專利名稱：：礦物浮選過程中抑制硅石或含硅脈石浮選的方法
技術領域：
：本發(fā)明涉及泡沫浮選回收礦物的方法。浮選是一種細粉碎礦物固體，如礦物粉在液體中的懸浮混合物處理法，借此將部分固體與其它細粉碎固體，如硅石，含硅脈石，粘土以及礦物中含有的其它類似物質分開，其中向液體中鼓氣(或就地產(chǎn)生氣體)以在液體的上層產(chǎn)生含某些固體的泡沫狀物質，同時將礦物中的其它懸浮組分(未起泡部分)留在液體中。浮選基于這樣的原理，即向含不同固體懸浮物質顆粒的液體中引入氣體會導致一些氣體粘附到某些懸浮固體顆粒上，同時又不會粘附到其它顆粒上，從而使氣體粘附顆粒比液體輕。因此，這些固體顆?？筛〉揭后w上層而形成泡沫。泡沫浮選處理的礦物及其附帶的脈石一般不具有足夠的疏水性或親水性而達到適當?shù)姆蛛x。因此，泡沫浮選過程中常用各種化學制劑來創(chuàng)造或提高分離所必需的性能?？捎酶鞣N捕集劑來提高疏水性并因而提高各種礦物有用成分的浮選性。捕集劑必須能夠(1)粘附于要求礦物種上并同時相對排除其它物種;(2)在泡沫浮選時進行的旋流或剪切過程中保持這種粘附作用，并且(3)使要求的礦物種達到足夠的疏水性而實現(xiàn)符合要求的分離。除捕集劑而外，還采用大量其它化學制劑。其它制劑例子包括起泡劑，抑制劑，pH調節(jié)劑，如石灰和蘇打，分散劑和各種促進劑和活化劑。抑制劑用來提高或增強各種礦物種的親水性并因而抑制其浮選。起泡劑為加入浮選系統(tǒng)而促使半穩(wěn)定泡沫形成的制劑。與抑制劑和捕劑不同的是，起泡劑無需在礦物顆粒上粘附或吸附。至少是從二十世紀初期以來，泡沫浮選已在選礦業(yè)得到了廣泛的應用。據(jù)稱，已有各種化合物可用作泡沫浮選的捕集劑，起泡劑和其它制劑。例如，一般來說可用作捕集劑的有黃原酸鹽，簡單烷基胺，烷基硫酸鹽，烷基磺酸鹽，羧酸和脂肪酸。用作起泡劑的制劑包括低分子量醇，如甲基異丁基甲醇和乙二醇醚。具體浮選操作中所用具體添加劑根據(jù)礦的性質，浮選操作條件，待回收礦物以及結合使用的其它添加劑進行選擇。雖然泡沫浮選行業(yè)里的普通技術人員已確認了各種化學制劑，但應該看到，已知制劑的效率隨浮選的具體礦石以及浮選條件的變化很大。還應該看到，選擇性地浮選所要求礦種并同時排除不要求的礦種的選擇性或能力也是一個具體問題。礦物及其有關礦石一般分為硫化物或氧化物，后者包括碳酸鹽，氫氧化物，硫酸鹽和硅酸鹽。盡管目前的大部分礦物都含于氧化物礦石之中，但成功的泡沫浮選系統(tǒng)主體卻是硫化物礦石。一般認為氧化物礦的浮選要比硫化物礦的浮選更難并且氧化物礦回收過程中大多數(shù)浮選工藝的效率都很有限。無論是氧化物礦還是硫化物礦，進行回收的主要問題是選擇性。據(jù)稱，某些公認的捕集劑，如上述羧酸，烷基硫酸鹽和烷基磺酸鹽為氧化物礦的有效捕集劑。當然，還已知現(xiàn)有捕集劑可用于硫化物浮選。但是，雖然應用這些捕集劑可達到可接受的回收率，但對所要求礦物有用成分的選擇性卻達不到要求，并且在氧化物浮選情況下，選擇性一般來說相當?shù)汀Ｒ簿褪钦f，含于被回收礦物中的所要求礦物的品位或百分比很低，不符合要求。因此，迫切需要開發(fā)出硫化物礦和氧化物礦浮選過程中提高選擇性的方法。本發(fā)明為泡沫浮選回收礦物有用成分的方法，其中包括將含氧化硅或含硅脈石并制成含水漿料的粒狀礦石進行泡沫浮選，條件是浮選出待回收礦物，其中氧化硅或含硅脈石的浮選用有效量的含羥基化合物進行抑制，含羥基化合物選自乙醇胺，丙醇胺，丁醇胺，乳酸，乙醇酸，β-羥基-1-丙烷磺酸，乙二醇，二乙二醇，丙二醇，二丙二醇，丙三醇，三羥基苯甲酸，羥基苯甲酸，丁二醇，二丁二醇，二乙醇胺，二丙醇胺，三丙醇胺，三乙醇胺和簡單糖醇，如庶糖，葡萄糖和右旋糖及其混合物。此外，本發(fā)明泡沫浮選法采用本專業(yè)已知捕集劑，起泡劑和其它浮選制劑。提高選擇性意指被回收礦物總量和/或被回收礦物品位提高，而未被回收，即留在水相中的氧化硅或含硅脈石量也得以提高。因此，本發(fā)明方法中，提高了將氧化硅和/或含硅脈石與所要求礦物有用成分分開的能力。也就是說，氧化硅或含硅脈石的浮選趨勢得到抑制。本發(fā)明浮選法可用來泡沫浮選各種礦物，包括氧化物礦物。本發(fā)明浮選法可用于從各種礦石中回收礦物有用成分。礦石一詞意指從地層中采得的礦物，包括內(nèi)混脈石的含礦物種。脈石為價值不大或毫無價值而需要從礦物有用成分分出的那些材料。本發(fā)明中，脈石特別包括氧化硅和含硅材料。正如本
技術領域：
里的普通技術人員所熟知，各種捕集劑可有效地用于浮選各種礦石。已發(fā)現(xiàn)下述用于本發(fā)明的某些陰離子捕集劑在氧化物礦浮選過程中驚人地有效。本發(fā)明處理的氧化物礦包括碳酸鹽，硫酸鹽和硅酸鹽以及氧化物。除了在氧化物礦浮選過程中的有效性而外，還發(fā)現(xiàn)本發(fā)明浮選法所用陰離子捕集劑可有效地用來浮選硫化物礦和氧化物/硫化物混合礦?？捎帽景l(fā)明方法浮選的氧化物礦非限制性例子包括鐵氧化物，鎳氧化物，磷氧化物，銅氧化物和鈦氧化物。可用本發(fā)明方法浮選的其它含氧礦包括碳酸鹽，如方解石或白云石和氫氧化物，如鋁土礦。本發(fā)明采用下述陰離子捕集劑的方法也可用于浮選各種硫化物礦。可用本發(fā)明方法浮選的硫化物礦非限制性例子包括含黃銅礦，輝銅礦，方鉛礦，黃鐵礦，閃鋅礦和鎳黃鐵礦的礦石。還可用本發(fā)明方法回收貴金屬，如銀和金以及鉑族金屬，包括鉑，釕，銠，鈀，鋨和銥。例如，有時發(fā)現(xiàn)這些金屬含于氧化物礦和/或硫化礦之中。例如，有時發(fā)現(xiàn)鉑含于隕硫鐵中。本發(fā)明方法回收這些金屬的收率比較高?？捎帽景l(fā)明方法進行泡沫浮選的氧化物礦例子包括含錫石，赤鐵礦，赤銅礦，墨銅礦，方解石，滑石，高嶺土，磷灰石，白云石，鋁土礦，尖晶石，剛玉，紅土，藍銅礦，金紅石，磁鐵礦，鈮鐵礦，鈦鐵礦，菱鋅礦，鉛礬，白鎢礦，鉻鐵礦，白鉛礦，軟錳礦，孔雀石，硅孔雀石，紅鋅礦，鉛黃，方錫鐵礦，銳鈦礦，板鈦礦，鎢華，晶質鈾礦，脂鉛鈾礦，水鎂石，水錳礦，硬錳礦，針鐵礦，褐鐵礦，金綠寶石，細晶石，鉭鐵礦，黃玉和鈮釔礦的礦石。本專業(yè)人員會認識到，本發(fā)明浮選法可用來處理其它礦石，包括氧化物礦，其中氧化物礦包括碳酸鹽，氫氧化物，硫酸鹽和硅酸鹽以及氧化物和硫化物礦。本發(fā)明采用陰離子硫醇捕集劑的方法適用的礦石包括含銅，鋅，鉬，鈷，鎳，鉛，砷，銀，鉻，金，鉑，鈾的硫化物礦及其混合物。可用本發(fā)明組合物和方法進行泡沫浮選提濃的含金屬硫化物礦例子包括含銅礦，如銅藍(CuS)，輝銅礦(Cu2S)，黃銅礦(CuFeS2)，斑銅礦(Cu，F(xiàn)eS4)，墨銅礦(Cu2Fe4S7或Cu3Fe4S7)，黝銅礦(Cu3SbS2)，硫砷銅礦(Cu3(As2Sb)S4)，砷黝銅礦(Cu12As4S13)，方黃銅礦(Cu2SFe4S5)，水膽礬(Cu4(OH)6SO4)，塊銅礬(Cu3SO4(OH)4)，脆硫銻銅礦(Cu3(SbAs)S4)，和車輪礦(PbCuSbS3);含鉛的礦物，如方鉛礦(PbS);含銻的礦物，如輝銻礦(Sb2S3);含鋅的礦物，如閃鋅礦(ZnS);含銀的礦物，如脆銀礦(Ag5SbS4)和輝銀礦(Ag2S);含鉻的礦物，如隕硫鉻鐵(FeSCrS3);含鎳的礦物，如鎳黃鐵礦〔(FeNi)9S8〕;含鉬的礦物，如輝鉬礦(MoS2);以及含鉑和含鈀的礦物，如硫鉑礦〔Pt(AsS)2〕。優(yōu)選含金屬硫化物礦包括輝鉬礦(MoS2)，黃銅礦(CuFeS2)，輝銅礦(Cu2S)，方鉛礦(PbS)，閃鋅礦(ZnS)，斑銅礦(Cu5FeS4)，和鎳黃鐵礦〔(FeNi)9S8〕。硫化的含金屬氧化物礦為用硫化劑處理而達到這種硫化物礦特性的礦物。這樣處理后的礦物然后用回收硫化物礦的捕集劑經(jīng)泡沫浮選回收。硫化可使氧化物礦物具有硫化物礦物的特性。將氧化物礦與能與該礦反應而形成硫化學鍵或親和力的化合物接觸即可實現(xiàn)硫化。該法在本專業(yè)已眾所周知。這些化合物包括氫硫化鈉，硫酸和有關含硫鹽，如硫化鈉。硫化含金屬氧化物礦和采用下述硫醇捕集劑的方法適用的氧化物礦包括含銅，鋁，鐵，鈦，錳，鉻，鎢，鉬，錳，錫，鈾的氧化物礦及其混合物?？捎孟率隽虼疾都瘎┙?jīng)泡沫浮選而進行硫化的含金屬礦例子包括含銅礦物，如孔雀石(Cu2(OH)2CO3)，藍銅礦(Cu3(OH)2(CO3)2)，赤銅礦(Cu2O)，氯銅礦(Cu2Cl(OH)3)，黑銅礦(CuO)，硅孔雀石(CuSiO3);含鋁礦物，如剛玉;含鋅礦物，如紅鋅礦(ZnO)和菱鋅礦(ZnCO3);含鎢礦物，如鎢錳鐵礦〔(Fe2Mn)WO4〕;含鎳礦物，如綠鎳礦(NiO);含鉬礦物，如彩鉬鉛礦(PbMoO4)和鉬鈣礦(CaMoO4);含鐵礦物，如赤鐵礦和磁鐵礦;含鉻礦物，如鉻鐵礦(FeOCr2O3);含鐵和含鈦礦物，如鈦鐵礦;含鎂和含鋁的礦物，如尖晶石;含鈦的礦物，如金紅石;含錳的礦物，如軟錳礦;含錫礦石;錫石等礦物;以及含鈾的礦物，如晶質鈾礦，瀝青鈾礦(U2O5(U3O8))和脂鉛鈾礦(UO3nH2O)。在該法中可用硫醇捕集劑的其它含金屬礦物包括含金的礦物，如針碲金銀礦(AuAgTe2)和碲金礦(AuTe);含鉑和含鉑的礦物，如砷鉑礦(PtAs2);以及含銀的礦物，如碲銀礦(AgTe2)。還包括以金屬態(tài)出現(xiàn)的金屬，如金，銀和銅。在本發(fā)明優(yōu)選實施方案中，回收含銅硫化物礦，含鎳硫化物礦，含鉛硫化物礦，含鋅硫化物礦或含鉬硫化物礦。在更優(yōu)選實施方案中，回收含銅硫化物礦。礦石并不總是呈現(xiàn)純氧化物礦或純硫化物礦。天然礦石可包括含硫和含氧礦物以及在某些情況下還包括貴金屬?？砂幢景l(fā)明方法用這些礦石中的氧化物回收金屬。這按兩步浮選法進行，其中一步進行常規(guī)硫化物浮選而主要回收硫化物礦，而另一步則按本發(fā)明方法采用下述陰離子要回收氧化物礦。另一方面，本發(fā)明方法可同時回收各種礦物。除浮選天然礦石而外，本發(fā)明浮選法還可用來浮選其它來源的氧化物和硫化物。例如，重介質分離，磁力分離，金屬加工和石油加工等各種工藝來的廢料常含有可按本發(fā)明浮選法回收的氧化物和/或硫化物。本發(fā)明方法可采用各種陰離子捕集劑。該陰離子捕集劑的陰離子部分優(yōu)選衍生于羧酸，磺酸，硫酸，磷酸或膦酸。陰離子捕集劑也是疏水性的。其疏水性來源于飽和或不飽和烴基或飽和或不飽和取代烴殘基。適當烴基例子包括直鏈或支鏈烷基，芳烷基和烷芳基。烴基取代基的非限制性例子包括烷氧基，醚，氨基，羥基和羧基。烴基不飽和時，優(yōu)選為烯鍵不飽和。還應注意到，陰離子表面活性劑可為多種化合物的混合物。陰離子捕集劑可以酸或鹽的形態(tài)應用，這取決于在應用條件下哪種形態(tài)可溶?？筛鶕?jù)所用具體捕集劑和浮選工藝的其它條件而選擇合適的陰離子捕集劑形態(tài)。本專業(yè)人員將認識到，本發(fā)明所用某些陰離子捕集劑在應用條件下酸式可溶，而另一些則鹽式可溶。例如，油酸優(yōu)選以酸態(tài)應用，而飽和酸則優(yōu)選以鹽態(tài)應用。若本發(fā)明陰離子捕集劑以鹽態(tài)應用，則對應離子可為鈣離子，鎂離子，鈉離子，鉀離子或銨離子。如上所述，合適對應離子的選擇取決于所用具體陰離子捕集劑及其溶解性。優(yōu)選對應離子一般為鈉離子，鉀離子或銨離子。合適陰離子捕集劑非限制性例子包括亞麻酸，油酸，月桂酸，亞油酸，辛酸，癸酸，肉豆蔻酸，棕櫚酸，硬脂酸，花生酸，山萮酸，2-萘磺酸，月桂基硫酸鈉，硬脂酸鈉，十二碳(烷)磺酸鈉，十六碳(烷)基磺酸，十二碳(烷)基硫酸鈉，十二碳(烷)基磷酸鹽，十二碳(烷)基膦酸的氯化物，2-萘甲酸，庚二酸，和十二碳(烷)基苯磺酸鹽及其混合物。優(yōu)選陰離子捕集劑包括羧酸和磺酸衍生物。在羧酸衍生的陰離子表面活性劑情況下，優(yōu)選用不飽和酸，如油酸，亞油酸，和亞麻酸或其混合物。這些羧酸混合物例子包括妥爾油和椰子油。若陰離子捕集劑衍生自磺酸，則優(yōu)選用烷基或烷芳基磺酸。優(yōu)選例子包括十二碳(烷)基苯磺酸，十二碳(烷)基磺酸，烷基化苯醚一磺酸及其鹽。本發(fā)明硫醇捕集劑為選自硫代碳酸鹽，硫羰氨基甲酸鹽，對稱二烴基硫脲，硫代磷酸鹽，硫代膦酸鹽，硫醇，黃原甲酸鹽，黃原酯及其混合物。優(yōu)選硫代碳酸鹽為下式烷基硫代碳酸鹽其中R1獨立地代表1-20碳，優(yōu)選2-16碳，更優(yōu)選3-12碳烷基;Z1和Z2獨立地代表硫或氧原子;和M+為堿金屬陽離子。上式化合物包括烷基硫代碳酸鹽(Z1和Z2均為氧)，烷基二硫代碳酸鹽(Z1為O，Z2為S)和烷基三硫代碳酸鹽(Z1和Z2均為S)。優(yōu)選烷基一硫代碳酸鹽例子包括乙基一硫代碳酸鈉，異丙基一硫代碳酸鈉，異丁基一硫代碳酸鈉，戊基一硫代碳酸鈉，乙基一硫代碳酸鉀，異丙基一硫代碳酸鉀，異丁基一硫代碳酸鉀，和戊基一硫代碳酸鉀。優(yōu)選烷基二硫代碳酸鹽例子包括乙基二硫代碳酸鉀，乙基二硫代碳酸鈉，戊基二硫代碳酸鉀，戊基二硫代碳酸鈉，異丙基二硫代碳酸鉀，異丙基二硫代碳酸鈉，仲丁基二硫代碳酸鈉，仲丁基二硫代碳酸鈉，異丁基二硫代碳酸鈉，異丁基基二硫代碳酸鉀等。烷基三硫代碳酸鹽例子包括異丁基三硫代碳酸鈉和異丁基三硫代碳酸鉀。優(yōu)選常用烷基一硫代碳酸鹽，烷基二硫代碳酸鹽和烷基三硫代碳酸鹽的混合物。優(yōu)選硫羰氨基甲酸酯對應于下式其中每一R2獨立地代表1-10碳，優(yōu)選1-4碳，更優(yōu)選1-3碳烷基;Y為-S-M+或OR3，其中R3為1-10碳，優(yōu)選2-6碳，更優(yōu)選3-4碳烷基;a為整數(shù)1或2;和b為整數(shù)0或1，其中a+b必須為2。優(yōu)選硫羰氨基甲酸鹽包括二烷基二硫代氨基甲酸鹽(a＝2，b＝0和Y為S-M+)和烷基硫羰氨基甲酸鹽(a＝1，b＝1和Y為-OR3)。優(yōu)選二烷基二硫代氨基甲酸鹽例子包括甲基丁基二硫代氨基甲酸鹽，甲基異丁基二硫代氨基甲酸鹽，甲基仲丁基二硫代氨基甲酸鹽，甲基丙基二硫代氨基甲酸鹽，甲基異丙基二硫代氨基甲酸鹽，乙基丁基二硫代氨基甲酸鹽，乙基異丁基二硫代氨基甲酸鹽，乙基仲丁基二硫代氨基甲酸鹽，乙基丙基二硫代氨基甲酸鹽和乙基異丙基二硫代氨基甲酸鹽。優(yōu)選烷基硫羰氨基甲酸鹽例子包括N-甲基丁基硫羰氨基甲酸鹽，N-甲基異丁基硫羰氨基甲酸鹽，N-甲基仲丁基硫羰氨基甲酸鹽，N-甲基丙基硫羰氨基甲酸鹽，N-甲基異丙基硫羰氨基甲酸鹽，N-乙基丁基硫羰氨基甲酸鹽，N-乙基異丁基硫羰氨基甲酸鹽，N-乙基仲丁基硫羰氨基甲酸鹽，N-乙基丙基硫羰氨基甲酸鹽，和N-乙基異丙基硫羰氨基甲酸鹽。上述化合物中，N-乙基異丙基硫羰氨基甲酸鹽和N-乙基異丁基硫羰氨基甲酸鹽最為優(yōu)選。可用的硫代磷酸鹽一般對應于下式其中每一R4獨立地代表氫或1-10碳烷基，優(yōu)選2-8碳烷基，或芳基，優(yōu)選6-10碳芳基，更優(yōu)選為羥甲苯基;Z為氧或硫;而M為堿金屬陽離子。硫代磷酸鹽中，優(yōu)選用一烷基二硫代磷酸鹽(一個R4為氫，另一個R4為1-10碳烷基，Z為S)，二烷基二硫代磷酸鹽(兩個R4均為1-10碳烷基，Z為S)，以及二烷基一硫代磷酸鹽(兩個R4均為1-10碳烷基，Z為O)。優(yōu)選一烷基二硫代磷酸鹽例子包括乙基二硫代磷酸鹽，丙基二硫代磷酸鹽，異丙基二硫代磷酸鹽，丁基二硫代磷酸鹽，仲丁基二硫代磷酸鹽，和異丁基二硫代磷酸鹽。二烷基或芳基二硫代磷酸鹽例子包括二乙基二硫代磷酸鈉，二仲丁基二硫代磷酸鈉，二異丁基二硫代磷酸鈉，和二異戊基二硫代磷酸鈉。優(yōu)選一硫代磷酸鹽包括二乙基一硫代磷酸鈉，二仲丁基一硫代磷酸鈉，二異丁基一硫代磷酸鈉，和二異戊基一硫代磷酸鈉。對稱二烴基硫脲結構式如下其中每一R5獨立地代表H或1-6碳，優(yōu)選1-3碳烴基。硫代膦酸鹽結構式如下其中M+如上述而每一R6獨立地代表烷基或芳基，優(yōu)選為1-12碳，更優(yōu)選1-8碳烷基。最好優(yōu)選的是每一R6為異丁基。硫醇捕集劑優(yōu)選為結構式如下的烷基硫醇其中R7為烷基，優(yōu)選為至少10碳，更優(yōu)選10-16碳烷基黃原甲酸鹽結構式如下其中R8為1-7碳烷基，優(yōu)選為2-6碳烷基，R9為1-6碳，優(yōu)選為2-4碳，更優(yōu)選為2或3碳烷基。黃原酯為結構式如下的化合物其中R10為烯丙基，R11為1-7碳烷基。用作捕集劑的優(yōu)選硫醇化合物為硫代碳酸鹽，硫羰氨基甲酸鹽和硫代磷酸鹽，因為用這些化合物可達到出人意料高的回收率和對礦物有用成分的選擇性。本專業(yè)人員將會認識到，上述硫醇捕集劑特別適用于浮選硫化物礦或硫化的氧化物礦。上述的其它陰離子捕集劑適用于浮選某些硫化物礦，但也可適用于浮選氧化物礦，而這是很驚人的。用于本發(fā)明方法的含羥基化合物包括含至少一個OH基的化合物。所選的這種羥基化合物在應用條件下基本上不起泡。在本發(fā)明中，不起泡化合物為在應用條件下發(fā)泡作用最低的化合物。本專業(yè)人員將會認識到，在考慮簡單含羥基化合物，如醇時，在最多約6或7碳醇情況下其發(fā)泡能力一般隨醇中碳原子數(shù)增加而提高。在碳原子數(shù)達到這一點時，醇作為起泡劑的有效性就會降低。因此，在某些應用條件下，一元醇，如辛醇，壬醇，癸醇，十一碳(烷)醇和十二碳(烷)醇可用作不起泡的含羥基化合物。用相當純的水進行實驗室規(guī)模浮選操作已表明，這些醇不具起泡性并可用于本發(fā)明方法。但是，在大多數(shù)實際應用條件下，這些醇顯示出足夠的起泡劑性，以致于并不優(yōu)選采用這些醇。用于本發(fā)明方法的含羥基化合物包括乙醇胺，丙醇胺，丁醇胺，乳酸，乙醇酸，β-羥基-1-丙烷磺酸，乙二醇，二乙二醇，丙二醇，二丙二醇，丙三醇，三羥基苯甲酸，羥基苯甲酸，丁二醇，二丁二醇，二乙醇胺，二丙醇胺，三丙醇胺，三乙醇胺和簡單糖醇，如蔗糖，葡萄糖和右旋糖。在更優(yōu)選實施方案中，含羥基化合物為烷醇胺，更優(yōu)選為低級碳烷醇胺。本發(fā)明方法中所用低級碳烷醇胺非限制性例子包括乙醇胺，丙醇胺，丁醇胺，二乙醇胺，二丙醇胺，三丙醇胺，三乙醇胺和其混合物。本發(fā)明方法中所用烷醇胺為市售品。本專業(yè)人員將會認識到，市售烷醇胺純度差別很大。例如，二乙醇胺可含不同量乙醇胺和/或三乙醇胺。這些烷醇胺適用于本發(fā)明方法。含羥基化合物可直接加入浮選槽中或加入研磨體系中。優(yōu)選加料時間取決于具體浮選礦石，存在的其它制劑和所用的加工設備。含羥基化合物在加入浮選流程前不能與捕集劑預混。這類化合物優(yōu)選是與捕集劑分開加入浮選體系。含羥基化合物也可在捕集劑加料之前加入。例如，含羥基化合物可在研磨階段加入。捕集劑可按使要求金屬有用成分達到要求回收率的任何濃度得到應用。更具體地講，所用濃度取決于待回收具體礦物，進行泡沫浮選的礦石品位和待回收礦物的要求質量。在確定劑量時要考慮到的其它因素包括待處理礦石表面大小。本專業(yè)人員將會認識到，粒徑越小，則達到要求回收率和品位的捕集劑量就越大。優(yōu)選的是，捕集劑濃度至少約0.001kg/公噸，更優(yōu)選為至少約0.005kg/公噸。優(yōu)選上限是捕集劑總濃度不大于約5.0kg/公噸，更優(yōu)選是不大于約2.5kg/公噸。更為優(yōu)選的濃度是至少約0.005kg/公噸并且不大于約0.100kg/公噸。優(yōu)選的是一般以低濃度開始操作并逐漸提高濃度而實現(xiàn)優(yōu)化操作。用于本發(fā)明的含羥基化合物濃度優(yōu)選為至少約0.001kg/公噸并且不大于約5.0kg/公噸。更優(yōu)選濃度為至少約0.005kg/公噸并且不大于0.500kg/公噸。如上所述，一般優(yōu)選以低濃度范圍開始操作并逐漸提高濃度以實現(xiàn)優(yōu)化操作。在將硫醇捕集劑用來浮選硫化物礦時，這一點特別重要，因為總的趨勢是提高選擇性的代價是降低總回收率。已發(fā)現(xiàn)分階段將捕集劑加入浮選體系在回收某些礦物時很有利。分段加料意指加入總捕集劑量的一部分時;收集精礦泡沫;再加入一部分捕集劑;再收集精礦泡沫。分段加料可重復幾次以達到最優(yōu)回收率和品位。捕集劑加料的分段數(shù)僅根據(jù)實踐和經(jīng)濟因素決定。優(yōu)選的是，采用段數(shù)不超過6。除了本發(fā)明的捕集劑和含羥基化合物而外，浮選工藝中是可以加入其它常規(guī)添加劑，包括其它捕集劑。這些添加劑施子包括抑制劑和分散劑。除了這些添加劑而外，可采用起泡劑并且優(yōu)選是采用起泡劑。起泡劑在本專業(yè)領域已眾所周知，本發(fā)明可參考使用。可用的起泡劑非限制性例子包括5-8碳醇，松油，甲酚，聚丙二醇的1-6碳烷基醚，聚丙二醇的二羥基化合物，乙二醇脂肪酸，皂，烷芳基磺酸鹽和其混合物。當應用本發(fā)明陰離子捕集劑，理論上pH在浮選工藝中要發(fā)揮作用。本發(fā)明陰離子捕集劑性質與待回收具體氧化物礦的電荷性能有關。因此，pH在本發(fā)明泡沫浮選法中起著重要的作用。盡管不想限于任何具體理論，但可以認為陰離子捕集劑至少是部分通過與礦物與表面間的電荷相互作用而粘附于氧化物上的。所以說，在本發(fā)明之中要求氧化物礦電荷適宜于粘附的pH條件。浮選體系中的pH可用本專業(yè)人員熟知的各種方法控制。用來控制pH常見制劑為石灰。但是，在本發(fā)明方法中，優(yōu)選采用氫氧化鉀，氫氧化鈉和碳酸鈉等制劑以及帶一價陽離子的其它制劑來調節(jié)pH。帶二價陽離子的制劑，如氫氧化鎂的氫氧化鈣也可用，但并不優(yōu)選，因為應用要求大量的捕集劑。應注意到，在陰離子捕集劑來自磺酸和硫酸時，二價和/或金屬陽離子的存在并不那么有害。以下實例用來詳述本發(fā)明，但不應理解為是以任何方式對本發(fā)明的限制。除另有說明而外，所有份數(shù)和百分比均以重量計。以下實例包括Hallimond管浮選以及實驗規(guī)模浮選槽中進行的浮選。應注意到，Hallimond管浮選是篩選捕集劑的簡單方法，但并不一定意味著實際浮選時捕集劑操作的成功。Hallimond管浮選并涉及實際浮選時的剪切或攪拌并且不測定起泡劑的效應。因此，若捕集劑在實際浮選時有效，那么在Hallimond管浮選時就必然有效，但在Hallimond管浮選時有效的捕集劑在實際浮選時卻不一定有效。應注意到，經(jīng)驗表明Hallimond管中達到滿意的回收率所需的捕集劑量常常大于高于浮選槽試驗中要求的量。因此，Hallimond管操作中不能準確地顯示出實際浮選槽中所需的劑量。實施例1孔雀石和氧化硅的Hallimond管浮選在該實施例中，使用一個Hallimond管來測定各種捕集劑對銅的浮選的效果。將約1.1g的(1)孔雀石(一種分子式約為Cu2CO3(OH)2的氧化銅礦物或(2)氧化硅加工成粒徑約為-60～+120美國目，并將其放入盛有約20ml去離子水的小瓶中。將該混合物振蕩30秒鐘，然后倒出含有一些懸浮細固體顆粒的水或礦泥。重復進行該脫礦泥步驟幾次。將150ml的去離子水放入250ml的玻璃燒杯中。然后加入2.0ml的0.10摩爾的硝酸鉀溶液作為緩沖電解質。加入0.10N的HCl和/或0.10N的NaOH將其PH值調節(jié)到約10.0。然后加入1.0g的脫礦泥礦物，同時加入去離子水使總體積達到約180ml。加入捕集劑和含羥基化合物(如下表1中所示)，并將其攪拌15分鐘。如有必要對PH值再進行調整。將上述礦漿送到一個Hallimond管中，該管的設計是使一個空心針狀物安裝在180ml的管底上。向Hallimond管中加入礦漿后，10分鐘內(nèi)對該管的開口施加5英寸(12.7cm)汞柱的真空。這一真空度使空氣泡通過插在該管底的空心針狀物進入該管中。在浮選期間，用一個每分鐘200轉的磁力攪拌器攪拌該礦漿。過濾出該礦漿中浮起的和未浮起的物質并在烘箱中100℃干燥。稱量每一部分。每次試驗之后，下次試驗之前，將所有設備用濃HCl清洗，用0.10N的NaOH和去離子水洗凈。用上述程序和改變捕集劑和含羥基化合物的種類得到的結果示于下表Ⅰ中。分別示出的孔雀石和氧化硅的回收率為Hallimond管中原礦回收百分比。所以，1.00的回收率表示所有的礦物被回收。應該注意的是雖然孔雀石和氧化硅的回收率分別示于每一試驗中，但其數(shù)據(jù)實際上從相同條件下的兩次獨立試驗中得到的。還應該注意的是一個低的氧化硅回收率表明對銅的選擇性。所給出的銅回收率數(shù)值的精確度一般為±0.05，而氧化硅回收率數(shù)值的精確度一般為±0.03。上述表Ⅰ中的數(shù)據(jù)表明了本發(fā)明在Hallimond管中的廣泛的效果。還表明了含羥基化合物單獨作為捕集劑一般來說作用不佳。實施例2硅孔雀石和氧化硅的Hallimond管浮選按照實施例1所述的程序，不同的是用硅孔雀石(Cu2H2Si2O5(OH)4)代替孔雀石。另外，在某些情況下，使用不同的捕集劑和含羥基化合物。得到的結果示于表Ⅱ中。表Ⅱ中的數(shù)據(jù)表明在實施例1所討論的范圍內(nèi)，本發(fā)明在Hallimond管中從硅孔雀石中回收銅的一般效果。這些試驗說明了含羥基化合物和陰離子表面活性劑的使用，導致了銅回收率的提高，氧化硅回收率的降低或者兩者兼有之(與單獨使用任一組分的相同試驗相比)。實施例3混合氧化銅礦的浮選在本實施例中，測定了不同的捕集劑和含羥基化合物對實驗室浮選槽中浮選銅礦的效果。制備一系列500g和中非銅礦樣品。該礦含有約76%(重量)的孔雀石，其余由硅孔雀石和硅孔雀石組成。將500g的礦樣和257g去離子水在一個棒磨機中在約60RPM下研磨2分鐘。然后對所得礦漿進行脫礦泥處理。再將得到的礦漿放入一個浮選槽中。向槽中充滿水，并用碳酸鈉將其pH值調節(jié)到9.2，然后攪拌5分鐘。使浮選槽中的固體沉降120秒中，然后掉出含有細顆粒的固體的水相。將該方法重復4次。在試驗8中使用這種脫礦泥礦漿。在試驗1～7中，省略脫礦泥步驟。將得到的礦漿送入一個裝有自動葉片排出系統(tǒng)的1500mlAgitair浮選槽中。如果有必要，加入碳酸鈉使該礦漿的pH值調節(jié)到9.2。以表Ⅲ中所示的量向礦漿中分別加入表Ⅲ中所示的捕集劑和含羥基化合物，并且每次加入后使礦漿調理1分鐘。然后加入聚乙二醇醚起泡劑，加入量為40g/噸干礦，然后再使其調理1分鐘。在1150RPM下攪拌浮選槽中以4.5升/分的流量引入空氣。向該槽中首先引入空氣后，在1.0和6.0分鐘間隔處收集泡沫精礦樣品。將尾礦和精礦樣品干燥、稱重，和磨碎以供分析。磨碎后，將其用酸溶解，用DC等離子體光譜分析儀測定銅含量。用試驗數(shù)據(jù)確定回收率并且用標準質量平衡方程式確定品位。得到的數(shù)據(jù)示于下表Ⅲ中表Ⅲ中的數(shù)據(jù)說明了在近似于實際浮選條件下本發(fā)明的效果。試驗1不是本發(fā)明的例子，近似于目前的工業(yè)實際情況。試驗3，5和7為本發(fā)明的例子，說明了本發(fā)明方法在銅回收中的效果。實施例4硅孔雀石礦的浮選制備一系列含有500g中非礦物的樣品。該礦物含有大于90%的硅孔雀石，其余部分包括附帶氧化銅礦物和脈石。將500g樣品和257g的去離子水在一個棒磨機中于約60RPM下研磨6分鐘。將得到的礦漿加入到一個裝有自動葉片排出系統(tǒng)的Agitair1500ml浮選槽中。通過加入碳酸鈉或HCl來調節(jié)礦漿的PH值。礦漿形式的天然礦物的PH值為7.8。加入表Ⅳ所示的含羥基化合物后，使該礦漿調理一分鐘。加入捕集劑后再調理一分鐘。再加入聚乙二醇醚起泡劑，加入量為20g/噸干礦石，接著再調理一分鐘。在1150RPM下攪拌浮選槽中以4.5升/分鐘的流量通入空氣。通入空氣后，在1.0和6.0分鐘間隔處收集泡沫精礦樣品。將泡沫精礦樣品和尾礦干燥、稱重、磨碎以供分析，將其用酸溶解。用DC等離子體光譜分析儀測定銅含量。利用實驗數(shù)據(jù)按標準質量平衡方程式計算回收率和品位。得到的結果示于下表Ⅳ中。表Ⅳ中的數(shù)據(jù)說明了本發(fā)明的捕集劑組合物的效果。試驗2近似于目前工業(yè)標準。實施例5氧化鐵礦的浮選制備一系列密執(zhí)安氧化鐵礦的600g樣品。該礦含有赤鐵礦、假象赤鐵礦、針鐵礦和磁鐵礦的礦物混合物。將每份600g樣品與400g去離子水一同在棒磨機中于約60RPM下研磨10分鐘。將得到的礦漿傳遞到一個裝有自動葉片排料系統(tǒng)的Agitair3000ml浮選槽中。將該礦漿的PH用碳酸鈉從原有的PH7.3調節(jié)到pH8.5。必要時，加入含羥基化合物，并將其調理1分鐘。接著加入捕集劑，然后再調理1分鐘。加入相當于40g/噸干礦石的聚乙二醇醚起泡劑，再調理1分鐘。以900RPM攪拌該浮選槽并以9升/分鐘的流量通入空氣?？諝忾_始流入后，在1.0和6.0分鐘間隔處收集泡沫精礦樣品。將泡沫精和尾礦的樣品干燥、稱重和研磨以供分析。然后將它們?nèi)芙庥谒嶂?。用DC等離子體分光計測定鐵含量。利用試驗數(shù)據(jù)按標準質量平衡方程式計算回收率和品位。得到的結果示于下表Ⅴ中。表Ⅴ中的數(shù)據(jù)表明了本發(fā)明在獲得高品位鐵時達到良好回收率的效果。實施例6亞利桑那氧化銅礦的浮選制備一系列亞利桑那的-60目銅礦的30g樣品。應注意的是這種礦非常細，所以非常難浮選。該礦的有價值的組分包括約60%的藍銅礦〔Cu3(CO3)(OH)2〕，35%的孔雀石〔Cu2CO3(OH)2〕和5%的輝銅礦〔Cu2S〕。將每個礦物樣品與15g去離子水一同在棒磨機(直徑為6.35cm，棒徑為1.27cm)研磨240次。將得到的礦漿傳送到一個300ml的浮選槽中。只要沒有其它說明，將該礦漿的PH值保持在天然礦的PH8的狀態(tài)下。加入表Ⅵ所示的含羥基化合物后，使該礦漿調理1分鐘。接著加入捕集劑并再調理1分鐘。再加入起泡劑聚乙二醇醚，其量為0.050g/噸干礦物，并且使該礦漿調理一分鐘。在1800RPM下攪拌浮選槽，并以2.7升/分鐘的流量通入空氣。開始向浮選槽通入空氣后，在1.0和6.0分鐘時通過標準手動葉片收集泡沫精礦樣品。將所說的精礦和尾礦的樣品干燥，并如上述實施例中所述的進行分析。得到的結果示于表Ⅵ中。表Ⅵ中的數(shù)據(jù)說明了本發(fā)明的捕集劑組合物在浮選難于浮選的亞利桑那氧化銅礦時的效果。實施例7混合氧化物/硫化物銅礦的浮選制備一系列-10目加拿大銅礦的30g樣品，該礦的有用部分的組成為大約50%的孔雀石〔Cu2CO3(OH)2〕和50%的黃銅礦〔CuFeS2〕。將每份樣品與15g的去離子水一同在棒磨機(直徑2.5英寸，棒徑0.5英寸)中研磨1000次。將得到的礦漿傳送到一個300ml的浮選槽中。加入碳酸鈉使該礦漿的PH值調節(jié)到9.0。如上述實施例所述加入含羥基化合物、捕集劑和起泡劑。如實施例6中所述的那樣操作浮選槽，制備樣品和進行分析。將得到的結果示于表Ⅶ中。表Ⅶ中的數(shù)據(jù)說明了本發(fā)明在浮選混合的銅氧化物/硫化物礦時的效果。實施例8剛玉的浮選制備一系列-10目的剛玉(Al2O3)和氧化硅(SiO2)混合物的30g樣品。如實施例7所述將每份樣品研磨，并傳送到一個300ml的浮選槽中，不同的只是將樣品棒磨2000次。將該礦漿的PH值保持在原有的PH7.4。加入捕集劑、含羥基化合物和起泡劑，并如實施例7所述操作浮選槽。如實施例7那樣獲得樣品，并使其干燥、稱重、研磨，并且用X-射線熒光測定鋁含量。得到的結果示于Ⅷ中。表Ⅷ中的數(shù)據(jù)說明了本發(fā)明在通過浮選從氧化硅中分離鋁時的效果。實施例9各種氧化物礦的浮選按照實施例1中所述的一般程序操作，不同的是用各種氧化物礦代替實施例1中的銅礦。得到的結果示于Ⅸ中。表Ⅸ不同礦物的回收率與PH值的關系，以及捕集劑組合物，其中用丙二醇和油酸，每一種的劑量為0.012kg/kg礦物pH10.00黃鐵礦FeS21.000氧化硅SiO20.086鋁土礦Al(OH)30.913錫石SnO21.000赤鐵礦Fe2O31.000剛玉Al2O30.798方解石CaCO31.000金紅石TiO21.000鉻鐵礦FeCr2O41.000白云石CaMg(CO3)21.000磷灰石Ca5(Cl1F)(PO4)31.000方鉛礦PbS1.000黃銅礦CuFeS21.000輝銅礦Cu2S1.000閃鋅礦ZnS1.000鉀鹽①0.703鎳黃鐵礦Ni(FeS)②1.000氧化鎳(NiO)0.911①在PH值為12.1的飽和KCl溶液中進行處理。②樣品包括一些磁黃鐵礦。本實施例說明了本發(fā)明在浮選各種氧化物和硫化物和硫化物礦物時的效果。還說明了從氧化硅中分離這些不同礦物的能力，在天然礦中這種主要的脈石組分與這些礦物共生。實施例10本實施例利用實施例1中所述的一般Hallimond管程序，不同的是在每一試驗中只使用純礦物試樣，一個特殊的試驗是用10%的孔雀石(或10%的硅孔雀石)和90%的氧化硅的預混合樣品進行的。銅測定是用實施例3中所討論的酸溶解方法和D。C等離子體分光計對浮選精礦和浮選尾礦進行的。孔雀石的試驗結果示于表Ⅹa，硅孔雀石的試驗結果示于表Ⅹb中。所有的試驗都是在PH10下用所示捕集劑量進行測定的。表Ⅹa孔雀石/氧化硅混合物的分離表Ⅹa(續(xù))</tables>表Ⅹa(續(xù))<tablesid="table3"num="003"><tablealign="center">捕集劑劑量kg/kg)Cu回收率Cu品位丙三醇油酸0.0120.0120.7750.407蔗糖0.0240.316＞0.900蔗糖油酸0.0120.0120.9430.501</table></tables>①不是本發(fā)明的實施方案。從表Ⅹa和Ⅹb可以清楚地看出許多含羥基化合物在降低浮選出的氧化硅脈石量和提高回收率和品位方面是有效的。實施例11制備一系列-10目(U.S)的10%金紅石(TiO2)和90%氧化硅(SiO2)的混合物的30g樣品。其他程序與實施例6完全相同。表Ⅺ中的數(shù)據(jù)說明了本發(fā)明在提高鈦品位和回收率時的效果。實施例12磷灰石和氧化硅的分離制備一系列-10目(U.S)的10%磷灰石和90%氧化硅(SiO2)的混合物的30g樣品。其他程序與實施例6完全相同。天然礦漿的PH值為7.1。上表所列數(shù)據(jù)說明了使用本發(fā)明的含羥基化合物和油酸(油酸是浮選磷灰石的公認捕集劑)與單獨使用油酸相比，可以達到更高的品位和更快的浮選動力。盡管在使用本發(fā)明的含羥基化合物的所有情況下可觀察到微小的改進，但是用所有的捕集劑時磷灰石的回收率都相當高。同樣，在每一情況下品位都得到了提高，在試驗1中示出了顯著的改進。實施例13黃銅礦的浮選在本實施例中，試驗了不同的鏈烷醇胺對在實驗室浮選槽中浮選銅礦的效果。制備一系列加拿大西部銅礦的500g樣品。該礦的品位相當高，并且含有大量的氧化硅脈石。將這種礦的500g樣品與257g的去離子水一同在棒徑為2.5cm的棒磨機中研磨約7分鐘，該棒磨機的轉速為60RPM。研磨達到25%的顆粒小于100目的粒度分布。除表Ⅰ中指出的之外，在研磨步驟之前向棒磨機中加入鏈烷醇胺。另外，還向棒磨機中加入石灰以達到適于后續(xù)浮選的理想的PH值。將礦漿輸送到一個1500ml的裝有自動葉片排料系統(tǒng)的Agitair浮選槽中。將該浮選槽在1150RPM下攪拌。如果需要的話，另加石灰將礦漿的PH值調節(jié)到8.5。除非在表Ⅷ中另有說明，向該礦漿中加入捕集劑戊基原黃酸鉀，其加入量為8g/噸，并使該礦漿調理1分鐘。然后再加入聚乙二醇醚起泡劑(18g/噸干礦)，再使礦漿調理1分鐘。在1150RPM下攪拌浮選槽，并以4.5升/分鐘的流量通入空氣。通入空氣后，在每8分鐘間隔時收集泡沫精礦樣品。將這些尾礦和精礦樣品在烘干爐上干燥過夜、稱量和研磨以供分析。研磨后將其用酸溶解，用D.C等離子體分光計測定銅含量。利用這些實驗數(shù)據(jù)按標準質量平衡方程式計算回收率和品位。所說的回收率代表被回收具體礦物量。選擇性通過用氧化硅脈石的回收率除銅的回收率來決定。所得的結果示于表ⅩⅢ中。表ⅩⅢ</tables>表ⅩⅢ(續(xù)。②用N-乙基-異丙基硫羰甲氨酸鹽作捕集劑。③用仲丁基二硫代磷酸鹽作捕集劑。④在該試驗中，將胺加入到浮選槽中，而不是加入到棒磨機中。⑤在該試驗中，將胺和捕集劑同時加到浮選槽中。表ⅩⅢ中的數(shù)據(jù)說明了本發(fā)明在降低氧化硅脈石的回收率和提高浮選方法的選擇性方面是有效的。這些數(shù)據(jù)還說明了本發(fā)明可以降低所要求的銅礦物有效成分的回收率。試驗3、17和20的對比示出了在研磨階段加所述的胺，而不是在浮選槽中或與捕集劑同時加所述的胺會在獲得高品位銅的同時達到最高回收率。實施例14混合銅礦的浮選制備一系列內(nèi)華達混合硫化銅礦的30g樣品。該礦的有效組分的組成為約0.25%(重量)的銅，約0.004%(重量)的鉬和約4g/公噸的金。將每份礦樣在一個振動研磨機上研磨約20秒鐘以達到大于100目的顆粒約12%的分布。將得到的礦漿裝入一個300ml的浮選槽中并用水稀釋。用石灰將礦漿的PH值調節(jié)到8.5。加入表ⅩⅣ中所列的鏈烷醇胺，并使礦漿調理1分鐘。然后加入第一部分捕集劑，異丙基原黃酸鈉(0.050kg/公噸礦)，再調理1分鐘。接著加入起泡劑聚乙二醇醚(0.020g/公噸干礦)，并使礦漿調理1分鐘。在1800RPM下攪拌浮選槽，并以2.7升/分鐘的流量通入空氣。在開始通入空氣后，每間隔兩分鐘通過標準手動葉片收集泡沫精礦樣品。接著加入第二部分捕集劑(0.025kg/公噸礦)，調理1分鐘并且每隔6分鐘收集精礦樣品。使這些精礦和尾礦的樣品結合，然后進行干燥并如上述實施例所述進行分析。得到的結果示于表ⅩⅣ中。在每種情況下，銅、金、鉬和氧化硅的回收率代表在2和6分鐘間隔處回收的總量。上述數(shù)據(jù)說明本發(fā)明的方法在提高被回收的礦物有效成分的品位方面的效果。實施例15混合的硫化物/氧化物銅礦的浮選使用南非的混合的硫化物/氧化物銅礦，按照實施例13中所述的一般方法進行試驗。用本發(fā)明的方法浮選硫化物銅礦，剩余的氧化物礦在后續(xù)步驟(如浸取或氧化物浮選中)回收。在這種礦中所含的硫化物礦物相當少，小于總礦的約0.22%(重量)。實施例13中所述方法的一種改進方法是將該礦研磨700次以達到13%的顆粒大于100目的粒度分布。所用的捕集劑為戊基黃原酸鉀，其用量為0.025kg/公噸礦。在每種情況下，所用的鏈烷醇胺為二乙醇胺，用量如表中所示。得到的結果示于表ⅩⅤ中。上述數(shù)據(jù)再次表示出采用本發(fā)明的方法可以降低氧化硅脈石的回收率。就這種特殊的礦，即使使用最低劑量的鏈烷醇胺時，所需的礦物有效成份鋁和鋅的回收率也有所降低。實施例16捕集劑和含羥基化合物的添加順序和方式的作用按照實施例6中所述的方法操作，不同的是使不同來源的磷灰石，該磷灰石礦含有約30%的磷灰石和約70%氧化硅。在每一情況下使用的二乙醇胺含羥基化合物和油酸陰離子捕集劑。在每個試驗中，將二乙醇胺和油酸加入到浮選體系中的方式是可以改變的。在試驗1中，將二乙醇胺加入到浮選槽中，使其調理1分鐘。接著加入油酸，再調理1分鐘。在試驗2中，調換加入順序。在試驗3中，將二乙醇胺和油酸在同一時間和幾乎相同位置加入浮選槽中，并使其調理1分鐘。在試驗4中，在一個單獨的容器中將二乙醇胺和油酸混合，熱量的放出說明形成了鹽。將所形成的鹽加入到浮選槽中，然后調理1分鐘。在試驗5中，使用得自DowChemicalCompany的商標為M-210的過量脂肪酸和二乙醇胺的縮合物代替未反應的油酸和二乙醇胺。在試驗6和7中，只使用油酸。得到的結果示于表ⅩⅥ中。本發(fā)明的實施方案試驗1-3清楚地說明了其效果。試驗4示出了當預混合本發(fā)明的組分時，磷的回收率明顯地低于單獨使用油酸時的回收率。試驗5示出了脂肪酸/二乙醇胺的縮合物在該方法中是無效的。權利要求1.一種通過泡沫浮選回收礦物有效成分的方法，該方法包括在使待回收的礦物浮起的條件下使含有氧化硅或含硅脈石并且為含水漿料形式的粒狀礦經(jīng)泡沫浮選，其中通過含羥基化合物抑制氧化硅或含硅脈石的浮選，所說的含羥基化合物選自乙醇胺、丙醇胺、丁醇胺、乳酸、乙醇酸、β-羥基-1-丙烷磺酸、乙二醇、二乙二醇、丙二醇、二丙二醇、丙三醇、三羥基苯甲酸、羥基苯甲酸、丁二醇、二丁二醇、二乙醇胺、二丙醇胺、三丙醇胺、三乙醇胺、簡單的糖醇如蔗糖、葡萄糖和右旋糖，及其混合物。2.一種如權利要求1所述的方法，其中含羥基化合物選自乙醇胺、丙醇胺、丁醇胺、二乙醇胺、二丙醇胺、二丁醇胺、三乙醇胺、三丙醇胺、三丁醇胺和它們的混合物。3.一種如權利要求1或2所述的方法，包括從酸衍生形成的陰離子捕集劑，所說的酸選自羧酸、磺酸、硫酸、磷酸和膦酸。4.一種如權利要求3所述的方法，其中的陰離子捕集劑包括烷基磺酸、烷芳基磺酸，它們的鹽和其混合物。5.一種如權利要求3所述的方法，其中的陰離子捕集劑選自烷基化苯磺酸、烷基化磺酸、烷基化苯醚一磺酸、它們的鹽類和其混合物。6.一種如權利要求3所述的方法，其中的陰離子捕集劑選自亞麻酸、油酸、月桂酸、亞油酸、辛酸、癸酸、十四烷酸、肉豆蔻酸、棕櫚酸、硬脂酸、花生酸、二十二烷酸、2-萘磺酸、月桂基硫酸鈉、硬脂酸鈉、十二烷基磺酸鈉、十二烷基硫酸鈉、十二烷基磷酸鹽、十二烷基膦酸的氯化物衍生物、2-萘甲酸、庚二酸、11-氨基十二烷酸、十二烷基芐基磺酸、十六烷基磺酸、它們的鹽、烷基磺酸鹽、烷芳基磺酸鹽、烷基化苯磺酸鹽、烷基化磺酸鹽、烷基化苯醚苯醚一磺酸鹽和其混合物。7.一種如權利要求1或2所述的方法，包括一種硫醇捕集劑，該捕集劑選自硫代碳酸鹽類、硫羰甲氨酸鹽類、對稱二烷基硫脲類、硫代磷酸鹽類、硫代膦酸鹽類、硫醇類、黃原甲酸鹽、黃原酯和它們的混合物。8.一種如權利要求1所述的方法，其中的含羥基化合物為亞烷基二醇或它們的混合物。9.一種如權利要求8所述的方法，其中的亞烷基二醇為乙二醇、二乙二醇、丙二醇或它們的混合物。全文摘要本申請公開了一種浮選方法，其中通過使用含羥基化合物(如鏈烷醇胺)來抑制氧化硅和硅質脈石改進了對有用礦物的選擇性。這種方法在氧化物礦物和硫化物礦物的浮選中是有用的。文檔編號B03D1/01GK1056445SQ9010273公開日1991年11月27日申請日期1990年5月11日優(yōu)先權日1990年4月19日發(fā)明者理查德·羅伯特·克林帕爾,羅伯特·道格拉斯·漢森,多納德·約吉尼·列納特,巴塞爾·斯蒂瓦·菲申請人:陶氏化學公司