的單元層、在該單元層的層間存在陽(yáng)離子 而成的層狀化合物，是一般W下式(A)表示的層狀娃酸鹽：
[0076] Χ〇.2~ο.6(γ?，γ2)2~3Z4〇10(OH)2 ·址2〇 (A)
[0077] [式中，X表示選自K+、化+、1 /2Ca2+及1 /2Mgh中的至少巧中，γ?表示選自Mg2\ ?^2\Μη2 +、Ni2+及Ζη2+中的至少1種，Υ嗦示選自Li +、Al3\Fe3+、Mn3+及Cr3+中的至少1種，Ζ表示選自Si 及A1中的至少巧巾(但是，除去Z僅為A1的情況），n>0。]而且，X表示層間的陽(yáng)離子，γ?、Υ嗦示 八面體片的陽(yáng)離子，Ζ表示四面體片的陽(yáng)離子。
[0078] 本發(fā)明中，從所得的氧化產(chǎn)物的選擇率的方面考慮，在綠±中，優(yōu)選使用蒙脫石、 皂石、娃儀石、裡蒙脫石。
[0079] 本發(fā)明中適合使用的蒙脫石是W娃酸片/侶酸片/娃酸片的2:1型結(jié)構(gòu)作為層的基 本結(jié)構(gòu)、通過(guò)將侶酸片的侶的一部分用儀置換而使層帶負(fù)電、在層與層之間存在能夠交換 的陽(yáng)離子的層狀娃酸鹽，是一般W下式(Β)表示的層狀娃酸鹽：
[0080] Xm(Ab-mM抑）Si4〇10(OH)2 ·址2〇 (B)
[00川[式中，X表示選自K+、化\l/2Cah及l(fā)/2Mg2+中的至少1種，0.2《111《0.6、11>0。]而 且，X表示層間的陽(yáng)離子。
[0082] 由于綠±或蒙脫石中的層間的陽(yáng)離子X能夠與其他的陽(yáng)離子交換，因此通過(guò)對(duì)綠 ±或蒙脫石進(jìn)行離子交換處理，就可W將層間的陽(yáng)離子X交換為其他的陽(yáng)離子。作為被施加 離子交換處理的綠±或蒙脫石，優(yōu)選使用作為層間的陽(yáng)離子具有選自鋼離子、鐘離子及巧 離子中的至少一種的綠±或蒙脫石。綠±或蒙脫石中的鋼離子、鐘離子及巧離子的各自的 含量例如可W利用電感禪合等離子體(ICP)發(fā)光分析求出。
[0083] 作為本發(fā)明中適合使用的、在層間含有選自氨離子、錠離子、季錠離子、第4族金屬 元素的陽(yáng)離子、第5族金屬元素的陽(yáng)離子、第6族金屬元素的陽(yáng)離子、錯(cuò)離子、帶正電的第4族 金屬元素的氧化物、帶正電的第5族金屬元素的氧化物、帶正電的第6族金屬元素的氧化物 及帶正電的氧化錯(cuò)中的至少一種的層狀娃酸鹽，例如適合使用通過(guò)對(duì)在層間具有能夠交換 的陽(yáng)離子的層狀娃酸鹽進(jìn)行離子交換處理而得到的層狀娃酸鹽。
[0084] 作為制備作為層間的陽(yáng)離子具有氨離子的層狀娃酸鹽的方法，例如可W舉出對(duì)在 層間具有能夠交換的陽(yáng)離子的層狀娃酸鹽進(jìn)行酸處理的方法等。作為酸處理中所用的酸， 例如可W舉出鹽酸、硝酸、憐酸、硫酸、亞硝酸等無(wú)機(jī)酸；乙酸、Ξ氣甲橫酸等有機(jī)酸，其中， 優(yōu)選無(wú)機(jī)酸，在無(wú)機(jī)酸當(dāng)中，優(yōu)選鹽酸、硝酸、憐酸。該酸處理優(yōu)選通過(guò)使在層間具有能夠交 換的陽(yáng)離子的層狀娃酸鹽與含有酸的溶液接觸而進(jìn)行。利用該酸處理，對(duì)層間的陽(yáng)離子進(jìn) 行離子交換，可W制備作為層間的陽(yáng)離子含有氨離子的層狀娃酸鹽。
[0085] 對(duì)于作為層間的陽(yáng)離子含有錠離子的層狀娃酸鹽，例如可W通過(guò)對(duì)在層間具有能 夠交換的陽(yáng)離子的層狀娃酸鹽用選自氨及錠鹽中的至少一種進(jìn)行離子交換處理來(lái)制備。作 為該錠鹽，可W舉出氯化錠、硝酸錠、憐酸錠、硫酸錠、乙酸錠等，根據(jù)需要也可W使用它們 的巧巾W上。該離子交換處理優(yōu)選通過(guò)使在層間具有能夠交換的陽(yáng)離子的層狀娃酸鹽與含 有選自氨及錠鹽中的至少一種的溶液接觸來(lái)進(jìn)行。利用該離子交換處理，對(duì)層間的陽(yáng)離子X 進(jìn)行離子交換，可W制備作為層間的陽(yáng)離子含有錠離子的層狀娃酸鹽。
[0086] 對(duì)于作為層間的陽(yáng)離子含有季錠離子的層狀娃酸鹽，例如可W通過(guò)對(duì)在層間具有 能夠交換的陽(yáng)離子的層狀娃酸鹽用季錠化合物進(jìn)行離子交換處理來(lái)制備。作為該季錠化合 物，例如可W舉出四甲基錠、四乙基錠、正丙基Ξ甲基錠、四正丙基錠、四正下基錠、Ξ乙基 甲基錠、Ξ正丙基甲基錠、Ξ正下基甲基錠、芐基Ξ甲基錠、二芐基二甲基錠之類的各種季 錠的氨氧化物或面化物等，根據(jù)需要也可W使用它們的巧巾W上。該離子交換處理優(yōu)選通過(guò) 使在層間具有能夠交換的陽(yáng)離子的層狀娃酸鹽與含有季錠化合物的溶液接觸來(lái)進(jìn)行。利用 該離子交換處理，對(duì)層間的陽(yáng)離子進(jìn)行離子交換，可W制備作為層間的陽(yáng)離子含有季錠離 子的層狀娃酸鹽。
[0087] 在上述的含有酸的溶液、含有選自氨及錠鹽中的至少一種的溶液、含有季錠化合 物的溶液的制備中，作為所使用的溶媒，例如可W舉出水、甲醇、乙醇、丙酬、1，2 -二甲氧基 乙燒等極性溶媒，根據(jù)需要也可W使用它們的巧巾W上。其中，優(yōu)選水。溶媒的使用量可W適 當(dāng)?shù)卦O(shè)定。在進(jìn)行所述酸處理的情況下，含有酸的溶液的pH優(yōu)選為3W下。
[0088] 上述的酸處理、利用選自氨及錠鹽中的至少一種的離子交換處理、利用季錠化合 物的離子交換處理可分批式來(lái)進(jìn)行，也可連續(xù)式來(lái)進(jìn)行。作為W分批式來(lái)進(jìn)行的 方法，例如可W舉出在攬拌槽中將在層間具有能夠交換的陽(yáng)離子的層狀娃酸鹽浸潰在上述 的含有酸的溶液、含有選自氨及錠鹽中的至少一種的溶液、或含有季錠化合物的溶液中并 攬拌混合的方法等。作為W連續(xù)式來(lái)進(jìn)行的方法，例如可W舉出在填充有在層間具有能夠 交換的陽(yáng)離子的層狀娃酸鹽的管狀容器中流過(guò)上述的含有酸的溶液、含有選自氨及錠鹽中 的至少一種的溶液、或含有季錠化合物的溶液的方法;一邊向加入了在層間具有能夠交換 的陽(yáng)離子的層狀娃酸鹽的攬拌槽中供給上述的含有酸的溶液、含有選自氨及錠鹽中的至少 一種的溶液、或含有季錠化合物的溶液、一邊抽出混合物的液相的方法等。
[0089] 上述的酸處理、利用選自氨及錠鹽中的至少一種的離子交換處理、利用季錠化合 物的離子交換處理中的溫度通常為0~150°c，優(yōu)選為20~100°C。運(yùn)些處理中的時(shí)間通常為 0.1~240小時(shí)，優(yōu)選為0.5~120小時(shí)。運(yùn)些處理中的壓力通常W絕對(duì)壓力計(jì)為0.1~1M化， 優(yōu)選為大氣壓。另外，上述的含有酸的溶液、含有選自氨及錠鹽中的至少一種的溶液、或含 有季錠化合物的溶液的使用量可W相對(duì)于在層間具有能夠交換的陽(yáng)離子的層狀娃酸鹽適 當(dāng)?shù)卦O(shè)定。而且，上述的酸處理、或利用選自氨及錠鹽中的至少一種的離子交換處理、或利 用季錠化合物的離子交換處理根據(jù)需要也可W進(jìn)行多次，也可W將運(yùn)些處理組合地進(jìn)行。
[0090] 對(duì)于作為層間的陽(yáng)離子含有選自第4族金屬元素的陽(yáng)離子、第5族金屬元素的陽(yáng)離 子、第6族金屬元素的陽(yáng)離子及錯(cuò)離子中的至少一種陽(yáng)離子的層狀娃酸鹽，例如可W通過(guò)對(duì) 在層間具有能夠交換的陽(yáng)離子的層狀娃酸鹽用選自第4族金屬元素的化合物、第5族金屬元 素的化合物、第6族金屬元素的化合物及錯(cuò)化合物中的至少一種化合物進(jìn)行離子交換處理 〔W下，有時(shí)將該離子交換處理稱作借助金屬元素化合物的離子交換處理。）來(lái)制備。該離子 交換處理優(yōu)選通過(guò)使在層間具有能夠交換的陽(yáng)離子的層狀娃酸鹽與含有選自第4族金屬元 素的化合物、第5族金屬元素的化合物、第6族金屬元素的化合物及錯(cuò)化合物中的至少一種 化合物的溶液接觸來(lái)進(jìn)行。利用該離子交換處理，對(duì)層間的陽(yáng)離子進(jìn)行離子交換，可W制備 作為層間的陽(yáng)離子含有選自第4族金屬元素的陽(yáng)離子、第5族金屬元素的陽(yáng)離子、第6族金屬 元素的陽(yáng)離子及錯(cuò)離子中的至少一種陽(yáng)離子的層狀娃酸鹽。該層狀娃酸鹽中所含的選自第 4族金屬元素的陽(yáng)離子、第5族金屬元素的陽(yáng)離子、第6族金屬元素的陽(yáng)離子及錯(cuò)離子中的至 少一種陽(yáng)離子的含量?jī)?yōu)選為0.01~50重量％，更優(yōu)選為0.1~25重量％，進(jìn)一步優(yōu)選為0.2 ~10重量％。在該層狀娃酸鹽中，在含有選自第4族金屬元素的陽(yáng)離子、第5族金屬元素的陽(yáng) 離子、第6族金屬元素的陽(yáng)離子及錯(cuò)離子中的巧巾W上的陽(yáng)離子的情況下，其合計(jì)含量為上 述范圍即可。第4族金屬元素的陽(yáng)離子、第5族金屬元素的陽(yáng)離子、第6族金屬元素的陽(yáng)離子 及錯(cuò)離子的各自的含量例如可W利用電感禪合等離子體(ICP)發(fā)光分析求出。
[0091] 作為第4族金屬元素的化合物，可W舉出第4族金屬元素的無(wú)機(jī)化合物、第4族金屬 元素的有機(jī)化合物。作為第4族金屬元素的無(wú)機(jī)化合物，例如可W舉出Ξ氯化鐵(TiCl3)、四 氯化鐵(Ti(n4)、四漠化鐵(TiBr4)、四氣化鐵(TiF4)、四艦化鐵(Til4)、S氯化錯(cuò)(ZrCl3)、四 氯化錯(cuò)估札）、S漠化錯(cuò)(Z巧η)、四漠化錯(cuò)(Z巧Γ4)、四氣化錯(cuò)(ZrF4)、四艦化錯(cuò)(Zr 14)等第 4族金屬元素的面化物；四硝酸鐵(Ti(N〇3)4)、四硝酸錯(cuò)(Zr(N〇3)4)等第4族金屬元素的硝酸 鹽;硝酸氧錯(cuò)(ZrO(N〇3)2)等第4族金屬元素的堿式硝酸鹽;二硫酸鐵(Ti(S〇4)2)、二硫酸錯(cuò) (Zr(S〇4)2)等第4族金屬元素的硫酸鹽;憐酸鐵(Ti3(P〇4)4)、憐酸錯(cuò)(Ζη(Ρ〇4)4)等第4族金屬 元素的憐酸鹽;等。作為第4族金屬元素的有機(jī)化合物，例如可W舉出Ti(0R3)4(W下，R3表示 碳原子數(shù)1~4的烷基。）、Zr(0R3)4等第4族金屬元素的醇鹽化合物；TiCl(OR3)3、TiCl2 (0尺3)2、1'1(：13((?3)、化(：1(01?3)3、2祐12((?3)2、2托13((?3)等第4族金屬元素的面化醇鹽化合 物；四乙酸鐵(Ti(C出C00)4)、四乙酸錯(cuò)(Zr(C出C00)4)等第4族金屬元素的乙酸鹽;等。另外， 根據(jù)需要，也可W使用第4族金屬元素的化合物的水合物，還可W使用它們的巧巾W上。作為 第4族金屬元素的化合物，其中優(yōu)選第4族金屬元素的面化物、第4族金屬元素的硫酸鹽、第4 族金屬元素的醇鹽化合物、第4族金屬元素的堿式硝酸鹽，更優(yōu)選第4族金屬元素的面化物。
[0092] 作為第5族金屬元素的化合物，可W舉出第5族金屬元素的無(wú)機(jī)化合物、第5族金屬 元素的有機(jī)化合物。作為第5族金屬元素的無(wú)機(jī)化合物，例如可W舉出Ξ氯化饑(VC13)、四 氯化饑(VC14)、S漠化饑(VBn)、S氣化饑(VF3)、四氣化饑(VF4)、S艦化饑(VI3)、S氯化妮 (NbCl3)、五氯化妮(NbCls)、S漠化妮(佩化3)、五漠化妮(NbBn)、五氣化妮(NbFs)、五艦化妮 (Nbis)、Ξ氯化粗(TaCl3)、五氯化粗(TaCls)、五漠化粗(TaBn)、五氣化粗(TaFs)、五艦化粗 (化Is))等第5族金屬元素的面化物等。作為第5族金屬元素的有機(jī)化合物，例如可W舉出Nb (0R3)5、化(0R3)5等第5族金屬元素的醇鹽化合物等。另外，根據(jù)需要，也可W使用第5族金屬 元素的化合物的水合物，還可W使用它們的巧巾W上。
[0093] 作為第6族金屬元素的化合物，可W舉出第6族金屬元素的無(wú)機(jī)化合物、第6族金屬 元素的有機(jī)化合物。作為第6族金屬元素的無(wú)機(jī)化合物，例如可W舉出二氯化銘(化Cl2)、^ 氯化銘(化Cl3)、二漠化銘(吐Bn)、；漠化銘(吐Bn)、二氣化銘(CrF2)、；氣化銘(CrF3)、二 艦化銘(Crl2)、Ξ艦化銘(Crl3)、Ξ氯化鋼(MoCb)、五氯化鋼(MoCls)、Ξ漠化鋼(ΜοΒη)、四 氣化鋼(MoF4)、六氣化鋼(MoFs)、四氯化鶴(Wa4)、六氯化鶴(WCl6)、五漠化鶴(WBn)、六氣化 鶴(WF6)等第6族金屬元素的面化物;Ξ硝酸銘(Cr(N〇3)3)等第6族金屬元素的硝酸鹽;硫酸 銘(ΙΙΙΚ化2(S〇4)3)等第6族金屬元素的硫酸鹽等。作為第6族金屬元素的有機(jī)化合物，例如 可W舉出Mo(0R3)5、W(0R3)5、W(0R3)6等第6族金屬元素的醇鹽化合物；Ξ乙酸銘（Cr (C出C00)3)等第6族金屬元素的乙酸鹽;等。另外，根據(jù)需要，也可W使用第6族金屬元素的化 合物的水合物，還可W使用它們的巧巾W上。
[0094] 作為錯(cuò)化合物，可W舉出錯(cuò)的無(wú)機(jī)化合物、錯(cuò)的有機(jī)化合物。作為錯(cuò)的無(wú)機(jī)化合 物，例如可W舉出四氯化錯(cuò)(Ge(n4)、四漠化錯(cuò)(GeBr4)、四氣化錯(cuò)(GeF4)、四艦化錯(cuò)(Gel4)等 錯(cuò)的面化物;硫化錯(cuò)(GeS)等錯(cuò)的硫化物;等。作為錯(cuò)的有機(jī)化合物，例如可W舉出Ge(0R3)4 等錯(cuò)的醇鹽化合物;GeCl(OR3)3、GeCl2(OR3)2、GeCl3(OR3)等錯(cuò)的面化醇鹽化合物等。另外， 根據(jù)需要，也可W使用錯(cuò)化合物的水合物，還可W使用它們的巧巾W上。作為錯(cuò)化合物，其 中，優(yōu)選錯(cuò)的面化物、錯(cuò)的醇鹽化合物。
[00%]在上述的借助金屬元素化合物的離子交換處理中，對(duì)于選自第4族金屬元素的化 合物、第5族金屬元素的化合物、第6族金屬元素的化合物及錯(cuò)化合物中的至少一種化合物 的使用量，換算為選自第4族金屬元素的化合物、第5族金屬元素的化合物、第6族金屬元素 的化合物及錯(cuò)化合物中的至少一種化合物中所含的金屬元素，相對(duì)于在層間具有能夠交換 的陽(yáng)離子的層狀娃酸鹽100重量份，優(yōu)選為0.01~100重量份，更優(yōu)選為0.05~50重量份。在 使用選自第4族金屬元素的化合物、第5族金屬元素的化合物、第6族金屬元素的化合物及錯(cuò) 化合物中的巧巾W上的化合物的情況下，只要其合計(jì)使用量為所述范圍即可。
[0096] 在通過(guò)使在層間具有能夠交換的陽(yáng)離子的層狀娃酸鹽與含有選自第4族金屬元素 的化合物、第5族金屬元素的化合物、第6族金屬元素的化合物及錯(cuò)化合物中的至少一種化 合物的溶液接觸來(lái)進(jìn)行上述的借助金屬元素化合物的離子交換處理的情況下，作為該溶液 的制備中所使用的溶媒，例如可W舉出水、甲醇、乙醇、丙酬、1，2 -二甲氧基乙燒等極性溶 媒，根據(jù)需要也可W使用它們的巧巾W上。該溶液可W是酸性，也可W是堿性，還可W是中 性，然而優(yōu)選使用含有選自第4族金屬元素的化合物、第5族金屬元素的化合物、第6族金屬 元素的化合物及錯(cuò)化合物中的至少一種化合物的酸性水溶液。作為該酸性水溶液，在將選 自第4族金屬元素的化合物、第5族金屬元素的化合物、第6族金屬元素的化合物及錯(cuò)化合物 中的至少一種化合物與水混合而制成水溶液時(shí)的pH為酸性的情況下，可W直接使用該水溶 液，也可W再混合酸后使用。在將選自第4族金屬元素的化合物、第5族金屬元素的化合物、 第6族金屬元素的化合物及錯(cuò)化合物中的至少一種化合物與水混合而制成水溶液時(shí)的pH不 為酸性的情況下，只要使用混合酸而得到的酸性水溶液即可。
[0097] 作為所述酸性水溶液的制備中根據(jù)需要使用的酸，可W舉出有機(jī)酸、無(wú)機(jī)酸，其 中，優(yōu)選無(wú)機(jī)酸。作為無(wú)機(jī)酸，例如可W舉出鹽酸、硫酸、憐酸、硝酸等。該酸性水溶液的pH優(yōu) 選為4W下。在該酸性水溶液中，也可W含有甲醇、乙醇、丙酬、1，2 -二甲氧基乙燒等極性有 機(jī)溶媒。在該酸性水溶液的制備中，若作為選自第4族金屬元素的化合物、第5族金屬元素的 化合物、第6族金屬元素的化合物及錯(cuò)化合物中的至少一種化合物，使用水解性的面化物、 醇鹽化合物、堿式硝酸鹽等在酸性條件下被水解的化合物，則化合物被水解而變?yōu)檠趸铮?可W制備出將層間的陽(yáng)離子用選自帶正電的第4族金屬元素的氧化物、帶正電的第5族金屬 元素的氧化物、帶正電的第6族金屬元素的氧化物及帶正電的氧化錯(cuò)中的至少一種進(jìn)行了 離子交換的層狀娃酸鹽。另外，在作為第4族金屬元素的化合物、第5族金屬元素的化合物或 第6族金屬元素的化合物，使用水解性的面化物、醇鹽化合物、堿式硝酸鹽等在酸性條件下 被水解的巧巾W上的第4族金屬元素的化合物、2種W上的第5族金屬元素的化合物或巧中W 上的第6族金屬元素的化合物、且運(yùn)些巧巾W上的化合物中所含的第4族金屬元素、第5族金 屬元素或第6族金屬元素在化合物間并不相同的情況下，也可W生成W2種W上的第4族金 屬元素、2種W上的第5族金屬元素或巧巾W上的第6族金屬元素作為構(gòu)成元素的復(fù)合氧化 物，因此可W導(dǎo)入作為層間的陽(yáng)離子W2種W上的第4族金屬元素、2種W上的第5族金屬元 素或巧巾W上的第6族金屬元素作為構(gòu)成元素的帶正電的復(fù)合氧化物。另外，在使用選自第4 族金屬元素的化合物、第5族金屬元素的化合物、第6族金屬元素的化合物及錯(cuò)化合物中的2 種W上的化合物的情況下，可W導(dǎo)入作為層間的陽(yáng)離子W選自第4族金屬元素、第5族金屬 元素、第6族金屬元素及錯(cuò)中的巧巾W上的金屬元素作為構(gòu)成元素的帶正電的復(fù)合氧化物。
[0098] 另外，在含有選自第4族金屬元素的化合物、第5族金屬元素的化合物、第6族金屬 元素的化合物及錯(cuò)化合物中的至少一種化合物的溶液中，在第4族金屬元素的化合物、第5 族金屬元素的化合物、第6族金屬元素的化合物及錯(cuò)化合物W外，也可W還含有其他元素的 化合物。另外，可W在與該溶液接觸之前和/或接觸之后，進(jìn)行與含有其他元素的化合物的 溶液的接觸。作為其他元素的化合物，例如可W舉出堿金屬元素的化合物、堿±類金屬元素 的化合物、第3族金屬元素的化合物、第7族金屬元素的化合物、第如矣金屬元素的化合物、第 9族金屬元素的化合物、第10族金屬元素的化合物、第11族金屬元素的化合物、第12族金屬 元素的化合物、第13族金屬元素的化合物、錫化合物、鉛化合物、娃化合物、神化合物、錬化 合物、祕(mì)化合物、砸化合物、蹄化合物等，根據(jù)需要也可W使用它們的巧巾W上。在作為其他 元素的化合物使用娃醇鹽化合物、將含有娃醇鹽化合物的溶液設(shè)為酸性的情況下，可W將 帶正電的娃的氧化物導(dǎo)入層狀娃酸鹽中。
[0099] 上述的借助金屬元素化合物的離子交換處理可分批式來(lái)進(jìn)行，也可連續(xù) 式來(lái)進(jìn)行。作為W分批式來(lái)進(jìn)行的方法，例如可W舉出在攬拌槽中將在層間具有能夠交換 的陽(yáng)離子的層狀娃酸鹽浸潰于含有選自第4族金屬元素的化合物、第5族金屬元素的化合 物、第6族金屬元素的化合物及錯(cuò)化合物中的至少一種化合物的溶液中并攬拌混合的方法 等。作為W連續(xù)式來(lái)進(jìn)行的方法，例如可W舉出在填充有在層間具有能夠交換的陽(yáng)離子的 層狀娃酸鹽的管狀容器中流過(guò)含有選自第4族金屬元素的化合物、第5族金屬元素的化合 物、第6族金屬元素的化合物及錯(cuò)化合物中的至少一種化合物的溶液的方法;一邊向加入了 在層間具有能夠交換的陽(yáng)離子的層狀娃酸鹽的攬拌槽中供給含有選自第4族金屬元素的化 合物、第5族金屬元素的化合物、第6族金屬元素的化合物及錯(cuò)化合物中的至少一種化合物 的溶液、一邊抽出混合物的液相的方法等。
[0100] 上述的借助金屬元素化合物的離子交換處理中的溫度通常為0~150°C，優(yōu)選為10 ~100°C，進(jìn)一步優(yōu)選為30~70°C。該離子交換處理的時(shí)間通常為0.1~240小時(shí)，優(yōu)選為0.5 ~120小時(shí)。該離子交換處理時(shí)的壓力通常W絕對(duì)壓力計(jì)為0.1~1M化，優(yōu)選為大氣壓。另 夕h含有選自第4族金屬元素的化合物、第5族金屬元素的化合物、第6族金屬元素的化合物 及錯(cuò)化合物中的至少一種化合物的溶液的使用量可W相對(duì)于在層間具有能夠交換的陽(yáng)離 子的層狀娃酸鹽適當(dāng)?shù)卦O(shè)定。而且，上述的借助金屬元素化合物的離子交換處理根據(jù)需要 也可W進(jìn)行多次。另外，也可W與選自上述的酸處理、上述的利用選自氨及錠鹽中的至少一 種的離子交換處理、W及上述的利用季錠化合物的離子交換處理中的至少一種處理組合進(jìn) 行。通過(guò)進(jìn)行選自上述的借助金屬元素化合物的離子交換處理、上述的酸處理、上述的利用 選自氨及錠鹽中的至少一種的離子交換處理、W及上述的利用季錠化合物的離子交換處理 中的至少一種處理，就可W制備含有選自氨離子、錠離子、季錠離子、第4族金屬元素的陽(yáng)離 子、第5族金屬元素的陽(yáng)離子、第6族金屬元素的陽(yáng)離子、錯(cuò)離子、帶正電的第4族金屬元素的 氧化物、帶正電的第5族金屬元素的氧化物、帶正電的第6族金屬元素的氧化物及帶正電的 氧化錯(cuò)中的至少一種的層狀娃酸鹽。
[0101] 另外，也可W對(duì)作為層間的陽(yáng)離子含有選自第4族金屬元素的陽(yáng)離子、第5族金屬 元素的陽(yáng)離子、第6族金屬元素的陽(yáng)離子及錯(cuò)離子中的至少一種陽(yáng)離子的層狀娃酸鹽，實(shí)施 與上述的含有其他元素的化合物的溶液的接觸處理。利用該接觸處理，可W擔(dān)載選自其他 元素及其他元素的化合物中的至少一種，或者將選自其他元素的陽(yáng)離子及帶正電的其他元 素的氧化物中的至少一種導(dǎo)入層間。
[0102] 在進(jìn)行選自上述的借助金屬元素化合物的離子交換處理、上述的酸處理、上述的 利用選自氨及錠鹽中的至少一種的離子交換處理、W及上述的利用季錠化合物的離子交換 處理中的至少一種處理后所得的層狀娃酸鹽根據(jù)需要被施加清洗、干燥等處理。在處理后 所得的層狀娃酸鹽為漿料的狀態(tài)的情況下，也可W將該漿料干燥，由此來(lái)回收層狀娃酸鹽， 還可W在利用過(guò)濾、傾析等進(jìn)行分離后，根據(jù)需要進(jìn)行清洗、干燥，由此來(lái)回收層狀娃酸鹽。 從獲得顯示出高催化活性的層狀娃酸鹽的方面考慮，優(yōu)選對(duì)處理后所得的層狀娃酸鹽實(shí)施 清洗。所述干燥可W在常壓下、減壓下的任意壓力下進(jìn)行，干燥溫度優(yōu)選為20~250°C，干燥 時(shí)間優(yōu)選為0.5~100小時(shí)。所述干燥可W在空氣等含氧氣體的氣氛下進(jìn)行，也可W在氮、 氮、氣、二氧化碳等不活潑氣體的氣氛下進(jìn)行。
[0103] 在所述干燥后，根據(jù)需要也可W進(jìn)行燒成。該燒成的溫度優(yōu)選為150~600°C，燒成 的時(shí)間優(yōu)選為0.1~100小時(shí)。該燒成可W在空氣等含氧氣體的氣氛下進(jìn)行，也可W在氮、 氮、氣、二氧化碳等不活潑氣體的氣氛下進(jìn)行。在含氧氣體、不活潑氣體中，也可W含有水蒸 氣。另外，該燒成可W在含氧氣體或不活潑氣體的氣氛下W多階段來(lái)進(jìn)行。所述燒成可 流化床方式來(lái)進(jìn)行，也可固定床方式來(lái)進(jìn)行。作為所述燒成中所用的裝置，只要是可W 加熱的裝置，就沒有特別限制，例如可W使用熱風(fēng)循環(huán)式燒成爐、靜置式燒成爐、隧道式烘 爐、旋轉(zhuǎn)爐、遠(yuǎn)紅外線爐、微波加熱爐等。
[0104] 所述層狀娃酸鹽根據(jù)需要也可W在使用粘結(jié)劑進(jìn)行成形后使用，還可W擔(dān)載于載 體上而使用。該成形處理或擔(dān)載處理可W在離子交換處理前進(jìn)行，也可W在離子交換處理 后進(jìn)行。成形處理例如可W利用擠出、壓縮、壓片、流動(dòng)、滾動(dòng)、噴霧等方法進(jìn)行，可W成形為 所期望的形狀，例如粒狀、顆粒狀、球狀、圓柱狀、板狀、環(huán)狀、Ξ葉草狀等。
[0105] 使用本發(fā)明的催化劑，在該催化劑的存在下，使所述有機(jī)基質(zhì)與氧接觸，由此可W 有效地制造氧化產(chǎn)物。在作為所述有機(jī)基質(zhì)使用了胺的情況下，作為氧化產(chǎn)物可W得到月虧、 臘、硝基化合物等，在使用了控的情況下，作為氧化產(chǎn)物可W得到醇、醒、酬、簇酸、環(huán)氧化合 物等，在使用了醒的情況下，作為氧化產(chǎn)物可W得到簇酸、過(guò)氧化物等，在使用了醇的情況 下，作為氧化產(chǎn)物可W得到醒、酬、簇酸、過(guò)氧化物等，在使用了酬的情況下，作為氧化產(chǎn)物 可W得到簇酸醋等。其中，在使用胺的情況下，可W有利地采用本發(fā)明的方法。作為胺，優(yōu)選 所述胺化合物（I )，在使用了所述胺化合物（I)的情況下，可W有效地得到所述目虧化合物 (II)。
[0106] 在本發(fā)明的氧化產(chǎn)物的制造方法中，作為所述有機(jī)基質(zhì)與氧的接觸中所用的氧的 氧源，優(yōu)選使用含氧氣體。該含氧氣體例如可W是空氣，也可W是純氧，還可W是將空氣或 純氧用氮、氣、氮之類的不活潑氣體稀釋了的氣體。另外，也可W使用向空氣中添加了純氧 的富氧化空氣。在使用含氧氣體的情況下，含氧氣體中的氧濃度優(yōu)選為1~30容量％。
[0107] 在本發(fā)明的氧化產(chǎn)物的制造方法中，所述無(wú)機(jī)過(guò)氧酸、無(wú)機(jī)過(guò)氧酸的鹽的使用量 相對(duì)于有機(jī)基質(zhì)1摩爾優(yōu)選為0.01~1摩爾，更優(yōu)選為0.02~0.7摩爾。在將無(wú)機(jī)過(guò)氧酸及無(wú) 機(jī)過(guò)氧酸的鹽并用的情況下，只要其合計(jì)使用量為所述范圍即可。
[0108] 在本發(fā)明的氧化產(chǎn)物的制造方法中，所述N-面代班巧酷亞胺的使用量相對(duì)于有 機(jī)基質(zhì)1摩爾優(yōu)選為0.001~2摩爾，更優(yōu)選為0.002~1摩爾。
[0109] 在本發(fā)明的氧化產(chǎn)物的制造方法中，所述氮氧化物的使用量相對(duì)于有機(jī)基質(zhì)1摩 爾優(yōu)選為ο. 001~1.5摩爾，更優(yōu)選為ο. 002~1摩爾。
[0110] 在本發(fā)明的氧化產(chǎn)物的制造方法中，所述過(guò)氧化物的使用量相對(duì)于有機(jī)基質(zhì)1摩 爾優(yōu)選為0.001~1.5摩爾，更優(yōu)選為0.002~1摩爾。
[0111] 在本發(fā)明的氧化產(chǎn)物的制造方法中，所述層狀娃酸鹽的使用量相對(duì)于有機(jī)基質(zhì) 100重量份優(yōu)選為0.1~300重量份，更優(yōu)選為0.5~100重量份。
[0112] 在本發(fā)明的氧化產(chǎn)物的制造方法中，所述有機(jī)基質(zhì)與氧的接觸也可W使用溶媒來(lái) 進(jìn)行。作為溶媒，可W舉出有機(jī)溶媒、水、有機(jī)溶媒與水的混合溶媒，其中，優(yōu)選有機(jī)溶媒或 有機(jī)溶媒與水的混合溶媒。在使用有機(jī)溶媒與水的混合溶媒的情況下，對(duì)于有機(jī)溶媒與水 的使用比例，優(yōu)選有機(jī)溶媒/水的重量比為1000 W下，更優(yōu)選為600 W下。作為有機(jī)溶媒的例 子，可W舉出甲醇、乙醇、丙醇、異丙醇、正下醇、叔下醇、正己醇、2-乙基己醇、正十二醇等 醇;戊燒、己燒、庚燒、辛燒、石油酸、石油英等脂肪族控;環(huán)戊燒、環(huán)己燒、甲基環(huán)己燒等脂環(huán) 式控;苯、甲苯、鄰二甲苯、間二甲苯、對(duì)二甲苯等芳香族控;二氯甲燒、氯仿、1，2 -二氯乙 燒、氯乙燒、1，1，2-Ξ氯乙締、1，1，2,2-四氯乙締、氯苯、鄰二氯苯等面代控；乙 臘、苯甲臘等臘;硝基苯等硝基化合物；乙酸乙醋、乙酸異丙醋、乙酸下醋、苯甲酸乙醋等醋 化合物等，根據(jù)需要也可W使用它們的2種W上。其中，優(yōu)選醇、芳香族控、臘。在醇當(dāng)中，優(yōu) 選甲醇、乙醇、叔下醇，在芳香族控當(dāng)中，優(yōu)選甲苯、鄰二甲苯、間二甲苯、對(duì)二甲苯，在臘當(dāng) 中，優(yōu)選乙臘。
[0113] 在使用溶媒的情況下，其量相對(duì)于有機(jī)基質(zhì)100重量份優(yōu)選為1000重量份W下，更 優(yōu)選為200重量份W下。
[0114] 所述的有機(jī)基質(zhì)與氧的接觸可分批式來(lái)進(jìn)行，也可半分批式來(lái)進(jìn)行，還 可連續(xù)式來(lái)進(jìn)行，還可分批式、半分批式及連續(xù)式的組合來(lái)進(jìn)行。在W連續(xù)式來(lái)進(jìn) 行的情況下，可W利用固定床方式、流化床方式、移動(dòng)床方式、懸浮床方式、或一邊向攬拌混 合式或環(huán)流式的反應(yīng)器內(nèi)供給反應(yīng)原料、一邊抽出反應(yīng)混合物的液相的方式等各種方式來(lái) 頭施。
[0115] 所述的有機(jī)基質(zhì)與氧的接觸中的溫度優(yōu)選為50~200°C，更優(yōu)選為70~150°C。另 夕h反應(yīng)壓力通常W絕對(duì)壓力計(jì)為0.1~1 OMPa，優(yōu)選為0.2~7. OMPa。所述的有機(jī)基質(zhì)與氧 的接觸優(yōu)選在加壓下進(jìn)行，該情況下，也可W使用氮、氮等不活潑氣體來(lái)調(diào)整壓力。在攬拌 混合式的反應(yīng)器內(nèi)、在液相條件下、使用含氧氣體W分批式或連續(xù)式來(lái)實(shí)施所述的有機(jī)基 質(zhì)與氧的接觸的情況下，可W向反應(yīng)器的氣相部供給含氧氣體，也可W向液相中供給含氧 氣體，還可W向反應(yīng)器的氣相部及液相中供給含氧氣體。
[0116] 在所述的有機(jī)基質(zhì)與氧的接觸中，也可W在無(wú)機(jī)過(guò)氧酸、無(wú)機(jī)過(guò)氧酸的鹽、N-面 代班巧酷亞胺、氮氧化物及過(guò)氧化物W外，還適當(dāng)?shù)毓泊孀杂苫l(fā)劑、酪類鏈轉(zhuǎn)移劑等。 作為該自由基引發(fā)劑，例如可W舉出國(guó)際公開第2005/009613號(hào)中公開的阱自由基及阱化 合物；日本特開2005-15381號(hào)公報(bào)中公開的偶氮化合物;等，根據(jù)需要也可W使用巧巾W上 的自由基引發(fā)劑。作為所述阱自由基，可W舉出2,2 -二苯基一1-苦基阱自由基、2,2 -二 (4-叔辛基苯基）一1一苦基阱自由基等。作為所述阱化合物，可W舉出1，1一二苯基一2- 苦基阱等。作為所述酪類鏈轉(zhuǎn)移劑，例如可W舉出日本特開2005-15382號(hào)公報(bào)中公開的化 合物等。自由基引發(fā)劑或酪類鏈轉(zhuǎn)移劑的使用量可W考慮制造成本、生產(chǎn)率適當(dāng)?shù)剡M(jìn)行設(shè) 定。
[0117] 對(duì)于含有利用所述的有機(jī)基質(zhì)與氧的接觸得到的氧化產(chǎn)物的反應(yīng)混合物的后處 理操作，可W適當(dāng)?shù)剡x擇，根據(jù)需要組合過(guò)濾、清洗、蒸饋、析晶、萃取、重結(jié)晶、色譜等處理 而將氧化產(chǎn)物提純后，可W用于各種用途。在所述的有機(jī)基質(zhì)與氧的接觸后被回收的催化 劑在根據(jù)需要實(shí)施清洗、燒成、離子交換處理等處理后，可W再次使用。另外，在反應(yīng)混合物 中含有溶媒、未反應(yīng)原料的情況下，所回收的溶媒、未反應(yīng)原料可W再次使用。
[0118] 在作為所述有機(jī)基質(zhì)使用了所述胺化合物（I)的情況下，可W使所得的目虧化合物 (II)例如進(jìn)行貝克曼重排反應(yīng)而作為用于制造酷胺化合物（III)的原料合適地使用。
[0119] 在酷胺化合物（III)中，所謂Ri及R2-起與Ri所鍵合的氮原子、和R2所鍵合的碳原 子一起形成可具有取代基的碳原子數(shù)3~12的脂肪族雜環(huán)的情況，是指在目虧化合物（II)的 Ri及R2-起與Ri及R2所鍵合的碳原子一起形成可具有取代基的碳原子數(shù)3~12的脂環(huán)式控 基的情況下，使該目虧化合物(II)進(jìn)行貝克曼重排反應(yīng)而得的、對(duì)應(yīng)的酷胺化合物(III)。
[0120] 作為該貝克曼重排反應(yīng)，可W舉出在液相條件下進(jìn)行的方法、在氣相條件下進(jìn)行 的方法。液相條件下的貝克曼重排反應(yīng)例如可W舉出在發(fā)煙硫酸等強(qiáng)酸的存在下進(jìn)行的方 法等，可W依照日本特公昭48-4791號(hào)公報(bào)等中記載的方法進(jìn)行。氣相條件下的貝克曼重 排反應(yīng)例如可W舉出在沸石等固體催化劑的存在下進(jìn)行的方法等，可W依照日本特開平 5-170732號(hào)公報(bào)等中記載的方法進(jìn)行。例如，在作為胺化合物（I)使用了環(huán)己胺的情況下， 通過(guò)使利用與氧的接觸而得到的環(huán)己酬朽進(jìn)行貝克曼重排反應(yīng)，可W制造 ε-己內(nèi)酷胺。
[0121] [實(shí)施例]
[0122] W下，給出本發(fā)明的實(shí)施例及比較例，然而本發(fā)明并不受其限定。而且，實(shí)施例中， 反應(yīng)液中的環(huán)己胺〔式（I)中，Ri及R2-起與Ri及R2所鍵合的碳原子一起形成環(huán)己燒環(huán)的化 合物)及環(huán)己酬目虧試（II)中，R咳R2-起與Ri及R2所鍵合的碳原子一起形成環(huán)己燒環(huán)的化 合物）的分析是利用氣相色譜進(jìn)行，算出環(huán)己胺的轉(zhuǎn)化率、環(huán)己酬目虧的選擇率及環(huán)己酬目虧的 收率。
[0123] 參考例1
[0124] [催化劑A的制備]
[01巧]向化聚乙締燒杯內(nèi)，加入1，2 -二甲氧基乙燒(和光純藥工業(yè)(株)制）558g、和30重 量％硝酸(和光純藥工業(yè)(株)制）141.59g，一邊攬拌所得的混合液，一邊加入20重量％立氯 化鐵溶液(Ti C13的稀鹽酸溶液、和光純藥工業(yè)(株)制）18.01 g，在室溫下攬拌5分鐘。向所得 的混合液中，加入蒙脫石化unimine工業(yè)(株）制的Kunipia F、作為層間的陽(yáng)離子含有鋼離 子、鐘離子及巧離子的蒙脫石）15g，在室溫下攬拌5分鐘后，用氮?dú)庵脫Q聚乙締燒杯內(nèi)的氣 相部。然后，使用水浴，一邊攬拌聚乙締燒杯內(nèi)的混合物一邊升溫到50°C，在5(TC繼續(xù)攬拌6 小時(shí)。經(jīng)過(guò)6小時(shí)后，冷卻到室溫，停止攬拌。通過(guò)對(duì)所得的混合物進(jìn)行加壓過(guò)濾而分離固 體，對(duì)該固體利用加壓過(guò)濾用水進(jìn)行清洗過(guò)濾，反復(fù)清洗至清洗濾液的抑為5W上。清洗后， 將所得的固體在11(TC干燥一晚，制備出催化劑A(在層間含有鐵離子的蒙脫石）。
[0126] 參考例2
[0127] [催化劑B的制備]
[012引向化聚乙締燒杯內(nèi)，加入1，2 -二甲氧基乙燒(和光純藥工業(yè)(株)制）700g，一邊攬 拌，一邊加入20重量％ Ξ氯化鐵溶液(TiCl3的稀鹽酸溶液、和光純藥工業(yè)(株)制）1.7 Ig，在 室溫下攬拌5分鐘。向所得的混合液中，加入蒙脫石化unimine工業(yè)(株）制的Kunipia F、作 為層間的陽(yáng)離子含有鋼離子、鐘離子及巧離子的蒙脫石）15g，在室溫下攬拌5分鐘后，用氮 氣置換聚乙締燒杯內(nèi)的氣相部。然后，使用水浴，一邊攬拌聚乙締燒杯內(nèi)的混合物一邊升溫 到50°C，在50°C繼續(xù)攬拌6小時(shí)。經(jīng)過(guò)6小時(shí)后，冷卻到室溫，停止攬拌。通過(guò)對(duì)所得的混合物 進(jìn)行加壓過(guò)濾而分離固體，對(duì)該固體利用加壓過(guò)濾用水進(jìn)行清洗過(guò)濾，反復(fù)清洗至清洗濾 液的抑為5W上。清洗后，將所得的固體在11(TC干燥一晚，制備出催化劑B(在層間含有鐵離 子的蒙脫石）。
[0129] 參考例3
[0130] [催化劑C的制備]
[013。 向500血茄子瓶?jī)?nèi)，加入離子交換水50.7g、W及參考例1中得到的催化劑A5. Ig，在 室溫下攬拌5分鐘。向所得的混合物中，加入氯化釘水合物（（株)Fu;ruya金屬制、Ru含量 40.75重量％ )0.12g，在室溫下攬拌5分鐘。然后，從所得的混合物中，在50°C、減壓下，使用 旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀蒸饋除去水，由此分離固體。將該固體在空氣流通下、在45(TC燒成6小時(shí)，制備 出催化劑C。
[0132] 參考例4
[0133] [催化劑D的制備]
[0134] 向lOOmL燒杯內(nèi)，加入甲醇（和光純藥工業(yè)(株)制）15.9g、和2摩爾/L鹽酸(和光純 藥工業(yè)(株）制）8.0g，一邊攬拌所得的混合物，一邊加入原娃酸四乙醋（和光純藥工業(yè)(株） 審IJ) 33.6g，一邊攬拌一邊使用水浴升溫到70°C后，在70°C繼續(xù)攬拌1小時(shí)，制備出a液。另一 方面，向lOOmL燒杯內(nèi)，加入2摩爾/L鹽酸(和光純藥工業(yè)(株)制)48.Og、和四異丙醇鐵(和光 純藥工業(yè)(株)制)4.8g，在室溫下攬拌1小時(shí)，制備出b液。
[0135] 向1L聚乙締燒杯內(nèi)，加入甲醇(和光純藥工業(yè)(株)制）250g、和娃儀石(水澤化學(xué)工 業(yè)(株)制的lONITEMO.Og，在室溫下攬拌5分鐘。然后，使用水浴，一邊攬拌聚乙締燒杯內(nèi)的 混合物一邊升溫到50°C后，用1小時(shí)滴加全部a液與全部b液的混合溶液，滴加結(jié)束后，在50 °(：繼續(xù)攬拌6小時(shí)。經(jīng)過(guò)6小時(shí)后，冷卻到室溫，停止攬拌。通過(guò)對(duì)所得的混合物進(jìn)行加壓過(guò) 濾而分離固體，對(duì)該固體利用加壓過(guò)濾用水進(jìn)行清洗過(guò)濾，反復(fù)清洗至清洗濾液的抑為5W 上。清洗后，將所得的固體在11(TC干燥一晚，制備出催化劑D。
[0136] 參考例5
[0137] [催化劑E的制備]
[0138] 除了取代娃儀石（水澤化學(xué)工業(yè)（株）制的lONITEHO.Og，而使用了娃儀石 化unimine工業(yè)(株）制的Smecton ST)40.0gW外，進(jìn)行與參考例4相同的操作，制備出催化 劑E。
[0139] 實(shí)施例1
[0140] 向具備熱電偶、磁力攬拌器、氣體供給管線及氣體排出管線的SUS316制反應(yīng)器(容 量:200血）中，加入環(huán)己胺(和光純藥工業(yè)(株)制）1.47g(14.8mmol)、過(guò)硫酸氨鐘復(fù)合鹽(注 冊(cè)商標(biāo)、0X0肥）（Sigma-Aldrich公司制、KHSOs · 0.5KHS04 · 0.5K2S〇4)2.40g化HS05: 7.81mmol)、W及乙臘(和光純藥工業(yè)(株)制)7.05g，將反應(yīng)器內(nèi)的氣相部用氮?dú)庵脫Q后，進(jìn) 行密閉，向反應(yīng)器內(nèi)的氣相部導(dǎo)入氧氣與氮?dú)獾幕旌蠚怏w(氧濃度:7體積％ )而將反應(yīng)器內(nèi) 的壓力設(shè)為〇.90MPa(表壓）。然后，一邊攬拌一邊將反應(yīng)器內(nèi)的混合物的溫度升溫到80°C。 此時(shí)的反應(yīng)器內(nèi)的壓力為l.〇5MPa(表壓）。然后，在繼續(xù)攬拌的同時(shí)在80°C保溫4小時(shí)后，進(jìn) 行了冷卻。向所得的反應(yīng)混合物中加入甲醇而稀釋后，過(guò)濾，對(duì)所得的濾液進(jìn)行了分析，其 結(jié)果是，環(huán)己胺的轉(zhuǎn)化率為34.2%，環(huán)己酬朽的選擇率為66.2%。
[0141] 實(shí)施例2
[0142] 除了取代乙臘7.05g，而使用了甲苯(和光純藥工業(yè)(株)制）7.19gW外，進(jìn)行了與 實(shí)施例1相同的操作。對(duì)所得的濾液進(jìn)行了分析，其結(jié)果是，環(huán)己胺的轉(zhuǎn)化率為18.2%，環(huán)己 酬月虧的選擇率為59.6%。
[0143] 實(shí)施例3
[0144] 除了取代乙臘7.05g，而使用了叔下醇與水的混合溶液〔叔下醇/水= 7/1(重量 比））7.18gW外，進(jìn)行了與實(shí)施例1相同的操作。對(duì)所得的濾液進(jìn)行了分析，其結(jié)果是，環(huán)己 胺的轉(zhuǎn)化率為49.9%，環(huán)己酬朽的選擇率為62.3%。
[0145] 實(shí)施例4
[0146] 向具備熱電偶、磁力攬拌器、氣體供給管線及氣體排出管線的SUS316制反應(yīng)器(容 量:200mL)中，加入?yún)⒖祭?中得到的催化劑A 0.30g、環(huán)己胺（和光純藥工業(yè)(株)制）1.47g (14.8mmol)、過(guò)硫酸氨鐘復(fù)合鹽（注冊(cè)商標(biāo)、0X0肥）（Sigma -Aldrich公司制、腳5〇5· 0.5KHS04 · 0.5K2S〇4)0.28g化HS0日:0.91111111〇1)、^及甲苯(和光純藥工業(yè)(株）制）7.10邑，將 反應(yīng)器內(nèi)的氣相部用氮?dú)庵脫Q后，進(jìn)行密閉，向反應(yīng)器內(nèi)的氣相部導(dǎo)入氧氣與氮?dú)獾幕旌?氣體(氧濃度:7體積％)而將反應(yīng)器內(nèi)的壓力設(shè)為0.90MPa(表壓）。然后，一邊攬拌一邊將反 應(yīng)器內(nèi)的混合物的溫度升溫到80°C。此時(shí)的反應(yīng)器內(nèi)的壓力為1.05MPa(表壓）。然后，在繼 續(xù)攬拌的同時(shí)在80°C保溫4小時(shí)后，進(jìn)行了冷卻。向所得的反應(yīng)混合物中加入甲醇而稀釋 后，過(guò)濾，對(duì)所得的濾液進(jìn)行了分析，其結(jié)果是，環(huán)己胺的轉(zhuǎn)化率為3.0%，環(huán)己酬目虧的選擇 率為77.6%。
[0147] 實(shí)施例5
[0148] 除了將過(guò)硫酸氨鐘復(fù)合鹽（注冊(cè)商標(biāo)、0X0肥）的使用量從0.28g變更為1.36g 化HS化:4.42mmol)W外，進(jìn)行了與實(shí)施例4相同的操作。對(duì)所得的濾液進(jìn)行了分析，其結(jié)果 是，環(huán)己胺的轉(zhuǎn)化率為8.4%，環(huán)己酬朽的選擇率為78.9%。
[0149] 實(shí)施例6
[0150] 除了將過(guò)硫酸氨鐘復(fù)合鹽（注冊(cè)商標(biāo)、0X0肥）的使用量從0.28g變更為2.71g 化HS化:8.82mmol)W外，進(jìn)行了與實(shí)施例4相同的操作。對(duì)所得的濾液進(jìn)行了分析，其結(jié)果 是，環(huán)己胺的轉(zhuǎn)化率為13.6%，環(huán)己酬朽的選擇率為81.2%。
[0151] 實(shí)施例7
[0152] 除了取代甲苯7.10g，而使用了乙臘(和光純藥工業(yè)(株）制）7.02gW外，進(jìn)行了與 實(shí)施例4相同的操作。對(duì)所得的濾液進(jìn)行了分析，其結(jié)果是，環(huán)己胺的轉(zhuǎn)化率為3.8%，環(huán)己 酬月虧的選擇率為79.0%。
[0153] 實(shí)施例8
[0154] 除了取代催化劑A 0.30g，而使用了參考例2中得到的催化劑B 0.30g、并將甲苯的 使用量從7. lOg變更為6.97gW外，進(jìn)行了與實(shí)施例4相同的操作。對(duì)所得的濾液進(jìn)行了分 析，其結(jié)果是，環(huán)己胺的轉(zhuǎn)化率為3.2%，環(huán)己酬朽的選擇率為73.1%。
[0155] 實(shí)施例9
[0156] 除了取代甲苯6.97g，而使用了乙臘(和光純藥工業(yè)(株）制）7.00gW外，進(jìn)行了與 實(shí)施例8相同的操作。對(duì)所得的濾液進(jìn)行了分析，其結(jié)果是，環(huán)己胺的轉(zhuǎn)化率為4.2%，環(huán)己 酬月虧的選擇率為83.6%。
[0157] 實(shí)施例10
[0158] 除了取代甲苯6.97g，而使用了叔下醇與水的混合溶液〔叔下醇/水= 7/1(重量 比））7.13gW外，進(jìn)行了與實(shí)施例8相同的操作。對(duì)所得的濾液進(jìn)行了分析，其結(jié)果是，環(huán)己 胺的轉(zhuǎn)化率為3.9%，環(huán)己酬朽的選擇率為80.7%。
[0159] 實(shí)施例11
[0160] 除了將過(guò)硫酸氨鐘復(fù)合鹽（注冊(cè)商標(biāo)、0X0肥）的使用量從0.28g變更為2.40g 化HS〇5:7.81mmol)、并將甲苯的使用量從6.97g變更為7.10gW外，進(jìn)行了與實(shí)施例8相同的 操作。對(duì)所得的濾液進(jìn)行了分析，其結(jié)果是，環(huán)己胺的轉(zhuǎn)化率為21.6%，環(huán)己酬目虧的選擇率 為 69.4%。
[0161] 實(shí)施例12
[0162] 除了取代甲苯7.10g，而使用了乙臘(和光純藥工業(yè)(株）制）7.02gW外，進(jìn)行了與 實(shí)施例11相同的操作。對(duì)所得的濾液進(jìn)行了分析，其結(jié)果是，環(huán)己胺的轉(zhuǎn)化率為17.1%，環(huán) 己酬目虧的選擇率為79.0%。
[0163] 實(shí)施例13
[0164] 除了取代甲苯7. lOg，而使用了叔下醇與水的混合溶液〔叔下醇/水= 7/1(重量 比））7.18gW外，進(jìn)行了與實(shí)施例11相同的操作。對(duì)所得的濾液進(jìn)行了分析，其結(jié)果是，環(huán)己 胺的轉(zhuǎn)化率為41.6%，環(huán)己酬朽的選擇率為70.9%。
[01化]實(shí)施例14
[0166] 除了取代過(guò)硫酸氨鐘復(fù)合鹽(注冊(cè)商標(biāo)、0X0NE)0.28g，而使用了過(guò)氧二硫酸鋼(和 光純藥工業(yè)(株)制)〇.l〇g(〇.42mmol似外，進(jìn)行了與實(shí)施例9相同的操作。對(duì)所得的濾液進(jìn) 行了分析，其結(jié)果是，環(huán)己胺的轉(zhuǎn)化率為9.1%，環(huán)己酬朽的選擇率為56.8%。
[0167] 實(shí)施例15
[0168] 除了取代過(guò)硫酸氨鐘復(fù)合鹽(注冊(cè)商標(biāo)、0X0NE)0.28g，而使用了過(guò)氧二硫酸鐘(和 光純藥工業(yè)(株)制)0.11g(0.40mmol)W外，進(jìn)行了與實(shí)施例9相同的操作。對(duì)所得的濾液進(jìn) 行了分析，其結(jié)果是，環(huán)己胺的轉(zhuǎn)化率為7.7%，環(huán)己酬朽的選擇率為57.5%。
[0169] 實(shí)施例16
[0170] 除了取代過(guò)硫酸氨鐘復(fù)合鹽(注冊(cè)商標(biāo)、0X0NE)0.28g，而使用了過(guò)氧二硫酸錠(和 光純藥工業(yè)(株)制)0.09g(0.37mmol)W外，進(jìn)行了與實(shí)施例9相同的操作。對(duì)所得的濾液進(jìn) 行了分析，其結(jié)果是，環(huán)己胺的轉(zhuǎn)化率為9.4%，環(huán)己酬朽的選擇率為59.2%。
[0171] 實(shí)施例17
[0172] 除了將過(guò)氧二硫酸鐘（和光純藥工業(yè)（株）制）的使用量從0.1 Ig變更為1.02g (3.74mmol)W外，進(jìn)行了與實(shí)施例15相同的操作。對(duì)所得的濾液進(jìn)行了分析，其結(jié)果是，環(huán) 己胺的轉(zhuǎn)化率為14.0%，環(huán)己酬朽的選擇率為55.1%。
[0173] 實(shí)施例18
[0174] 向具備熱電偶、磁力攬拌器、氣體供給管線及氣體排出管線的SUS316制反應(yīng)器(容 量：lOOmL)中，加入?yún)⒖祭?中得到的催化劑B 0.30g、環(huán)己胺（和光純藥工業(yè)(株)制）1.49g (15.0mmol)、N-漠代班巧酷亞胺(東京化成工業(yè)(株)制)0.014g(0.075mmol)、W及甲苯(和 光純藥工業(yè)(株)制)2.24g，將反應(yīng)器內(nèi)的氣相部用氮?dú)庵脫Q后，進(jìn)行密閉，向反應(yīng)器內(nèi)的氣 相部導(dǎo)入氧氣與氮?dú)獾幕旌蠚怏w(氧濃度:7體積％)而將反應(yīng)器內(nèi)的壓力設(shè)為0.90MPa(表 壓）。然后，一邊攬拌一邊將反應(yīng)器內(nèi)的混合物的溫度升溫到130°C。此時(shí)的反應(yīng)器內(nèi)的壓力 為1.05MPa(表壓）。然后，一邊繼續(xù)攬拌一邊在130°C保溫4小時(shí)后，進(jìn)行了冷卻。向所得的反 應(yīng)混合物中加入甲醇而稀釋后，過(guò)濾，對(duì)所得的濾液進(jìn)行了分析，其結(jié)果是，環(huán)己酬目虧的收 率為7.3%。
[0175] 實(shí)施例19
[0176] 除了將N-漠代班巧酷亞胺的使用量從0.014g變更為0.57g(3.08mmol)、并取代甲 苯2.2?而使用了乙臘(和光純藥工業(yè)(株)制）2.25gW外，進(jìn)行了與實(shí)施例18相同的操作。 對(duì)所得的濾液進(jìn)行了分析，其結(jié)果是，環(huán)己酬朽的收率為7.2%。
[0177] 實(shí)施例20
[0178] 除了將升溫到130°C變更為升溫到100°C、并在100°C繼續(xù)4小時(shí)反應(yīng)W外，進(jìn)行了 與實(shí)施例18相同的操作。升溫到100°C時(shí)的反應(yīng)器內(nèi)的壓力為1.03MPa(表壓）。對(duì)所得的濾 液進(jìn)行了分析，其結(jié)果是，環(huán)己酬朽的收率為14.8%。
[0179] 實(shí)施例21
[0180] 除了將升溫到130°C變更為升溫到95°C、并在95°C繼續(xù)3小時(shí)反應(yīng)W外，進(jìn)行了與 實(shí)施例18相同的操作。升溫到95°C時(shí)的反應(yīng)器內(nèi)的壓力為1.03MPa(表壓）。對(duì)所得的濾液進(jìn) 行了分析，其結(jié)果是，環(huán)己酬朽的收率為15.0%。
[0181] 實(shí)施例22
[0182] 除了將升溫到130°C變更為升溫到95°C、并在95°C繼續(xù)5小時(shí)反應(yīng)W外，進(jìn)行了與 實(shí)施例18相同的操作。升溫到95°C時(shí)的反應(yīng)器內(nèi)的壓力為1.03MPa(表壓）。對(duì)所得的濾液進(jìn) 行了分析，其結(jié)果是，環(huán)己酬朽的收率為27.8%。
[0183] 實(shí)施例23
[0184] 除了取代N-漠代班巧酷亞胺0.014g，而使用了2,2,6,6 -四甲基贓晚一1-氧基 (Sigma-A1化ich公司制)0.012g(0.075mmol)W外，進(jìn)行了與實(shí)施例18相同的操作。對(duì)所得 的濾液進(jìn)行了分析，其結(jié)果是，環(huán)己酬朽的收率為18.4%。
[0185] 實(shí)施例24
[0186] 除了將2,2,6,6 -四甲基贓晚一1-氧基的使用量從0.012g變更為0. 16g (l.OSmmol)、并取代甲苯2.24g而使用了乙臘(和光純藥工業(yè)(株)制）2.25gW外，進(jìn)行了與 實(shí)施例23相同的操作。對(duì)所得的濾液進(jìn)行了分析，其結(jié)果是，環(huán)己酬朽的收率為18.4%。
[0187] 實(shí)施例25
[0188] 除了取代N-漠代班巧酷亞胺0.014g，而使用了過(guò)氧化苯甲酯化ayakuakzo(株） 制、Perkadox L-W75、純度75.4% )0.024g(0.075mmol) W外，進(jìn)行了與實(shí)施例18相同的操 作。對(duì)所得的濾液進(jìn)行了分析，其結(jié)果是，環(huán)己酬朽的收率為17.2%。
[0189] 實(shí)施例26
[0190] 除了將過(guò)氧化苯甲酯的使用量從0.024g變更為0.69g(2.08mmol)、并取代甲苯 2.24g而使用了乙臘(和光純藥工業(yè)(株）制）2.25gW外，進(jìn)行了與實(shí)施例25相同的操作。對(duì) 所得的濾液進(jìn)行了分析，其結(jié)果是，環(huán)己酬朽的收率為18.2%。
[0191] 實(shí)施例27
[0192] 向具備熱電偶、磁力攬拌器、氣體供給管線及氣體排出管線的SUS316制反應(yīng)器(容 量：lOOmL)中，加入?yún)⒖祭?中得到的催化劑B 0.30g、環(huán)己胺（和光純藥工業(yè)(株)制）1.49g α5.0mmol)、N-漠代班巧酷亞胺(東京化成工業(yè)(株)制)0.014g(0.075mmol)、2,2,6,6-四 甲基贓晚一1-氧基（Sigma -A1化ich公司制）0.012旨(0.075111111〇1)及乙臘（和光純藥工業(yè) (株)制)2.25g，將反應(yīng)器內(nèi)的氣相部用氮?dú)庵脫Q后，進(jìn)行密閉，向反應(yīng)器內(nèi)的氣相部導(dǎo)入氧 氣與氮?dú)獾幕旌蠚怏w(氧濃度:7體積％)而將反應(yīng)器內(nèi)的壓力設(shè)為0.90MPa(表壓）。然后，一 邊攬拌一邊將反應(yīng)器內(nèi)的混合物的溫度升溫到130°C。此時(shí)的反應(yīng)器內(nèi)的壓力為1.05MPa (表壓）。然后，一邊繼續(xù)攬拌一邊在13(TC保溫4小時(shí)后，進(jìn)行了冷卻。向所得的反應(yīng)混合物 中加入甲醇而稀釋后，過(guò)濾，對(duì)所得的濾液進(jìn)行了分析，其結(jié)果是，環(huán)己酬朽的收率為 18.6%。
[0193] 實(shí)施例28
[0194] 向具備熱電偶、磁力攬拌器、氣體供給管線及氣體排出管線的SUS316制反應(yīng)器(容 量：lOOmL)中，加入?yún)⒖祭?中得到的催化劑B 0.30g、環(huán)己胺（和光純藥工業(yè)(株)制）1.49g α5.0mmol)、N-漠代班巧酷亞胺（東京化成工業(yè)(株）制）0.0056g(0.030mmol)、2,2,6,6- 四甲基贓晚一1-氧基(Sigma-Aldrich公司制)0.0048g(0.030mmol)、W及甲苯(和光純藥 工業(yè)(株)制）2.23g，將反應(yīng)器內(nèi)的氣相部用氮?dú)庵脫Q后，進(jìn)行密閉，向反應(yīng)器內(nèi)的氣相部導(dǎo) 入氧氣與氮?dú)獾幕旌蠚怏w(氧濃度:7體積％)而將反應(yīng)器內(nèi)的壓力設(shè)為0.90MPa(表壓）。然 后，一邊攬拌一邊將反應(yīng)器內(nèi)的混合物的溫度升溫到90°C。此時(shí)的反應(yīng)器內(nèi)的壓力為 1.02MPa(表壓）。然后，一邊繼續(xù)攬拌一邊在90°C保溫4小時(shí)后，進(jìn)行了冷卻。向所得的反應(yīng) 混合物中加入甲醇而稀釋后，過(guò)濾，對(duì)所得的濾液進(jìn)行了分析，其結(jié)果是，環(huán)己酬目虧的收率 為 18.4%。
[0195] 實(shí)施例29
[0196] 除了取代N-漠代班巧酷亞胺0.014g，而使用了過(guò)氧化苯甲酯化ayakuakzo(株） 制、Perkadox L-W75、純度75.4%)0.024g(0.075mmol)W外，進(jìn)行了與實(shí)施例27相同的操 作。對(duì)所得的濾液進(jìn)行了分析，其結(jié)果是，環(huán)己酬朽的收率為18.5%。
[0197] 實(shí)施例30
[0198] 向具備熱電偶、磁力攬拌器、氣體供給管線及氣體排出管線的SUS316制反應(yīng)器(容 量:350mL)中，加入?yún)⒖祭?中得到的催化劑C 9.00g、環(huán)己胺(和光純藥工業(yè)(株)制)49.9g (0.50mol)、N-漠代班巧酷亞胺（東京化成工業(yè)（株）制）0.30g(l .5mmol)、水4.90g (0.27mol)、W及甲苯(和光純藥工業(yè)(株）制)44.9g，將反應(yīng)器內(nèi)的氣相部用氧氣與氮?dú)獾?混合氣體(氧濃度:4體積％ )置換后，進(jìn)行密閉，向反應(yīng)器內(nèi)的氣相部導(dǎo)入氧氣與氮?dú)獾幕?合氣體(氧濃度:4體積％ )而將反應(yīng)器內(nèi)的壓力設(shè)為5. OOMPa(表壓）。然后，一邊攬拌一邊升 溫到90°C。此時(shí)的反應(yīng)器內(nèi)的壓力為5.OOMPa(表壓）。然后，一邊繼續(xù)攬拌，一邊向反應(yīng)器內(nèi) W20g/h的流量連續(xù)地供給環(huán)己胺/N-漠代班巧酷亞胺/水/甲苯= 49.9/0.3/4.9/44.9(重 量比）的混合物(滯留時(shí)間5小時(shí)），并且向反應(yīng)器內(nèi)的混合物的液相中W20LA的流量吹入 氧氣與氮?dú)獾幕旌蠚怏w(氧濃度:4體積％ )，使之流過(guò)反應(yīng)器內(nèi)，由此開始反應(yīng)。在將反應(yīng)器 內(nèi)的壓力保持為5.OOMPa(表壓)不變的狀態(tài)下，將反應(yīng)器內(nèi)的混合物穿過(guò)不誘鋼(SUS316) 制的燒結(jié)金屬過(guò)濾器W20g/h的流量連續(xù)地抽出，并且從反應(yīng)器內(nèi)的氣相部穿過(guò)氣體排出 管線將氣體排出，同時(shí)在90°C繼續(xù)5小時(shí)反應(yīng)后，停止氧氣與氮?dú)獾幕旌蠚怏w的供給，進(jìn)行 了冷卻。向所得的反應(yīng)混合物中加入甲醇而稀釋后，過(guò)濾，對(duì)所得的濾液進(jìn)行了分析，其結(jié) 果是，環(huán)己胺的轉(zhuǎn)化率為14.1%，環(huán)己酬朽的選擇率為81.0%，環(huán)己酬目虧的收率為11.4%。
[0199] 實(shí)施例31
[0200] 向具備熱電偶、磁力攬拌器、氣體供給管線及氣體排出管線的SUS316制反應(yīng)器(容 量:350mL)中，加入?yún)⒖祭?中得到的催化劑C 9.00g、環(huán)己胺(和光純藥工業(yè)(株)制)49.9g (0.50mol)、N-漠代班巧酷亞胺（東京化成工業(yè)（株）制）0.90g(4.5mmol)、水4.90g (0.27mol)、W及甲苯(和光純藥工業(yè)(株）制)44.3g，將反應(yīng)器內(nèi)的氣相部用氧氣與氮?dú)獾?混合氣體(氧濃度:4體積％ )置換后，進(jìn)行密閉，向反應(yīng)器內(nèi)的氣相部導(dǎo)入氧氣與氮?dú)獾幕?合氣體(氧濃度:4體積％ )而將反應(yīng)器內(nèi)的壓力設(shè)為5. OOMPa(表壓）。然后，一邊攬拌一邊升 溫到90°C。此時(shí)的反應(yīng)器內(nèi)的壓力為5.OOMPa(表壓）。然后，一邊繼續(xù)攬拌，一邊向反應(yīng)器內(nèi) W20g/h的流量連續(xù)地供給環(huán)己胺/N-漠代班巧酷亞胺/水/甲苯= 49.9/0.9/4.9/44.3(重 量比）的混合物(滯留時(shí)間5小時(shí)），并且向反應(yīng)器內(nèi)的混合物的液相中W20LA的流量吹入 氧氣與氮?dú)獾幕旌蠚怏w(氧濃度:4體積％ )，使之流過(guò)反應(yīng)器內(nèi)，由此開始反應(yīng)。在將反應(yīng)器 內(nèi)的壓力保持為5.OOMPa(表壓)不變的狀態(tài)下，將反應(yīng)器內(nèi)的混合物穿過(guò)不誘鋼(SUS316) 制的燒結(jié)金屬過(guò)濾器W20g/h的流量連續(xù)地抽出，并且從反應(yīng)器內(nèi)的氣相部穿過(guò)氣體排出 管線將氣體排出，同時(shí)在90°C繼續(xù)5小時(shí)反應(yīng)后，停止氧氣與氮?dú)獾幕旌蠚怏w的供給，進(jìn)行 了冷卻。向所得的反應(yīng)混合物中加入甲醇而稀釋后，過(guò)濾，對(duì)所得的濾液進(jìn)行了分析，其結(jié) 果是，環(huán)己胺的轉(zhuǎn)化率為22.6%，環(huán)己酬朽的選擇率為82.6%，環(huán)己酬目虧的收率為18.7%。 [020。 實(shí)施例32
[0202] 向具備熱電偶、磁力攬拌器、氣體供給管線及氣體排出管線的SUS316制反應(yīng)器(容 量:350mL)中，加入?yún)⒖祭?中得到的催化劑D 9.00g、環(huán)己胺（和光純藥工業(yè)(株)制）49.9g (0.50mol)、N-漠代班巧酷亞胺（東京化成工業(yè)（株）制）1.80g(9.0mmol)、水9.90g (0.55mol)、W及甲苯(和光純藥工業(yè)(株）制）38.3g，將反應(yīng)器內(nèi)的氣相部用氧氣與氮?dú)獾?混合氣體(氧濃度:6體積％ )置換后，進(jìn)行密閉，向反應(yīng)器內(nèi)的氣相部導(dǎo)入氧氣與氮?dú)獾幕?合氣體(氧濃度:6體積％ )而將反應(yīng)器內(nèi)的壓力設(shè)為5. OOMPa(表壓）。然后，一邊攬拌一邊升 溫到90°C。此時(shí)的反應(yīng)器內(nèi)的壓力為5.OOMPa(表壓）。然后，一邊繼續(xù)攬拌，一邊向反應(yīng)器內(nèi) W25g/h的流量連續(xù)地供給環(huán)己胺/N-漠代班巧酷亞胺/水/甲苯= 49.9/1.8/9.9/38.3(重 量比）的混合物(滯留時(shí)間4小時(shí)），并且向反應(yīng)器內(nèi)的混合物的液相中W30LA的流量吹入 氧氣與氮?dú)獾幕旌蠚怏w(氧濃度:6體積％ )，使之流過(guò)反應(yīng)器內(nèi)，由此開始反應(yīng)。在將反應(yīng)器 內(nèi)的壓力保持為5.OOMPa(表壓)不變的狀態(tài)下，將反應(yīng)器內(nèi)的混合物穿過(guò)不誘鋼(SUS316) 制的燒結(jié)金屬過(guò)濾器W25g/h的流量連續(xù)地抽出，并且從反應(yīng)器內(nèi)的氣相部穿過(guò)氣體排出 管線將氣體排出，同時(shí)在90°C繼續(xù)4小時(shí)反應(yīng)后，停止氧氣與氮?dú)獾幕旌蠚怏w的供給，進(jìn)行 了冷卻。向所得的反應(yīng)混合物中加入甲醇而稀釋后，過(guò)濾，對(duì)所得的濾液進(jìn)行了分析，其結(jié) 果是，環(huán)己胺的轉(zhuǎn)化率為26.7%，環(huán)己酬朽的選擇率為85.4%，環(huán)己酬目虧的收率為22.8%。
[0203] 實(shí)施例33
[0204] 向具備熱電偶、磁力攬拌器、氣體供給管線及氣體排出管線的SUS316制反應(yīng)器(容 量:350mL)中，加入?yún)⒖祭?中得到的催化劑D 9.00g、環(huán)己胺（和光純藥工業(yè)(株)制）49.9g (0.50mol)、N-漠代班巧酷亞胺（東京化成工業(yè)（株）制）0.90g(4.5mmol)、水4.90g (0.27mol)、W及甲苯(和光純藥工業(yè)(株）制)44.9g，將反應(yīng)器內(nèi)的氣相部用氧氣與氮?dú)獾?混合氣體(氧濃度:4體積％ )置換后，進(jìn)行密閉，向反應(yīng)器內(nèi)的氣相部導(dǎo)入氧氣與氮?dú)獾幕?合氣體(氧濃度:4體積％ )而將反應(yīng)器內(nèi)的壓力設(shè)為5. OOMPa(表壓）。然后，一邊攬拌一邊升 溫到90°C。此時(shí)的反應(yīng)器內(nèi)的壓力為5.OOMPa(表壓）。然后，一邊繼續(xù)攬拌，一邊向反應(yīng)器內(nèi) Wl2.5g/h的流量連續(xù)地供給環(huán)己胺/N-漠代班巧酷亞胺/水/甲苯= 49.9/0.9/4.9/44.9 (重量比）的混合物(滯留時(shí)間8小時(shí)），并且向反應(yīng)器內(nèi)的混合物的液相中W20LA的流量吹 入氧氣與氮?dú)獾幕旌蠚怏w(氧濃度:4體積％ )，使之流過(guò)反應(yīng)器內(nèi)，由此開始反應(yīng)。在將反應(yīng) 器內(nèi)的壓力保持為5. OOMPa(表壓）不變的狀態(tài)下，將反應(yīng)器內(nèi)的混合物穿過(guò)不誘鋼 (SUS316)制的燒結(jié)金屬過(guò)濾器W12.5g/h的流量連續(xù)地抽出，并且從反應(yīng)器內(nèi)的氣相部穿 過(guò)氣體排出管線將氣體排出，同時(shí)在9(TC繼續(xù)8小時(shí)反應(yīng)后，停止氧氣與氮?dú)獾幕旌蠚怏w的 供給，進(jìn)行了冷卻。向所得的反應(yīng)混合物中加入甲醇而稀釋后，過(guò)濾，對(duì)所得的濾液進(jìn)行了 分析，其結(jié)果是，環(huán)己胺的轉(zhuǎn)化率為40.9%，環(huán)己酬朽的選擇率為85.6%，環(huán)己酬目虧的收率 為 35.0%。
[0205] 實(shí)施例34
[0206] 向具備熱電偶、磁力攬拌器、氣體供給管線及氣體排出管線的SUS316制反應(yīng)器(容 量:350mL)中，加入?yún)⒖祭?中得到的催化劑E 9.00g、環(huán)己胺（和光純藥工業(yè)(株)制）49.9g (0.50mol)、N-漠代班巧酷亞胺（東京化成工業(yè)（株）制）0.90g(4.5mmol)、水4.90g (0.27mol)、W及甲苯(和光純藥工業(yè)(株）制)44.9g，將反應(yīng)器內(nèi)的氣相部用氧氣與氮?dú)獾?混合氣體(氧濃度:4體積％ )置換后，進(jìn)行密閉，向反應(yīng)器內(nèi)的氣相部導(dǎo)入氧氣與氮?dú)獾幕?合氣體(氧濃度:4體積％ )而將反應(yīng)器內(nèi)的壓力設(shè)為5. OOMPa(表壓）。然后，一邊攬拌一邊升 溫到95°C。此時(shí)的反應(yīng)器內(nèi)的壓力為5.OOMPa(表壓）。然后，一邊繼續(xù)攬拌，一邊向反應(yīng)器內(nèi) W20g/h的流量連續(xù)地供給環(huán)己胺/N-漠代班巧酷亞胺/水/甲苯= 49.9/0.9/4.9/44.9(重 量比）的混合物(滯留時(shí)間5小時(shí)），并且向反應(yīng)器內(nèi)的混合物的液相中W20LA的流量吹入 氧氣與氮?dú)獾幕旌蠚怏w(氧濃度:4體積％ )，使之流過(guò)反應(yīng)器內(nèi)，由此開始反應(yīng)。在將反應(yīng)器 內(nèi)的壓力保持為5.OOMPa(表壓)不變的狀態(tài)下，將反應(yīng)器內(nèi)的混合物穿過(guò)不誘鋼(SUS316) 制的燒結(jié)金屬過(guò)濾器W20g/h的流量連續(xù)地抽出，并且從反應(yīng)器內(nèi)的氣相部穿過(guò)氣體排出 管線將氣體排出，同時(shí)在95Γ繼續(xù)5小時(shí)反應(yīng)后，停止氧氣與氮?dú)獾幕旌蠚怏w的供給，進(jìn)行 了冷卻。向所得的反應(yīng)混合物中加入甲醇而稀釋后，過(guò)濾，對(duì)所得的濾液進(jìn)行了分析，其結(jié) 果是，環(huán)己胺的轉(zhuǎn)化率為24.4%，環(huán)己酬朽的選擇率為86.3%，環(huán)己酬目虧的收率為21.1%。
[0207] 實(shí)施例35
[0208] 向具備熱電偶、磁力攬拌器、氣體供給管線及氣體排出管線的SUS316制反應(yīng)器(容 量:350mL)中，加入?yún)⒖祭?中得到的催化劑E 9.00g、環(huán)己胺（和光純藥工業(yè)(株)制）49.9g (0.50mol)、N-漠代班巧酷亞胺（東京化成工業(yè)（株）制）0.90g(4.5mmol)、水4.90g (0.27mol)、W及甲苯(和光純藥工業(yè)(株）制)44.9g，將反應(yīng)器內(nèi)的氣相部用氧氣與氮?dú)獾?混合氣體(氧濃度:6體積％ )置換后，進(jìn)行密閉，向反應(yīng)器內(nèi)的氣相部導(dǎo)入氧氣與氮?dú)獾幕?合氣體(氧濃度:6體積％ )而將反應(yīng)器內(nèi)的壓力設(shè)為5. OOMPa(表壓）。然后，一邊攬拌一邊升 溫到90°C。此時(shí)的反應(yīng)器內(nèi)的壓力為5.OOMPa(表壓）。然后，一邊繼續(xù)攬拌，一邊向反應(yīng)器內(nèi) Wl2.5g/h的流量連續(xù)地供給環(huán)己胺/N-漠代班巧酷亞胺/水/甲苯= 49.9/0.9/4.9/44.9 (重量比）的混合物(滯留時(shí)間8小時(shí)），并且向反應(yīng)器內(nèi)的混合物的液相中W30LA的流量吹 入氧氣與氮?dú)獾幕旌蠚怏w(氧濃度:6體積％ )，使之流過(guò)反應(yīng)器內(nèi)，由此開始反應(yīng)。在將反應(yīng) 器內(nèi)的壓力保持為5. OOMPa(表壓）不變的狀態(tài)下，將反應(yīng)器內(nèi)的混合物穿過(guò)不誘鋼 (SUS316)制的燒結(jié)金屬過(guò)濾器W12.5g/h的流量連續(xù)地抽出，并且從反應(yīng)器內(nèi)的氣相部穿 過(guò)氣體排出管線將氣體排出，同時(shí)在9(TC繼續(xù)8小時(shí)反應(yīng)后，停止氧氣與氮?dú)獾幕旌蠚怏w的 供給，進(jìn)行了冷卻。向所得的反應(yīng)混合物中加入甲醇而稀釋后，過(guò)濾，對(duì)所得的濾液進(jìn)行了 分析，其結(jié)果是，環(huán)己胺的轉(zhuǎn)化率為44.8%，環(huán)己酬朽的選擇率為89.3%，環(huán)己酬目虧的收率 為 40.0%。
[0209] 比較例1
[0210] 向具備熱電偶、磁力攬拌器、氣體供給管線及氣體排出管線的SUS316制反應(yīng)器(容 量:200mL)中，加入氧化鐵(Ti〇2、石原產(chǎn)業(yè)(株)公司制的ST-01)0.30g、環(huán)己胺(和光純藥 工業(yè)(株）制）1.52邑（15.3111111〇1)、2,2-二苯基一1-苦基阱自由基^1化1證公司制）0.14邑 (0.36mmol)、W及乙臘(和光純藥工業(yè)(株）制）7.07g，將反應(yīng)器內(nèi)的氣相部用氮?dú)庵脫Q后， 進(jìn)行密閉，向反應(yīng)器內(nèi)的氣相部導(dǎo)入氧氣與氮?dú)獾幕旌蠚怏w(氧濃度:7體積％ )而將反應(yīng)器 內(nèi)的壓力設(shè)為0.90MPa(表壓）。然后，在攬拌的同時(shí)將反應(yīng)器內(nèi)的溫度升溫到80°C。此時(shí)的 反應(yīng)器內(nèi)的壓力為l.〇5MPa(表壓）。然后，在繼續(xù)攬拌的同時(shí)在80°C保溫4小時(shí)后，進(jìn)行了冷 卻。向所得的反應(yīng)混合物中加入甲醇而稀釋后，過(guò)濾，對(duì)所得的濾液進(jìn)行了分析，其結(jié)果是， 環(huán)己胺的轉(zhuǎn)化率為3.1 %，環(huán)己酬朽的選擇率為46.3%，環(huán)己酬目虧的收率為1.4%。
【主權(quán)項(xiàng)】
1. 一種催化劑，其特征在于，是在借助氧的有機(jī)基質(zhì)的氧化反應(yīng)中所用的催化劑， 含有下述化合物(A)、或者下述化合物(A)和(B)、或者下述化合物(A)和(C)、或者下述 化合物(B)和(C)、或者下述化合物(A)和(B)和(C): 化合物(A):選自無(wú)機(jī)過(guò)氧酸、無(wú)機(jī)過(guò)氧酸的鹽及N-面代班巧酷亞胺中的至少一種化 合物、 化合物(B):選自氮氧化物及過(guò)氧化物中的至少一種化合物、 化合物(C):層狀娃酸鹽。2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的催化劑，其中，所述層狀娃酸鹽為綠±。3. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的催化劑，其中，所述層狀娃酸鹽含有選自氨離子、錠離子、季錠 離子、第4族金屬元素的陽(yáng)離子、第5族金屬元素的陽(yáng)離子、第6族金屬元素的陽(yáng)離子、錯(cuò)離 子、帶正電的第4族金屬元素的氧化物、帶正電的第5族金屬元素的氧化物、帶正電的第6族 金屬元素的氧化物及帶正電的氧化錯(cuò)中的至少一種。4. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的催化劑，其中， 所述無(wú)機(jī)過(guò)氧酸為選自過(guò)氧一硫酸及過(guò)氧二硫酸中的至少一種化合物， 所述無(wú)機(jī)過(guò)氧酸的鹽為選自過(guò)氧一硫酸鹽及過(guò)氧二硫酸鹽中的至少一種化合物。5. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的催化劑，其中，所述氮氧化物為選自2,2,6,6-四甲基贓晚一 1 -氧基及4-取代一2，2，6，6 -四甲基贓晚一1 -氧基中的至少一種化合物。6. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的催化劑，其中，所述過(guò)氧化物為過(guò)氧化苯甲酯。7. 根據(jù)權(quán)利要求1~6中任一項(xiàng)所述的催化劑，其中，所述有機(jī)基質(zhì)為W下述式（I)表示 的胺，式中，Ri及R2各自獨(dú)立地表示氨原子、可具有取代基的控基或可具有取代基的雜環(huán)基， 但是，Ri及R2不會(huì)都為氨原子，或者 Ri及R2-起與Ri及R2所鍵合的碳原子一起形成可具有取代基的碳原子數(shù)3~12的脂環(huán)式 控基。8. -種氧化產(chǎn)物的制造方法，其特征在于，在權(quán)利要求1~6中任一項(xiàng)所述的催化劑的 存在下，使有機(jī)基質(zhì)與氧接觸。9. 根據(jù)權(quán)利要求8所述的制造方法，其中， 所述有機(jī)基質(zhì)為W下述式(I)表示的胺，式中，Ri及R2各自獨(dú)立地表示氨原子、可具有取代基的控基或可具有取代基的雜環(huán)基， 但是，Ri及R2不會(huì)都為氨原子，或者 Ri及R2-起與Ri及R2所鍵合的碳原子一起形成可具有取代基的碳原子數(shù)3~12的脂環(huán)式 控基， 所述氧化產(chǎn)物為W下述式(II)表示的月虧：式中，Ri及R2分別表示與前述相同的意味。10. -種酷胺的制造方法，所述酷胺W下述式(III)表示：式中，Ri及R2各自獨(dú)立地表示氨原子、可具有取代基的控基或可具有取代基的雜環(huán)基， 但是，Ri及R2不會(huì)都為氨原子，或者 Ri及R2-起與Ri所鍵合的氮原子、和R2所鍵合的碳原子一起形成可具有取代基的碳原子 數(shù)3~12的脂肪族雜環(huán)， 所述制造方法的特征在于， 使利用權(quán)利要求9所述的制造方法制造的W所述式（II)表示的朽進(jìn)行貝克曼重排反 應(yīng)。
【文檔編號(hào)】C07C249/04GK105980054SQ201580007476
【公開日】2016年9月28日
【申請(qǐng)日】2015年2月4日
【發(fā)明人】星野正大, 菊地悠太
【申請(qǐng)人】住友化學(xué)株式會(huì)社