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      微粒的制造方法

      文檔序號:10654675閱讀:826來源:國知局
      微粒的制造方法
      【專利摘要】提供微粒的制造方法,其具有:使用具有進行旋轉的攪拌葉片的攪拌機而使至少1種的微粒原料在溶劑中溶解來得到微粒原料溶液的溶解步驟;和將用于從微粒原料溶液使微粒原料析出的至少1種的析出溶劑、和微粒原料溶液導入對向配設的、可接近和/或分離的、至少一方相對于另一方相對地進行旋轉的至少2個處理用面間、在至少2個處理用面間形成的薄膜流體中混合而使微粒析出的析出步驟。在上述溶解步驟中,對于由采用攪拌機的攪拌時間條件、攪拌葉片的周向速度條件、微粒原料溶液的溫度條件所規(guī)定的攪拌能量,通過使上述條件中的至少1個變化而使其增減,通過攪拌能量的增減,控制析出步驟中得到的微粒的結晶度、晶型。
      【專利說明】
      微粒的制造方法
      技術領域
      [0001 ]本發(fā)明涉及微粒的制造方法。
      【背景技術】
      [0002] 金屬、氧化物、醫(yī)藥品、食品、化妝品等的生物體攝取物、顏料等的微粒,在產業(yè)界 的廣泛領域中需要。
      [0003] 微粒的制造方法,一般為使用如專利文獻1中所述那樣的燒瓶、燒杯、罐等進行不 良溶劑法、結晶、氧化、還原等的反應的情況,在使用了樣的容器的情況下,由于難以均勻地 保持容器內的濃度、溫度,因此所得的微粒的粒徑分布容易變寬,另外在制作含有2種以上 的元素的合金、復合氧化物等的微粒的情況下,難以以均質的元素比制作微粒。另外,還提 供使用了如專利文獻2中所記載的微反應器的微粒的制造方法,但在使用一般的微反應器 的情況下,反應物的閉塞、不能規(guī)模擴大化等現實問題多。因此,謀求以穩(wěn)定且低能量、低成 本制造均質且均勻的微粒的方法。
      [0004] 通過本申請
      【申請人】,提供如專利文獻3中記載的、在形成于對向配設的、可接近和/ 或分離的、至少一方相對于另一方相對地進行旋轉的至少2個處理用面之間的薄膜流體中 混合溶解了微粒的原料的微粒原料溶液和用于使微粒析出的析出用溶劑的微粒的制造方 法。
      [0005] 但是,即使在使用如專利文獻3中所記載的那樣的方法的情況下,也具有難以穩(wěn)定 制作微粒的情況、在制作含有2種以上的分子、元素的微粒的情況下局部的元素比有不均, 有難以制作均勻且均質的微粒的情況。
      [0006] 進而,即使在將專利文獻4中記載的方法并用的情況下,如果只是單純地改變被處 理流動體的配方、送液量、溫度、處理用面的轉速這樣的裝置的運轉條件,關于所生成的微 粒,難以實現所期望的結晶度、晶型或特定晶型的構成比率,尚未公開自由地控制結晶度、 晶型或特定晶型的構成比率這樣的微粒的性狀/特性的具體的方法,殘留改善的余地。在 此,所謂"特定晶型的構成比率",在所生成的微粒具有多種晶型的情況下,是指在多種晶型 的結晶成分中特定的晶型的結晶成分所占的比例。
      [0007] 現有技術文獻
      [0008] 專利文獻
      [0009] 專利文獻1:特開2002-097281號公報 [0010] 專利文獻2:特開2006-193652號公報
      [0011] 專利文獻3:國際公開W02009/008393號小冊子 [0012] 專利文獻4:國際公開W02012/128273號小冊子

      【發(fā)明內容】

      [0013] 發(fā)明要解決的課題
      [0014] 本發(fā)明鑒于上述這樣的狀況而完成,目的在于提供關于結晶度、晶型或特定晶型 的構成比率這樣的性狀/特性能夠得到所期望的微粒的制造方法。
      [0015] 用于解決課題的手段
      [0016] 本發(fā)明的微粒的制造方法具有:使用具有進行旋轉的攪拌葉片的攪拌機使至少1 種的微粒原料在溶劑中溶解來得到微粒原料溶液的溶解步驟;將用于從上述微粒原料溶液 使上述微粒原料析出的至少1種的析出溶劑和上述微粒原料溶液導入對向配設的、可接近 和/或分離的、至少一方相對于另一方相對地進行旋轉的至少2個處理用面之間、在上述至 少2個處理用面間形成的薄膜流體中混合、使微粒析出的析出步驟。
      [0017] 而且,其要點在于:在上述溶解步驟中,對于由上述攪拌機產生的攪拌時間條件、 上述攪拌葉片的周向速度條件、上述微粒原料溶液的溫度條件所規(guī)定的攪拌能量,通過使 上述條件中的至少1個變化而使其增減,通過上述攪拌能量的增減,控制上述析出步驟中得 到的上述微粒的結晶度。
      [0018] 另外,其要點在于:在上述溶解步驟中,對于由上述攪拌機產生的攪拌時間條件、 上述攪拌葉片的周向速度條件、上述微粒原料溶液的溫度條件所規(guī)定的攪拌能量,通過使 上述條件中的至少1個變化而使其增減,通過上述攪拌能量的增減,控制上述析出步驟中得 到的上述微粒的晶型。
      [0019]另外,在上述溶解步驟中,對于由上述攪拌機產生的攪拌時間條件、上述攪拌葉片 的周向速度條件、上述微粒原料溶液的溫度條件所規(guī)定的攪拌能量,通過使上述條件中的 至少1個變化從而使其增減,通過上述攪拌能量的增減,可以控制上述析出步驟中得到的上 述微粒的結晶度和晶型這兩者來實施。
      [0020] 在此,對于攪拌能量,更詳細地說明。
      [0021] 首先,攪拌機的動力P(每單位時間的作功量)用下述式(1)求出。
      [0022] 攬摔動力P[kw] =NpXpXn3Xd5 ? ??式(1)
      [0023] Np:動力系數(由實驗數據算出的無量綱數。
      [0024] 例如,在后述的夕(工厶?テク二ック株式會社制造)的情況下為Np = 0 ? 95~1 ? 05〇
      [0025] 0:密度[1^/1113]
      [0026] n:轉速[rps]
      [0027] d:轉子直徑[m]
      [0028] 接著,攪拌能量(即,為了攪拌而投入的能量)用攪拌動力與攪拌時間之積(攪拌動 力P[kw]X攪拌時間t[s])表示,因此成為
      [0029] 攪拌能量= NpXpXn3Xd5Xt ? ??式(2)〇
      [0030] 進而,存在周向速度V = 3TXdXn的關系,因此上述的式⑵可如下所示改寫。
      [0031] 攬摔能量= NpX (1/ji3) XpXv3Xd2Xt ? ??式(3)
      [0032]在此,如果將原料溶液的處理量、收容了原料溶液的容器尺寸統(tǒng)一、使用同一攪拌 機,則可以視為同一體系,由于轉子直徑d[m]成為一定,因此Np X (1 A3) X d2可以作為常數 來處理。
      [0033]就一般的液體而言,如果溫度上升,則膨脹而體積增加,因此密度變小,如果溫度 降低,則收縮而體積減小,因此密度變大,因此原料溶液的密度由于溫度而變化。即,原料溶 液的密度依賴于溫度。
      [0034]因此,由式(3),攪拌能量由攪拌時間條件、攪拌葉片的周向速度條件、微粒原料溶 液的溫度條件而規(guī)定。
      [0035]另外,對上述析出步驟中的上述微粒的析出方法并無特別限制,作為代表性的方 法,可以例示酸糊化法、堿糊法、不良溶劑法。而且,可以如下實施:采用以上述例示的析出 方法為代表的析出方法的析出步驟之前,增加上述溶解步驟中的上述攪拌能量,由此可以 進行控制以使得相對于上述微粒的粒徑的上述微粒的結晶度的比率上升。
      [0036]另外,本發(fā)明可以如下實施:通過采用以上述例示的析出方法為代表的各種析出 方法的析出步驟而使上述微粒析出,上述微粒具有多種晶型,將相對于多種晶型的結晶成 分的特定晶型的結晶成分的比率設為特定晶型的構成比率,增加上述溶解步驟中的上述攪 拌能量,由此可以進行控制以使得相對于上述微粒的粒徑的上述特定晶型的構成比率的比 率上升。
      [0037]另外,本發(fā)明可以以上述微粒為顏料微粒來進行實施。
      [0038] 顏料微粒在涂料、印刷墨、調色劑、噴墨墨、濾色器等的非常廣泛的領域中利用,特 別地,作為實用上需要高功能的材料的領域之一,有圖像傳感器用濾色器、液晶顯示器(以 下記為LCD)用濾色器。對LCD用濾色器用顏料要求高的透射率特性,作為與透射率特性有關 的指標,有"結晶度"、"特定晶型的構成比率"。通過控制這些指標,可以得到透射率高的顏 料微粒。
      [0039] 另外,在噴墨墨、調色劑用顏料的情況下,要求色調、著色力、耐久性,作為對它們 進行評價的指標,也有"結晶度"、"特定晶型的構成比率"。
      [0040] 作為一例,在2,9-二甲基喹吖啶酮(C. I.顏料紅122)(以下記載為PR122)的晶型中 存在a型結晶和0型結晶,通常兩者混雜,0型結晶為穩(wěn)定型,a型結晶為準穩(wěn)定型。a型結晶所 占的比率越高,帶有卵黃色,需要根據目標的色調來分開制作晶型的比率。這樣,將PR122中 的a型結晶與0型結晶合計的結晶成分中a型結晶、或0型結晶所占的比例稱為"特定晶型的 構成比率",其中將在PR 122中的a型結晶與0型結晶合計的結晶成分中0型結晶所占的比例 稱為型結晶比率"。
      [0041] 另外,在PR122全體中,結晶成分與非晶質(無定形)混雜,將相對于結晶化的成分 與非晶質合計的全體中結晶化了的成分所占的比例稱為"結晶度",通常結晶度越高,對于 光、熱、濕氣等的耐久性提高,這是公知的。
      [0042] 即,需要:通過溶解步驟中的攪拌能量的增減來控制析出步驟中得到的微粒的結 晶度,另外,通過溶解步驟中的攪拌能量的增減來控制析出步驟中得到的微粒的特定晶型 的構成比率,由此就作為噴墨墨而使用的PR122微粒而言,根據目標的色調而分開制作"結 晶度"高、且"a型結晶比率"和型結晶比率"。
      [0043]另外,本發(fā)明可以以上述微粒為顏料微粒以外來進行實施,在作為醫(yī)藥品的吲哚 美辛的情況下,通過溶解步驟中的攪拌能量的增減來控制析出步驟中得到的微粒的結晶 度,另外,通過溶解步驟中的攪拌能量的增減來控制析出步驟中得到的微粒的特定晶型的 構成比率,由此關于結晶度、晶型這樣的性狀/特性,可以得到所期望的吲哚美辛微粒。
      [0044]吲哚美辛具有多種晶型,代表性地,有穩(wěn)定型的y型結晶、不穩(wěn)定型的a型結晶、準 穩(wěn)定型的0型結晶。通常這些晶型混雜,y型結晶所占的比率越高,為越穩(wěn)定的特性。這樣, 將吲哚美辛中的Y型結晶、a型結晶和0型結晶合并的結晶成分中Y型結晶、a型結晶、或0型 結晶所占的比例稱為"特定晶型的構成比率",其中將吲哚美辛中的Y型結晶、a型結晶和0 型結晶合并的結晶成分中Y型結晶所占的比例稱為型結晶比率"。
      [0045] 如作為顏料的PR122、作為醫(yī)藥品的吲哚美辛那樣,即使是用途不同的化合物,通 過溶解步驟中的攪拌能量的增減,也能夠控制析出步驟中得到的微粒的結晶度,另外,通過 溶解步驟中的攪拌能量的增減,也能夠控制析出步驟中得到的微粒的晶型,因此即使是其 他物質,認為也顯示同樣的傾向。
      [0046] 本發(fā)明通過在溶解步驟中使作為物理的能量的攪拌能量增減,能夠控制所謂溶解 的狀態(tài),換言之,能夠使微粒原料溶液的溶解狀態(tài)變化,使簇形成狀態(tài)變化,制備分子水平 上的溶解狀態(tài)或分子分散狀態(tài)的微粒原料溶液,因此能夠控制在作為其后的處理的析出步 驟中得到的微粒的結晶度、晶型(在具有多種晶型的情況下,特定晶型的構成比率)。因此, 在微粒原料溶液的調整中,即使構成化合物的物質的種類、化學的反應的種類變化,也不會 受到特別影響,因此認為即使是PR122、吲哚美辛以外的其他物質,也顯示同樣的傾向。
      [0047] 另外,本發(fā)明在制造將粒徑、結晶度及晶型設定為特定條件的微粒時,通過使上述 溶解步驟中的上述周向速度條件和上述攪拌時間條件和上述溫度條件中的1個條件(第1條 件)變化、將其他2個條件(第2第3條件)固定,對于上述析出步驟中的上述微粒的粒徑、結晶 度及晶型中的至少1個確定滿足上述特定條件的上述第1條件。通過一邊維持確定了的上述 第1條件一邊使上述第2第3條件中的至少任一者變化,對于上述析出步驟中的上述微粒的 粒徑、結晶度及晶型中的與上述至少1個不同的剩余2個,通過確定上述第2第3條件中的至 少任一個條件,可以制造粒徑、結晶度及晶型滿足上述特定條件的微粒而進行實施。
      [0048] 作為一例,在制造將粒徑、結晶度及晶型設定為特定條件的微粒時,通過使上述溶 解步驟中的上述攪拌葉片的周向速度條件變化,確定滿足對于上述析出步驟中的上述微粒 的粒徑的上述特定條件的上述周向速度條件,一邊維持確定了的上述周向速度條件一邊使 上述攪拌時間條件與上述溫度條件的至少任一者變化,由此確定滿足對于上述析出步驟中 的上述微粒的結晶度及晶型的上述特定條件的上述攪拌時間條件和上述溫度條件,由此制 造粒徑、結晶度及晶型滿足上述特定條件的微粒而進行實施。
      [0049]如果示出上述本發(fā)明的實施方式的簡單的一例,可作為以下的微粒的制造方法來 實施:使用至少2種被處理流動體,對于其中至少1種被處理流動體為上述微粒原料溶液,對 于上述微粒原料溶液以外的被處理流動體中至少1種被處理流動體為上述析出用溶劑,具 備對被處理流動體賦予壓力的流體壓賦予結構、具備上述至少2個處理用面中第1處理用面 的第1處理用部、和具備上述至少2個處理用面中第2處理用面的第2處理用部,具備使這些 處理用部相對進行旋轉的旋轉驅動機構,上述的各處理用面,構成上述的賦予了壓力的被 處理流動體流過的、被密封了的流路的一部分,上述第1處理用部和第2處理用部中至少第2 處理用部具備受壓面,且,該受壓面的至少一部分由上述第2處理用面構成,該受壓面,受到 上述的流體壓賦予結構賦予被處理流動體的壓力而產生使其從第1處理用面向脫離第2處 理用面的方向移動的力,在對向配設的、可接近和/或分離的、至少一方相對于另一方相對 進行旋轉的第1處理用面和第2處理用面之間上述的被賦予了壓力的被處理流動體通過,由 此上述被處理流動體形成上述薄膜流體,在該薄膜流體中使微粒析出。
      [0050]另外,如果示出上述本發(fā)明的實施方式的簡單一例,可作為以下的微粒的制造方 法來實施:上述被處理流動體中的至少任一種的流體一邊形成上述薄膜流體一邊通過上述 兩處理用面間,具備與上述至少任一種流體流動的流路獨立的另外的導入路,上述第1處理 用面和第2處理用面的至少任一方,具備至少一個與上述的導入路相通的開口部,將與上述 至少任一種的流體不同的至少一種流體從上述開口部導入上述處理用面之間,在上述薄膜 流體中混合上述的被處理流動體,在該薄膜流體中使微粒析出。
      [00511發(fā)明的效果
      [0052]本發(fā)明可以控制微粒的結晶度、晶型,可以連續(xù)地制造控制了結晶度、晶型的微 粒。
      [0053]另外,就本發(fā)明而言,對于微粒原料溶液的制備,使用具有進行旋轉的攪拌葉片的 攪拌機來進行,此時,使規(guī)定攪拌能量的3個條件(攪拌時間、攪拌葉片的周向速度、微粒原 料溶液的溫度)中至少1個變化,由此通過使攪拌能量增減這樣的簡單的處理條件的改變, 能夠控制所謂溶解的狀態(tài),換言之,能夠使微粒原料溶液的溶解狀態(tài)變化,使簇形成狀態(tài)變 化,制備分子水平上的溶解狀態(tài)或分子分散狀態(tài)的微粒原料溶液,因此能夠控制在其后的 析出步驟中析出了的微粒的結晶度、晶型,關于結晶度、晶型這樣的性狀/特性,能夠得到所 期望的微粒。
      [0054]進而,可以分開制作對應于目的的微粒。
      【附圖說明】
      [0055]圖1為本發(fā)明的實施方式涉及的流體處理裝置的概略剖面圖。
      [0056]圖2(A)為圖1中所示的流體處理裝置的第1處理用面的概略平面圖,(B)為同裝置 的處理用面的主要部分放大圖。
      [0057]圖3(A)為同裝置的第2導入部的剖面圖,(B)為用于說明同第2導入部的處理用面 的主要部分放大圖。
      [0058]圖4為本發(fā)明的實施方式涉及的具有進行旋轉的攪拌葉片的攪拌機的正視圖。
      [0059] 圖5為同攪拌機的內部構造說明圖。
      [0060] 圖6為表示實施例1~3中相對于第2流體的制備溫度的PR122微粒的結晶度/平均 粒徑和0型結晶比率/平均粒徑的變化的坐標圖。
      [0061] 圖7為表示實施例4~7中相對于第2流體的制備時間的PR122微粒的結晶度/平均 粒徑和0型結晶比率/平均粒徑的變化的坐標圖。
      [0062] 圖8為表示實施例8~11中相對于第2流體的制備時間的PR122微粒的結晶度/平均 粒徑和0型結晶比率/平均粒徑的變化的坐標圖。
      [0063] 圖9為表示實施例12~16中相對于第2流體的制備時間的PR122微粒的結晶度/平 均粒徑和0型結晶比率/平均粒徑的變化的坐標圖。
      [0064]圖10為表示實施例8~11、實施例12、13、15、16中相對于第2流體的制備時間的 PR122微粒的結晶度/平均粒徑的變化的坐標圖。
      [0065]圖11為表示實施例8~11、實施例12、13、15、16中相對于第2流體的制備時間的 PR122微粒的0型結晶比率/平均粒徑的變化的坐標圖。
      [0066]圖12為表示實施例17~22中相對于第2流體制備時的周向速度的PR122微粒的結 晶度/平均粒徑的變化的坐標圖。
      [0067]圖13為表示實施例17~22中相對于第2流體制備時的周向速度的PR122微粒的0型 結晶比率/平均粒徑的變化的坐標圖。
      [0068]圖14為表示實施例23~31中相對于第2流體的制備時間的PR122微粒的結晶度/平 均粒徑的變化的坐標圖。
      [0069]圖15為表示實施例23~31中相對于第2流體的制備時間的PR122微粒的0型結晶比 率/平均粒徑的變化的坐標圖。
      [0070] 圖16為表示實施例23~31中相對于第2流體的制備溫度的PR122微粒的結晶度/平 均粒徑的變化的坐標圖。
      [0071] 圖17為表示實施例23~31中相對于第2流體的制備溫度的PR122微粒的e型結晶比 率/平均粒徑的變化的坐標圖。
      [0072]圖18為表示實施例32~40中相對于第2流體的制備時間的PR122微粒的結晶度/平 均粒徑的變化的坐標圖。
      [0073]圖19為表示實施例32~40中相對于第2流體的制備時間的PR122微粒的0型結晶比 率/平均粒徑的變化的坐標圖。
      [0074]圖20為表示實施例32~40中相對于第2流體的制備溫度的PR122微粒的結晶度/平 均粒徑的變化的坐標圖。
      [0075]圖21為表示實施例32~40中相對于第2流體的制備溫度的PR122微粒的0型結晶比 率/平均粒徑的變化的坐標圖。
      [0076]圖22為表示實施例41~49中相對于第2流體的制備時間的吲哚美辛微粒的結晶 度/平均粒徑的變化的坐標圖。
      [0077]圖23為表示實施例41~49中相對于第2流體的制備溫度的吲哚美辛微粒的結晶 度/平均粒徑的變化的坐標圖。
      [0078]圖24為表示實施例41~49中相對于第2流體的制備時間的吲哚美辛微粒的y型結 晶比率/平均粒徑的變化的坐標圖。
      [0079]圖25為表示實施例41~49中相對于第2流體的制備溫度的吲哚美辛微粒y型結晶 比率/平均粒徑的變化的坐標圖。
      【具體實施方式】
      [0080] 以下,對于本發(fā)明說明詳細內容。但是,本發(fā)明的技術范圍并不受下述實施方式及 實施例限定。
      [0081] 作為本發(fā)明中的微粒的種類沒有特別限定,作為一例可舉出有機物、無機物、有機 無機的復合物等。作為其它可舉出有金屬及/或非金屬、它們的化合物等。作為金屬及/或非 金屬的化合物沒有特別限定,可舉出一例時,可舉出有金屬或非金屬的鹽、氧化物、氫氧化 物、氫氧化氧化物、氮化物、碳化物、絡合物、有機鹽、有機絡合物、有機化合物或它們的水和 物、有機溶劑化物等。雖然沒有特別限定,但可舉出金屬或非金屬的硝酸鹽、亞硝酸鹽、硫酸 鹽、亞硫酸鹽、甲酸鹽及醋酸鹽、磷酸鹽、亞磷酸鹽、次亞磷酸鹽、氯化物、含氧酸鹽及乙酰丙 酮鹽或它們的水和物、有機溶劑化物等。
      [0082] 本發(fā)明中,通過在對向配設的、可接近和/或分離的、至少一方相對于另一方相對 地進行旋轉的至少2個處理用面之間所形成的薄膜流體中進行用于使上述微粒析出、沉淀 或晶析的不良溶劑法、氧化反應、還原反應等的反應,可以制作微粒。具體地,通過將作為目 標的微粒的原料的微粒原料在溶劑中混合或溶解的微粒原料溶液、和用于從微粒原料溶液 使微粒原料析出的析出溶劑導入對向配設的、可接近和/或分離的、至少一方相對于另一方 相對地進行旋轉的至少2個處理用面之間,在上述至少2個處理用面間所形成的薄膜流體中 進行混合,使微粒析出。
      [0083] 作為本發(fā)明中的微粒原料,可使用與上述舉出的微粒相同的原料。本發(fā)明中的微 粒原料溶液,通過在溶劑中混合或溶解(以下,簡稱為溶解)至少1種微粒原料而得到。優(yōu)選 在溶劑中溶解或分子分散至少一種微粒原料來實施。
      [0084] 在使用顏料作為本發(fā)明中的微粒原料的情況下,并無特別限定,如果列舉一例,可 列舉出有機顏料、無機顏料、有機無機復合顏料、The Society of Dyers and Colorists中 注冊的全部的顏料等。
      [0085] 作為本發(fā)明中的有機顏料,并無特別限定,如果列舉一例,可列舉出茈化合物顏 料、茈酮化合物顏料、喹吖啶酮化合物顏料、喹吖啶酮醌化合物顏料、蒽醌化合物顏料、蒽垛 蒽酮化合物顏料、苯并咪唑酮化合物顏料、雙偶氮稠合化合物顏料、雙偶氮化合物顏料、偶 氮化合物顏料、陰丹酮化合物顏料、酞菁化合物顏料、三芳基碳鑰化合物顏料、二噁嗪化合 物顏料、氨基蒽醌化合物顏料、硫靛化合物顏料、異吲哚滿化合物顏料、異吲哚啉酮化合物 顏料、皮蒽酮化合物顏料、異紫蒽酮化合物顏料、或這些的混合物。
      [0086] 作為本發(fā)明中的無機顏料,并無特別限定,如果列舉一例,可列舉出金屬化合物 等。并無特別限定,可列舉出氧化鐵紅、黑色氧化鐵、黃氧化鐵系化合物、作為白色顏料的氧 化鈦、氧化鋅、紺青、群青、氧化鉻、氧化鎂、氧化鋁、氧化鈣、氧化鋯、鎘或鋅的硫化物、其他 的無機著色顏料及全部無機化合物等全部的金屬化合物。
      [0087] 作為用于溶解上述微粒原料的溶劑,例如可列舉出水、有機溶劑、或由這些的多種 組成的混合溶劑。作為上述水,可列舉出自來水、離子交換水、純水、超純水、R0水等,作為有 機溶劑,可列舉出醇系溶劑、酰胺系溶劑、酮系溶劑、醚系溶劑、芳香族系溶劑、二硫化碳、月旨 肪族系溶劑、腈系溶劑、亞砜系溶劑、鹵素系溶劑、酯系溶劑、離子性液體、羧酸化合物、磺酸 化合物等。上述的溶劑可以各自單獨地使用,也可將多種以上混合使用。
      [0088] 另外,也可以在上述溶劑中將堿性物質或酸性物質混合或溶解來實施。作為堿性 物質,可列舉出氫氧化鈉、氫氧化鉀等的金屬氫氧化物、甲醇鈉、異丙醇鈉這樣的金屬醇鹽、 以及三乙胺、2-二乙基氨基乙醇、二乙胺等的胺系化合物等。作為酸性物質,可列舉出王水、 鹽酸、硝酸、發(fā)煙硝酸、硫酸、發(fā)煙硫酸等的無機酸、甲酸、乙酸、氯乙酸、二氯乙酸、草酸、三 氟乙酸、三氯乙酸等的有機酸。這些堿性物質或酸性物質可以如上述那樣與各種溶劑混合 來實施,也可以各自單獨地使用。
      [0089] 此外,也可以在上述溶劑中將氧化劑、還原劑混合或溶解來實施。作為氧化劑,并 無特別限定,可列舉出硝酸鹽、次氯酸鹽、高錳酸鹽、過氧化物。作為還原劑,可列舉出氫化 鋁鋰、氫化硼鈉、肼、肼的水合物、亞硫酸鹽、金屬的離子特別是過渡金屬的離子(鐵離子、鈦 尚子等)等。
      [0090] 作為用于與上述微粒原料溶液混合而使微粒原料從上述微粒原料溶液析出的析 出用溶劑,可以使用與上述的溶劑一樣的溶劑。用于使上述微粒原料溶解的溶劑和使其析 出的溶劑,可根據目標微粒來選擇用于溶解的溶劑和用于使其析出的溶劑來實施。
      [0091] 本發(fā)明中,對于上述微粒原料溶液的制備,優(yōu)選使用具有進行旋轉的攪拌葉片的 攪拌機來進行。具體地,使至少1種的微粒原料在溶劑中溶解來得到微粒原料溶液時,使用 具有進行旋轉的攪拌葉片的攪拌機。由此不僅當然能夠抑制至今為止微粒原料溶液中的未 溶解物成為原因的粗大粒子的產生,而且即使在將2種以上的分子、元素溶解的情況下也能 夠迅速地制作更為均勻的溶解狀態(tài)的微粒原料溶液。
      [0092]發(fā)明人推測:如果只是通過前處理簡單地使微粒原料在溶劑中溶解,不能得到均 勻的溶解狀態(tài),但使用具有進行旋轉的攪拌葉片的攪拌機來進行微粒原料溶液的制備,由 此能夠得到形成了分子水平上的均勻的溶解狀態(tài)或分子分散狀態(tài)的微粒原料溶液,可以提 高微粒原料溶液的溶解狀態(tài)、簇形成狀態(tài)。實際上,發(fā)明人進行了如下實驗:一邊反復進行 試錯一邊改變攪拌機的各條件來制備微粒原料溶液,將制備的微粒原料溶液和析出溶劑導 入對向配設的、可接近和/或分離的、至少一方相對于另一方相對地進行旋轉的至少2個處 理用面間,在上述至少2個處理用面間所形成的薄膜流體中進行混合,使微粒析出,結果在 攪拌機的各條件的改變產生的攪拌能量的增減與微粒的粒徑、結晶度、晶型之間發(fā)現了關 系性,這是大的驚喜。在此,作為攪拌機的各條件,通過使采用攪拌機的攪拌時間、攪拌葉片 的周向速度、微粒原料溶液的溫度中的至少1個變化,使攪拌能量增減。
      [0093] 作為本發(fā)明的實施方式,可以例示各種實施方式,列舉一例,在采用酸糊化法使微 粒析出的情況下,通過使上述攪拌機的各條件的改變所引起的攪拌能量增加,可以以相對 于析出了的微粒的粒徑的結晶度的比率上升的方式來進行控制。
      [0094] 作為另一例,在通過酸糊化法使微粒析出的情況下,通過使上述攪拌機的各條件 的改變所引起的攪拌能量增加,可以以相對于析出了的微粒的粒徑的特定晶型的構成比率 的比率上升的方式來進行控制。
      [0095] 作為又一例,在通過堿糊法使微粒析出的情況下,通過使上述攪拌機的各條件的 改變所引起的攪拌能量增加,可以以相對于析出了的微粒的粒徑的結晶度的比率上升的方 式來進行控制。
      [0096] 進而另外作為又一例,在通過堿糊法使微粒析出的情況下,通過使上述攪拌機的 各條件的改變所引起的攪拌能量增加,可以以相對于析出了的微粒的粒徑的特定晶型的構 成比率的比率上升的方式來進行控制。
      [0097] 使用一般的攪拌子進行長時間的攪拌混合,因具有微粒原料中含有的分子、離子 等部分地分解等的問題,所以不予優(yōu)選,但在本發(fā)明中并不限定使用具有進行旋轉的攪拌 葉片的攪拌機的攪拌時間。
      [0098] 本發(fā)明中的攪拌機只要是具有進行旋轉的攪拌葉片的攪拌機,則并無特別限定, 在一般的具有進行旋轉的攪拌葉片的攪拌機中,可以說攪拌葉片的前端處的周向速度為 lm/秒以上的情況為高速旋轉。另外,對攪拌的方法并無特別限定,可以使用各種剪切式、摩 擦式、高壓噴射式、超聲波式等的攪拌機、溶解機、乳化機、分散機、均化器等來實施。作為一 例,可列舉出夕少卜歹夕歹'(IKA社制造 )、TK本壬-。歹彳只株式會社制 造)、TK本壬勿夕y彳口一、:7〇辦夕只(都為只株式會社制造)等連續(xù)式乳 化機、夕(工厶?テク二ック株式會社制造)、夕(工厶? テク二ック株式會社制造)等間歇式或連續(xù)兩用乳化機。此外,可使用超聲波式的均化器、超 聲波清洗機、高壓均化器等制備微粒原料溶液。
      [0099] 接著,具有進行旋轉的攪拌葉片的攪拌機如前所述,可以使用各種方式的攪拌機, 如果列舉其一例,可以示出如下的攪拌機,其具有:具有形成了多個排出口的篩網的攪拌室 和在該攪拌室內進行旋轉的攪拌葉片,以攪拌葉片的前端相對于篩網的內面保持微小間隔 來進行旋轉的方式構成。篩網與攪拌葉片可相對地旋轉,篩網可在攪拌葉片的旋轉方向的 反方向上進行旋轉,也可固定而不旋轉。
      [0100] 參照圖4和圖5對該方式涉及的攪拌機更詳細地說明。
      [0101] 就該具有進行旋轉的攪拌葉片的攪拌機而言,如圖4中所示那樣,貫通蓋體102,被 插入收容被處理流動體的收容槽101內。以下在圖4及圖5中,將攪拌葉片記為葉片107。
      [0102] 該具有進行旋轉的攪拌葉片的攪拌機,如圖5中所示那樣,具有攪拌室103、支承該 攪拌室103的支承筒104。在攪拌室103的內部收容有葉輪105。該葉輪105設置在旋轉軸106 的前端,將旋轉軸106配置在支承筒104內部。相對于支承筒104及攪拌室103,旋轉軸106及 葉輪105在反方向進行旋轉。支承筒104及旋轉軸106的各自的基端連接至另外的旋轉驅動 手段(未圖示)。
      [0103] 攪拌室103具有設置在支承筒104的前端的殼體121、和設置在殼體121的前端側的 篩網122。在殼體121中形成吸入口 123,在篩網122中形成了排出口 125。通過葉輪105的旋 轉,被處理流動體從該吸入口 123被導入攪拌室103內,分散、溶解等的處理后,被處理流動 體從上述排出口 125被排出到外部。應予說明,也可將排出口 125作為吸入口、將吸入口 123 作為排出口來實施。為了將篩網122的內部與殼體121的內部區(qū)分,也可以設置隔板124,也 可以不設置而實施。
      [0104] 特別地,葉輪105的葉片107的前端與篩網122的內壁保持微小的間隔而沿著篩網 122的內壁。該微小的間隔優(yōu)選設定為約0.2~2_,在該微小的間隙中對于被處理流動體施 加大的剪切力,且通過葉輪105的旋轉對被處理流動體給予運動能量,在葉片107的旋轉方 向的前方,被處理流動體的壓力升高,通過該高壓的被處理流動體通過排出口 125,進一步 被加速,一邊形成斷續(xù)射流一邊被排出到篩網122的外部。另一方面,在葉片107的旋轉方向 的后方形成負壓,在葉片107剛通過了排出口 125后被處理流動體從排出口 125被抽吸到篩 網122的內部。通過該被處理流動體的正反的流動,在被處理流動體彼此之間產生剪切力。
      [0105] 上述的作用通過使具有篩網122的攪拌室103與葉輪105相對地旋轉而實現。具體 地,通過在靜止狀態(tài)的攪拌室103的內部使作為攪拌葉片的葉片107旋轉而得到。另外,如上 述的例子那樣,通過使攪拌室103與葉輪105相互地在反方向旋轉,也可以以使排出口 125在 與葉輪105的旋轉方向相反的方向旋轉而實施。由此可以提高兩者間的相對的轉速,可以進 一步提高被處理流動體的剪切處理能力。
      [0106] 本發(fā)明并不限定于此,也可以將具有排出口 125的篩網122取下,只設置具有吸入 口 123的殼體121,使其旋轉。通過取下篩網122,可以在不對被處理流動體給予剪切力地進 行氣蝕控制,且以短時間完成被處理流動體的溶解。但是,在殼體121的前端側設置篩網 122,由于產生斷續(xù)射流,因此優(yōu)選。葉輪105與篩網122,通過相對地進行旋轉,在含有排出 口 125的篩網122的內壁與葉片107的前端之間的微小的間隙中進行被處理流動體的剪切, 且經過排出口 125將被處理流動體作為斷續(xù)射流從篩網122的內側排出到外側。發(fā)明人推 測:在微粒原料溶液的制備時,斷續(xù)射流對微粒原料在溶劑中的溶解有效地發(fā)揮作用,微粒 原料溶液形成分子水平的溶解狀態(tài)或分子分散狀態(tài)。
      [0107] 這樣,由于設于攪拌室103的吸入口 123及排出口 125-方或雙方旋轉,因此相對于 攪拌室103的外部的被處理流動體,依次改變被處理流動體的吸入或排出或其雙方的位置, 可以防止由循環(huán)而疏遠了的被處理流動體的產生。需要說明的是,也可以不設攪拌室103來 實施、僅使葉輪105露出而使其旋轉。
      [0108]為了在收容槽101整個全區(qū)域可靠地進行被處理流動體的循環(huán),也可以設有沿著 支承筒104的縱向螺旋狀地進行卷繞的導入翼片131。該導入翼片131與支承筒104-體旋 轉,由此位于收容槽101內上方的被處理流動體沿著支承筒104外周而下降,被導入吸入口 123。另外,也可設有與上述導入翼片131逆向卷繞的循環(huán)翼片132。該循環(huán)翼片132配置于導 入翼片131的外側,使從排出口 125排出了的被處理流動體向收容槽101的上方循環(huán)。
      [0109] 應予說明,圖4及圖5中所示的攪拌機已作為上述的夕(工A ?テク二ッ 夕株式會社制造)而制品化。另外,也可使用從上述的夕(工A ?テク二ック株式 會社制造)將篩網取下了的夕(工么?テク二ック株式會社制造)。
      [0110] 如上述,在一般的攪拌機中,可以說攪拌葉片的前端處的周向速度為lm/秒以上的 情況為高速旋轉,但在上述的夕レアミックステ'TッVレパ一中,為了得到良好 的攪拌狀態(tài),希望進行攪拌葉片的前端處的周向速度為31.42m/秒以上的高速旋轉。
      [0111] 在葉輪105的葉片107可以是在橫斷面(與旋轉軸106的軸方向正交的剖面)中從葉 輪105的中心放射狀地以一定的寬直線狀地伸長的葉片,也可以是隨著向外側逐漸地寬度 變寬的葉片,還可以是一邊彎曲一邊向外側伸長的葉片。另外,在旋轉軸106的軸方向,這些 葉片107可以是沿著旋轉軸106的含有旋轉軸的平面、以直線狀伸長的葉片,也可以是螺旋 狀等在上下方向彎曲地伸長的葉片。
      [0112] 另外,葉輪105的葉片107的最大外徑可以根據實施方式而適當地設定。
      [0113]另外,排出口 125示出了在旋轉軸106的軸方向(圖的例子中上下方向)上直線狀地 伸長的情況,但也可以為螺旋狀等彎曲而伸長的情況。另外,排出口 125的形狀未必為細長 的空間,也可以是多邊形、圓形、楕圓形等。另外,在周向以等間隔形成了多個排出口 125,也 可以將間隔錯開而形成,并不妨礙設置多種的形狀、大小的排出口 125。
      [0114] 另外,本發(fā)明并不限定于使用上述的夕一, 也可以使用一般的具有攪拌葉片的攪拌機來實施。此時,對將微粒原料在溶劑中溶解時的 攪拌葉片的周向速度并無特別限定,優(yōu)選為lm/sec以上。可以根據溶劑的粘度、溫度、或進 行溶解的微粒原料的濃度而適當地區(qū)別使用。
      [0115] 本發(fā)明中,所謂攪拌葉片的周向速度,意味著攪拌葉片的最大外徑部處的移動速 度,具體地,由以下的式算出。
      [0116] 周向速度v[m/s]=r? =2XJiXr[m] Xf[rpm]/60
      [0117] 其中,r表示攪拌葉片的最大半徑,表示角速度,f表示攪拌葉片的每單位時間的 轉速,31表示圓周率。
      [0118] 在上述的說明中,對于使用同一攪拌機而使其的各條件(攪拌時間、攪拌葉片的周 向速度、微粒原料溶液的溫度)變化來使攪拌能量增減進行了記載,但如果能夠得到形成分 子水平上的溶解狀態(tài)或分子分散狀態(tài)的微粒原料溶液、可以控制通過微粒原料溶液與析出 溶劑的薄膜流體中的混合而析出了的微粒的性狀/特性,則可以使用多個裝置而使上述的 各條件變化來使攪拌能量增減。
      [0119] 另外,如果能夠得到形成分子水平上的溶解狀態(tài)或分子分散狀態(tài)的微粒原料溶 液,則也可以使攪拌機的其他條件變化來實施。例如,通過改變圖4及圖5的葉輪105的葉片 107的形狀與篩網122的排出口 125的形狀的組合,也能夠得到形成分子水平上的溶解狀態(tài) 或分子分散狀態(tài)的微粒原料溶液。更詳細地說,分別使用(A)隨著遠離旋轉軸106、在旋轉軸 106的旋轉方向的反方向彎曲伸長的葉片107或(B)在旋轉軸的半徑方向直線狀地伸長的葉 片107、(C)lmm寬的排出口 125為24個的篩網122或(D)2mm寬的排出口 125為24個的篩網122, 改變其組合,由此也可以得到形成分子水平上的溶解狀態(tài)或分子分散狀態(tài)的微粒原料溶 液,然后,可以控制通過微粒原料溶液與析出溶劑的在薄膜流體中的混合而析出了的微粒 的性狀/特性。
      [0120] 就上述的組合而言,在微粒原料溶液為高濃度的情況下,如果采用(A)(D)的組合, 則認為溶液的攪拌效果提高,可以提高分子、離子的溶解性、分散性。
      [0121] 以下,使用附圖對在上述的、對向配設的、可接近和/或分離的、至少一方相對于另 一方相對進行旋轉的至少2個處理用面間使微粒析出的裝置的實施方式進行說明。
      [0122] 圖1~圖3所示的流體處理裝置,與專利文獻3記載的裝置相同,所述裝置為如下裝 置:在可接近和/或分離的至少一方相對于另一方相對地進行旋轉的處理用部中的處理用 面之間處理被處理物,即,將被處理流動體中的作為第1被處理流動體的第1流體導入處理 用面間,從與導入了上述第1流體的流路獨立、具備與處理用面間的開口部相通的其它流路 將被處理流動體中的第2被處理流動體即第2流體導入處理用面間,在處理用面間將上述第 1流體和第2流體進行混合?攪拌來進行處理。需要說明的是,在圖1中,U表示上方,S表示下 方,在本發(fā)明中,上下前后左右僅限于表示相對的位置關系,并不特定絕對的位置。在圖2 (A)、圖3(B)中,R表示旋轉方向。在圖3(B)中,C表示離心力方向(半徑方向)。
      [0123] 該裝置為如下裝置:使用至少2種流體,對于其中至少1種流體,包含至少1種被處 理物,具備可接近和/或分離的相互對向配設的至少一方相對于另一方進行旋轉的處理用 面,在這些處理用面之間使上述各流體匯合而形成薄膜流體,在該薄膜流體中處理上述被 處理物。該裝置如上所述,可以處理多個被處理流動體,但也可以處理單一的被處理流動 體。
      [0124] 該流體處理裝置具備對向的第1及第2的2個處理用部10、20,至少一方處理用部進 行旋轉。兩處理用部10、20的對向的面分別成為處理用面。第1處理用部10具備第1處理用面 1,第2處理用部20具備第2處理用面2。
      [0125] 兩處理用面1、2與被處理流動體的流路連接,構成被處理流動體的流路的一部分。 該兩處理用面1、2間的間隔可以適宜改變進行實施,通常調整為1mm以下,例如O.lwii~50mi 左右的微小間隔。由此,通過該兩處理用面1、2間的被處理流動體,成為由兩處理用面1、2所 強制的強制薄膜流體。
      [0126] 在使用該裝置處理多個被處理流動體的情況下,該裝置與第1被處理流動體的流 路連接,形成該第1被處理流動體的流路的一部分,同時,形成與第1被處理流動體不同的第 2被處理流動體的流路的一部分。而且,該裝置進行如下流體的處理:使兩流路合流,在處理 用面1、2間,混合兩被處理流動體,使其反應等。需要說明的是,在此,"處理"并不限于被處 理物反應的方式,也包含不伴隨反應而僅進行混合?分散的方式。
      [0127] 具體地進行說明時,具備:保持上述第1處理用部10的第1托架11、保持第2處理用 部20的第2托架21、接面壓力賦予機構、旋轉驅動機構、第1導入部dl、第2導入部d2和流體壓 力賦予機構p。
      [0128] 如圖2(A)所示,在該實施方式中,第1處理用部10為環(huán)狀體,更詳細而言,其為圈狀 的圓盤。另外,第2處理用部20也為環(huán)狀的圈狀的圓盤。第1、第2處理用部10、20的材質除金 屬之外,可以采用對陶瓷或燒結金屬、耐磨耗鋼、藍寶石、其它金屬實施有固化處理的材料 或將硬質材料實施有加襯或涂層、鍍敷等的材料。在該實施方式中,兩處理用部10、20,相互 對向的第1、第2處理用面1、2的至少一部分被行鏡面研磨。
      [0129] 該鏡面研磨的面粗糙度沒有特別限定,優(yōu)選設為RaO.Ol~l.Owii,更優(yōu)選為Ra0.03 ~0?3um 〇
      [0130] 至少一方的托架可以用電動機等旋轉驅動機構(無圖示)相對于另一方的托架相 對地進行旋轉。圖1的50表示旋轉驅動機構的旋轉軸,在該例中,該旋轉軸50上所安裝的第1 托架11進行旋轉,該第1托架11上所支承的第1處理用部10相對于第2處理用部20進行旋轉。 當然,可以使第2處理用部20旋轉,也可以使兩者旋轉。另外,在該例中,將第1、第2托架11、 21,使第1、第2處理用部10、20相對于該第1、第2托架11、21旋轉也是可以的。
      [0131] 第1處理用部10和第2處理用部20至少任一方可與至少任意另一方接近和/或分 離,兩處理用面1、2可接近和/或分離。
      [0132] 在該實施方式中,第2處理用部20相對于第1處理用部10接近和/或分離,在設置于 第2托架21的收容部41中可以可出沒地收容第2處理用部20。但是,相反地,可以第1處理用 部10可相對于第2處理用部20接近和/或分離,也可以兩處理用部10、20相互接近和/或分 離。
      [0133] 該收容部41為第2處理用部20的主要收容與處理用面2側相反側的部位的凹部,從 平面看,其為呈現圓的即形成為環(huán)狀的槽。該收容部41具有可以可使第2處理用部20旋轉的 充分的間隙,收容第2處理用部20。需要說明的是,第2處理用部20以在軸方向可以僅進行平 行移動的方式配置,通過增大上述間隙,第2處理用部20也可以以消除與上述收容部41的軸 方向平行的關系的方式使處理用部20的中心線相對于收容部41傾斜而位移,進而,可以以 第2處理用部20的中心線和收容部41的中心線在半徑方向偏離的方式進行位移。
      [0134] 這樣,希望通過3維且可以位移地保持的浮動機構來保持第2處理用部20。
      [0135] 上述被處理流動體,在通過由各種栗、位置能量等構成的流體壓力賦予機構p賦予 壓力的狀態(tài)下,從成為流體流動的流路的第1導入部dl和第2導入部d2導入兩處理用面1、2 間。在該實施方式中,第1導入部dl為設置在環(huán)狀的第2托架21的中央的流體的通路,其一端 從環(huán)狀的兩處理用部10、20的內側被導入兩處理用面1、2間。第2導入部d2向處理用面1、2供 給第1被處理流動體和進行反應的第2被處理流動體。在該實施方式中,第2導入部d2為設置 于第2處理用部20的內部的流體的通路,其一端在第2處理用面2上開口。通過流體壓力賦予 機構P所加壓的第1被處理流動體從第1導入部dl被導入兩處理用部10、20的內側的空間,通 過第1處理用面1和第2處理用面2之間,在兩處理用部10、20的外側穿過。在這些處理用面1、 2間,從第2導入部d2供給通過流體壓力賦予機構p所加壓的第2被處理流動體,與第1被處理 流動體合流,進行混合、攪拌、乳化、分散、反應、晶出、晶析、析出等各種流體處理,從兩處理 用面1、2排出至兩處理用部10、20的外側。需要說明的是,也可以通過減壓栗使兩處理用部 10、20的外側的環(huán)境為負壓。
      [0136] 上述接面壓力賦予機構將作用于使第1處理用面1和第2處理用面2接近的方向的 力賦予處理用部。在該實施方式中,接面壓力賦予機構設置在第2托架21上,將第2處理用部 20向第1處理用部10賦能。
      [0137] 上述接面壓力賦予機構,第1處理用部10的第1處理用面1和第2處理用部20的第2 處理用面2壓在進行接近的方向,通過與使該接面壓力和流體壓力等兩處理用面1、2間分離 的力的均衡,產生具有nm單位至mi單位的微小的膜厚的薄膜流體。換言之,通過上述力的均 衡,將兩處理用面1、2間的間隔保持在規(guī)定的微小間隔。
      [0138] 在圖1所示的實施方式中,接面壓力賦予機構配位于上述收容部41和第2處理用部 20之間。具體而言,由向將第2處理用部20靠近于第1處理用部10的方向賦能的彈簧43和導 入空氣、油等賦能用流體的賦能用流體的導入部44構成,通過彈簧43和上述賦能用流體的 流體壓力賦予上述接面壓力。該彈簧43和上述賦能用流體的流體壓力賦予任一方即可,可 以為磁力或重力等其它的力。抵抗該接面壓力賦予機構的賦能,由于通過流體壓力賦予機 構P所加壓的被處理流動體的壓力、粘性等產生的分離力,第2處理用部20遠離第1處理用部 10,在兩處理用面間打開微小的間隔。這樣,利用該接面壓力和分離力的平衡,以Mi單位的 精度設定第1處理用面1和第2處理用面2,進行兩處理用面1、2間的微小間隔的設定。作為上 述分離力,可以舉出被處理流動體的流體壓或粘性和處理用部的旋轉形成的離心力、對賦 能用流體導入部44施加負壓時的該負壓、將彈簧43制成抗張彈簧時的彈簧的力等。該接面 壓力賦予機構不是第2處理用部20,可以設置于第1處理用部10,也可以設置于兩者。
      [0139] 對上述分離力進行具體說明時,第2處理用部20與上述第2處理用面2同時具備位 于第2處理用面2的內側(即,被處理流動體向第1處理用面1和第2處理用面2之間的進入口 偵D而與該第2處理用面2鄰接的分離用調整面23。在該例中,分離用調整面23作為傾斜面被 實施,但也可以為水平面。被處理流動體的壓力作用于分離用調整面23,產生使第2處理用 部20從第1處理用部10分離的方向的力。因此,用于產生分離力的受壓面成為第2處理用面2 和分離用調整面23。
      [0140] 進而,在該圖1的例中,在第2處理用部20中形成有近接用調整面24。該近接用調整 面24,為與分離用調整面23在軸方向上相反側的面(在圖1中為上方的面),被處理流動體的 壓力發(fā)生作用,產生使第2處理用部20向第1處理用部10接近的方向的力。
      [0141] 需要說明的是,作用于第2處理用面2及分離用調整面23的被處理流動體的壓力、 即流體壓,可理解為構成機械密封中的開啟力的力。投影于與處理用面1、2的接近和/或分 離的方向、即第2處理用部20的出沒方向(在圖1中為軸方向)正交的假想平面上的近接用調 整面24的投影面積A1和投影于該假想平面上的第2處理用部20的第2處理用面2及分離用調 整面23的投影面積的合計面積A2的面積比A1/A2被稱為平衡比K,上述開啟力的調整上是重 要的。對該開啟力而言,可以通過改變上述平衡線、即近接用調整面24的面積A1,通過被處 理流動體的壓力、即流體壓進行調整。
      [0142] 滑動面的實面壓P、即接面壓力中的流體壓產生的壓力用下式進行計算。
      [0143] P = PlX(K-k)+Ps
      [0144] 在此,P1表示被處理流動體的壓力即流體壓,K表示上述平衡比,k表示開啟力系 數,Ps表示彈簧及背壓力。
      [0145] 通過利用該平衡線的調整調整滑動面的實面壓P而使處理用面1、2間為所期望的 微小間隙量,形成被處理流動體產生的流動體膜,將生成物等被處理了的被處理物制成微 細,另外,進行均勻的反應處理。
      [0146] 需要說明的是,省略圖示,也可以將近接用調整面24形成具有比分離用調整面23 還大的面積的面進行實施。
      [0147] 被處理流動體成為通過保持上述微小的間隙的兩處理用面1、2而被強制的薄膜流 體,移動至環(huán)狀的兩處理用面1、2的外側。但是,由于第1處理用部10旋轉,因此,所混合的被 處理流動體不會從環(huán)狀的兩處理用面1、2的內側向外側直線地移動,向環(huán)狀的半徑方向的 移動向量和向周向的移動向量的合成向量作用于被處理流動體,從內側向外側大致漩渦狀 地移動。
      [0148] 需要說明的是,旋轉軸50并不限定于垂直配置的旋轉軸,可以為在水平方向配位 的旋轉軸,也可以為傾斜配位的旋轉軸。這是因為被處理流動體以兩處理用面1、2間的微細 的間隔進行處理,實質上可以排除重力的影響。另外,該接面壓力賦予機構通過與可位移地 保持上述第2處理用部20的浮動機構并用,也作為微振動、旋轉對準的緩沖機構起作用。
      [0149] 第1、第2處理用部10、20可以將其至少任一方進行冷卻或加熱而調整其溫度,在圖 1中,圖示有在第1、第2處理用部10、20上設有溫調機構(溫度調整機構)J1,J2的例子。另外, 可以將所導入的被處理流動體進行冷卻或加熱而調整其溫度。這些溫度也可以用于所處理 的被處理物的析出,另外,也可以為了在第1、第2處理用面1、2間的被處理流動體上產生貝 納爾對流或馬朗格尼對流而設定。
      [0150] 如圖2所示,可以在第1處理用部10的第1處理用面1上形成從第1處理用部10的中 心側向外側、即在徑方向伸長的槽狀的凹部13而實施。該凹部13的平面形狀,如圖2(B)所 示,可以為將第1處理用面1上彎曲或漩渦狀地伸長而成的形狀或沒有圖示,也可以為筆直 地向外方向伸長的形狀、L字狀等地屈曲或彎曲而成的形狀、連續(xù)而成形狀、斷續(xù)而成的形 狀、分支而成的形狀。另外,該凹部13也可作為形成于第2處理用面2而實施,也可作為形成 于第1及第2處理用面1、2的兩者而實施。通過形成這樣的凹部13可得到微栗效果,具有可在 第1及第2處理用面1、2間抽吸被處理流動體的效果期望。
      [0151] 該凹部13的基端達到第1處理用部10的內周。該凹部13的前端朝向第1處理用部面 1的外周面?zhèn)榷由?,其深?橫截面積)隨著從基端朝向前端,逐漸減少。
      [0152] 在該凹部13的前端和第1處理用面1的外周面之間設置有沒有凹部13的平坦面16。
      [0153] 在第2處理用面2上設有上述第2導入部d2的開口部d20的情況下,優(yōu)選設置于與對 向的上述第1處理用面1的平坦面16對向的位置。
      [0154] 該開口部d20,優(yōu)選設置在比第1處理用面1的凹部13更靠下游側(在該例子中為外 側)。特別是優(yōu)選設置在與通過微栗效果導入時的流動方向變換為在處理用面間形成的螺 旋狀層流的流動方向的點相比外徑側的與平坦面16對向的位置。具體而言,在圖2(B)中,優(yōu) 選將至徑向的距離n設為距在第1處理用面1上設置的凹部13的最外側的位置的約0.5mm以 上。特別是在從流體中使微粒析出的情況下,優(yōu)選在層流條件下進行多種被處理流動體的 混合和微粒的析出。
      [0155] 開口部d20的形狀也可以如圖2(B)、圖3(B)中所示那樣為圓形狀,雖然為未圖示、 但也可以為環(huán)狀圓盤的將處理用面2的中央的開口卷取的同心圓狀的圓環(huán)形狀。另外,使開 口部為圓環(huán)形狀的情況下,其圓環(huán)形狀的開口部可以為連續(xù),也可以為不連續(xù)。
      [0156] 如果將圓環(huán)形狀的開口部d20設置成將處理用面2的中央的開口卷取的同心圓狀, 則將第2流體導入處理用面1、2間時可以在圓周向在同一條件下實施,因此想要大量生產微 粒的情況下,優(yōu)選使開口部的形狀為同心圓狀的圓環(huán)形狀。
      [0157]該第2導入部d2可以具有方向性。例如,如圖3(A)中所示,來自上述第2處理用面2 的開口部d20的導入方向相對于第2處理用面2以規(guī)定的仰角(01)傾斜。該仰角(01)設為超 過0度且小于90度,進而,在反應速度快的反應的情況下,優(yōu)選以1度以上且45度以下設置。 [0158]另外,如圖3(B)所示,來自上述第2處理用面2的開口部d20的導入方向在沿上述第 2處理用面2的平面上具有方向性。該第2流體的導入方向在處理用面的半徑方向的成分中 為遠離中心的外方向,且在相對于進行了旋轉的處理用面間中的流體的旋轉方向的成分中 為正向。換言之,以通過開口部d20的半徑方向即外方向的線段為基準線g,具有從該基準線 g向旋轉方向R的規(guī)定的角度(92)。關于該角度(02),也優(yōu)選設為超過0度且低于90度。
      [0159] 該角度(02)可以根據流體的種類、反應速度、粘度、處理用面的旋轉速度等各種的 條件進行改變而實施。另外,也可以在第2導入部d2中完全不具有方向性。
      [0160] 上述被處理流動體的種類和其流路的數在圖1的例中設為2個,但可以為1個,也可 以為3個以上。在圖1的例中,從第2導入部d2在處理用面1、2間導入第2流體,該導入部可以 設置于第1處理用部10,也可以設置于兩者。另外,可以對一種被處理流動體準備多個導入 部。另外,對設置于各處理用部的導入用的開口部而言,其形狀或大小或數量沒有特別限 制,可以適宜改變而實施。另外,可以就在上述第1及第2處理用面間1、2之前或更上游側設 置導入用的開口部。
      [0161] 需要說明的是,可以在處理用面1、2間進行上述反應即可,因此,可以與上述相反 地從第1導入部dl導入第2流體,從第2導入部d2導入包含第1流體的溶液。即,各溶劑中的第 1、第2的表述只不過具有多種存在的溶劑的第n個這樣的用于識別的意思,也可存在第3以 上的流體。
      [0162] 在上述裝置中,如析出?沉淀或結晶化這樣的處理,如圖1中所示,在可接近和/或 分離地相互對向配設、至少一方相對于另一方進行旋轉的處理用面1、2之間一邊強制地均 勻混合一邊產生。被處理了的被處理物的粒徑、單分散度,可通過適當調整處理用部10、20 的轉速、流速、處理用面1,2間的距離、被處理流動體的原料濃度或被處理流動體的溶劑種 類等來控制。
      [0163] 以下,對使用上述的裝置進行的微粒的制造方法的具體方式進行說明。
      [0164] 上述的裝置中,將使至少1種微粒原料在溶劑中溶解了的微粒原料溶液和至少1種 析出溶劑導入對向配設的、可接近和/或分離的、至少一方相對于另一方相對地進行旋轉的 至少2個處理用面之間,在至少2個處理用面間所形成的薄膜流體中進行混合,使微粒析出。 此時,使用具有進行旋轉的攪拌葉片的攪拌機來進行微粒原料溶液的制備,使規(guī)定攪拌能 量的3個條件(攪拌時間、攪拌葉片的周向速度、微粒原料溶液的溫度)中的至少1個變化,由 此使攪拌能量增減。
      [0165] 上述的微粒的析出反應,在本申請圖1中所示的裝置的、可接近和/或分離相互對 向配設、至少一方相對于另一方進行旋轉的處理用面1、2間強制一邊均勻混合一邊產生。
      [0166] 首先,從一個流路即第1導入部dl將作為第1流體的至少1種析出用溶劑導入可接 近和/或分離地相互對向配設、至少一方相對于另一方進行旋轉的處理用面1、2間,在該處 理用面間形成由第1流體構成的薄膜流體即第1流體膜。
      [0167] 接著從另一流路即第2導入部d2將作為第2流體的在溶劑中溶解了至少1種微粒原 料的微粒原料溶液直接導入在上述處理用面1、2間形成的第1流體膜。
      [0168] 如上述,通過被處理流動體的供給壓和再進行旋轉的處理用面之施加間的壓力的 壓力平衡,可以在固定了距離的處理用面1、2間混合第1流體和第2流體、進行微粒的析出反 應。
      [0169] 需要說明的是,只要在處理用面1,2間可以進行上述反應即可,因此,也可以與上 述相反,從第1導入部dl導入第2流體,從第2導入部d2導入第1流體。即,各流體的第1、第2的 表達只不過是存在多數的流體的第n個的這種具有用于識別的意思,也可以存在第3以上的 流體。
      [0170] 如上述,在處理裝置中,除第1導入部dl、第2導入部d2以外,也可以設有第3導入部 d3,該情況下,例如可從各導入部將第1流體、第2流體、與第1流體及第2流體不同的第3流體 分別各自導入處理裝置。然后,可以個別地管理各溶液的濃度及壓力,可以更精密地控制析 出反應。另外,導入各導入部的被處理流動體(第1流體~第3流體)的組合可以任意設定。設 有第4以上的導入部的情況也同樣,這樣可以將導入處理裝置的流體細分化。
      [0171] 進而,也可以控制第1、第2流體等的被處理流動體的溫度,或控制第1流體和第2流 體等的溫度差(即,供給的各被處理流動體的溫度差)。為了控制供給的各被處理流動體的 溫度、溫度差,測定各被處理流動體的溫度(就要導入處理裝置、更詳細地說處理用面1、2間 前的溫度),也可以附加進行導入處理用面1,2間的各被處理流動體的加熱或冷卻的機構來 實施。
      [0172] 接著所述的顏料微粒的析出反應在可接近和/或分離地相互對向地配設、至少一 方相對于另一方進行旋轉的處理用面1、2之間一邊強制地均勻混合一邊發(fā)生。顏料微粒的 粒徑、單分散度的控制、以及晶型的種類可以通過改變處理用部10、20的轉速、流速及處理 用面間的距離、原料濃度等而調節(jié)。這點在日本專利4691698等中如本申請
      【申請人】已指出那 樣,本申請
      【申請人】以析出步驟為重點、通過調整轉速、流速、處理用面間的距離,致力于具有 目標的物性、性能的微粒的制造。但是,認識到通過溶解步驟的調整、特別是通過攪拌能量 的增減來調整送入析出步驟的流體的溶解的狀態(tài),可以控制析出步驟中得到的微粒的結晶 度、晶型,完成了本發(fā)明。由此,通過在將析出步驟的條件固定的狀態(tài)下只改變溶解步驟的 條件,可以使微粒的結晶度、晶型變化,得到目標的微粒的性狀、性能,通過使溶解步驟和析 出步驟這兩者的條件,可以更動態(tài)地改變目標的微粒的性狀、性能。
      [0173] 對于顏料微粒的析出反應,可以使用將顏料原末溶解于硫酸、硝酸、鹽酸等的強酸 中,將調整了的顏料酸性溶液與水或含有有機溶劑的溶液混合而得到顏料微粒的酸糊化 法;將顏料原末溶解于堿溶液中、將調整了的顏料堿溶液與水或含有有機溶劑的溶液混合 而得到顏料微粒的堿糊法、再沉法(再沈法)、pH調整法、不良溶劑法等的各種液相法。
      [0174] 這些析出反應例如可以采用專利文獻3中記載的、以往公知的方法來實施。
      [0175] 在以下對使用上述裝置而生成顏料微粒的反應更詳細地進行說明。
      [0176] (酸糊化法)
      [0177] 將上述裝置用于酸糊化法的情況下,首先,從作為一個流路的第1導入部dl將作為 第1流體的水或含有有機溶劑的溶液導入可接近和/或分離地相互對向地配設、至少一方相 對于另一方進行旋轉的處理用面1、2間,在該處理用面1、2間形成由第1流體構成的薄膜流 體。
      [0178] 接著,從作為另一流路的第2導入部d2,將作為第2流體的含有溶解有作為反應物 的顏料物質的酸的流體(顏料酸性溶液)直接導入由上述第1流體構成的薄膜流體。
      [0179] 如上述那樣,在通過流體的供給壓與在進行旋轉的處理用面之間施加的壓力的壓 力平衡而將距離固定了的處理用面1、2間,第1流體與第2流體維持著超薄膜狀態(tài)下瞬間地 被混合,可以進行顏料微粒生成的反應。
      [0180] 應予說明,由于只要在處理用面1、2間可以進行上述反應即可,因此也可以與上述 相反,從第1導入部dl導入第2流體、從第2導入部d2導入第1流體。即,各溶劑中的第1、第2的 表達只不過具有為多個存在的溶劑的第n號這樣的用于識別的含義,也可存在第3以上的溶 劑。
      [0181 ]第1流體如上述,是水、或含有有機溶劑的溶液。作為水,優(yōu)選離子交換水、純水、或 蒸餾水等的精制的水。另外,可使用使水、或含有有機溶劑的溶液為堿性的堿溶液,再使上 述水、或含有有機溶劑的溶液為堿性的情況下,作為例子可以使用氨水、氫氧化鈉水溶液、 氫氧化鉀水溶液等。也可使用甲醇、乙醇、丙醇。
      [0182] 作為第2流體中使用的酸,只要顯示對于顏料的溶解性則沒有問題,并無特別限 定,在例如酸性水溶液的情況下,可以使用硫酸、鹽酸、硝酸、三氟乙酸。優(yōu)選地,可以使用強 酸、特別是95 %以上的濃硫酸。
      [0183] 進而,在第1流體或第2流體中,為了顏料的晶型的控制、顏料的品質控制等的目的 也可以混合有機溶劑。作為有機溶劑,可以使用公知的有機溶劑。另外,在有機溶劑以外,可 含有嵌段共聚物、高分子聚合物、表面活性劑等的分散劑。
      [0184] (再沉法)
      [0185] 接著,將上述裝置用于再沉法的情況下,首先,從作為一個流路的第1導入部dl,將 作為第1流體相對于顏料成為不良溶劑、與后述溶劑為相容性的溶劑導入可接近和/或分離 地相互對向地配設、至少一方相對于另一方進行旋轉的處理用面1、2間,在該處理用面1、2 間形成由第1流體構成的薄膜流體。
      [0186] 接著,從作為另一流路的第2導入部d2,將作為第2流體的含有溶解有顏料物質的 有機溶劑的流體直接導入由上述第1流體構成的薄膜流體。
      [0187] 如上述那樣,在通過流體的供給壓與在處理用面1、2之間施加的壓力的壓力平衡 而將距離固定了的處理用面1、2間,第1流體與第2流體維持著超薄膜狀態(tài)下瞬間地被混合, 可以進行顏料微粒生成的反應。
      [0188] 應予說明,由于只要在處理用面1、2間可以進行上述反應即可,因此也可以與上述 相反,從第1導入部dl導入第2流體,從第2導入部d2導入第1流體。即,各溶劑中的第1、第2的 表達只不過具有為多個存在的溶劑的第n號這樣的用于識別的含義,也可存在第3以上的溶 劑。
      [0189] 作為第1流體,如上述,只要對于顏料為不良溶劑、與溶解形成第2流體的顏料的溶 劑為相容性,則并無特別限定,優(yōu)選選自水、醇系溶劑、酮系溶劑、醚系溶劑、芳香族系溶劑、 二硫化碳、脂肪族系溶劑、腈系溶劑、亞砜系溶劑、鹵素系溶劑、酯系溶劑、離子性液體、或這 些2種以上的混合溶劑中。
      [0190] 作為第2流體中使用的有機溶劑,只要顯示對于顏料的溶解性,則沒有問題,并無 特別限定,優(yōu)選地可以使用1-甲基-2-吡咯烷酮、1,3_二甲基-2-咪唑啉酮、2-吡咯烷酮、e-己內酰胺、甲酰胺、N-甲基甲酰胺、N,N-二甲基甲酰胺、乙酰胺、N-甲基乙酰胺、N,N-二甲基 乙酰胺、N-甲基丙酰胺、六甲基磷酸三酰胺這樣的酰胺系溶劑。
      [0191]進而,在第1流體或第2流體中可含有嵌段共聚物、高分子聚合物、表面活性劑等的 分散劑。
      [0192] (pH 調整法)
      [0193] 接著,將上述裝置用于pH調整法的情況下,首先,從作為一個流路的第1導入部dl 將作為第1流體的使pH變化的顏料析出用溶液導入上述的進行旋轉的處理用面1、2間,在該 處理用面間形成由第1流體構成的薄膜流體。
      [0194]接著,從作為另一流路的第2導入部d2,將作為第2流體的、在為酸性或堿性的pH調 整溶液或上述pH調整溶液與有機溶劑的混合溶液的任一個中溶解了至少1種顏料的顏料溶 液直接導入由上述第1流體構成的薄膜流體。
      [0195] 如上述,在通過流體的供給壓與在進行旋轉的處理用面1、2之間施加的壓力的壓 力平衡而將距離控制了的處理用面1、2間,第1流體與第2流體維持著超薄膜狀態(tài)下瞬間地 被混合,可以進行顏料微粒生成的反應。
      [0196] 具體地,例如,通過將在某種有機溶劑中幾乎不溶解的有機顏料加入到在上述的 有機溶劑中加入了堿的物質的堿性的溶液中而使其溶解,制成有機顏料溶液(第2流體),通 過將該有機顏料溶液加入到使用了水、或者其他有機溶劑、或者不含上述堿的物質的有機 溶劑、或者含有酸的溶劑的顏料析出用溶液(第1流體)中有機顏料溶液的pH變化,可以在處 理用面1、2間進行顏料析出的反應。這種情況下,加入的酸和堿可以根據顏料種類來選擇為 了將顏料溶解而加入或者為了使其析出而加入。
      [0197] 應予說明,由于只要在處理用面1、2間可以進行上述反應即可,因此也可以與上述 相反,從第1導入部dl導入第2流體,從第2導入部d2導入第1流體。即,各流體中的第1、第2的 表達只不過具有為多個存在的流體的第n號這樣的用于識別的含義,也可存在第3以上的流 體。
      [0198]形成為第1流體的顏料析出用溶液如上述,是可以使上述顏料溶液的pH變化的溶 液,只要對以析出為目的的顏料不顯示溶解性、或者、與形成為第2流體的顏料溶液中所含 的溶劑相比相對于顏料的溶解性小,則并無特別限定,由水或有機溶劑、或者它們的混合物 構成。作為水,優(yōu)選離子交換水、純水、或蒸餾水等精制了的水。作為有機溶劑,并無特別限 定,可列舉出以甲醇、乙醇、異丙醇、叔丁醇為代表的一元醇系溶劑、以乙二醇、丙二醇、二甘 醇、聚乙二醇、硫二甘醇、二硫代二甘醇、2-甲基-1,3-丙二醇、1,2,6-己三醇、炔屬二醇衍生 物、甘油、或三羥甲基丙烷等為代表的多元醇系溶劑、1-甲基-2-吡咯烷酮、1,3_二甲基-2-咪唑啉酮、2-吡咯烷酮、e-己內酰胺、甲酰胺、N-甲基甲酰胺、N,N_二甲基甲酰胺、乙酰胺、N-甲基乙酰胺、N,N-二甲基乙酰胺、N-甲基丙酰胺、六甲基磷酸三酰胺、脲、或四甲基脲等這樣 的酰胺系溶劑、以及乙二醇單甲基(或乙基)醚、二甘醇單甲基(或乙基)醚、或三甘醇單乙基 (或丁基)醚等多元醇的低級單烷基醚系溶劑、乙二醇二甲基醚(乙二醇二甲醚)、二甘醇二 甲基醚(二甘醇二甲醚)、或三甘醇二甲基醚(三甘醇二甲醚)等聚醚系溶劑、環(huán)丁砜、二甲基 亞砜、或3-環(huán)丁烯砜等含硫系溶劑、雙丙酮醇、二乙醇胺等多官能系溶劑、乙酸、馬來酸、二 十二碳六烯酸、三氯乙酸、或三氟乙酸等羧酸系溶劑、甲磺酸、或三氟磺酸等磺酸系溶劑、 苯、甲苯、二甲苯等苯系溶劑等。
      [0199] 進而,也可以作為在溶劑中加入了作為酸或堿的p H調整物質的、為酸性或堿性的 pH調整溶液來實施。對這種情況的pH調整物質并無特別限定,在堿的情況下,為氫氧化鋰、 氫氧化鈉、氫氧化鉀、氫氧化鈣、或氫氧化鋇等的無機堿、或三烷基胺、二氮雜雙環(huán)十一碳 烯、金屬醇鹽等有機堿。酸的情況下,為甲酸、硝酸、硫酸、鹽酸、或磷酸等無機酸、或乙酸、三 氟乙酸、草酸、甲磺酸、或三氟甲磺酸等有機酸。可將它們在固體狀態(tài)下加入,也可作為水溶 液、有機溶劑溶液加入來實施。
      [0200] 作為在形成為第2流體的顏料溶液中使用的溶劑,可以使用與第1流體同樣的溶 劑。不過,優(yōu)選選擇與第1流體中所含的溶劑相比對于顏料的溶解性大的溶劑。而且,作為pH 調整物質,也可加入與第1流體同樣的物質來實施。優(yōu)選以第2流體與第1流體中所含的溶劑 相比對于顏料的溶解性變大的方式來選擇pH調整物質。
      [0201] 進而,在上述的第1流體以及第2流體中所含的溶劑和pH調整物質的混合溶液(pH 調整溶液)可以以全部物質完全溶合的溶液狀態(tài)使用,也可以以懸濁狀態(tài)使用。
      [0202] 進而,在第1流體或第2流體中,為了顏料的晶型的控制、顏料的品質控制等的目 的,可混合有機溶劑。作為有機溶劑,可以使用公知的有機溶劑。另外,除了有機溶劑以外, 可含有高分子聚合物、嵌段共聚物等分散劑、表面活性劑等。
      [0203] 作為在上述的各方法中使用的顏料,并無特別限定,可列舉多環(huán)醌系顏料、茈系顏 料、偶氮系顏料、靛藍顏料、喹吖啶酮顏料、酞菁顏料等的公知的有機系顏料。
      [0204] 另外,作為顏料,含有粒狀固體、染料化合物這樣的顏料。作為顏料的例子,有無機 的無彩色顏料、有機、無機的有彩色顏料,另外,也可使用無色或淡色的顏料、金屬光澤顏料 等。為了本發(fā)明,也可使用新合成的顏料。以下列舉顏料的具體例。
      [0205] 作為黑色的顏料,例如可以列舉出以下的顏料。即,為Raven 1060、Raven 1080、 Raven 1170、Raven 1200、Raven 1250、Raven 1255、Raven 1500、Raven 2000、Raven 3500、 Raven 5250、Raven 5750、Raven 7000、Raven 5000ULTRAII、Raven 1190ULTRAII(以上為3 口>"匕、7>" ?力一求>"社制造)。另外,為Black PearlsL、Mogul_L、Regal 400R、Regal 660R、Regal 330R、Monarch 800'Monarch 880'Monarch 900'Monarch 1000'Monarch 1300、Monarch 1400(以上為:3??十求分社制造)。另外,為Color Black FWl、Color Black FW2、Color Black FW200、Color Black 18、Color Black S160、Color Black S170、 Special Black 4、Special Black 4A、Special Black 6、Printex 35、Printex U、Printex 140U、Printex V、Printex MOV(以上為寧夕>^社制造)。另外,為N〇.25、N〇.33、N〇.40、 N〇.47、N〇.52、N〇.900、N〇.2300、MCF-88、MA600、MA7、MA8、MA100 (以上為三菱化學社制造) 等。但是并不限定于這些。
      [0206]作為青色的顏料,可以列舉出以下的顏料。即,為C. I.顏料藍-1、C. I.顏料藍-2、 C. I.顏料藍-3。另外,為C. I.顏料藍-15、C. I.顏料藍_15:2、C. I.顏料藍_15: 3、C. I.顏料藍-15:4。另外,為C. I.顏料藍-16、C. I.顏料藍-22、C. I.顏料藍_60等。
      [0207]作為品紅色的顏料,可以列舉以下的顏料。即,為C. I.顏料紅-5、C. I.顏料紅-7、 C. I.顏料紅-12。另外,為C. I.顏料紅-48、C. I.顏料紅-48:1、C. I.顏料紅-57、C. I.顏料紅-112。另外,為C. I.顏料紅-122、C. I.顏料紅-123、C. I.顏料紅-146、C. I.顏料紅-168。另外, 為C. I.顏料紅-184、C. I.顏料紅-202、C. I.顏料紅-207等。
      [0208] 作為黃色的顏料,可以列舉以下的顏料。即,為C. I.顏料黃-12、C. I.顏料黃-13、 C. I.顏料黃-14、C. I.顏料黃-16。另外,為C. I.顏料黃-17、C. I.顏料黃-74、C. I.顏料黃-83、 C. I.顏料黃-93。另外,為C. I.顏料黃-95、C. I.顏料黃-97、C. I.顏料黃-98、C. I.顏料黃-114。另外,為C. I.顏料黃-128、C. I.顏料黃-129、C. I.顏料黃-151、C. I.顏料黃-154等。
      [0209] 進而,除了上述的黑色、青色、品紅色、黃色的顏料以外,可以根據目標色使用各種 顏料。代表性地,可列舉出顏料紫-23這樣的紫色的顏料、顏料綠-7這樣的綠色的顏料、顏料 橙-43這樣的橙色的顏料等,只要呈現作為顏料的色,則可以實施。
      [0210] 另外,本發(fā)明中也可以與顏料同樣地使用染料。作為例子,可以列舉出C.I.溶劑 藍,-33,-38,-42,-45,-53,-65,-67,-70,-104,-114,-115,-135。另外,可以列舉出(:.1.溶 劑紅,-25,-31,-86,-92,-97,-118,-132,-160,-186,-187,-219。另外,可以列舉出(:.1.溶 劑黃,-1,-49,-62,-74,-79,-82,-83,-89,-90,-120,-121,-151,-153,-154等。
      [0211] 也可以使用水溶性染料。作為例子,可列舉出C.I ?直接黑,-17,-19,-22,-32,_ 38,-51,-62,-71,-108,-146,-154;(:.1.直接黃,-12,-24,-26,-44,-86,-87,-98,-100,-130,-142;(:.1.直接紅,-1,-4,-13,-17,-23,-28,-31,-62,-79,-81,-83,-89,-227,-240,-242,-243;(:.1.直接藍,-6,-22,-25,-71,-78,-86,-90,-106,-199 ;(:.1.直接橙,-34,-39,-44,-46,-60;(:.1.直接紫,-47,-48;(:.1.直接棕,-109 ;(:.1.直接綠,-59等的直接染料、(:.1. 酸性黑,-2,-7,-24,-26,-31,-52,-63,-112,-118,-168,-172,-208 ;C?I?酸性黃,-ll,-l7,-23,-25,-29,-42,-49,-61,-71;C?I?酸性紅,-l,-6,-8,-32,-37,-51,-52,-80,-85,-87,-92,-94,-115,-180,-254,-256,-289,-315,-317;(:.1.酸性藍,-9,-22,-40,-59,-93,-102,-104,-113,-117,-120,-167,-229,-234,-254;(:.1.酸性橙,-7,-19 ;(:.1.酸性紫,-49 等的酸性染料、C.I ?活性黑,-l,-5,-8,-13,-14,-23,-31,-34,-39;C?I?活性黃,-2,-3,-l3,-15,-17,-18,-23,-24,-37,-42,-57,-58,-64,-75,-76,-77,-79,-81,-84,-85,-87,-88,-91,-92,-93,-95,-102,-111,-115,-116,-130,-131,-132,-133,-135,-137,-139,-140,-142,-143,-144,-145,-146,-147,-148,-151,-162,-163;(:.1.活性紅,-3,-13,-16,-21,-22,-23,-24,-29,-31,-33,-35,-45,-49,-55,-63,-85,-106,-109,-111,-112,-113,-114,-118,-126,-128,-130,-131,-141,-151,-170,-171,-174,-176,-177,-183,-184,-186,-187,-188,-190,-193,-194,-195,-196,-200,-201,-202,-204,-206,-218,-221; (:.1.活性藍,-2,-3,-5,-8,-10,-13,-14,-15,-18,-19,-21,-25,-27,-28,-38,-39,-40,-41,-49,-52,-63,-71,-72,-74,-75,-77,-78,-79,-89,-100,-101,-104,-105,-119,-122,-147,-158,-160,-162,-166,-169,-170,-171,-172,-173,-174,-176,-179,-184,_ 190,-191,-194,-195,-198,-204,-211,-216,-217;(:.1.活性橙,-5,-7,-11,-12,-13,-15,-16,-35,-45,-46,-56,-62,-70,-72,-74,-82,-84,-87,-91,-92,-93,-95,-97,-99; 〇.1.活性紫,-1,-4,-5,-6,-22,-24,-33,-36,-38;(:.1.活性綠,-5,-8,-12,-15,-19,-23 ; 〇.1.活性棕,-2,-7,-8,-9,-11,-16,-17,-18,-21,-24,-26,-31,-32,-33等的反應染料; C. I ?喊性黑,-2;C. I ?喊性紅,-1,-2,-9,-12,-13, -14,-27;C. I ?喊性藍,-1,-3,-5,-7,-9, -24,-25,-26,-28,-29;(:.1.堿性紫,-7,-14,-27;(:.1.食品黑,-1,-2等。
      [0212] 可使用的染料可以是公知的染料,也可以是新型的染料。例如可以使用以下所述 的直接染料、酸性染料、堿性染料、反應染料、食品用色素的水溶性染料、脂溶性(油溶性)染 料或、分散染料的不溶性色素。這些可以以固體化的狀態(tài)使用。在這方面,優(yōu)選地,例如可使 用油溶性染料。
      [0213] 本發(fā)明中所說的油溶性染料,是指在有機溶劑中溶解的染料,也稱為脂溶性染料。
      [0214] 作為表面活性劑及分散劑,可以使用在顏料的分散用途中使用的各種的市售品。 并無特別限定,例如可列舉出氺才^^R_K(第一工業(yè)制藥)這樣的十二烷基苯磺酸系、乂少 只,一只20000、:/少只,一只24000、:/少只,一只26000、:/少只,一只27000、 一只28000、:/少只,一只41090(以上為7匕、>7社制造一匕、v々160、f\',一 匕'161、,一匕'162、,一匕'163、,一匕'166、,一匕' 170、f'彳只,一匕'180、f'彳只,一匕'181、f'彳只,一匕'182、f'彳只,一匕'-183、 歹\只,一匕>夕184、歹\只,一匕>夕190、歹\只,一匕>夕191、歹\只,一匕>夕192、歹\只 ,一匕'-2000、,一匕'-2001 (以上為匕'^^一社制造)、聚合物100、聚合物 120、聚合物150、聚合物400、聚合物401、聚合物402、聚合物403、聚合物450、聚合物451、聚 合物452、聚合物 453、EFKA-46、EFKA-47、EFKA-48、EFKA-49、EFKA-1501、EFKA-1502、EFKA-4540、EFKA-4550(以上為社制造)、7 口一 k^D0PA-158、7 口一 k^D0PA-22、 7 口一 k ^D0PA-17、7 口一 k ^G-700、7 口一 k ^TG-720W、7 口一 k ^-730W、7 口一 k ^-740W、7 口一 P^-745W(以上為共榮社化學社制造)、7^',一PAlll、7^',一 卩8711、7^只八一?8811、7^只八一?8821、7^只八一?冊11(以上為味之素社制造)、^3 ^夕口少678、':%^夕口少679、':%^夕1]少62(以上為^3^:/^聚合物社制造)等。這些可以 單獨地使用,也可將2種以上并用。
      [0215] 另外,本發(fā)明中作為嵌段共聚物,作為具體的例子可以列舉以下。即,為丙烯酸系、 甲基丙烯酸系嵌段共聚物、聚苯乙烯和其他加聚系或縮聚系的嵌段共聚物、具有聚氧乙烯、 聚氧化烯的嵌段的嵌段共聚物等。而且,也可以使用以往以來已知的嵌段共聚物。本發(fā)明中 使用的嵌段共聚物優(yōu)選為兩親性。作為具體的優(yōu)選的形式,可以列舉出由疏水鏈段和具有 有機酸或其離子性鹽單元的親水鏈段構成的二嵌段共聚物。另外,優(yōu)選使用具有疏水鏈段 和具有有機酸或其離子性鹽單元的親水鏈段和另外的鏈段的三嵌段共聚物。在三嵌段的情 況下,優(yōu)選使用為疏水鏈段、非離子性的親水鏈段、具有有機酸或其離子性鹽單元的親水鏈 段的形式,在內包狀態(tài)的穩(wěn)定化的意義方面也優(yōu)選。例如如果使用前述的三嵌段共聚物而 使用顏料物質和作為溶劑的水來制備分散液,則可以使顏料內包于三嵌段共聚物所形成的 膠束中,這樣也可以形成顏料內包型的墨組合物。另外,也可以形成為其分散組合物的粒子 的粒徑也非常地整齊的均勻的組合物。進而也可以使其分散狀態(tài)極其穩(wěn)定。如果使用上述 裝置來進行這些處理,顏料微粒的粒徑也非常地整齊,均勻性進一步提高。
      [0216] 另外除了上述的各方法以外,作為使用了上述裝置的顏料微粒的制造方法,也可 以在薄膜流體中直接合成顏料。作為一例,在銅酞菁的合成例的情況下,也可以通過使鄰苯 二甲酸酐或其衍生物、銅或其化合物、脲或其衍生物及催化劑在有機溶劑中或其不存在下 反應而使用以得到銅酞菁顏料的方法為代表的各種反應來直接合成顏料。由此,在目前為 止的方法中,需要將通過合成工序而產生的粗大的顏料微粒進行粉碎的工序,但有時可以 不需要其,即使在進一步需要粉碎的情況下,也可以通過運轉條件來在薄膜流體中給予剪 切力、含有粉碎工序。
      [0217] 本發(fā)明中,在混合流路中的混合可以在層流支配下進行,也可在湍流支配下進行。
      [0218] 進而,也可以將處理用面間加熱、冷卻,或者對處理用面間照射微波。另外,也可以 對處理用面間照射紫外線(UV),或者對處理用面間給予超聲波能量。特別地,在第1處理用 面1與第2處理用面2設置了溫度差的情況下,由于可以在薄膜流體中產生對流,因此具有由 此可以促進反應這樣的優(yōu)點。
      [0219] 更具體地,對于加熱、冷卻,例如通過在各處理用部10、20的至少一者或兩者設置 加熱器、使熱介質、制冷劑通過的夾套,可以對薄膜流體進行加熱、冷卻?;蛘?,通過具有用 于對各處理用部10、20的至少一者或兩者照射微波的、磁控管等的微波發(fā)生裝置,進行處理 流體的加熱、反應促進。另外,對于照射紫外線(UV),例如在各處理用部10、20的至少一者或 兩者設置照射紫外線的燈等的元件,能夠從對應的處理用面向薄膜流體照射紫外線(UV)。 另外,對于給予超聲波能量,例如可以在各處理用部10、20的至少一者或兩者設置超聲波振 蕩體,即使在超聲波氣氛的容器內也能夠進行而實施在處理用面間的混合?反應。
      [0220] 另外,在能夠確保減壓或真空狀態(tài)的容器內進行上述析出,至少使處理后將流體 被排出的2次側為減壓或真空狀態(tài),由此可進行析出反應中產生的氣體及上述流體中所含 的氣體的脫氣、或者上述流體的脫溶劑。由此,即使在與顏料微粒析出大致同時進行脫溶劑 處理的情況下,含有在處理用面間析出的顏料微粒的流體也從處理用面以噴霧狀態(tài)排出, 因此其流體的表面積增大,脫溶劑效率非常高。因此,可以比迄今為止簡單地、實質上用1個 工序進行顏料微粒制作處理和脫溶劑處理。
      [0221] 另外如上述,在處理裝置中,除第1導入部dl、第2導入部d2以外,也可以設有第3導 入部d3,在該情況下,在例如上述的酸糊化法中,可以從各導入部將水或含有有機溶劑的溶 液、含有溶解了顏料的酸的流體、用于顏料的晶型的控制、顏料的品質控制等的目的的有機 溶劑等分別各自地導入處理裝置。另外,在利用pH調整的情況下,可以從各導入部將使pH變 化的顏料析出用溶液、含有顏料溶液的流體、用于顏料的晶型的控制、顏料的品質控制等的 目的的有機溶劑等分別各自地導入處理裝置。這樣,可以分別管理各溶液的濃度、壓力,可 以更為精密地控制顏料微粒生成的反應。在設置了第4以上的導入部的情況也同樣,這樣可 以將導入處理裝置的流體進行細分化。
      [0222] 就本發(fā)明中使用的上述裝置而言,由于可以自由地使其薄膜流體的雷諾數變化, 因此可以根據粒徑、粒子形狀、晶型等目的制作單分散、再分散性良好的顏料微粒。并且由 于其自排出性,即使在伴有析出的反應的情況下也無生成物的阻塞,不需要大的壓力。因 此,可以穩(wěn)定地制作顏料微粒,另外安全性優(yōu)異,也幾乎無雜質的混入,清洗性也良好。進而 可以根據目標的生產量來放大,因此可以提供其生產率也高的顏料微粒的制造方法。
      [0223] 接著所述的生物體攝取物微粒的析出反應在可接近和/或分離地相互對向配設、 至少一方相對于另一方旋轉的處理用面1、2之間一邊強制地均勻混合一邊發(fā)生。生物體攝 取物微粒的粒徑、單分散度、或晶型的控制可以通過改變處理用面1、2的轉速、處理用面1、2 間的距離、及、薄膜流體的流速、溫度或原料濃度等來調節(jié)。這點如在日本專利4419157等中 如本申請
      【申請人】所指出那樣,本申請
      【申請人】以析出步驟為重點、通過調整轉速、流速、處理 用面間的距離,致力于具有目標的物性、性能的微粒的制造。但是,認識到通過溶解步驟的 調整、特別是通過攪拌能量的增減來調整送入析出步驟的流體的溶解的狀態(tài),可以控制析 出步驟中得到的微粒的結晶度、晶型,完成了本發(fā)明。由此,通過在將析出步驟的條件固定 了的狀態(tài)下,只改變溶解步驟的條件,可以使微粒的結晶度、晶型變化,得到目標的微粒的 性狀、性能,通過使溶解步驟和析出步驟這兩者的條件,可以更動態(tài)地改變目標的微粒的性 狀、性能。
      [0224] 以下對使用上述的裝置而進行的、生物體攝取物微粒的制造方法的具體的方式進 行說明。在此,對于通過溶解度的變化而使生物體攝取物微粒析出的方法進行說明,但也可 以是通過中和反應、pH變化而使生物體攝取物析出的方法。
      [0225] 在上述說明的裝置的處理用面之間所形成的薄膜流體中,使含有溶解有至少1種 作為微?;膶ο笪镔|的生物體攝取物微粒原料的第1溶劑的溶液和可成為對于上述生物 體攝取物微粒原料、與第1溶劑相比溶解度低的第2溶劑的溶劑混合,使生物體攝取物微粒 析出。
      [0226] 在上述的生物體攝取物中含有藥物。本發(fā)明可以用多種多樣的藥物進行實施。藥 物優(yōu)選以基本上純粹的狀態(tài)存在的有機物質。藥物需要可以在至少一種溶劑中以低溶解性 分散、在至少一種溶劑中可溶。所謂低溶解性,意味著藥物在處理溫度(例如室溫)下在溶劑 (例如水)中具有不到約10mg/mL、優(yōu)選地不到約lmg/mL的溶解性。另外,這里所說的可溶,意 味著以10mg/mL以上溶解。應予說明,根據需要也可以將溶劑加熱或冷卻。另外,根據需要可 以在第1溶劑或第2溶劑、或者這兩者中預先添加分散劑(表面活性劑)、水溶性高分子、穩(wěn)定 劑、保存劑、pH調整劑、等滲壓劑等。
      [0227] 適當的藥物例如可以從含有以下的各種已知藥物類中選擇:鎮(zhèn)痛藥、抗炎癥藥、驅 蟲藥、抗脈律不齊藥、抗生物質(包含青霉素類)、抗凝固藥、抗降壓藥、抗糖尿病藥、抗癲癇 藥、抗組胺藥、抗惡性腫瘤藥、抗肥胖藥、食欲抑制藥、降壓藥、抗毒蕈堿藥、抗分枝菌藥、抗 新生物藥、免疫抑制藥、抗甲狀腺藥、抗菌藥、抗病毒藥、不安消除藥(催眠藥和神經松弛 藥)、收斂劑、腎上腺素性0受體阻滯藥、血液制劑和代用血漿、心肌變性力藥、造影劑、皮質 類固醇、咳抑制藥(去痰藥和粘液破壞藥)、診斷藥、診斷像形成藥、利尿藥、多巴胺作用藥 (抗帕金森氏病藥)、止血藥、免疫藥、脂質調節(jié)藥、肌肉松弛藥、副交感神經刺激興奮藥、副 甲狀腺降血鈣素和雙磷酸酯類、前列腺素、放射性醫(yī)藥、性激素(含類固醇類)、抗過敏藥、興 奮藥和食欲減退物質、交感神經興奮藥、甲狀腺藥、血管擴張劑和黃嘌呤類、白內障治療劑、 副腎皮質荷爾蒙劑。作為優(yōu)選的藥物,可列舉出在水中為低溶解度、意在經口給藥及注射 劑。這些類別的藥物類的記載及各類別中所含的風險可以在"Martindale,The Extra Pharmacopoeia,第29版、The Pharaceutical Press,London,1989" 中找到。這些藥物已市 售,或者可以采用該技術領域中已知的方法制造。
      [0228] 作為在實施本發(fā)明方面有用的藥物的具體例,可列舉出17-a-孕甾_2,4_二烯-20-炔并-[2,3-d]_異噁唑-17-醇(達那唑)、他克莫司水合物、黃體酮、曲尼司特、苯溴馬隆、甲 滅酸、[6-甲氧基-4-(l-甲基乙基)-3_氧代_1,2_苯并異噻唑-2(3H)_基]甲基2,6_二氯苯甲 酸酯1,1_二氧化物(WIN63,394)、3-氨基_1,2,4_苯并三嗪_1,4_二氧化物(WIN59,075)、哌 酰硫胺、哌泊舒凡、喜樹堿、撲熱息痛、乙酰水楊酸、胺碘酮、膽酪胺、降膽寧、色甘酸鈉、沙丁 胺醇、硫糖鋁、柳氮磺胺吡啶、米諾地爾、替馬西泮、阿普唑侖、丙氧芬、金諾芬、紅霉素、環(huán)孢 子菌素、阿昔洛韋、更昔洛韋、依托泊甙、美法侖、氨甲蝶呤、米托蒽醌、柔紅霉素、阿霉素、甲 地孕酮、他莫昔芬、甲羥孕酮、制霉菌素、特布他林、兩性霉素 B、阿司匹林、布洛芬、萘普生、 口引噪美辛、雙氯芬酸、酮洛芬、氟比洛芬、二氟尼柳、乙基_3,5-二乙酰氨基-2,4,6-二碘苯甲 酸酯(WIN8883)、乙基(3,5_雙(乙?;被?2,4,6_三碘苯甲酰氧基)乙酸酯(WIN12,901) 和乙基-2-(3,5-雙(乙?;被?-2,4,6_三碘苯甲酰氧基)乙酸酯(WIN16,318)作為代表性 的實例。
      [0229] 本發(fā)明的優(yōu)選的方式中,藥物為達那唑(Danazol)或他克莫司水合物這樣的免疫 抑制劑、曲尼司特這樣的抗過敏藥、黃體酮這樣的類固醇、抗病毒藥、抗惡性腫瘤藥或抗炎 癥藥。
      [0230] 作為特別優(yōu)選的穩(wěn)定化劑?分散劑(表面活性劑),可列舉出十二烷基苯磺酸鈉、 十二烷基硫酸鈉、十四烷基硫酸鈉、十五烷基硫酸鈉、辛基硫酸鈉、油酸鈉、月桂酸鈉、硬脂 酸鈉、硬脂酸HTweer^O和Tween80(這些是可以從ICI Specialty Chemicals得到的、聚氧 乙烯山梨糖醇酐脂肪酸酯類)、聚乙烯基吡咯烷酮、四丁酚醛、口二V々(Plur〇nic)F68 及F108(這些是可以從BASF得到的環(huán)氧乙烷和環(huán)氧丙烷的嵌段共聚物)、于卜口二 (Tetr〇ni C)908(T908)(其為可以從BASF得到的、來自于與乙二胺的環(huán)氧乙烷和環(huán)氧丙烷的 連續(xù)加成物的4官能性嵌段共聚物)、葡聚糖、卵磷脂、工一口'yVWAerosoDOT(其為可以從 American Cyanamid得到的、磺基琥泊酸鈉的二辛酯)、歹'二求7 -少(Dupono 1)P(其為可以 從DuPont得到的、十二烷基硫酸鈉)、卜1)卜>"(Tri ton )X-200 (其為可以從Rohm and Haas得到 的、烷基芳基聚醚磺酸酯)、力一求%7夕只(Carbowax)3350和934(這些為可以從Union Carbide得到的、聚乙二醇類)、夕口歹只夕(Crodesta)F-l 10(其為可以從Croda Inc ?得到 的、蔗糖硬脂酸酯和蔗糖二硬脂酸酯的混合物)、夕口寧只夕51-40(其可以從Croda Inc.得 到)、以及SA90HC0[其為C18H37CH2-(C0N(CH 3)CH2(CH0H)4CH20H)2]、以及芐索氯銨、苯扎氯銨 等季胺系表面活性劑、聚氧乙烯高級醇醚類、甘油脂肪酸酯類、聚氧乙烯硬化蓖麻油、聚氧 乙烯脂肪酸酯、聚氧乙烯壬基苯基醚、聚氧乙烯辛基苯基醚、山梨糖醇酐脂肪酸酯、丙二醇 脂肪酸酯、脂肪酸聚乙二醇酯、聚甘油脂肪酸酯、蔗糖脂肪酸酯等非離子性表面活性劑類。 可以根據目標的生物體攝取物微粒和析出反應區(qū)別使用。
      [0231] 作為水溶性高分子,可以列舉出甲基纖維素、乙基纖維素、丙基甲基纖維素、丙基 纖維素、羧甲基纖維素、聚乙烯醇、聚乙烯基吡咯烷酮等。
      [0232] 對本發(fā)明中的該藥物的含量并無特別限制??梢灾谱鞲邼舛鹊膽腋∫?,也可以根 據使用濃度進行稀釋而形成為制劑。
      [0233]作為穩(wěn)定劑,可以列舉出依地酸鈉、亞硫酸鈉、亞硫酸氫鈉、硫代硫酸鈉、二丁基羥 基甲苯、生育酚等。
      [0234] 作為保存劑,可以列舉出對羥基苯甲酸酯、氯丁醇、苯基乙醇、苯扎氯銨、芐索氯 銨、葡萄糖酸洗必泰、烷基聚氨基乙基甘氨酸類、山梨酸等。
      [0235] 作為pH調整劑,可以列舉出鹽酸、硫酸、乙酸、乳酸、檸檬酸、酒石酸、蘋果酸、磷酸、 硼酸、氫氧化鈉、氫氧化鉀、氫氧化鈣、一乙醇胺、二乙醇胺、二乙胺、氨及它們的鹽類等。
      [0236] 作為等滲壓劑,可以列舉出氯化鈉、氯化鉀、氯化鈣、甘露醇等。
      [0237] 作為本發(fā)明中的含有至少1種上述生物體攝取物微粒原料的流體中使用的溶劑, 可以根據目的適當地選擇超純水、離子交換水等的水,以及根據目的選擇甲醇、乙醇、丙酮、 二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺、二甲基亞砜這樣的水混合性有機溶劑、辛烷、環(huán)己烷、苯、二 甲苯、二乙基醚、乙酸乙酯這樣的水不混合性有機溶劑來實施。
      [0238] 應予說明,本發(fā)明的生物體攝取物微粒只要以生物體所攝取為目的,則并無特別 限定,例如可列舉出如醫(yī)藥品中的藥物那樣在生物體內吸收、以顯現生物體內的效果為目 的的生物體攝取微粒、作為造影劑的硫酸鋇那樣的、通過體內的生物體攝取微粒、給藥系統(tǒng) 中的藥物成分的搬運用物質、或如化妝材料那樣涂布于生物體皮膚的生物體攝取微粒、及 食品與上述物質的中間體等。
      [0239]微粒的析出反應在圖1中所示的裝置的、可接近和/或分離地相互對向地配設、至 少一方相對于另一方進行旋轉的處理用面1、2間一邊強制地均勻混合一邊發(fā)生。
      [0240]首先,從作為一個流路的第1導入部dl,將上述的含有第1溶劑的溶液導入可接近 和/或分離地相互對向地配設、至少一方相對于另一方進行旋轉的處理用面1、2間,在該處 理用面間制作由第1流體構成的薄膜流體。
      [0241] 接著從作為另一流路的第2導入部d2,將可成為與第1溶劑相比溶解度低的第2溶 劑的溶劑直接導入由上述第1流體構成的薄膜流體。
      [0242] 如上述,在通過流體的供給壓與在進行旋轉的處理用面之間施加的壓力的壓力平 衡而將距離固定了的處理用面1、2間,將含有第1溶劑的溶液和第2溶劑混合,可以進行微粒 的析出反應。
      [0243] 應予說明,由于只要在處理用面1、2間可以進行上述反應即可,因此也可以與上述 相反,從第1導入部dl導入第2溶劑,從第2導入部d2導入含有第1溶劑的溶液。即,各溶劑中 的第1、第2的表達只不過具有為多個存在的溶劑的第n號這樣的用于識別的含義,也可存在 第3以上的溶劑。
      [0244] 如上述,在第1導入部dl、第2導入部d2以外,也可以將第3導入部d3設置于處理裝 置中,這種情況下,例如可以從各導入部將含有第1溶劑的溶液、第2溶劑、含有穩(wěn)定化劑? 分散劑的溶液分別各自導入處理裝置。這樣,可以分別管理各溶液的濃度、壓力,可以更精 密地控制析出反應。設置了第4以上的導入部的情況也同樣,這樣可以將導入處理裝置中的 流體細分化。
      [0245] 實施例
      [0246] 以下對本發(fā)明公開實施例來更詳細進行說明,但本發(fā)明并不僅僅限于這些實施 例。
      [0247] 需要說明的是,在以下的實施例中,"從中央"為圖1中所示的處理裝置的"從第1導 入部dl"的意思,第1流體指從第1導入部dl導入的、上述的第1被處理流動體,第2流體指從 圖1中所示的處理裝置的第2導入部d2導入的、上述的第2被處理流動體。另外,作為第2導入 部d2的開口部d20,如圖2(B)中用虛線表示那樣,使用了將處理用面2的中央的開口包圍的 同心圓狀的圓環(huán)形狀的開口部。
      [0248] 在TEM觀察中,使用日本電子(株)制造、JEM-2100,對于多個視野,觀察一次粒徑。 作為TEM觀察的觀測條件,對于實施例1~40,使觀察倍率為5萬倍以上,采用通過TEM觀察認 定的微粒100個的一次粒徑的平均值作為平均粒徑,對于實施例41~49,使觀察倍率為3萬 倍以上,采用通過TEM觀察認定的微粒100個的一次粒徑的平均值作為平均粒徑。
      [0249] X射線衍射(XRD)測定中使用了粉末X射線衍射測定裝置X'Pert PRO MPD(XM^X 々H^PANalytical事業(yè)部制造)。
      [0250] 對于實施例1~40,測定條件為Cu對陰極、管電壓45kV、管電流40mA、0.016step/ lOsec,測定范圍為10~6O[°20](Cu)。由XRD測定結果算出得到的微粒的結晶度和特定晶型 的構成比率。就結晶度而言,由各實驗中得到的XRD測定結果、將顏料原末的結晶度設為 1〇〇%、采用恒定背景法(口^只夕^卜八;/夕夕''7夕^1^法)算出。作為0型結晶的特定晶型 的構成比率(以下記為0型結晶比率),由測定結果、使用作為0型結晶中特征的峰出現的 27.5°附近的峰的強度10和作為a型結晶中特征的峰出現的26.5°附近的峰的強度Ia、用以 下的式(4)算出。
      [0251] 0型結晶比率=(10/(1<1+10))\1〇〇[%]...式(4)
      [0252] 另外,對于實施例41~49,測定條件為Cu對陰極、管電壓45kV、管電流40mA、 0.016step/10秒,測定范圍為10~45[°20](Cu)。由XRD測定結果算出得到的微粒的結晶度 和特定晶型的構成比率。就結晶度而言,由各實驗中得到的XRD測定結果、將原末的結晶度 設為100%、采用恒定背景法算出。作為y型結晶的特定晶型的構成比率(以下記為y型結 晶比率)由測定結果、使用作為y型結晶中特征的峰出現的、29.5°附近的峰的強度Iy、作 為a型結晶中特征的峰出現的、15.5°附近的峰的強度Ia、作為0型結晶中特征的峰出現的 10.5°附近的峰的強度10、用以下的式(5)算出。
      [0253] y 型結晶比率=(Iy/(Iy+Ia+I0))XlOO[%] ? ? ?式(5)
      [0254] (使用了酸糊化法的PR122微粒的制作)(實施例1~3)
      [0255] 使用圖1中所示的流體處理裝置,將作為微粒原料溶液的顏料溶液與析出溶劑在 對向配設的、具有可接近和/或分離的處理用面、至少一方相對于另一方進行旋轉的處理用 面1、2間形成的薄膜流體中混合,在薄膜流體中使顏料微粒析出。在顏料溶液的制備中,使 用具有旋轉的攪拌葉片的攪拌機進行,通過使規(guī)定攪拌能量的3個條件(攪拌時間、攪拌葉 片的周向速度、微粒原料溶液的溫度)中的至少1個變化,使攪拌能量增減。實施例1~3中, 通過使顏料溶液的溫度(制備溫度)變化,使攪拌能量增減。
      [0256]首先,使用圖4及圖5中所示的、具有進行旋轉的攪拌葉片的攪拌機(夕レアミックス (工A ?テク二ック株式會社制造)),制備顏料溶液。具體地,使用夕,在l〇wt% 發(fā)煙硫酸中以全部量計成為3wt%的方式投入PR122,在氮氣氛中在表2的制備時間、制備溫 度、攪拌葉片的周向速度下攪拌顏料溶液,使3wt % PR122溶解于1 Owt %發(fā)煙硫酸。
      [0257] 接著,從中央將作為第1流體的析出溶劑的甲醇(MeOH)-邊以供給壓力/背壓力= 0.121MPaG/0.020MPaG、轉速2500rpm進行送液一邊將顏料溶液作為第2流體導入處理用面 間,將第1流體與第2流體在薄膜流體中混合。將PR122微粒分散液從處理用面1、2間排出。為 了從排出了的PR122微粒分散液中將雜質除去,緩慢地使PR122微粒分散液凝聚,作為清洗 操作,用離心分離機(X 18000G)使PR122微粒分散液沉降,將上清液除去后,加入純水,使 PR122微粒分散液再分散,再次使用離心分離機使其沉降。進行了 3次上述清洗操作后,將最 終得到的PR122微粒分散液的糊劑在25 °C、-0.1 MPaG下真空干燥,得到了PR122微粒的干燥 粉體。對于得到的PR122微粒的干燥粉體,進行TEM觀察和XRD測定,求出平均粒徑、結晶度和 0型結晶比率。另外,對于結晶度以及0型結晶比率的各自的值,對相對于平均粒徑的比率 (以下記為PR122微粒的結晶度/平均粒徑以及PR122微粒的0型結晶比率/平均粒徑)進行了 評價。這是因為,由于XRD測定的PR122微粒的粒徑的不同,在XRD測定中的散射強度上產生 差,因此通過用粒徑去除,進行歸一化。再有,本發(fā)明中如上述那樣用平均粒徑去除來觀察 數值變化的情況下,粒徑的變化的范圍為納米級、在3位數的范圍內的情況下適合,停留在2 位數的范圍內的情況下更適合。
      [0258] 表1中示出第1流體與第2流體的處理條件(配方及運轉條件)。表2中示出了第2流 體的制備條件和得到的結果。另外,表1中所示的第1流體及第2流體的目標溫度為將第1流 體和第2流體的各自導入處理裝置中時的調溫器(加熱?冷卻)的設定溫度。
      [0263]圖6中示出實施例1~3中相對于第2流體的制備溫度的PR122微粒的結晶度/平均 粒徑和0型結晶比率/平均粒徑的變化。由圖6認定如下傾向:如果第2流體的制備溫度上升, 得到的PR122微粒的結晶度/平均粒徑、0型結晶比率/平均粒徑的數值都上升。
      [0264]另外,由表2認定:如果第2流體的制備溫度上升,得到的PR122微粒的平均粒徑變 小。
      [0265] (實施例4~I6)
      [0266] 除了將顏料溶液的制備條件為表3~5的任意以外,與實施例1~3的情況同樣地實 施,得到了PR122微粒的干燥粉體。將結果示于表3~5。實施例4~16中,通過使作為第2流體 的顏料溶液的攪拌時間(制備時間)變化,使攪拌能量增減。

      [0273] 將實施例4~7中相對于第2流體的制備時間的PR122微粒的結晶度/平均粒徑和0 型結晶比率/平均粒徑的變化示于圖7,將實施例8~11中相對于第2流體的制備時間的 PR122微粒的結晶度/平均粒徑和0型結晶比率/平均粒徑的變化示于圖8,將實施例12~16 中相對于第2流體的制備時間的PR122微粒的結晶度/平均粒徑和0型結晶比率/平均粒徑的 變化示于圖9。另外,將實施例8~11、實施例12、13、15、16中相對于第2流體的制備時間的 PR 12 2微粒的結晶度/平均粒徑的變化示于圖10,將實施例8~11、實施例12、13、15、16中相 對于第2流體的制備時間的PR122微粒的0型結晶比率/平均粒徑的變化示于圖11。
      [0274] 由圖7~9認定:如果第2流體的制備時間增大,則得到的PR122微粒的結晶度/平均 粒徑、0型結晶比率/平均粒徑的數值都增加。另外,由表3~5認定:如果第2流體的制備時間 增大,則得到的PR122微粒的平均粒徑變小。
      [0275] 另外,由圖10~11認定:即使在除了第2流體的制備時間以外還使作為第2流體的 顏料溶液制備時的攪拌葉片的周向速度變化的實施例中,如果第2流體的制備時間增大,則 得到的PR122微粒的結晶度/平均粒徑、0型結晶比率/平均粒徑的數值都增加。
      [0276] (實施例17~22)
      [0277] 使顏料溶液的制備條件為表6或7以外,與實施例1~3的情況同樣地實施,得到了 PR122微粒的干燥粉體。將結果示于表6~7。實施例17~22中,通過使作為第2流體的顏料溶 液制備時的攪拌葉片的周向速度變化,使攪拌能量增減。
      [0278] [表 6]
      [0282] 將實施例17~22中相對于第2流體制備時的攪拌葉片的周向速度的PR122微粒的 結晶度/平均粒徑的變化示于圖12,將實施例17~22中相對于第2流體制備時的攪拌葉片的 周向速度的PR122微粒的0型結晶比率/平均粒徑的變化示于圖13。
      [0283] 由圖12~13認定如下傾向:如果第2流體制備時的攪拌葉片的周向速度增大,則得 到的PR122微粒的結晶度/平均粒徑、0型結晶比率/平均粒徑的數值都上升,即使在除了上 述的周向速度的變化以外還使第2流體的制備時間變化的實施例中也認定了同樣的傾向。
      [0284] 另外,由表6~7認定:如果第2流體制備時的攪拌葉片的周向速度增大,則得到的 PR122微粒的平均粒徑變小。
      [0285] 就本發(fā)明而言,由上述的實施例的結果,為了使攪拌能量增減,關于第2流體的制 備條件的優(yōu)先度的設定,可以導出如下的事項。
      [0286] 由實施例1~3的結果,在將第2流體的制備溫度保持在60°C而實施的情況下(實施 例3),制備所花費的攪拌時間為30分鐘,是短時間,且攪拌機的攪拌葉片的周向速度為 18.85m/秒的較低速。但是,如果與比該情況花費更長的攪拌時間、將上述的周向速度保持 在更高速的制備時的溫度為較低溫的其他情況(實施例13~16)相比,在實施例3中,關于得 到的PR122,可以得到平均粒徑小的微粒,制備溫度的高低對微粒的性狀/特性產生的影響 最強。在花費了 180分鐘這樣的充分長的攪拌時間的實施例16中,終于與實施例3的結果同 等,關于得到的P R12 2,可以得到平均粒徑小的微粒。另外,由實施例3與實施例21、2 2的對 比,第2流體的制備溫度為較低溫的情況下,即使將上述的周向速度保持為更高速、花費更 長的攪拌時間,得到的PR122微粒的平均粒徑也沒有變得如實施例3那么小。即,如果如實施 例3那樣將第2流體的制備溫度維持得稍高,則即使縮短攪拌時間、將上述的周向速度控制 得低,也可得到平均粒徑小的微粒。
      [0287] 由實施例4~16的結果,即使將第2流體的制備溫度保持為較低溫、使攪拌機的攪 拌葉片的周向速度為較低速,如果確保充分長的攪拌時間(例如,實施例7、實施例11 ),則與 實施例3的結果同等,關于得到的PR122,可以得到平均粒徑小的微粒,因此次于制備溫度, 攪拌時間的長短對于微粒的性狀/特性產生的影響強。即,如實施例7、實施例11那樣,即使 第2流體的制備溫度為較低溫、且上述的周向速度為較低速,只要確保充分長的攪拌時間, 則可以得到與實施例3中得到的PR122微粒的平均粒徑同等的、平均粒徑小的微粒。另外如 實施例17~22那樣,即使在比較短的攪拌時間之間比較,如果攪拌機的攪拌葉片的周向速 度相同,則攪拌時間長時,關于得到的PR122,可以得到平均粒徑小的微粒,由此也可知攪拌 時間的長短對微粒的性狀/特性產生的影響明顯。
      [0288] 由實施例17~22的結果,攪拌機的攪拌葉片的周向速度的高低變化對得到的 PR122微粒的平均粒徑產生的影響不太強。如果用同一攪拌時間之間的實施例17與實施例 18、實施例20與實施例21進行比較,如果上述的周向速度為18.85m/秒和25.13m/秒,得到的 PR122微粒的平均粒徑中沒有顯現大的差。在上述的周向速度為31.42m/秒的實施例19和實 施例22中,相對于上述的周向速度為18.85m/秒和25.13m/秒的上述的實施例,在得到的 PR122微粒的平均粒徑中沒有發(fā)現差,但得到的PR122微粒的平均粒徑不及實施例1~3、實 施例4~16的結果。
      [0289] 另外,關于上述的記載與結晶度、0型結晶比率的關系性,也形成相同的對應關系。 原因在于,沒有用結晶度、0型結晶比率除以平均粒徑時,難以出現明確的數值的變化,用結 晶度/平均粒徑、0型結晶比率/平均粒徑觀察,最初得知明確的數值的變化。即使結晶度、0 型結晶比率的變化量小,平均粒徑的變化量也大,因此如果相除,則結果產生差。判斷為結 晶度/平均粒徑、0型結晶比率/平均粒徑的數值越大越優(yōu)選。如果如微粒那樣粒子變小,作 為XRD的測定結果,峰容易變寬,結晶度、0型結晶比率容易降低。因此,在對結晶度、0型結晶 比率進行評價時,需要遵循與粒徑的關系來進行。
      [0290] 應予說明,作為評價目標微粒的粒徑、色調、著色力、耐久性的指標的"結晶度"、 型結晶比率",當然根據微粒的用途而不同,因此進行對應于微粒的用途的控制即可。
      [0291] 另外,在本發(fā)明中如上述用平均粒徑去除來觀察數值變化的情況下,粒徑的變化 的范圍為納米級、在3位數的范圍內的情況下是合適的,停留在2位數的范圍內的情況下更 合適。
      [0292] (使用了堿糊法的PR122微粒的制作)(實施例23~40)
      [0293] 使用圖1中所示的流體處理裝置,將作為微粒原料溶液的顏料溶液與析出溶劑在 對向配設的、具有可接近和/或分離的處理用面、至少一方相對于另一方進行旋轉的處理用 面1、2間形成的薄膜流體中混合,在薄膜流體中使顏料微粒析出。為了顏料溶液的制備,使 用具有進行旋轉的攪拌葉片的攪拌機來進行,通過使規(guī)定攪拌能量的3個條件(攪拌時間、 攪拌葉片的周向速度、微粒原料溶液的溫度)中顏料溶液的溫度(制備溫度)和/或攪拌時間 (制備時間)變化,使攪拌能量增減。
      [0294]首先,使用圖4及圖5中所示的、具有進行旋轉的攪拌葉片的攪拌機(夕レアミックス (工A ?テク二ック株式會社制造)),制備顏料溶液。具體地,使用夕,一邊以表9 或表10的攪拌葉片的周向速度攪拌以重量比計以二甲基亞砜/純水(PW)/氫氧化鉀(K0H) = 73.5/23.17/1.37混合的混合溶劑一邊投入PR122,以重量比計成為二甲基亞砜/純水(PW)/ 氫氧化鉀(K0H)/PR122 = 73 ? 5/23 ? 17/1 ? 37/1 ? 96( 1 ? 96wt %PR122 溶液)的方式,在表 9 或表 1 〇的制備時間、制備溫度下攪拌顏料溶液、制備1.96wt % PR122溶液。
      [0295]接著,從中央將作為第1流體的析出溶劑的20wt %乙酸/甲醇(MeOH) -邊以供給壓 力/背壓力=0 ? 121MPaG/0 ? 020MPaG、轉速2500rpm進行送液,一邊將顏料溶液作為第2流體 導入處理用面間,將第1流體與第2流體在薄膜流體中混合。將PR122微粒分散液從處理用面 1、2間排出。為了從排出了的PR122微粒分散液中將雜質除去,緩慢地使PR122微粒分散液凝 聚,作為清洗操作,用離心分離機(X 18000G)使PR122微粒分散液沉降,將上清液除去后,加 入純水,使PR122微粒分散液再分散,再次使用離心分離機使其沉降。進行了 3次上述清洗操 作后,將最終得到的PR122微粒分散液的糊劑在50°C、-0.1 MPaG下真空干燥,得到了PR122微 粒的干燥粉體。對于得到的PR122微粒的干燥粉體,進行TEM觀察和XRD測定,求出粒徑、結晶 度以及0型結晶比率。另外,對于結晶度以及0型結晶比率的各自的值,與實施例1~22同樣 地將相對于平均粒徑的比例(以下記為PR122微粒的結晶度/平均粒徑以及PR122微粒的0型 結晶比率/平均粒徑)進行了評價。
      [0296] 在表8~10中示出第1流體及第2流體的處理條件(配方和運轉條件)、第2流體的制 備條件和得到的結果。
      [0297] 另外,表8中所示的第1流體及第2流體的溫度(目標溫度)為將第1流體和第2流體 各自導入處理裝置時的調溫器(加熱?冷卻)的設定溫度,表9或10中所示的第1流體和第2 流體的溫度為就要將第1流體和第2流體各自導入處理裝置前(更詳細地說,就要導入處理 用面1、2間前)測定的溫度。
      [0303]
      [0304]將實施例23~31中相對于第2流體的制備時間的PR122微粒的結晶度/平均粒徑的 變化示于圖14,將實施例23~31中相對于第2流體的制備時間的PR122微粒的0型結晶比率/ 平均粒徑的變化示于圖15,將實施例23~31中相對于第2流體的制備溫度的PR122微粒的結 晶度/平均粒徑的變化示于圖16,將實施例23~31中相對于第2流體的制備溫度的PR122微 粒的0型結晶比率/平均粒徑的變化示于圖17。另外,將實施例32~40中相對于第2流體的制 備時間的PR122微粒的結晶度/平均粒徑的變化示于圖18,將實施例32~40中相對于第2流 體的制備時間的PR 12 2微粒的型結晶比率/平均粒徑的變化示于圖19,將實施例3 2~40中 相對于第2流體的制備溫度的PR122微粒的結晶度/平均粒徑的變化示于圖20,將實施例32 ~40中相對于第2流體的制備溫度的PR122微粒的0型結晶比率/平均粒徑的變化示于圖21。
      [0305]由圖14~圖15、圖18~圖19認定如下傾向:如果第2流體的制備時間增大、則得到 的PR122微粒的結晶度/平均粒徑、0型結晶比率/平均粒徑的數值都增加,即使在除了上述 的制備時間的變化以外還使第2流體的制備溫度變化的實施例中也認定了同樣的傾向。 [0306]另外,由圖16~圖17、圖20~圖21認定:如果第2流體的制備溫度增大,則得到的 PR122微粒的結晶度/平均粒徑、0型結晶比率/平均粒徑的數值都變化。即使在除了上述的 制備時間的變化以外還使第2流體的制備溫度變化的實施例中也認定了同樣的傾向。
      [0307]另外,由表9~10認定:如果第2流體的制備時間增大,則得到的PR122微粒的平均 粒徑變小。表9中認定如下傾向:如果第2流體的制備溫度增大,則得到的PR122微粒的平均 粒徑變小。
      [0308]本申請的實施例中,對于得到的PR122微粒,求出0型結晶比率,對0型結晶比率/平 均粒徑進行了評價,但可求出作為a型結晶的特定晶型的構成比率(a型結晶比率)、對a型結 晶比率/平均粒徑進行評價。本申請的實施例中,通過使規(guī)定攪拌能量的3個條件(攪拌時 間、攪拌葉片的周向速度、微粒原料溶液的溫度)中的至少1個變化而使攪拌能量增減,與進 行變動的0型結晶比率、a型結晶比率的變動率相比,平均粒徑的變動率傾向于變大,是由 于:即使對0型結晶比率/平均粒徑、a型結晶比率/平均粒徑進行評價,也顯示同樣的傾向。
      [0309]如果示出本發(fā)明的制造方法的一例,可以如下實施:在制造將粒徑、結晶度及晶型 設定為特定條件的微粒時,通過使上述溶解步驟中的上述攪拌葉片的周向速度條件變化, 確定滿足上述析出步驟中的對于上述微粒的粒徑的上述特定條件的上述周向速度條件,一 邊維持確定了的上述周向速度條件一邊使上述攪拌時間條件與上述溫度條件的至少任一 個變化,由此確定滿足上述析出步驟中的對于上述微粒的結晶度及晶型的上述特定條件的 上述攪拌時間條件和上述溫度條件,由此制造粒徑、結晶度及晶型滿足上述特定條件的微 粒。
      [0310] 在本申請的實施例17~22中,通過使作為第2流體的顏料溶液制備時的攪拌葉片 的周向速度變化,確定滿足對于得到的PR122微粒的平均粒徑的特定條件的周向速度條件。 在此,使特定條件為PR122微粒的平均粒徑最大的實施例17,確定作為其周向速度的 18.85m/秒作為周向速度條件。
      [0311] 接著,在本申請的實施例4~11中,一邊維持上述周向速度條件一邊使第2流體的 制備時間(攪拌時間)與制備溫度的至少任一者變化,由此確定滿足對于PR122微粒的結晶 度及晶型的特定條件的攪拌時間條件和溫度條件。在此,使"結晶度"高、且型結晶比率" 高的實施例4(實施例17)作為特定條件,確定作為其制備時間(攪拌時間)的30分鐘作為攪 拌時間條件。
      [0312] 進而,在本申請的實施例1~3、4(實施例17)中,使"結晶度"高、且型結晶比率" 高的實施例4(實施例17)作為特定條件,確定作為其溫度(制備溫度)的28 °C作為溫度條件。
      [0313] 而且,可以如下實施:制造粒徑、結晶度及晶型滿足上述特定條件的微粒。
      [0314] 上述的特定條件的設定終歸為一例,并不限定于上述的一例。
      [0315](使用了不良溶劑法的吲哚美辛微粒的制作)(實施例41~49)
      [0316]使用圖1中所示的流體處理裝置,將作為微粒原料溶液的吲哚美辛溶液與析出溶 劑在對向配設的、具有可接近和/或分離的處理用面、至少一方相對于另一方進行旋轉的處 理用面1、2間形成的薄膜流體中混合,在薄膜流體中使吲哚美辛微粒析出。在吲哚美辛溶液 的制備中,使用具有旋轉的攪拌葉片的攪拌機進行,通過使規(guī)定攪拌能量的3個條件(攪拌 時間、攪拌葉片的周向速度、微粒原料溶液的溫度)中吲哚美辛溶液的溫度(制備溫度)和/ 或攪拌時間(制備時間)變化,使攪拌能量增減。
      [0317]首先,使用圖4及圖5中所示的、具有旋轉的攪拌葉片的攪拌機(夕レアミックス(工 A ?テク二ック株式會社制造))制備吲哚美辛溶液。具體地,使用夕,一邊以表 12的攪拌葉片的周向速度攪拌二乙基醚一邊投入吲哚美辛,在表12的制備時間、制備溫度 下攪拌吲哚美辛溶液,制備1.5wt%吲哚美辛溶液。
      [0318]接著,從中央將作為第1流體的析出溶劑的己烷一邊以供給壓力/背壓力= 0.089MPaG/0.020MPaG、轉速1700rpm進行送液,一邊將吲哚美辛溶液作為第2流體導入處理 用面間,將第1流體與第2流體在薄膜流體中混合。將吲哚美辛微粒分散液從處理用面1、2間 排出。為了從排出了的吲哚美辛微粒分散液中將雜質除去,緩慢地使吲哚美辛微粒分散液 凝聚,作為清洗操作,用離心分離機(X 8000G)使吲哚美辛微粒分散液沉降,將上清液除去 后,加入純水而使吲哚美辛微粒分散液再分散,再次使用離心分離機使其沉降。進行了 3次 上述清洗操作后,將最終得到的吲哚美辛微粒分散液的糊劑在25°C、-0.1 MPaG下真空干燥, 得到了吲哚美辛微粒的干燥粉體。對于得到的吲哚美辛微粒的干燥粉體,進行TEM觀察和 XRD測定,求出粒徑、結晶度和Y型結晶比率。另外,對于結晶度以及Y型結晶比率的各自的 值,與實施例1~40同樣地,對相對于平均粒徑的比例(以下記為吲哚美辛微粒的結晶度/平 均粒徑以及吲哚美辛微粒的y型結晶比率/平均粒徑)進行了評價。
      [0319] 在表11~12中示出第1流體和第2流體的處理條件(配方及運轉條件)、第2流體的 制備條件和得到的結果。
      [0320] 另外,表11中所示的第1流體及第2流體的溫度(目標溫度)為將第1流體和第2流體 各自導入處理裝置時的調溫器(加熱?冷卻)的設定溫度,表12中所示的第1流體和第2流體 的溫度為就要將第1流體和第2流體各自導入處理裝置前(更詳細地說,就要導入處理用面 1、2間導入前)測定的溫度。
      [0325] 將實施例41~49中相對于第2流體的制備時間的吲哚美辛微粒的結晶度/平均粒 徑的變化示于圖22,將實施例41~49中相對于第2流體的制備溫度的吲哚美辛微粒的結晶 度/平均粒徑的變化示于圖23。另外,將實施例41~49中相對于第2流體的制備時間的吲哚 美辛微粒的T型結晶比率/平均粒徑的變化示于圖24,將實施例41~49中相對于第2流體的 制備溫度的吲哚美辛微粒的T型結晶比率/平均粒徑的變化示于圖25。
      [0326] 關于第2流體的制備條件,如果在同一制備溫度(實施例41~43、實施例44~46及 實施例47~49)下比較,在制備溫度為33°C、25°C、5°C的任意的情況下,隨著制備時間增加, 得到的吲哚美辛微粒的平均粒徑減小,顯示出結晶度/平均粒徑與Y型結晶比率/平均粒徑 都增加的傾向。
      [0327] 另外,關于第2流體的制備條件,如果在同一制備時間(實施例41、44、47、實施例 42、45、48及實施例43、46、49)下比較,在制備時間為15分鐘、30分鐘、60分鐘的任意的情況 下,隨著制備溫度上升,得到的吲哚美辛微粒的平均粒徑增加,顯示出結晶度/平均粒徑與 y型結晶比率/平均粒徑都減少的傾向。
      [0328] 如果參照圖22及圖24,則可知:第2流體的制備時間短的期間(使制備時間為15分 鐘的情況下),無論第2流體的制備溫度的高低,關于得到的吲哚美辛微粒的結晶度/平均粒 徑及T型結晶比率/平均粒徑,幾乎沒有產生差。在使第2流體的制備時間為60分鐘的情況 下,根據制備溫度的高低,得到的吲哚美辛微粒的結晶度/平均粒徑及Y型結晶比率/平均 粒徑之差非常大。在使第2流體的制備時間為30分鐘的情況下,根據制備溫度的高低,雖然 產生得到的吲哚美辛微粒的結晶度/平均粒徑及Y型結晶比率/平均粒徑之差,但與第2流 體的制備時間為60分鐘的情況相比,差減少。即,如果參照圖22及圖24,則第2流體的制備溫 度越高,相對于第2流體的制備時間的吲哚美辛微粒的結晶度/平均粒徑的變化量及y型結 晶比率/平均粒徑的變化量越變小。如果示出這種情況的控制方法的一例,首先高地設定第 2流體的制備溫度后,設定第2流體的制備時間,由此能夠容易地得到所期望的結晶度/平均 粒徑的變化及Y型結晶比率/平均粒徑。另外,要使第2流體的制備時間相同而結晶度/平均 粒徑、y型結晶比率/平均粒徑變大,可低地設定制備溫度,要使第2流體的制備時間相同而 結晶度/平均粒徑、T型結晶比率/平均粒徑變小,可高地設定制備溫度。
      [0329] 如果參照圖23及圖25,得知:通過將第2流體的制備溫度保持在比室溫若干高的33 °C,不論第2流體的制備時間的長短,關于得到的吲哚美辛微粒的結晶度/平均粒徑及Y型 結晶比率/平均粒徑,幾乎沒有產生差。在第2流體的制備溫度為5°C的情況下,根據制備時 間的長短,得到的吲哚美辛微粒的結晶度/平均粒徑及Y型結晶比率/平均粒徑之差非常 大。在將第2流體的制備溫度保持在室溫附近的25°C的情況下,根據制備時間的長短,雖然 產生得到的吲哚美辛微粒的結晶度/平均粒徑和Y型結晶比率/平均粒徑之差,但與第2流 體的制備溫度為5°C的情況相比,差減少。即,如果參照圖23及圖25,則第2流體的制備時間 越短,相對于第2流體的制備溫度的吲哚美辛微粒的結晶度/平均粒徑的變化量及Y型結晶 比率/平均粒徑的變化量越變小。如果示出這種情況的控制方法的一例,首先短時間地設定 第2流體的制備時間后,設定第2流體的制備溫度,由此能夠容易地得到所期望的結晶度/平 均粒徑的變化及Y型結晶比率/平均粒徑。另外,要使第2流體的制備溫度相同而結晶度/平 均粒徑、Y型結晶比率/平均粒徑變大,可長地設定制備時間,要使第2流體的制備溫度相同 而結晶度/平均粒徑、T型結晶比率/平均粒徑變小,可短地設定制備時間。
      [0330] 符號的說明
      [0331] 1 第1處理用面
      [0332] 2 第2處理用面
      [0333] 1〇 第1處理用部
      [0334] 11 第1托架
      [0335] 20 第2處理用部
      [0336] 21 第2托架
      [0337] dl 第1導入部
      [0338] d2 第2導入部
      【主權項】
      1. 一種微粒的制造方法,其特征在于,該微粒的制造方法具有: 使用具有進行旋轉的攪拌葉片的攪拌機而使至少1種的微粒原料在溶劑中溶解來得到 微粒原料溶液的溶解步驟;和 將用于從所述微粒原料溶液使所述微粒原料析出的至少1種的析出溶劑、和所述微粒 原料溶液導入對向配設的、可接近和/或分離的、至少一方相對于另一方相對地進行旋轉的 至少2個處理用面之間、在所述至少2個處理用面間形成的薄膜流體中混合而使微粒析出的 析出步驟,其中, 在所述溶解步驟中,對于由利用所述攪拌機的攪拌時間條件、所述攪拌葉片的周向速 度條件、所述微粒原料溶液的溫度條件所規(guī)定的攪拌能量,通過使所述條件中的至少1個變 化而使其增減, 通過所述攪拌能量的增減,控制所述析出步驟中得到的所述微粒的結晶度。2. -種微粒的制造方法,其特征在于,該微粒的制造方法具有: 使用具有進行旋轉的攪拌葉片的攪拌機而使至少1種的微粒原料在溶劑中溶解來得到 微粒原料溶液的溶解步驟;和 將用于從所述微粒原料溶液使所述微粒原料析出的至少1種的析出溶劑、和所述微粒 原料溶液導入對向配設的、可接近和/或分離的、至少一方相對于另一方相對地進行旋轉的 至少2個處理用面之間、在所述至少2個處理用面間形成的薄膜流體中混合而使微粒析出的 析出步驟, 在所述溶解步驟中,對于由利用所述攪拌機的攪拌時間條件、所述攪拌葉片的周向速 度條件、所述微粒原料溶液的溫度條件所規(guī)定的攪拌能量,通過使所述條件中的至少1個變 化而使其增減, 通過所述攪拌能量的增減,控制所述析出步驟中得到的所述微粒的晶型。3. 根據權利要求1所述的微粒的制造方法,其特征在于,通過使所述溶解步驟中的所述 攪拌能量增加,進行控制以使得相對于所述微粒的粒徑的所述微粒的結晶度的比率上升。4. 根據權利要求2所述的微粒的制造方法,其特征在于,所述微粒具有多個晶型,使相 對于多個晶型的結晶成分的特定的晶型的結晶成分的比率為特定晶型的構成比率, 通過使所述溶解步驟中的所述攪拌能量增加,進行控制以使得相對于所述微粒的粒徑 的所述特定晶型的構成比率的比率上升。5. 根據權利要求1~4的任一項所述的微粒的制造方法,其特征在于,所述微粒為顏料 微粒。6. 根據權利要求3或4所述的微粒的制造方法,其特征在于,所述析出步驟通過酸糊化 法、堿糊法、或不良溶劑法而使所述微粒析出。7. 根據權利要求6所述的微粒的制造方法,其特征在于,所述微粒為顏料微粒。8. -種微粒的制造方法,其特征在于,該微粒的制造方法具有: 使用具有進行旋轉的攪拌葉片的攪拌機而使至少1種的微粒原料在溶劑中溶解來得到 微粒原料溶液的溶解步驟;和 將用于從所述微粒原料溶液使所述微粒原料析出的至少1種的析出溶劑、和所述微粒 原料溶液導入對向配設的、可接近和/或分離的、至少一方相對于另一方相對地進行旋轉的 至少2個處理用面之間,在所述至少2個處理用面間形成的薄膜流體中混合而使微粒析出的 析出步驟,其中, 在所述溶解步驟中,對于由利用所述攪拌機的攪拌時間條件、所述攪拌葉片的周向速 度條件、所述微粒原料溶液的溫度條件所規(guī)定的攪拌能量,通過使所述條件中的至少1個變 化而使其增減, 在制造將粒徑、結晶度及晶型設定為特定條件的微粒時, 通過使所述溶解步驟中的所述周向速度條件和所述攪拌時間條件和所述溫度條件中 的1個條件(第1條件)變化、將其他2個條件(第2第3條件)固定,對于所述析出步驟中的所述 微粒的粒徑、結晶度及晶型中的至少1個,確定滿足所述特定條件的所述第1條件, 通過一邊維持確定了的所述第1條件一邊使所述第2第3條件中的至少任一方變化,確 定滿足對于所述析出步驟中的所述微粒的粒徑、結晶度及晶型中的與所述至少1個不同的 剩余的2個的所述特定條件的所述周向速度條件和所述攪拌時間條件和所述溫度條件中的 與所述第1條件不同的所述第2第3條件,由此制造粒徑、結晶度及晶型滿足所述特定條件的 微粒。
      【文檔編號】C09B67/14GK106029216SQ201580009158
      【公開日】2016年10月12日
      【申請日】2015年2月18日
      【發(fā)明人】榎村真, 榎村真一
      【申請人】M技術株式會社
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