費(fèi)托合成催化劑及其制備方法和催化劑以及費(fèi)托合成方法
【專利摘要】本發(fā)明涉及費(fèi)托合成領(lǐng)域，公開了一種費(fèi)托合成催化劑及其制備方法和催化劑以及費(fèi)托合成方法。所述負(fù)載型鈷基費(fèi)托合成催化劑包括載體以及負(fù)載在所述載體上的Co和金屬助劑，其中，所述金屬助劑同時(shí)含有Pt和Re。本發(fā)明提供的負(fù)載型鈷基費(fèi)托合成催化劑經(jīng)還原之后不僅具有較高的催化活性，而且對(duì)C5+長(zhǎng)鏈重?zé)N還具有良好的選擇性，非常適用于生產(chǎn)C5+的長(zhǎng)鏈重?zé)N。
【專利說明】
費(fèi)托合成催化劑及其制備方法和催化劑以及費(fèi)托合成方法
技術(shù)領(lǐng)域
[0001] 本發(fā)明涉及費(fèi)托合成領(lǐng)域，具體地，涉及一種負(fù)載型鈷基費(fèi)托合成催化劑、一種負(fù) 載型鈷基費(fèi)托合成催化劑的制備方法、一種負(fù)載型鈷基費(fèi)托合成催化劑以及采用上述負(fù)載 型鈷基費(fèi)托合成催化劑進(jìn)行費(fèi)托合成的方法。
【背景技術(shù)】
[0002] 我國(guó)能源結(jié)構(gòu)總的特點(diǎn)是"富煤、缺油、少氣"，以煤為原料生產(chǎn)合成氣，之后再經(jīng) 費(fèi)托合成反應(yīng)生成液態(tài)烴類是解決液體燃料供應(yīng)不足的重要途徑之一，對(duì)保障國(guó)家能源安 全、促進(jìn)社會(huì)經(jīng)濟(jì)可持續(xù)、科學(xué)發(fā)展具有重要的戰(zhàn)略意義。費(fèi)托合成是指合成氣（OHH 2)在 費(fèi)托合成催化劑的存在下催化合成烴類液體燃料的反應(yīng)。費(fèi)托合成制得的汽油為無硫、無 鉛等雜質(zhì)且具有較高辛烷的高品質(zhì)清潔燃料，這對(duì)于幫助我國(guó)改善大氣條件、實(shí)現(xiàn)綠色低 碳將起到重要作用。
[0003] 所述費(fèi)托合成催化劑通常包括鐵基費(fèi)托合成催化劑、鈷基費(fèi)托合成催化劑和釕基 費(fèi)托合成催化劑。其中，鈷基費(fèi)托合成催化劑具有高活性、高直鏈飽和重質(zhì)烴選擇性以及低 水煤氣變化反應(yīng)等特點(diǎn)而極具有工業(yè)應(yīng)用價(jià)值，是煤基合成高品質(zhì)液體燃料最為適宜的催 化劑之一。
[0004] CN101269336A公開了一種多級(jí)孔材料負(fù)載鈷催化劑，該催化劑的重量百分比組成 為:金屬鈷5-40%，貴金屬0-2.0%，非貴金屬0-2%，二氧化娃56-95%，所述貴金屬為Ir、 Ru、Rh、Pt或Pd，所述非貴金屬為1^、〇6、]\%、〇3、21'、]/[11或1^。該催化劑由于載體具有豐富的微 孔結(jié)構(gòu)，能夠?yàn)榉磻?yīng)提供足夠的表面積，從而有利于獲得高分散的鈷基催化劑，使其適合于 費(fèi)托合成中高溫水熱條件，具有高的熱穩(wěn)定性及水熱穩(wěn)定性。
[0005] US4568663公開了一種以ThO2對(duì)載體進(jìn)行改進(jìn)同時(shí)以Re為助劑的費(fèi)托合成鈷基催 化劑，該催化劑含有2-25重量％、優(yōu)選5-15重量％的(：〇，0.1-10重量％、優(yōu)選0.5-5重量％的 Th〇2，Re和Co的重量比為(0.025-0.1): I，Co和ThO2的重量比為（20-1): 1，載體為TiO2，載體 中的金紅石與銳鈦礦比例大于2:3。研究表明，該催化劑對(duì)Clt3+的烷烴和烯烴具有較高的選 擇性。
[0006] US5733839公開了 一種以Pt為助劑并以Al2O3為載體的費(fèi)托合成鈷基催化劑，該催 化劑中Pt和Co的重量比為(0.00005-0.1): 1。研究表明，該催化劑具有較高的催化活性。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0007] 本發(fā)明的目的是提供一種新的負(fù)載型鈷基費(fèi)托合成催化劑、一種負(fù)載型鈷基費(fèi)托 合成催化劑的制備方法、一種負(fù)載型鈷基費(fèi)托合成催化劑以及采用上述負(fù)載型鈷基費(fèi)托合 成催化劑進(jìn)行費(fèi)托合成的方法。
[0008] 盡管CN101269336A提及了鈷基費(fèi)托合成催化劑中可以含有貴金屬和非貴金屬，但 是該催化劑旨在通過使用一種具有中孔和大孔級(jí)的二氧化硅載體來提高催化劑的熱穩(wěn)定 性和水熱穩(wěn)定性的，而貴金屬和非貴金屬并不是必要組分而是可選組分，并且其中公開的 貴金屬和非貴金屬的種類均較多，并沒有公開任何同時(shí)含有鉑(Pt)和錸(Re)的實(shí)施方式或 實(shí)施例，由此可見其發(fā)明人并未暗示或發(fā)現(xiàn)Pt和Re對(duì)催化劑性能的協(xié)同作用。
[0009] 本發(fā)明的發(fā)明人經(jīng)過深入研究后意外地發(fā)現(xiàn)，當(dāng)將Pt和Re同時(shí)作為鈷基費(fèi)托合成 催化劑的金屬助劑的至少一部分或全部時(shí)，兩者能夠起到良好的協(xié)同效應(yīng)，從而能夠顯著 提高催化劑的活性、對(duì)C 5+長(zhǎng)鏈重?zé)N的選擇性并延長(zhǎng)催化劑的使用壽命?；谏鲜鲆庀氩坏?的技術(shù)效果和意外發(fā)現(xiàn)，完成了本發(fā)明。
[0010] 具體地，本發(fā)明提供了一種負(fù)載型鈷基費(fèi)托合成催化劑，該催化劑包括載體以及 負(fù)載在所述載體上的催化活性組分Co和金屬助劑，其中，所述金屬助劑同時(shí)含有Pt和Re。
[0011] 本發(fā)明還提供了一種負(fù)載型鈷基費(fèi)托合成催化劑的制備方法，該方法包括將催化 活性組分Co和金屬助劑負(fù)載在載體上，其中，所述金屬助劑同時(shí)含有Pt和Re。
[0012] 本發(fā)明還提供了由上述負(fù)載型鈷基費(fèi)托合成催化劑或者由上述方法制備得到的 負(fù)載型鈷基費(fèi)托合成催化劑經(jīng)還原得到的負(fù)載型鈷基費(fèi)托合成活化催化劑。
[0013] 此外，本發(fā)明還提供了一種費(fèi)托合成的方法，該方法包括將合成氣在費(fèi)托合成催 化劑的存在下進(jìn)行反應(yīng)，其中，所述費(fèi)托合成催化劑為上述負(fù)載型鈷基費(fèi)托合成活化催化 劑。
[0014] 本發(fā)明提供的負(fù)載型鈷基費(fèi)托合成催化劑在還原活化后具有較高的催化活性以 及對(duì)C5+長(zhǎng)鏈重?zé)N的選擇性并具有較長(zhǎng)的使用壽命，極具工業(yè)應(yīng)用前景。
[0015] 根據(jù)本發(fā)明的一種優(yōu)選實(shí)施方式，當(dāng)所述負(fù)載型鈷基費(fèi)托合成催化劑中Pt和Re的 重量比為(0.01-2):1時(shí)，或者當(dāng)所述負(fù)載型鈷基費(fèi)托合成催化劑中相對(duì)于100重量份的載 體、Co的含量為15-50重量份、Pt的含量為0.01-0.1重量份、Re的含量為0.05-1重量份時(shí)，相 應(yīng)的催化劑對(duì)C 5+長(zhǎng)鏈重?zé)N也具有更高的選擇性，非常適合用于制備C5+的長(zhǎng)鏈重?zé)N。
[0016] 本發(fā)明的其它特征和優(yōu)點(diǎn)將在隨后的【具體實(shí)施方式】部分予以詳細(xì)說明。
【具體實(shí)施方式】
[0017] 以下對(duì)本發(fā)明的【具體實(shí)施方式】進(jìn)行詳細(xì)說明。應(yīng)當(dāng)理解的是，此處所描述的具體 實(shí)施方式僅用于說明和解釋本發(fā)明，并不用于限制本發(fā)明。
[0018] 在本文中所披露的范圍的端點(diǎn)和任何值都不限于該精確的范圍或值，這些范圍或 值應(yīng)當(dāng)理解為包含接近這些范圍或值的值。對(duì)于數(shù)值范圍來說，各個(gè)范圍的端點(diǎn)值之間、各 個(gè)范圍的端點(diǎn)值和單獨(dú)的點(diǎn)值之間，以及單獨(dú)的點(diǎn)值之間可以彼此組合而得到一個(gè)或多個(gè) 新的數(shù)值范圍，這些數(shù)值范圍應(yīng)被視為在本文中具體公開。
[0019] 本發(fā)明提供的負(fù)載型鈷基費(fèi)托合成催化劑包括載體以及負(fù)載在所述載體上的Co 和金屬助劑，其中，所述金屬助劑同時(shí)含有Pt和Re。
[0020] 根據(jù)本發(fā)明提供的負(fù)載型鈷基費(fèi)托合成催化劑，優(yōu)選地，Pt和Re的重量比為 (0.01-2): 1，更優(yōu)選為(0.02-1.5): 1，最優(yōu)選為(0.03-1): 1，這樣能夠使得到的催化劑經(jīng)還 原活化之后對(duì)C5+長(zhǎng)鏈重?zé)N具有更高的選擇性，更適合用于制備C5+的長(zhǎng)鏈重?zé)N。
[0021] 根據(jù)本發(fā)明，在所述負(fù)載型鈷基費(fèi)托合成催化劑中，優(yōu)選地，相對(duì)于100重量份的 載體，Co的含量為15-50重量份，Pt的含量為0.01-0.1重量份，Re的含量為0.05-1重量份;更 優(yōu)選地，相對(duì)于100重量份的載體，Co的含量為20-45重量份，Pt的含量為0.015-0.075重量 份，Re的含量為0.1-0.9重量份;最優(yōu)選地，相對(duì)于100重量份的載體，Co的含量為20-40重量 份，Pt的含量為0.02-0.05重量份，Re的含量為0.2-0.8重量份。當(dāng)將所述負(fù)載型鈷基費(fèi)托合 成催化劑中各組分的含量控制在上述優(yōu)選的范圍內(nèi)時(shí)，得到的催化劑經(jīng)還原活化之后對(duì)C5+ 長(zhǎng)鏈重?zé)N具有更高的選擇性。
[0022] 本發(fā)明對(duì)所述載體的種類沒有特別地限定，可以為現(xiàn)有的各種能夠用作鈷基費(fèi)托 合成催化劑的載體，例如，可以為未改性的多孔氧化物，也可以為經(jīng)改性的多孔氧化物，還 可以是上述兩者的混合物。其中，所述未改性的多孔氧化物的實(shí)例包括但不限于Si〇2、 Al2O3JiO2和ZrO2中的至少一種。而所述經(jīng)改性的多孔氧化物中的改性組分的實(shí)例包括但 不限于選自Si、Al、Ti、Ce、La和Zr中的至少一種，多孔氧化物的實(shí)例包括但不限于Si0 2、 Al2O3JiO2和ZrO2中的至少一種，具體改性方法可以為現(xiàn)有的常規(guī)選擇，對(duì)此本領(lǐng)域技術(shù)人 員均能知悉，在此不作贅述。此外，以所述經(jīng)改性的多孔氧化物的總重量為基準(zhǔn)，其中的改 性組分的含量可以為0.5-15重量％，優(yōu)選為1-10重量％。
[0023] 優(yōu)選地，所述載體進(jìn)一步含有載體改性劑，更優(yōu)選地，所述載體改性劑包括SiO2、 TiO2XeO2和La2O3中的至少一種，且載體和載體改性劑不相同，最優(yōu)選地，載體改性劑的用 量為載體重量的0.5-10%。
[0024] 本發(fā)明對(duì)所述載體的比表面積和孔體積沒有特別地限定，例如，所述比表面積可 以為20-400m2/g，孔體積可以為0.2-2mL/g。在本發(fā)明中，所述比表面積和孔體積按照BET低 溫氮吸附法進(jìn)行測(cè)定。
[0025] 本發(fā)明提供的負(fù)載型鈷基費(fèi)托合成催化劑的制備方法包括將Co和金屬助劑負(fù)載 在載體上，其中，所述金屬助劑同時(shí)含有Pt和Re。
[0026] 根據(jù)本發(fā)明提供的負(fù)載型鈷基費(fèi)托合成催化劑的制備方法，優(yōu)選地，在所述負(fù)載 型鈷基費(fèi)托合成催化劑中，Pt和Re的重量比為(0.01-2):1，更優(yōu)選為(0.02-1.5): 1，最優(yōu)選 為(0.03-1):1，這樣能夠使得到的催化劑經(jīng)還原之后對(duì)C5+長(zhǎng)鏈重?zé)N具有更高的選擇性，更 適合用于制備C 5+的長(zhǎng)鏈重?zé)N。
[0027] 根據(jù)本發(fā)明，在所述負(fù)載型鈷基費(fèi)托合成催化劑中，優(yōu)選地，相對(duì)于100重量份的 載體，Co的含量為15-50重量份，Pt的含量為0.01-0.1重量份，Re的含量為0.05-1重量份;更 優(yōu)選地，相對(duì)于100重量份的載體，Co的含量為20-45重量份，Pt的含量為0.015-0.075重量 份，Re的含量為0.1-0.9重量份;最優(yōu)選地，相對(duì)于100重量份的載體，Co的含量為20-40重量 份，Pt的含量為0.02-0.05重量份，Re的含量為0.2-0.8重量份。當(dāng)將所述負(fù)載型鈷基費(fèi)托合 成催化劑中各組分的含量控制在上述優(yōu)選的范圍內(nèi)，得到的催化劑經(jīng)還原活化之后對(duì)C 5+長(zhǎng) 鏈重?zé)N具有更高的選擇性。
[0028] 所述載體的具體種類及其比表面積和孔體積已經(jīng)在上文中有所描述，在此不作贅 述。
[0029] 根據(jù)本發(fā)明，將Co和金屬助劑負(fù)載在所述載體上的方法通常包括將鈷前體、鉑前 體和錸前體負(fù)載在所述載體上，然后進(jìn)行干燥并焙燒。其中，將鈷前體、鉑前體和錸前體負(fù) 載在所述載體上的方式可以采用現(xiàn)有的各種方式進(jìn)行，例如，可以將上述三種前體配成溶 液之后噴灑在所述載體上;可以將所述載體依次浸漬在鈷前體溶液、鉑前體溶液和錸前體 溶液中；可以將所述載體先浸漬在含有鈷前體、鉑前體和錸前體中的任意兩者的混合溶液 中，再浸漬在剩余一種前體的溶液中，兩者的浸漬順序可以互換;也可以將所述載體浸漬在 同時(shí)含有鈷前體、鉑前體和錸前體的混合溶液中；還可以將鈷前體溶液、鉑前體溶液和錸前 體溶液分批次作為所述載體的浸漬液進(jìn)行浸漬，具體為本領(lǐng)域技術(shù)人員公知，在此不作贅 述。
[0030] 本發(fā)明對(duì)所述鈷前體、鉑前體和錸前體的種類沒有特別地限定，可以為現(xiàn)有的各 種在經(jīng)干燥和焙燒之后能夠轉(zhuǎn)化為鈷的氧化物、鉑的氧化物以及錸的氧化物的可溶性鹽。 具體地，鈷前體的實(shí)例包括但不限于鈷的硝酸鹽、碳酸鹽、硫酸鹽和鹽酸鹽中的至少一種。 所述鉑前體的實(shí)例包括但不限于鉑的硝酸鹽及其配位化合物以及氯鉑酸、氯鉑酸鹽及其配 位化合物中的至少一種。所述錸前體的實(shí)例包括但不限于高錸酸、高錸酸銨和三氯化錸中 的至少一種。
[0031] 本發(fā)明對(duì)所述干燥的條件沒有特別地限定，例如，通常包括干燥溫度可以為55-130°C，干燥壓力可以為O-Ibar，干燥時(shí)間可以為30min_lh。
[0032] 在本發(fā)明中，所述壓力均指表壓。
[0033] 本發(fā)明對(duì)所述焙燒的條件沒有特別地限定，例如，通常包括焙燒溫度可以為180-450 °C，焙燒時(shí)間可以為I -I Oh。
[0034] 本發(fā)明還提供了由上述負(fù)載型鈷基費(fèi)托合成催化劑或者由上述方法制備得到的 負(fù)載型鈷基費(fèi)托合成催化劑經(jīng)還原得到的負(fù)載型鈷基費(fèi)托合成活化催化劑。
[0035] 本發(fā)明對(duì)所述還原活化的方法沒有特別地限定，可以按照現(xiàn)有的各種方式進(jìn)行， 例如，可以將上述負(fù)載型鈷基費(fèi)托合成催化劑在氫氣氣氛下進(jìn)行還原活化，其中，還原溫度 可以為320-450 °C，還原壓力可以為l_15bar，還原時(shí)間可以為4-50小時(shí)，還原過程中氫氣的 空速可以為looo-isoooh- 1。
[0036] 在本發(fā)明中，所述空速指的是單位時(shí)間（單位為小時(shí)）、單位體積催化劑（單位為 升)處理的標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)下的氣體量(單位為升）。
[0037] 本發(fā)明提供的負(fù)載型鈷基費(fèi)托合成催化劑可用于煤炭、生物質(zhì)、煤層氣、天然氣和 頁巖氣等碳?xì)湓辖?jīng)合成氣的轉(zhuǎn)化利用。
[0038] 此外，本發(fā)明還提供了一種費(fèi)托合成的方法，該方法包括將合成氣在費(fèi)托合成催 化劑的存在下進(jìn)行反應(yīng)，其中，所述費(fèi)托合成催化劑為上述負(fù)載型鈷基費(fèi)托合成活化催化 劑。
[0039] 本發(fā)明提供的費(fèi)托合成方法的改進(jìn)之處在于采用了一種新的費(fèi)托合成催化劑，而 其他條件均可以與現(xiàn)有技術(shù)相同，對(duì)此本領(lǐng)域技術(shù)人員均能知悉，在此不作贅述。
[0040] 以下將通過實(shí)施例對(duì)本發(fā)明進(jìn)行詳細(xì)描述。
[0041 ]以下實(shí)施例中，常溫均是25°C，常壓均指標(biāo)準(zhǔn)大氣壓。
[0042] 以下實(shí)施例和對(duì)比例中，鈷基費(fèi)托合成催化劑性能按照以下方法測(cè)定：
[0043] (1)元素種類和含量分析：采用X射線熒光光譜儀（XRF)進(jìn)行測(cè)定，型號(hào)為ZSX Primus II(Rigaku)，Upside Radiation X射線發(fā)生器，4kW Rh革E，測(cè)試元素類別范圍為F-U，測(cè)試區(qū)域直徑為30mm，測(cè)試方法為全元素半定量方法。
[0044] (2)比表面積和孔體積:采用美國(guó)Micrometrics公司生產(chǎn)的TriStar II3020物理 吸附儀進(jìn)行測(cè)定，其中，設(shè)備的分析范圍是:材料比表面積的測(cè)試范圍為〇.〇lm2/g至無上 限，測(cè)試中使用的相對(duì)壓力(Ρ/Ρ〇 = 0·01-1)。
[0045] 實(shí)施例1
[0046]該實(shí)施例用于說明本發(fā)明提供的負(fù)載型鈷基費(fèi)托合成催化劑及其制備方法。
[0047] 稱取六水硝酸鈷35.5g和三氯化鉑0.0155g，加入35.12g去離子水?dāng)嚢枞芙?，再?入77.5重量％濃度的高錸酸水溶液1.7411g，攪拌混勻，制備得到浸漬液。以市售的TiO 2為 載體，該TiO2載體為將贏創(chuàng)德固賽公司生產(chǎn)的牌號(hào)為P25的TiO2粉末調(diào)漿，并在入口溫度250 °C、出口溫度120°C的條件下噴霧干燥成型，然后在500°C下焙燒1小時(shí)后得到，該TiO 2載體 的比表面積為50m2/g，孔體積為0.6mL/g。稱取100g上述TiO2載體，在常溫常壓下將浸漬液加 入到該載體上，攪拌均勻，并在常溫常壓下保持10分鐘。將浸漬好的初濕載體放入鼓風(fēng)干燥 箱中，在70 °C、0.8bar下干燥3小時(shí)后，然后放入馬弗爐中并在450°C下焙燒1小時(shí)，制備得到 負(fù)載型鈷基費(fèi)托合成催化劑，記為Cl。在該催化劑Cl中，相對(duì)于100重量份的TiO 2載體，Co的 含量為15重量份，Pt的含量為0.01重量份，Re的含量為1.0重量份。
[0048] 實(shí)施例2
[0049]該實(shí)施例用于說明本發(fā)明提供的負(fù)載型鈷基費(fèi)托合成催化劑及其制備方法。
[0050] 稱取六水硝酸鈷98.8g和三氯化鉑0.0618g，加入15.73g去離子水?dāng)嚢枞芙?，再?入77.5重量％濃度的高錸酸水溶液0.5223g，攪拌混勻，制備得到浸漬液。以市售的Al2O3為 載體，該Al 2O3載體為SASOL公司生產(chǎn)的牌號(hào)為Puralox Scca 5/150的載體，該載體的比表面 積為150m2/g，孔體積為0.5mL/g。稱取100g上述載體放入旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀蒸發(fā)瓶中，抽真空至系 統(tǒng)壓力為〇.8bar，利用負(fù)壓將浸漬液經(jīng)旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀加液管吸入蒸發(fā)瓶中，旋轉(zhuǎn)攪拌均勻，然 后在常溫0. Sbar壓力下浸漬5小時(shí)。浸漬結(jié)束后，利用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀升溫至80°C，在0. Sbar壓 力下干燥2小時(shí)，將干燥后的樣品放入馬弗爐中并在300°C下焙燒5小時(shí)，制備得到負(fù)載型鈷 基費(fèi)托合成催化劑，記為C2。在該催化劑C2中，相對(duì)于100重量份的Al 2O3載體，Co的含量為20 重量份，Pt的含量為〇. 04重量份，Re的含量為0.3重量份。
[0051 ] 實(shí)施例3
[0052]該實(shí)施例用于說明本發(fā)明提供的負(fù)載型鈷基費(fèi)托合成催化劑及其制備方法。
[0053] 稱取六水硝酸鈷123.5g、氯鉑酸0.0531g和三氯化錸1.2569g，加入69.68g去離子 水?dāng)嚢枞芙?，制備得到浸漬液。以市售的多孔SiO2為載體，該SiO2載體為戴維斯公司生產(chǎn)的 牌號(hào)為Davisil 62的載體，該載體的比表面積為303m2/g，孔體積為I. lmL/g。稱取100g載體 并加熱到70°C，將浸漬液加熱到70°C并均勻噴灑到載體上，在70°C下保持30分鐘后，將浸漬 好的載體放入氮?dú)鈿夥毡Ｗo(hù)的干燥箱中，在90°C、0. Sbar下干燥0.5小時(shí)后，放入在氮?dú)鈿?氛下的馬弗爐，之后在200°C下焙燒10小時(shí)，制備得到負(fù)載型鈷基費(fèi)托合成催化劑，記為C3。 在該催化劑C3中，相對(duì)于100重量份的多孔SiO 2載體，Co的含量為25重量份，Pt的含量為 0.02重量份，Re的含量為0.8重量份。
[0054] 實(shí)施例4
[0055]該實(shí)施例用于說明本發(fā)明提供的負(fù)載型鈷基費(fèi)托合成催化劑及其制備方法。
[0056]稱取六水硝酸鈷148.2g，加入65.02g去離子水?dāng)嚢枞芙?，制備得到第一次浸漬溶 液。另稱取氯鉑酸〇. 1858g和三氯化錸0.3142g，加入96g去離子水?dāng)嚢枞芙?，制備得到第?次浸漬溶液。以市售的含SiO2的Al 2O3為載體(SiO2含量：1重量％ )，該載體為SASOL公司生產(chǎn) 的牌號(hào)為Siralox Scca 1/270的載體，該載體的組成為1重量％Si02和99重量％Al2〇3,該載 體的比表面積為226m 2/g，孔體積為0.6mL/g。稱取100g上述載體放入旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀蒸發(fā)瓶中， 并將載體加熱到60°C，將第一次浸漬液加熱到60°C后倒入上述載體中，在常壓下浸漬1小 時(shí)。浸漬結(jié)束后，利用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀升溫至120°C，在常壓下干燥4小時(shí)，完成第一次浸漬制備； 繼續(xù)將加熱到60°C的第二次浸漬液倒入完成了第一次浸漬制備的載體中，在常壓60°C下浸 漬1小時(shí)，浸漬結(jié)束后，利用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀升溫至120°C，在常壓下干燥4小時(shí)，完成第二次浸漬 制備。將二次浸漬后的干燥樣品放入馬弗爐，在350°C下焙燒4小時(shí)，制備得到負(fù)載型鈷基費(fèi) 托合成催化劑，記為C4。在該催化劑C4中，相對(duì)于100重量份的含SiO 2的Al2O3載體，Co的含量 為30重量份，Pt的含量為0.07重量份，Re的含量為0.2重量份。
[0057] 實(shí)施例5
[0058]該實(shí)施例用于說明本發(fā)明提供的負(fù)載型鈷基費(fèi)托合成催化劑及其制備方法。
[0059] 稱取六水硝酸鈷51.9g，加入140.76g去離子水?dāng)嚢枞芙?，制備得到第一次浸漬溶 液。另稱取六水硝酸鈷121.0g、硝酸鉑0.0654g和高錸酸銨0.7202g，加入83. Ig去離子水?dāng)?拌溶解，制備得到第二次浸漬溶液。以市售的含TiO2的Al2O 3為載體(TiO2含量：1重量％ )，該 載體為以SASOL公司生產(chǎn)的牌號(hào)為Puralox Scca 20/200的Al2O3載體為基體，在該基體上以 鈦酸正丁酯為鈦源，浸漬上1重量％的110 2并在500°C下焙燒2小時(shí)后制得;該載體的組成為 1重量％Ti02和99重量％Al 2〇3,該載體的比表面積為172m2/g，孔體積為0.8mL/g。稱取100g 上述載體放入旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀蒸發(fā)瓶中，并將載體加熱到55°C，將第一次浸漬液加熱到55°C后 倒入上述載體中，在常壓下浸漬2小時(shí)。浸漬結(jié)束后，利用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀升溫至75°C，在常壓且 氮?dú)獯祾呦赂稍?小時(shí)，將第一次浸漬后的干燥樣品放入馬弗爐，在250°C氮?dú)鈿夥毡Ｗo(hù)下 焙燒4小時(shí)完成第一次浸漬制備;繼續(xù)將加熱到55°C的第二次浸漬液倒入完成了第一次浸 漬制備的載體中，在常壓55°C下浸漬2小時(shí)，浸漬結(jié)束后，利用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀升溫至75°C，在常 壓且氮?dú)獯祾呦赂稍?小時(shí)，完成第二次浸漬干燥。將干燥樣品放入馬弗爐，在250°C下焙燒 8小時(shí)，制備得到負(fù)載型鈷基費(fèi)托合成催化劑，記為C5。在該催化劑C5中，相對(duì)于100重量份 的含TiO 2的Al2O載體，Co的含量為35重量份，Pt的含量為0.04重量份，Re的含量為0.5重量 份。
[0060] 實(shí)施例6
[0061]該實(shí)施例用于說明本發(fā)明提供的負(fù)載型鈷基費(fèi)托合成催化劑及其制備方法。
[0062] 稱取六水硝酸鈷98.8g、硝酸鉑0.0246g和高錸酸銨0.5042g，加入143.3g去離子水 攪拌溶解，制備得到第一次浸漬溶液;另稱取六水硝酸鈷98.8g、硝酸鉑0.0246g和高錸酸銨 0.5042g，加入107.3g去離子水?dāng)嚢枞芙猓苽涞玫降诙谓n溶液。以市售的含CeO 2的 Al2O3為載體(CeO2含量:5重量％ )，該載體為以SASOL公司生產(chǎn)的牌號(hào)為Puralox Scca 20/ 200的Al2O3載體為基體，在該基體上以硝酸鈰為鈰源，浸漬上5重量％的&0 2并在500 °C下焙 燒2小時(shí)后制得；該載體的組成為5重量％Ce02和95重量％ Al2O3,該載體的比表面積為 200m2/g，孔體積為0.9mL/g。稱取100g上述載體放入旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀蒸發(fā)瓶中，并將載體加熱到 50°C，抽真空至系統(tǒng)壓力為0.02bar，將第一次浸漬液加熱到50°C后，利用負(fù)壓將浸漬液經(jīng) 旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀導(dǎo)液管加入載體中，在壓力〇. 〇2bar下浸漬3小時(shí)。浸漬結(jié)束后，利用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀 升溫至55°C，繼續(xù)在壓力0.02bar下加熱10小時(shí)至樣品干燥，將第一次浸漬后的干燥樣品放 入馬弗爐，在300°C下焙燒5小時(shí)完成第一次浸漬制備;將完成第一次浸漬制備的樣品放入 旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀蒸發(fā)瓶中，加熱至50°C，抽真空至系統(tǒng)壓力0.02bar，繼續(xù)將加熱到50°C的第二 次浸漬液導(dǎo)入，并在50°C下浸漬3小時(shí)，浸漬結(jié)束后，利用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀升溫至55°C，繼續(xù)在壓 力0.02bar下加熱10小時(shí)使樣品干燥。將干燥樣品放入馬弗爐，并在300°C下焙燒5小時(shí)，制 備得到負(fù)載型鈷基費(fèi)托合成催化劑，記為C6。在該催化劑C6中，相對(duì)于100重量份的含CeO 2 的AI2O3載體，Co的含量為40重量份，Pt的含量為0.03重量份，Re的含量為0.7重量份。
[0063] 實(shí)施例7
[0064]該實(shí)施例用于說明本發(fā)明提供的負(fù)載型鈷基費(fèi)托合成催化劑及其制備方法。
[0065]稱取六水硝酸鈷66.7g，加入59.3g去離子水?dāng)嚢枞芙?，制備得到第一次浸漬溶液； 另稱取六水硝酸鈷88.9g、四氨合硝酸鉑0.0496g和高錸酸銨0.2881g，加入31g去離子水?dāng)?拌溶解，制備得到第二次浸漬溶液;再稱取六水硝酸鈷66.7g、四氨合硝酸鉑0.0496g和高錸 酸銨0.2881g，加入15.3g去離子水?dāng)嚢枞芙?，制備得到第三次浸漬溶液。以市售的含La 2O3的 Al2〇3(La2〇3含量:5重量％ )為載體，該載體為以SASOL公司生產(chǎn)的牌號(hào)為Puralox Scca 20/ 200的Al2O3載體為基體，在該基體上以硝酸鑭為鑭源，浸漬上5重量％的1^ 2〇3并在500°C下 焙燒2小時(shí)后制得;該載體的組成為5重量^La2O 3和95重量％Al2〇3,該載體的比表面積為 190m2/g，孔體積為0.8mL/g。稱取100g該載體放入旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀蒸發(fā)瓶中，并將載體加熱到45 °C，抽真空至系統(tǒng)壓力為0.2bar，將第一次浸漬液加熱到45°C后，利用負(fù)壓將浸漬液經(jīng)旋轉(zhuǎn) 蒸發(fā)儀導(dǎo)液管加入載體中，在壓力〇.2bar下浸漬4小時(shí)。浸漬結(jié)束后，利用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀升溫 至60°C，繼續(xù)在壓力0.2bar下加熱8小時(shí)使樣品干燥，將第一次浸漬后的干燥樣品放入馬弗 爐，在250 °C氮?dú)鈿夥毡Ｗo(hù)下焙燒2小時(shí)完成第一次浸漬制備;將完成第一次浸漬制備的樣 品放入旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀蒸發(fā)瓶中，加熱至45°C，抽真空至系統(tǒng)壓力0.2bar，繼續(xù)將加熱到45°C的 第二次浸漬液導(dǎo)入，在45°C下浸漬4小時(shí)，浸漬結(jié)束后，利用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀升溫至60°C，繼續(xù)在 壓力0.2bar下加熱8小時(shí)使樣品干燥。將干燥樣品放入馬弗爐，在250°C氮?dú)鈿夥毡Ｗo(hù)下焙 燒2小時(shí)完成第二次浸漬制備;將完成第二次浸漬制備的樣品放入旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀蒸發(fā)瓶中，加 熱至45°C，抽真空至系統(tǒng)壓力0.2bar，繼續(xù)將加熱到45°C的第三次浸漬液導(dǎo)入，在45°C下浸 漬4小時(shí)，浸漬結(jié)束后，利用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀升溫至60°C，繼續(xù)在壓力0.2bar下加熱8小時(shí)使樣品 干燥。將干燥樣品放入馬弗爐，在400°C氮?dú)鈿夥毡Ｗo(hù)下焙燒2小時(shí)，制備得到負(fù)載型鈷基費(fèi) 托合成催化劑，記為C7。在該催化劑C7中，相對(duì)于100重量份的含La 2O3的Al2O3載體，Co的含 量為45重量份，Pt的含量為0.05重量份，Re的含量為0.4重量份。
[0066] 實(shí)施例8
[0067]該實(shí)施例用于說明本發(fā)明提供的負(fù)載型鈷基費(fèi)托合成催化劑及其制備方法。
[0068] 稱取六水硝酸鈷98.8g、四氨合硝酸鉑0.0794g和高錸酸銨0.0576g，加入36.8g去 離子水?dāng)嚢枞芙猓苽涞玫降谝淮谓n溶液；另稱取六水硝酸鈷98.8g、四氨合硝酸鉑 0.0794g和高錸酸銨0.0576g，加入19.5g去離子水?dāng)嚢枞芙?，制備得到第二次浸漬溶液;再 稱取六水硝酸鈷49.4g、四氨合硝酸鉑0.0397g和高錸酸銨0.0288g，加入16.7g去離子水?dāng)?拌溶解，制備得到第三次浸漬溶液。以市售的含SiO 2JiO2和La2O3改性的Al20 3(Si02、Ti02和 La2O3含量分別為:2.5重量％、2.5重量％和5重量％ )為載體，該載體為以實(shí)施例7的含La2O3 的Al2O3 (La2O3含量：5重量％ )載體為基體，以正硅酸乙酯為硅源，以鈦酸四丁酯為鈦源，共 浸漬上2.5重量％的5池和2.5重量％Ti02并在500 °C下焙燒2小時(shí)后制得;該載體的組成為5 重量％ La2O3、2.5重量％ TiO2、2.5重量％ SiO2和90重量％ Al2O3;該載體的比表面積為180m2/ g，孔體積為〇.7mL/g。稱取100g載體放入旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀蒸發(fā)瓶中，并將載體加熱到40°C，抽真 空至系統(tǒng)壓力為〇.5bar，將第一次浸漬液加熱到50°C，之后利用負(fù)壓將浸漬液經(jīng)旋轉(zhuǎn)蒸發(fā) 儀導(dǎo)液管加入載體中，在壓力0.5bar下浸漬1小時(shí)。浸漬結(jié)束后，利用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀升溫至95 °C，繼續(xù)在壓力0.5bar下加熱1小時(shí)使樣品干燥，將第一次浸漬后的干燥樣品放入馬弗爐， 在250 °C下焙燒2小時(shí)完成第一次浸漬制備;將完成第一次浸漬制備的樣品放入旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀 蒸發(fā)瓶中，加熱至40°C，抽真空至系統(tǒng)壓力為0.5bar，繼續(xù)將加熱到40°C的第二次浸漬液導(dǎo) 入，在40°C下浸漬1小時(shí)，浸漬結(jié)束后，利用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀升溫至95°C，繼續(xù)在壓力0.5bar下加 熱4小時(shí)使樣品干燥，完成第二次浸漬制備;將完成第二次浸漬制備的樣品放入旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀 蒸發(fā)瓶中，加熱至40°C，抽真空至系統(tǒng)壓力0.5bar，繼續(xù)將加熱到40°C的第三次浸漬液導(dǎo) 入，在40°C下浸漬1小時(shí)，浸漬結(jié)束后，利用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀升溫至95°C，繼續(xù)在壓力0.5bar下加 熱4小時(shí)使樣品干燥。將干燥樣品放入馬弗爐，在250Γ下焙燒2小時(shí)，制備得到負(fù)載型鈷基 費(fèi)托合成催化劑，記為C8。在該催化劑C8中，相對(duì)于100重量份的含Si0 2、Ti02和La2O3的載 體，Co的含量為50重量份，Pt的含量為0.1重量份，Re的含量為0.1重量份。
[0069] 對(duì)比例1
[0070] 本對(duì)比例作為實(shí)施例4的比較例用于比較本發(fā)明提供的負(fù)載型鈷基費(fèi)托合成催化 劑與Pt和Re用量不在本發(fā)明優(yōu)選范圍之內(nèi)的負(fù)載型鈷基費(fèi)托合成催化劑。
[0071] 按照實(shí)施例4的方法制備負(fù)載型鈷基催化劑，不同的是，在催化劑制備過程中，氯 鉑酸的用量為〇.398g，三氯化錸的用量為2.357g，制備得到負(fù)載型鈷基費(fèi)托合成催化劑，記 為DC4。在該催化劑DC4中，相對(duì)于100重量份的含SiO 2的Al2O3載體，Co的含量為30重量份，Pt 的含量為〇. 15重量份，Re的含量為1.5重量份。
[0072] 上述負(fù)載型鈷基催化劑中Pt和Re的用量落入CN101269336A中公開的范圍之內(nèi)，但 不在本發(fā)明負(fù)載型鈷基催化劑Pt和Re的優(yōu)選用量范圍之內(nèi)。
[0073] 對(duì)比例2
[0074] 本對(duì)比例作為實(shí)施例3的比較例用于比較本發(fā)明提供的負(fù)載型鈷基費(fèi)托合成催化 劑與Pt和Re用量不在本發(fā)明優(yōu)選范圍之內(nèi)的CN101269336A中公開的負(fù)載型鈷基費(fèi)托合成 催化劑。
[0075] 稱取六水硝酸鈷123.5g、氯鉑酸2.65g和三氯化錸2.36g，加入60.52g去離子水?dāng)?拌溶解，制備得到浸漬液。以市售的具有豐富中空和大孔的SiO2為載體，該SiO2載體為戴維 斯公司生產(chǎn)的牌號(hào)為DaviSi 1 62的載體，該載體的比表面積為303m2/g，孔體積為I. lmL/g。 稱取100g載體并加熱到70°C，將浸漬液加熱到70°C并均勻噴灑到載體上，在70°C下保持30 分鐘后，將浸漬好的載體放入氮?dú)鈿夥毡Ｗo(hù)的干燥箱中，在90°C、0. Sbar下干燥0.5小時(shí)后， 放入在氮?dú)鈿夥障碌鸟R弗爐，之后在200 °C下焙燒10小時(shí)，制備得到負(fù)載型鈷基費(fèi)托合成催 化劑，記為DC3。在該催化劑前體DC3中，相對(duì)于100重量份的具有豐富中空和大孔的SiO載 體，Co的含量為25重量份，Pt的含量為1.0重量份，Re的含量為1.5重量份。
[0076] 上述負(fù)載型鈷基催化劑中Pt和Re的用量落入CN101269336A中公開的范圍之內(nèi)，但 不在本發(fā)明負(fù)載型鈷基催化劑Pt和Re的優(yōu)選用量范圍之內(nèi)。
[0077] 對(duì)比例3
[0078]該對(duì)比例用于比較負(fù)載型鈷基費(fèi)托合成催化劑金屬助劑中Pt不可或缺的重要性。
[0079] 按照實(shí)施例4的方法制備負(fù)載型鈷基催化劑，不同的是，在催化劑制備過程中，氯 鉑酸的用量為〇g，三氯化錸的用量為〇.43g，制備得到參比的負(fù)載型鈷基費(fèi)托合成催化劑， 記為DCl。在該催化劑DCl中，相對(duì)于100重量份的含SiO 2的Al2O3載體，Co的含量為30重量份， Pt的含量為0重量份，Re的含量為0.27重量份。
[0080] 對(duì)比例4
[0081] 該對(duì)比例用于比較負(fù)載型鈷基費(fèi)托合成催化劑金屬助劑中Re不可或缺的重要性。
[0082] 按照實(shí)施例4的方法制備負(fù)載型鈷基催化劑，不同的是，在催化劑制備過程中，氯 鉑酸的用量為〇.186g，三氯化錸的用量為0g，制備得到參比的負(fù)載型鈷基費(fèi)托合成催化劑， 記為DC2。在該催化劑DC2中，相對(duì)于100重量份的載體，Co的含量為30重量份，Pt的含量為 0.07重量份，Re的含量為0重量份。
[0083] 測(cè)試?yán)?br>[0084]測(cè)試?yán)糜谡f明負(fù)載型鈷基費(fèi)托合成催化劑性能的測(cè)試。
[0085] 負(fù)載型鈷基費(fèi)托合成催化劑反應(yīng)性能的評(píng)價(jià)在固定床微反應(yīng)器上進(jìn)行。具體地， 將1.5g負(fù)載型鈷基費(fèi)托合成催化劑與6g石英砂混合均勻后裝入上述固定床微反應(yīng)器中，然 后通入H 2并將溫度升至375°C、壓力常壓、氫氣的空速為5000h-l的條件下還原活化16h，得 到具有費(fèi)托合成活性的活化催化劑。之后通入合成氣(n(H2)/n(C0) = 2.0)，并將條件控制 在溫度為210°C、壓力為2.110^、合成氣空速為300011-1的條件下進(jìn)行費(fèi)托合成反應(yīng)。反應(yīng)產(chǎn) 物分別由熱阱和冷阱收集，反應(yīng)尾氣由氣相色譜在線分析。反應(yīng)達(dá)到穩(wěn)態(tài)后，根據(jù)產(chǎn)物和尾 氣分析結(jié)果計(jì)算得到CO轉(zhuǎn)化率和產(chǎn)物選擇性，其中，單程CO轉(zhuǎn)化率為轉(zhuǎn)化的CO占進(jìn)氣CO的 比例，CH 4選擇性為甲烷占總烴產(chǎn)物的重量百分比，C5+選擇性為生成C5+烴產(chǎn)物占總烴產(chǎn)物的 重量百分比。所得結(jié)果見表1。
[0086] 表 1
[0088]從以上結(jié)果可以看出，本發(fā)明提供的負(fù)載型鈷基費(fèi)托合成催化劑不僅具有較高的 催化活性，而且還具有較高的對(duì)比例1-2的對(duì)比可以看出，當(dāng)將所述負(fù)載型鈷基費(fèi)托合成催 化劑中Pt和Re的含量控制在本發(fā)明優(yōu)選的范圍內(nèi)，而不是在CN101269336A公開的范圍之內(nèi) 時(shí)，在相同的催化活性組分Co負(fù)載量下，對(duì)C 5+長(zhǎng)鏈重?zé)N(希望越多越好)具有更高的選擇性， 并且對(duì)副產(chǎn)物CH4(希望越少越好)具有更低的選擇性。
[0089]由上面表1的數(shù)據(jù)還可以看出：只有當(dāng)Pt和Re作為金屬助劑同時(shí)存在于負(fù)載型鈷 基費(fèi)托合成催化劑中，并且Pt和Re的含量在本發(fā)明優(yōu)選用量范圍之內(nèi)，而不是在其它范圍、 例如CN101269336A公開的范圍之內(nèi)時(shí)，還原活化后的負(fù)載型鈷基費(fèi)托合成催化劑才具備催 化活性高、C 5+長(zhǎng)鏈重?zé)N選擇性也高和副產(chǎn)物CH4的選擇性低的意想不到的技術(shù)效果。
[0090] 以上詳細(xì)描述了本發(fā)明的優(yōu)選實(shí)施方式，但是，本發(fā)明并不限于上述實(shí)施方式中 的具體細(xì)節(jié)，在本發(fā)明的技術(shù)構(gòu)思范圍內(nèi)，可以對(duì)本發(fā)明的技術(shù)方案進(jìn)行多種簡(jiǎn)單變型，這 些簡(jiǎn)單變型均屬于本發(fā)明的保護(hù)范圍。
[0091] 另外需要說明的是，在上述【具體實(shí)施方式】中所描述的各個(gè)具體技術(shù)特征，在不矛 盾的情況下，可以通過任何合適的方式進(jìn)行組合。為了避免不必要的重復(fù)，本發(fā)明對(duì)各種可 能的組合方式不再另行說明。
[0092] 此外，本發(fā)明的各種不同的實(shí)施方式之間也可以進(jìn)行任意組合，只要其不違背本 發(fā)明的思想，其同樣應(yīng)當(dāng)視為本發(fā)明所公開的內(nèi)容。
【主權(quán)項(xiàng)】
1. 一種負(fù)載型鈷基費(fèi)托合成催化劑，該催化劑包括載體以及負(fù)載在所述載體上的催化 活性組分Co和金屬助劑，所述金屬助劑同時(shí)含有Pt和Re。2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的負(fù)載型鈷基費(fèi)托合成催化劑，其中，Pt和Re的重量比為(0.01-2):1〇3. 根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的負(fù)載型鈷基費(fèi)托合成催化劑，其中，相對(duì)于100重量份的載 體，Co的含量為15-50重量份，Pt的含量為0.01-0.1重量份，Re的含量為0.05-1重量份。4. 根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的負(fù)載型鈷基費(fèi)托合成催化劑，其中，所述載體為未改性的 多孔氧化物和/或經(jīng)改性的多孔氧化物，所述未改性的多孔氧化物選自Si0 2、Al2〇3、Ti〇2和 Zr02中的至少一種，所述經(jīng)改性的多孔氧化物中的改性組分選自Si、Al、Ti、Ce、La和Zr中的 至少一種，優(yōu)選地，所述載體進(jìn)一步含有載體改性劑，更優(yōu)選地，所述載體改性劑包括Si〇2、 Ti02、Ce02和La203中的至少一種，且載體和載體改性劑不相同，最優(yōu)選地，載體改性劑的用 量為載體重量的0.5-10%。5. 根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的負(fù)載型鈷基費(fèi)托合成催化劑，其中，所述載體的比表面積 為 20-400m2/g，孔體積為 0.2-2mL/g。6. -種負(fù)載型鈷基費(fèi)托合成催化劑的制備方法，該方法包括將催化活性組分Co和金屬 助劑負(fù)載在載體上，所述金屬助劑同時(shí)含有Pt和Re。7. 根據(jù)權(quán)利要求6所述的方法，其中，Pt和Re的重量比為(0.01-2) :1;優(yōu)選地，在所述負(fù) 載型鈷基費(fèi)托合成催化劑中，相對(duì)于100重量份的載體，Co的含量為15-50重量份，Pt的含量 為0.01-0.1重量份，Re的含量為0.05-1重量份。8. 根據(jù)權(quán)利要求6所述的方法，其中，所述載體為未改性的多孔氧化物和/或經(jīng)改性的 多孔氧化物，所述未改性的多孔氧化物選自Si〇2、Al2〇3、Ti〇2和Zr〇2中的至少一種，所述經(jīng)改 性的多孔氧化物中的改性組分選自Si、A1、Ti、Ce、La和Zr中的至少一種，優(yōu)選地，所述載體 進(jìn)一步含有載體改性劑，更優(yōu)選地，所述載體改性劑包括Si〇2、Ti0 2、Ce02和La2〇3中的至少一 種，且載體和載體改性劑不相同，最優(yōu)選地，載體改性劑的用量為載體重量的0.5-10%。9. 根據(jù)權(quán)利要求6-8中任意一項(xiàng)所述的方法，其中，將Co和金屬助劑負(fù)載在所述載體上 的方法包括將鈷前體、鉑前體和錸前體負(fù)載在所述載體上，然后進(jìn)行干燥并焙燒。10. 根據(jù)權(quán)利要求9所述的方法，其中，鈷前體為鈷的硝酸鹽、碳酸鹽、硫酸鹽和鹽酸鹽 中的至少一種； 優(yōu)選地，所述鉑前體為鉑的硝酸鹽及其配位化合物以及氯鉑酸、氯鉑酸鹽及其配位化 合物中的至少一種； 優(yōu)選地，所述錸前體為高錸酸、高錸酸銨和三氯化錸中的至少一種。11. 根據(jù)權(quán)利要求9所述的方法，其中，所述干燥的條件包括干燥溫度為55-130°C，干燥 壓力為Ο-lbar，干燥時(shí)間為30min-5h;所述焙燒的條件包括焙燒溫度為180-450°C，焙燒時(shí) 間為l -l〇h。12. 由權(quán)利要求1-5中任意一項(xiàng)所述的負(fù)載型鈷基費(fèi)托合成催化劑或者由權(quán)利要求6-11中任意一項(xiàng)所述的方法制備得到的負(fù)載型鈷基費(fèi)托合成催化劑經(jīng)還原得到的負(fù)載型鈷 基費(fèi)托合成活化催化劑。13. -種費(fèi)托合成的方法，包括將合成氣在費(fèi)托合成催化劑的存在下進(jìn)行反應(yīng)，所述費(fèi) 托合成催化劑為權(quán)利要求12所述的負(fù)載型鈷基費(fèi)托合成活化催化劑。
【文檔編號(hào)】C10G2/00GK106040257SQ201610298159
【公開日】2016年10月26日
【申請(qǐng)日】2016年5月6日
【發(fā)明人】林泉, 李加波, 胡云劍, 呂毅軍, 劉瀟
【申請(qǐng)人】神華集團(tuán)有限責(zé)任公司, 北京低碳清潔能源研究所