一種異丁烷生產(chǎn)甲基丙烯酸催化劑的制備方法
【專利摘要】一種異丁烷生產(chǎn)甲基丙烯酸催化劑的制備方法：在反應(yīng)釜中，加入100交聯(lián)聚苯乙烯微球、氯化鈦，氯化鋅，氯化鉬，氯化鈀，氯化鋰，氯化鈰，四氫呋喃，雙吲哚馬來(lái)酰亞胺，2,5?二甲基吡咯，在適宜溫度下反應(yīng)，得到的產(chǎn)物經(jīng)過(guò)濾，烘干后得到得到催化劑產(chǎn)品。
【專利說(shuō)明】
一種異丁烷生產(chǎn)甲基丙烯酸催化劑的制備方法
技術(shù)領(lǐng)域
[0001] 本發(fā)明涉及一種催化劑的制備方法，尤其是一種異丁烷生產(chǎn)甲基丙烯酸催化劑的 制備方法。
【背景技術(shù)】
[0002] 甲基丙烯酸用于有機(jī)合成，及聚合物制備、可用作合成橡膠的原料。制造熱固性涂 料、合成橡膠、織物處理劑、等。是制造丙烯酸酯溶劑型及乳液型膠黏劑的交聯(lián)單體，用以提 高膠黏劑的粘接強(qiáng)度及穩(wěn)定性。制造涂料、絕緣材料、粘合劑和離子交換樹(shù)脂。用作有機(jī)試 劑重要的有機(jī)化工原料和聚合物的中間體。其最重要的衍生產(chǎn)品甲基丙烯酸甲酯生產(chǎn)的有 機(jī)玻璃可用于飛機(jī)和民用建筑的窗戶，也可加工成紐扣，太陽(yáng)濾光鏡和汽車燈透鏡等;生產(chǎn) 的涂料具有優(yōu)越的懸浮、流變和耐久特性;制成的粘結(jié)劑可用于金屬、皮革、塑料和建筑材 料的粘合；甲基丙烯酸酯聚合物乳液用作織物整理劑和抗靜電劑。另外，甲基丙烯酸還可作 為合成橡膠的原料。制造樹(shù)脂和塑料、高分子聚合物，制造酯類，例如，鋼化玻璃一一甲基丙 烯酸甲酯。
[0003] CN104903284A公開(kāi)了 一種生產(chǎn)甲基丙烯酸的方法，其包括:將C3-含氧化合物轉(zhuǎn)化 為丙酸，其中所述C3-含氧化合物是選自1-丙醇、單丙二醇、單羥基丙酮、2-羥基丙醛、甘油 和二羥基丙酮的化合物;和將所述丙酸與甲醛或甲醛前體反應(yīng)為甲基丙烯酸。所述C3-含氧 化合物優(yōu)選含有2個(gè)氧原子，最優(yōu)選其是單丙二醇。
[0004] CN103796983A公開(kāi)了一種甲基丙烯酸的制備方法，包括以下方法步驟:a)提供包 含甲基丙烯酸的粗水溶液，該水溶液包含至少部分溶解在其中的至少一種雜質(zhì);b)從所述 包含甲基丙烯酸的粗水溶液中沉淀所述至少一種雜質(zhì)的至少一部分以形成至少一種固體 雜質(zhì)，和母液;c)從所述母液中分離所述至少一種固體雜質(zhì)的至少一部分而獲得經(jīng)純化的 包含甲基丙烯酸的水溶液，和固體雜質(zhì);d)從所述經(jīng)純化的包含甲基丙烯酸的水溶液中分 離甲基丙烯酸。
[0005] 現(xiàn)有技術(shù)中的甲基丙烯酸催化劑主要采用二氧化硅，二氧化鈦等氧化物作為催化 劑載體，或者液相混合后焙燒成顆粒狀，具有易破碎，易堵塞的缺點(diǎn)，影響了催化劑的長(zhǎng)期 使用效果。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0006] 本發(fā)明目的在于解決現(xiàn)有技術(shù)中存在的上述技術(shù)問(wèn)題，提供一種異丁烷生產(chǎn)甲基 丙烯酸催化劑的制備方法。，其特征在于制備步驟包括： 在反應(yīng)釜中，按重量份計(jì)加入100份交聯(lián)聚苯乙烯微球、0.1-0.5份氯化鈦，20-50份氯 化鋅，0.1-0.5份氯化鉬，0.1-0.5份氯化鈀，0.1-0.5份氯化鋰，0.1-0.5份氯化鈰，1000-3000份四氫呋喃，10-30份雙吲哚馬來(lái)酰亞胺，1-5份2，5_二甲基吡咯，在10°C-50°C反應(yīng)5-12h，過(guò)濾，烘干后得到得到催化劑產(chǎn)品。
[0007] 所述的交聯(lián)聚苯乙烯微球?yàn)槭惺郛a(chǎn)品，如上海甄準(zhǔn)生物科技有限公司生產(chǎn)的產(chǎn) 品；雙吲哚馬來(lái)酰亞胺為市售產(chǎn)品，如上海瑞鼎化學(xué)技術(shù)有限公司生產(chǎn)的產(chǎn)品；2,5_二甲基 吡咯為市售產(chǎn)品，如湖北巨勝科技有限公司生產(chǎn)的產(chǎn)品;所述氯化鈦，氯化鋰為，氯化鈰，四 氫呋喃為市售產(chǎn)品； 與現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明的催化劑及其制備方法，具有以下有益效果： 苯乙烯樹(shù)脂其骨架上引入鉬，錸，鉑，鋰，鈷，硒等金屬和非金屬元素，克服了采用二氧 化硅，二氧化鈦等氧化物作為催化劑載體，或者液相混合后焙燒成顆粒狀，具有易破碎，易 堵塞的缺點(diǎn)，提高了使用壽命，經(jīng)過(guò)長(zhǎng)時(shí)間運(yùn)行仍能保持較高的催化活性，連續(xù)運(yùn)行10個(gè)月 異丁烷的轉(zhuǎn)化率最高80%以上。
【具體實(shí)施方式】
[0008] 以下實(shí)例僅僅是進(jìn)一步說(shuō)明本發(fā)明，并不是限制本發(fā)明保護(hù)的范圍。
[0009] 實(shí)施例1: 在5000L反應(yīng)釜中，加入lOOKg交聯(lián)聚苯乙烯微球、0.3Kg氯化鈦，40Kg氯化鋅，0.3Kg氯 化鉬，0.3Kg氯化鈀，0.3Kg氯化鋰，0.3Kg氯化鈰，2000Kg四氫呋喃，20Kg雙吲哚馬來(lái)酰亞胺， 3Kg2，5-二甲基吡咯，在30°C反應(yīng)8h，過(guò)濾，烘干后得到得到催化劑產(chǎn)品。編號(hào)為M-1。
[0010] 實(shí)施例2: 在5000L反應(yīng)釜中，加入lOOKg交聯(lián)聚苯乙烯微球、0. lKg氯化鈦，20Kg氯化鋅，0. lKg氯 化鉬，0. lKg氯化鈀，0. lKg氯化鋰，0. lKg氯化鈰，lOOOKg四氫呋喃，10Kg雙吲哚馬來(lái)酰亞胺， lKg2，5-二甲基吡咯，在10 °C反應(yīng)5h，過(guò)濾，烘干后得到得到催化劑產(chǎn)品。編號(hào)為M-2。
[0011] 實(shí)施例3 在5000L反應(yīng)釜中，加入lOOKg交聯(lián)聚苯乙烯微球、0.5Kg氯化鈦，50Kg氯化鋅，0.5Kg氯 化鉬，0.5Kg氯化鈀，0.5Kg氯化鋰，0.5Kg氯化鈰，3000Kg四氫呋喃，30Kg雙吲哚馬來(lái)酰亞胺， 5Kg2，5-二甲基吡咯，在50 °C反應(yīng)5h，過(guò)濾，烘干后得到得到催化劑產(chǎn)品。編號(hào)為M-3。
[0012] 對(duì)比例1 不加入氯化鈦，其它同實(shí)施例1。編號(hào)為M-4。
[0013] 對(duì)比例2 不加入氯化鋅，其它同實(shí)施例1。編號(hào)為M-5。
[0014] 對(duì)比例3 不加入氯化鉬，其它同實(shí)施例1。編號(hào)為M-6。
[0015] 對(duì)比例4 不加入氯化鈀，其它同實(shí)施例1。編號(hào)為M-7。
[0016] 對(duì)比例5 不加入氯化鋰，其它同實(shí)施例1。編號(hào)為M-8。
[0017] 對(duì)比例6 不加入氯化鈰，其它同實(shí)施例1。編號(hào)為M-9。
[0018] 對(duì)比例7 不加入雙吲哚馬來(lái)酰亞胺，其它同實(shí)施例1。編號(hào)為M-10。
[0019] 對(duì)比例8 不加入2，5-二甲基吡咯，其它同實(shí)施例1，編號(hào)為M-11。
[0020] 實(shí)施例4 在1L固定床反應(yīng)器中加入實(shí)施例1-3以及對(duì)比例1-7所制備的催化劑0.4L，將異丁烷， 氧氣，氮?dú)?，水氣連續(xù)通入，異丁烷:氧氣:氮?dú)?水(摩爾比）=1:1.3:15:17，異丁烷空速=1/ h，反應(yīng)溫度40(TC，產(chǎn)物經(jīng)過(guò)氣相色譜檢測(cè)，計(jì)算異丁烷的轉(zhuǎn)化率。
[0021] 表1:連續(xù)運(yùn)行10個(gè)月，使用不同工藝做出的催化劑，異丁烷的轉(zhuǎn)化率：
以上僅為本發(fā)明的具體實(shí)施例，但本發(fā)明的技術(shù)特征并不局限于此。任何以本發(fā)明為 基礎(chǔ)，為解決基本相同的技術(shù)問(wèn)題，實(shí)現(xiàn)基本相同的技術(shù)效果，所作出的簡(jiǎn)單變化、等同替 換或者修飾等，皆涵蓋于本發(fā)明的保護(hù)范圍之中。
【主權(quán)項(xiàng)】
1. 一種異丁烷生產(chǎn)甲基丙烯酸催化劑的制備方法，其特征在于包括以下步驟： 在反應(yīng)釜中，按重量份計(jì)加入100份交聯(lián)聚苯乙烯微球、0.1-0.5份氯化鈦，20-50份氯 化鋅，0.1-0.5份氯化鉬，0.1-0.5份氯化鈀，0.1-0.5份氯化鋰，0.1-0.5份氯化鈰，1000-3000份四氫呋喃，10-30份含?；罚?-5份2,5_二甲基吡咯，在10°C-50 °C反應(yīng)5-12h，過(guò)濾， 烘干后得到得到催化劑產(chǎn)品。2. 根據(jù)權(quán)利要求1的一種異丁烷生產(chǎn)甲基丙烯酸催化劑的制備方法，其特征在于含酰 基胺為雙吲哚馬來(lái)酰亞胺。
【文檔編號(hào)】B01J23/652GK106076413SQ201610386751
【公開(kāi)日】2016年11月9日
【申請(qǐng)日】2016年6月5日 公開(kāi)號(hào)201610386751.0, CN 106076413 A, CN 106076413A, CN 201610386751, CN-A-106076413, CN106076413 A, CN106076413A, CN201610386751, CN201610386751.0
【發(fā)明人】王琪宇
【申請(qǐng)人】王金明