專(zhuān)利名稱(chēng)：一種用于鎢礦浮選的捕收劑化合物及其合成方法和用途的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種用于鎢礦浮選的高效選擇性捕收劑化合物。
目前，用浮選法回收氧化礦如黑、白鎢礦的捕收劑大致分為三大類(lèi)1．脂肪酸類(lèi)捕收劑，如妥爾油、油酸、氧化石蠟皂等；2．烷基磺酸(鹽)、磷酸和胂酸類(lèi)捕收劑；3．羥肟酸和銅鐵靈。采用羥肟酸為主的混合捕收劑，以水玻璃混合劑作抑制劑，硝酸鉛作活化劑，在中性介質(zhì)礦漿中，浮選黑、白鎢礦。上述三種捕收劑中，脂肪酸類(lèi)捕收劑價(jià)格較便宜，但選擇性差，鎢粗精礦的富集比低。烷基磺酸(鹽)、磷酸和胂酸類(lèi)作為氧化礦捕收劑，在實(shí)際應(yīng)用中不多，且由于磷酸和胂酸類(lèi)對(duì)環(huán)保有影響，有被淘汰的趨勢(shì)。羥肟酸的選擇性好，選別指標(biāo)高，但它的溶解性能差，往往要加熱才充分溶解，溫度低時(shí)，有少量晶體折出，累積后堵塞管道，造成操作困難和影響選礦指標(biāo)，同時(shí)生產(chǎn)的成本也高。
本發(fā)明的目的是提出一種高效、選擇性好、易溶于水、操作方便和生產(chǎn)成本低的氧化礦如黑、白鎢礦物的浮選捕收劑。
本發(fā)明的另一個(gè)目的是提出一種合成上述浮選捕收劑的方法。
本發(fā)明的再一個(gè)目的是提出一種上述捕收劑在浮選法中回收氧化礦如黑、白鎢礦中的用途。
本發(fā)明的目的實(shí)現(xiàn)方法如下所述捕收劑化合物的化學(xué)名稱(chēng)為苯甲異羥肟酸銨，化學(xué)式為C6H5CONHONH4，其結(jié)構(gòu)式如下 。為淺白色至黃白色固體，可部分溶于水，加熱后溶解度增加，溶液呈弱堿性。
上述捕收劑化合物的合成方法是用苯甲酸甲酯或苯甲酸乙酯與鹽酸羥胺或硫酸羥胺在堿性介質(zhì)中進(jìn)行肟化，加酸酸化，再加氨水皂化，反應(yīng)步驟和反應(yīng)式如下1．肟化 +NaCl+H2O2．酸化 3．皂化 反應(yīng)條件 肟化 酸化 皂化反應(yīng)溫度(℃)20-4235-5220-40反應(yīng)時(shí)間(小時(shí)) 2.5-52-5 1.5-3.5pH值11-141-6 7.5-10配料摩爾比苯甲酸甲酯或乙酯鹽酸羥胺=1∶1.1苯甲酸甲酯或乙酯硫酸羥胺=1∶0.55本發(fā)明所述的捕收劑可應(yīng)用于氧化礦浮選，如黑、白鎢礦。對(duì)含黑、白鎢的礦石破碎磨細(xì)，加水至礦漿含固體重量30-35％，添加水玻璃混合劑1500-1800克/噸原礦，并添加硝酸鉛活化劑300-500克/噸原礦，按300-500克/噸原礦加入本發(fā)明所述的苯甲異羥肟酸銨，再按150-250克/噸原礦加入脂肪酸類(lèi)捕收劑，如改性妥爾油、改性油酸、氧化石蠟皂等，配制成固體濃度1-5％的溶液，經(jīng)過(guò)一次粗選三次掃選和三次精選，獲得黑、白鎢粗精礦，含WO320-43％，作業(yè)回收率82-85.3％。該鎢粗精礦經(jīng)進(jìn)一步處理，可得商品黑鎢精礦和白鎢精礦。當(dāng)精選次數(shù)增加兩次，混合粗精礦的品位可達(dá)55-60％，但回收率下降至70-76％。
使用本發(fā)明的浮選溫度為常溫(1-36℃)，浮選pH值為6-8，接近中性，不需另加酸或堿進(jìn)行調(diào)漿。本發(fā)明與現(xiàn)有捕收劑的選礦指標(biāo)對(duì)比見(jiàn)附表。附表
與現(xiàn)有捕收劑相比有如下特點(diǎn)1．該捕收劑水溶性好，易于配制，通過(guò)常規(guī)攪拌即可溶解。即使在低溫時(shí)，不需加溫也可溶解，因此不堵管道，給操作帶來(lái)方便；使在低溫時(shí)，不需加溫也可溶解，因此不堵管道，給操作帶來(lái)方便；2．在中性介質(zhì)中實(shí)現(xiàn)黑、白鎢礦浮選，適應(yīng)性強(qiáng)。不需另加酸、堿，節(jié)省了調(diào)整劑，減少生產(chǎn)成本；3．采用本發(fā)明的捕收劑，浮選黑、白鎢礦時(shí)，粗精礦指標(biāo)有一定程度提高；4．生產(chǎn)成本較低，有利于在選廠推廣使用。
實(shí)施例1投料苯甲酸甲酯46克，鹽酸羥胺26克，加堿肟化，pH值控制為11.5，反應(yīng)溫度從20℃升至25℃，再添加鹽酸至pH=6，反應(yīng)溫度35-40℃，酸化完畢添加氨水至pH=8，反應(yīng)溫度25℃，得反應(yīng)產(chǎn)物53.5克，苯甲異羥肟酸銨含量62.5％。
實(shí)施例2投料苯甲酸甲酯46克，鹽酸羥胺26克，加堿肟化，pH值控制為12.5，反應(yīng)溫度至30℃，再添加鹽酸至pH=4，反應(yīng)溫度至45℃，酸化完畢添加氨水至pH=8.5，反應(yīng)溫度至35℃，得反應(yīng)產(chǎn)物52.1克，苯甲異羥肟酸銨含量73.0％。
實(shí)施例3苯甲酸甲酯46克，鹽酸羥胺26克，添加堿至pH=14，反應(yīng)溫度至42℃，再添加酸至pH=1，反應(yīng)溫度至52℃，酸化完畢添加氨水至pH=9.5，反應(yīng)溫度至40℃，可得反應(yīng)產(chǎn)物55.4克，苯甲異羥肟酸銨含量68.0％。
實(shí)施例4
苯甲酸乙酯38克，鹽酸羥胺19克，加堿肟化，酸化條件同實(shí)例2，最后添加氨水至pH=9，得反應(yīng)產(chǎn)物38.5克，苯甲異羥肟酸銨含量72.5％。
實(shí)施例5苯甲酸乙酯38克，硫酸羥胺23克，按實(shí)例4條件進(jìn)行肟化、酸化和皂化，得反應(yīng)產(chǎn)物38.0克，苯甲異羥肟酸銨含量74.0％。
實(shí)施例6對(duì)含黑、白鎢的礦石(礦物比3∶7)，原礦含WO30.45％，礦石經(jīng)破碎磨細(xì)，加水至礦漿含固體重量30％，添加水玻璃混合劑1500克/噸原礦，加入硝酸鉛活化劑400克/噸原礦，然后按300克/噸原礦加入本發(fā)明所述的苯甲異羥肟酸銨，按150克/噸原礦加入改性妥爾油，配制成固體濃度1％的溶液，經(jīng)過(guò)一次粗選三次掃選和三次精選，獲得黑、白鎢粗精礦，含WO324.8％，作業(yè)回收率82.4％。該鎢粗精礦經(jīng)進(jìn)一步處理，可得商品黑鎢精礦和白鎢精礦。
實(shí)施例7原礦含WO30.50％，經(jīng)破碎磨細(xì)，加水至礦漿含固體重量30％，添加水玻璃混合劑1700克/噸原礦，加入硝酸鉛活化劑500克/噸原礦，然后按400克/噸原礦加入本發(fā)明所述的苯甲異羥肟酸銨，按200克/噸原礦加入改性妥爾油，配制成固體濃度1％的溶液，經(jīng)過(guò)一次粗選三次掃選和三次精選，獲得黑、白鎢粗精礦，含WO330.20％，作業(yè)回收率85.3％。
實(shí)施例8
原礦含WO30.56％，礦石經(jīng)破碎磨細(xì)，加水至礦漿含固體重量35％，添加水玻璃混合劑1800克/噸原礦，加入硝酸鉛500克/噸原礦，然后按400克/噸原礦加入本發(fā)明所述的苯甲異羥肟酸銨，按100克/噸原礦加入改性油酸，配制成固體濃度5％的溶液，經(jīng)過(guò)一次粗選三次掃選和三次精選，獲得黑、白鎢粗精礦，含WO343.03％，作業(yè)回收率83.7％。
權(quán)利要求
1．一種用于鎢礦浮選的捕收劑化合物，其特征是該捕收劑化合物的化學(xué)名稱(chēng)為苯甲異羥肟酸銨，其結(jié)構(gòu)式如下 為淺白色至黃白色固體，可部分溶于水。
2．一種用于鎢礦浮選的捕收劑化合物的合成方法，其特征是采用苯甲酸甲酯或乙酯和鹽酸羥胺或硫酸羥胺在堿性介質(zhì)中進(jìn)行肟化，加酸酸化，再加氨水皂化。
3．根據(jù)權(quán)利要求2所述的捕收劑化合物的合成方法，其特征是反應(yīng)條件如下肟化 酸化皂化反應(yīng)溫度(℃)20-4235-5220-40反應(yīng)時(shí)間(小時(shí)) 2.5-52-5 1.5-3.5pH值 11-141-6 7.5-10配料摩爾比苯甲酸甲酯或乙酯鹽酸羥胺=1∶1.1苯甲酸甲酯或乙酯硫酸羥胺=1∶0.55
4．一種用于鎢礦浮選的捕收劑化合物的用途，其特征是對(duì)含黑、白鎢的礦石破碎磨細(xì)，加水至礦漿含固體重量30-35％，添加水玻璃混合劑1500-1800克/噸原礦，并添加硝酸鉛活化劑300-500克/噸原礦，按300-500克/噸原礦加入本發(fā)明所述的苯甲異羥肟酸銨，再按150-250克/噸原礦加入脂肪酸類(lèi)捕收劑，配制成固體濃度1-5％的溶液，經(jīng)過(guò)一次粗選三次掃選和三次精選，獲得黑、白鎢粗精礦，含WO320-43％，作業(yè)回收率82-85.3％。
全文摘要
一種用于鎢礦浮選的捕收劑化合物及其合成方法和用途。采用苯甲酸甲酯或乙酯和鹽酸羥胺或硫酸羥胺在堿性介質(zhì)中進(jìn)行肟化,加酸酸化,再加氨水皂化。用于鎢礦浮選,是一種高效、選擇性好、易溶于水、操作方便和生產(chǎn)成本低的氧化礦如黑、白鎢礦物的浮選捕收劑。
文檔編號(hào)B03D1/002GK1321547SQ0011423
公開(kāi)日2001年11月14日 申請(qǐng)日期2000年4月28日 優(yōu)先權(quán)日2000年4月28日
發(fā)明者林日孝, 葉志平, 張忠漢, 張光華, 周曉彤 申請(qǐng)人:廣州有色金屬研究院