專利名稱：一種回收氧化型脈錫礦泥尾礦中細粒和微細粒錫石的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種回收氧化型脈錫礦泥尾礦中細粒和微細粒錫石的方法，該方法無抑制劑和分散劑、無需脫泥回收低品位氧化型脈錫礦泥尾礦中細粒和微細粒錫石，屬礦物加工工程技術(shù)領(lǐng)域。
背景技術(shù)：
錫石和極少量的黝錫礦是自然界中可利用的主要含錫礦物，因錫石性脆，易過粉碎，在采選過程中易生成大量的細粒級、原生礦泥和次生礦泥。研究表明，礦泥的產(chǎn)出率約為原礦的40-50%，金屬率在30%以上。我國累計探明的錫金屬約560萬噸，至1999年底尚保有儲量約355萬噸，約占世界錫資源基礎(chǔ)儲量的1/3，居世界第一位。我國錫儲量高度集中，主要集中分布在云南、廣西、廣東、湖南、內(nèi)蒙古、江西等六省區(qū)，占全國錫保有儲量的98%，而云南和廣西兩省區(qū)占60%，云南個舊和廣西大廠兩地的儲量占我國儲量的40%左右，形成了以個舊、大廠和平桂為骨干的錫工業(yè)基地。云南約占全國保有儲量的32%，個舊就占我國的20%以上。當今世界經(jīng)濟的高速發(fā)展，對礦產(chǎn)資源的需求量愈來愈大。錫資源的長期開發(fā)利用，致使錫礦資源逐漸枯竭，并在世界各地堆存著數(shù)以億噸計的錫尾礦，這些尾礦中還含有豐富的錫礦物，如云錫公司30多座尾礦庫2億多噸尾礦，價值超1000億元，可供公司生產(chǎn)25年以上，而且尾礦中共伴生多種有價成分，其中錫品位大約O. 19%、錫金屬40萬多噸，鐵品位18%左右、金屬量達4000多萬噸，還有磁黃鐵礦、黃鐵礦、毒砂等，經(jīng)濟價值非常之大；此外尾礦中還共伴生一定的銅、銀、鉛、鋅、砷、鉍等有用成分，綜合利用價值大。隨著科學技術(shù)的進步，推動了礦產(chǎn)資源利用程度的提高，使礦石的開采品位相應(yīng)降低，入選品位接近或低于尾礦中的錫品位。錫尾礦再選已被提到日程上來，如能經(jīng)濟有效地回收利用，不僅可以創(chuàng)造良好的經(jīng)濟效益、環(huán)境效益，也能解決很多錫企業(yè)的可持續(xù)發(fā)展問題。目前，錫尾礦的選別方法主要有重選、浮選、磁選及其聯(lián)合流程和選冶聯(lián)合工藝。其中，重選是最經(jīng)濟有效且環(huán)境友好型的錫石選別方法，然而，它僅能高效的選別粗粒錫石，卻難以實現(xiàn)細粒和微細粒錫石的分選。與其它細粒和微細粒分選技術(shù)相比，浮選被認為是回收細粒和微細粒(被稱為“礦泥”)錫石較有效的選別技術(shù)，載體浮選、油團聚浮選、剪切絮凝浮選、多分子絮凝浮選、兩液浮選、溶氣浮選、電浮選等許多從礦泥中回收有價礦物的技術(shù)得以研發(fā)，它們均為選擇性的增大顆粒尺寸或增加細顆粒的浮選效率實現(xiàn)細粒或微細粒礦物的回收。然而，由于細顆粒和微細顆粒具有質(zhì)量小、比表面積大及表面能高，使其難以粘附于氣泡表面等特點，導(dǎo)致浮選效率低。浮選工藝的主要問題是尾礦中的細粒礦物和礦泥增加藥劑消耗、易形成泥罩和降低回收率。一般采用脫泥或添加藥劑如絮凝劑、凝聚齊U、分散劑和抑制劑來消除這種現(xiàn)象。然而脫泥和分散可增加浮選的選擇性卻降低了回收率。尾礦是經(jīng)過選礦后存留下來的，具有品位低、粒度細、成份雜、嵌布密切、難選的特點，對尾礦有價金屬的再選具有很大的難度。早在上世紀六十年代，細粒和微細粒錫石的回收研究就已經(jīng)開展。但因礦泥具有錫品位低，含泥量大，錫石嵌布粒度微細、共生關(guān)系復(fù)雜和含有大量的脈石礦物等特點，未實現(xiàn)氧化型脈錫礦泥尾礦中細粒和微細粒錫石的有效回收。因此，有效回收尾礦中有價金屬的新工藝和新技術(shù)必須工藝流程簡單，操作方便，生產(chǎn)可靠，指標較高，成本較低，還要投資少，見效快，能夠取得較好的經(jīng)濟效益。由于細粒級物料的選礦和低錫物料冶煉技術(shù)的重大進展，加速了錫尾礦資源重新開發(fā)利用的進程。

發(fā)明內(nèi)容
為有效提高氧化型脈錫礦泥尾礦中細粒和微細粒錫石與脈石礦物或其它礦物的分離效率，本發(fā)明提供了一種回收氧化型脈錫礦泥尾礦中細粒和微細粒錫石的方法，無抑制劑和分散劑、無需脫泥回收低品位氧化型脈錫礦泥尾礦中細粒和微細粒錫石，可有效回收氧化型脈錫礦泥尾礦中的細粒和微細粒錫石。本發(fā)明按以下技術(shù)方案完成如圖1所示。(I)將錫含量為O. 10 O. 20wt%的氧化型脈錫礦泥尾礦加水調(diào)漿至礦漿濃度為25 30wt% ；
(2)將步驟(I)得到的礦漿進行粗選，按照氧化型脈錫礦泥尾礦的質(zhì)量計，每噸氧化型脈錫礦泥尾礦依次加入300 700g的活化劑、400 800g的捕收劑、60 150g的起泡劑，經(jīng)粗選獲得的泡沫產(chǎn)品為粗選精礦、獲得的槽內(nèi)產(chǎn)品為粗選中礦；
(3)在不添加任何藥劑的條件下，將步驟(2)中得到的粗選中礦經(jīng)掃選，掃選后獲得的泡沫產(chǎn)品為掃選中礦、槽內(nèi)產(chǎn)品為最終尾礦，掃選中礦返回粗選作業(yè)再選；
(4)步驟(2)中得到的粗選精礦經(jīng)四次精選，每次作業(yè)獲得的槽內(nèi)產(chǎn)品分別返回上一級作業(yè)進行再選，泡沫產(chǎn)品進入下一步選別，僅在第三次精選完畢后依次添加捕收劑和起泡齊U，按照第三次得到的泡沫產(chǎn)品的干基質(zhì)量計，每噸泡沫產(chǎn)品的干基添加40 120g的捕收劑和40 90g的起泡劑，經(jīng)第四次精選最終獲得的泡沫產(chǎn)品為含有細粒和微細粒錫石的錫富中礦。所述活化劑為硫酸銅、硝酸鉛和醋酸鉛的一種或幾種任意比例混合物，純度為工業(yè)級。所述捕收劑為三種試劑A、B和C，試劑A為苯甲羥肟酸、水楊羥肟酸或12C羥肟酸的一種或幾種任意比例混合物，純度為工業(yè)級，使用前需要加水稀釋至原體積的O. 5 5倍；試劑B為十八胺，在使用前需要將十八胺與鹽酸按質(zhì)量比1:1的比例配制，十八胺與鹽酸的純度為工業(yè)級，然后加水稀釋至十八胺與鹽酸的混合物原體積的O. 5 5倍；試劑C為煤油或柴油，純度為工業(yè)級。所述捕收劑在使用時是按照A、B和C的順序加入礦漿的，加入的質(zhì)量比例為A B C=8 12:2 4:1 1. 5，整個步驟中加入的捕收劑的量為試劑A、B和C的總質(zhì)量。所述起泡劑為松醇油、樟腦油和仲辛醇的一種或幾種任意比例的混合物，純度為工業(yè)級。所述最終獲得的錫富中礦(第四次精選作業(yè)泡沫產(chǎn)品)的成分為Sn 3.0
3.5wt%、Fe 20 35wt%、Ca0 10 20wt%、Mg0 8 13wt%、Si02 I 4 wt%、Al203 I 3wt% ；錫富中礦中錫的粒度為O. 002 O. 037mm ;錫的回收率為72 75wt%。本發(fā)明特別適合于回收錫石-高硅質(zhì)礦泥尾礦、錫石-鈣鎂質(zhì)礦泥尾礦和錫石-鐵硅質(zhì)礦泥尾礦中的細粒和微細粒錫石。
本發(fā)明與公知技術(shù)相比存在的優(yōu)點
1、本發(fā)明以氧化型脈錫礦泥尾礦為原料，采用一粗-一掃-四精的浮選工藝流程，獲得錫富中礦。本方法工藝簡單，流程結(jié)構(gòu)合理，對原料的適應(yīng)性較寬，易于工業(yè)化實施；
2、本發(fā)明無需添加抑制劑和分散劑、無需脫泥、無需添加pH調(diào)整劑即可進行浮選回收氧化型脈錫礦泥尾礦中的細粒和微細粒錫石；
3、本發(fā)明可實現(xiàn)氧化型脈錫礦泥尾礦中細粒和微細粒錫石的有效回收，回收率提聞到72 75wt% ；
4、本發(fā)明選用回填復(fù)墾的方案治理再選尾礦，已為實踐證明是切實可行的方法，有利于生態(tài)環(huán)境的恢復(fù)。


圖1本發(fā)明的工藝流程圖。
具體實施例方式以下結(jié)合實施例和附圖對本發(fā)明做進一步描述，但本發(fā)明不限于以下所述范圍。實施例1:本實施例的回收氧化型脈錫礦泥尾礦中細粒和微細粒錫石的具體步驟包括如下
(1)將錫含量為O.20wt%的氧化型脈錫礦泥尾礦加水調(diào)漿至礦漿濃度為25wt% ；
(2)將步驟(I)得到的礦漿進行粗選，按照氧化型脈錫礦泥尾礦的質(zhì)量計，每噸氧化型脈錫礦泥尾礦依次加入300g的活化劑、500g的捕收劑、60g的起泡劑，經(jīng)粗選獲得的泡沫產(chǎn)品為粗選精礦、獲得的槽內(nèi)廣品為粗選中礦；
(3)在不添加任何藥劑的條件下，將步驟(2)中得到的粗選中礦經(jīng)掃選，掃選后獲得的泡沫產(chǎn)品為掃選中礦、槽內(nèi)產(chǎn)品為最終尾礦，掃選中礦返回粗選作業(yè)再選；
(4)步驟(2)中得到的粗選精礦經(jīng)四次精選，每次作業(yè)獲得的槽內(nèi)產(chǎn)品分別返回上一級作業(yè)進行再選，泡沫產(chǎn)品進入下一步選別，僅在第三次精選完畢后依次添加捕收劑和起泡齊U，按照第三次得到的泡沫產(chǎn)品的干基質(zhì)量計，每噸泡沫產(chǎn)品的干基添加40g/t的捕收劑和60g/t的起泡劑，經(jīng)選別最終獲得的泡沫產(chǎn)品為含有細粒和微細粒錫石的錫富中礦。錫富中礦的成分為 Sn 3. 3wt%、Fe 20wt%、CaO 12wt%、MgO 8wt%、SiO2 4 wt%、Al2O3 I wt% ;錫富中礦中錫的粒度為O. . 012 O. 037mm。錫的回收率為72wt%。其中，活化劑為硫酸銅；捕收劑為三種試劑A、B和C，試劑A為苯甲羥肟酸，使用前需要加水稀釋至原體積的O. 5倍。試劑B為十八胺，在使用前需要將十八胺與鹽酸按質(zhì)量比1:1的比例配制，然后加水稀釋至原體積的O. 5倍。試劑C為煤油，使用時直接加入礦漿中。起泡劑為松醇油。使用時按照A、B和C的順序依次加入礦漿，加入的質(zhì)量比例為A B C=8:2:1.5 ;整個步驟中加入的捕收劑的量為試劑A、B和C的總質(zhì)量。實施例2 :本實施例的回收氧化型脈錫礦泥尾礦中細粒和微細粒錫石的具體步驟包括如下
(1)將錫含量為O.12wt%的氧化型脈錫礦泥尾礦加水調(diào)漿至礦漿濃度為28wt% ；
(2)將步驟(I)得到的礦漿進行粗選，按照氧化型脈錫礦泥尾礦的質(zhì)量計，每噸氧化型脈錫礦泥尾礦依次加入500g/t的活化劑、400g/t的捕收劑、100g/t的起泡劑，經(jīng)粗選獲得的泡沫廣品為粗選精礦、獲得的槽內(nèi)廣品為粗選中礦；
(3)在不添加任何藥劑的條件下，將步驟(2)中得到的粗選中礦經(jīng)一次掃選，獲得的泡沫產(chǎn)品為掃選中礦、槽內(nèi)產(chǎn)品為最終尾礦，掃選中礦返回粗選作業(yè)再選；
(4)步驟(2)中得到的粗選精礦經(jīng)四次精選，每次作業(yè)獲得的槽內(nèi)產(chǎn)品分別返回上一級作業(yè)進行再選，泡沫產(chǎn)品進入下一步選別，僅在第三次精選完畢后依次添加捕收劑和起泡齊U，按照第三次得到的泡沫產(chǎn)品的干基質(zhì)量計，每噸泡沫產(chǎn)品的干基添加100g/t的捕收劑和40g/t的起泡劑，經(jīng)第四次精選最終獲得的泡沫產(chǎn)品為含有細粒和微細粒錫石的錫富中礦。錫富中礦的成分為 Sn 3. Owt%, Fe 35wt%、CaO 10wt%、MgO 10 wt%、SiO2 3wt%、Al2O3 2wt% ;錫富中礦中錫的粒度為O. 002 O. 023mm。錫的回收率為75wt%。其中，活化劑為硫酸銅和硝酸鉛任意比例的混合物；捕收劑為三種試劑A、B和C，試劑A為12C羥肟酸的，使用前需要加水稀釋至原體積的2倍。試劑B為十八胺，在使用前需要將十八胺與鹽酸按質(zhì)量比1:1的比例配制，然后加水稀釋至原體積的2倍。試劑C為柴油，使用時直接加入礦漿中。起泡劑為樟腦油和仲辛醇的任意比例的混合物。使用時按照A、B和C的順序依次加入礦漿，加入的質(zhì)量比例為A B C=11:4:1 ;整個步驟中加入的捕收劑的量為試劑A、B和C的總質(zhì)量。實施例3:本實施例的回收氧化型脈錫礦泥尾礦中細粒和微細粒錫石的具體步驟包括如下
(1)將錫含量為O.10wt%的氧化型脈錫礦泥尾礦加水調(diào)漿至礦漿濃度為30wt% ；
(2)將步驟(I)得到的礦漿進行粗選，按照氧化型脈錫礦泥尾礦的質(zhì)量計，每噸氧化型脈錫礦泥尾礦依次加入700g/t的活化劑、800g/t的捕收劑、150g/t的起泡劑，經(jīng)粗選獲得的泡沫廣品為粗選精礦、獲得的槽內(nèi)廣品為粗選中礦；
(3)在不添加任何藥劑的條件下，將步驟(2)中得到的粗選中礦經(jīng)掃選，掃選后獲得的泡沫產(chǎn)品為掃選中礦、槽內(nèi)產(chǎn)品為最終尾礦，掃選中礦返回粗選作業(yè)再選；
(4)步驟(2)中得到的粗選精礦經(jīng)四次精選，每次作業(yè)獲得的槽內(nèi)產(chǎn)品分別返回上一級作業(yè)進行再選，泡沫產(chǎn)品進入下一步選別，僅在第三次精選完畢后依次添加捕收劑和起泡齊U，按照第三次得到的泡沫產(chǎn)品的干基質(zhì)量計，每噸泡沫產(chǎn)品的干基添加120g/t的捕收劑和90g/t的起泡劑，經(jīng)選別最終獲得的泡沫產(chǎn)品為含有細粒和微細粒錫石的錫富中礦。錫富中礦的成分為 Sn 3. 5wt%、Fe 33wt%、CaO 20wt%、MgO 13 wt%、SiO2 I wt%、Al2O3 3 wt% ；錫富中礦中錫的粒度為O. 033 O. 037mm。錫的回收率為74wt%。其中，活化劑為硫酸銅、硝酸鉛和醋酸鉛的任意比例的混合物；捕收劑為三種試劑A、B和C，試劑A為苯甲羥肟酸、水楊羥肟酸和12C羥肟酸的任意比例混合物，使用前需要加水稀釋至原體積的3倍。試劑B為十八胺，在使用前需要將十八胺與鹽酸按質(zhì)量比1:1的比例配制，然后加水稀釋至原體積的3倍。試劑C為煤油，使用時直接加入礦漿中。起泡劑為松醇油、樟腦油和仲辛醇的任意比例的混合物。使用時按照A、B和C的順序依次加入礦漿，加入的質(zhì)量比例為A B C=12:3:1. 2 ;整個步驟中加入的捕收劑的量為試劑A、B和C的總質(zhì)量。實施例4:本實施例的回收氧化型脈錫礦泥尾礦中細粒和微細粒錫石的具體步驟包括如下
(I)將錫含量為O. 18wt%的氧化型脈錫礦泥尾礦加水調(diào)漿至礦漿濃度為26wt% ； (2)將步驟(I)得到的礦漿進行粗選，按照氧化型脈錫礦泥尾礦的質(zhì)量計，每噸氧化型脈錫礦泥尾礦依次加入600g/t的活化劑、700g/t的捕收劑、120g/t的起泡劑，經(jīng)粗選獲得的泡沫廣品為粗選精礦、獲得的槽內(nèi)廣品為粗選中礦；
(3)在不添加任何藥劑的條件下，將步驟(2)中得到的粗選中礦進行掃選，掃選后獲得的泡沫產(chǎn)品為掃選中礦、槽內(nèi)產(chǎn)品為最終尾礦，掃選中礦返回粗選作業(yè)再選；
(4)步驟(2)中得到的粗選精礦經(jīng)四次精選，每次作業(yè)獲得的槽內(nèi)產(chǎn)品分別返回上一級作業(yè)進行再選，泡沫產(chǎn)品進入下一步選別，僅在第三次精選完畢后依次添加捕收劑和起泡齊U，按照第三次得到的泡沫產(chǎn)品的干基質(zhì)量計，每噸泡沫產(chǎn)品的干基添加80g/t的捕收劑和50g/t的起泡劑，經(jīng)選別最終獲得的泡沫產(chǎn)品為含有細粒和微細粒錫石的錫富中礦。錫富中礦的成分為 Sn 3. 4wt%, Fe 22wt%、CaO 18wt%、Mg0 9 wt%、SiO2 2 wt%, Al2O31. 8 wt% ；錫富中礦中錫的粒度為O. 014 O. 037mm。錫的回收率為73wt%。 其中，活化劑為醋酸鉛；捕收劑為三種試劑A、B和C，試劑A為水楊羥肟酸和12C羥肟酸的任意比例混合物，使用前需要加水稀釋至原體積的5倍。試劑B為十八胺，在使用前需要將十八胺與鹽酸按質(zhì)量比1:1的比例配制，然后加水稀釋至原體積的5倍。試劑C為柴油，使用時直接加入礦漿中。起泡劑為仲辛醇。使用時按照A、B和C的順序依次加入礦衆(zhòng)，加入的質(zhì)量比例為A B C=10:2. 5:1.3 ;整個步驟中加入的捕收劑的量為試劑A、B和C的總質(zhì)量。
權(quán)利要求
1.一種回收氧化型脈錫礦泥尾礦中細粒和微細粒錫石的方法，其特征在于具體步驟包括如下: (1)將錫含量為0.10 0.20wt%的氧化型脈錫礦泥尾礦加水調(diào)漿至礦漿濃度為25 30wt% ； (2)將步驟(I)得到的礦漿進行粗選，按照氧化型脈錫礦泥尾礦的質(zhì)量計，每噸氧化型脈錫礦泥尾礦依次加入300 700g的活化劑、400 800g的捕收劑、60 150g的起泡劑，經(jīng)粗選獲得的泡沫產(chǎn)品為粗選精礦、獲得的槽內(nèi)產(chǎn)品為粗選中礦； (3)在不添加任何藥劑的條件下，將步驟(2)中得到的粗選中礦進行掃選，并收集泡沫產(chǎn)品為掃選中礦、槽內(nèi)產(chǎn)品為最終尾礦，掃選中礦返回粗選作業(yè)再選； (4)步驟(2)中得到的粗選精礦經(jīng)四次精選，每次作業(yè)獲得的槽內(nèi)產(chǎn)品分別返回上一級作業(yè)進行再選、泡沫產(chǎn)品進入下一步選別，僅在第三次精選完畢后依次添加捕收劑和起泡齊U，按照第三次得到的泡沫產(chǎn)品的干基質(zhì)量計，每噸泡沫產(chǎn)品的干基添加40 120g的捕收劑和40 90g的起泡劑，經(jīng)第四次精選最終獲得的泡沫產(chǎn)品為含有細粒和微細粒錫石的錫富中礦。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的回收氧化型脈錫礦泥尾礦中細粒和微細粒錫石的方法，其特征在于:所述活化劑為硫酸銅、硝酸鉛和醋酸鉛的一種或幾種任意比例的混合物。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的回收氧化型脈錫礦泥尾礦中細粒和微細粒錫石的方法，其特征在于:所述捕收劑為三種試劑A、B和C，試劑A為苯甲羥肟酸、水楊羥肟酸或12C羥肟酸的一種或幾種任意比例混合物，使用前需要加水稀釋至原體積的0.5 5倍；試劑B為十八胺，在使用前需要將十八胺與鹽酸按質(zhì)量比1:1的比例配制，然后加水稀釋至十八胺與鹽酸的混合物原體積的0.5 5倍；試劑C為煤油或柴油。
4.根據(jù)權(quán)利要求3 所述的回收氧化型脈錫礦泥尾礦中細粒和微細粒錫石的方法，其特征在于:所述捕收劑在使用時是按照A、B和C的順序加入礦漿的，加入的質(zhì)量比例為A:B:C=8 12:2 4:1 1.5，整個步驟中加入的捕收劑的量為試劑A、B和C的總質(zhì)量。
5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的回收氧化型脈錫礦泥尾礦中細粒和微細粒錫石的方法，其特征在于:所述起泡劑為松醇油、樟腦油和仲辛醇的一種或幾種任意比例的混合物。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種回收氧化型脈錫礦泥尾礦中細粒和微細粒錫石的方法，屬礦物加工工程技術(shù)領(lǐng)域。將氧化型脈錫礦泥尾礦加水調(diào)漿，在粗選過程中分別依次加入活化劑、捕收劑和起泡劑，經(jīng)粗選獲得的泡沫產(chǎn)品為粗選精礦、獲得的槽內(nèi)產(chǎn)品為粗選中礦；在不添加任何藥劑的條件下，粗選中礦經(jīng)掃選獲得泡沫產(chǎn)品為掃選中礦、槽內(nèi)產(chǎn)品為最終尾礦，掃選中礦返回粗選作業(yè)再選；精選過程中，粗選精礦經(jīng)四次精選，每次精選作業(yè)獲得的精選中礦分別返回上一級作業(yè)進行再選，僅在第三次精選完畢后添加捕收劑和起泡劑，經(jīng)選別最終獲得錫富中礦。本發(fā)明工藝簡單，流程結(jié)構(gòu)合理，對原料的適應(yīng)性較寬，易于工業(yè)化實施。
文檔編號B03D1/00GK103071596SQ20131002291
公開日2013年5月1日 申請日期2013年1月22日 優(yōu)先權(quán)日2013年1月22日
發(fā)明者童雄, 周永誠, 呂晉芳, 王曉, 鄧政斌, 謝賢, 謝峰, 任帥鵬, 呂向文, 吳寧 申請人:昆明理工大學