專利名稱：一種通過異構(gòu)化加氫對(duì)汽油進(jìn)行改性的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及汽油的改性技術(shù)，特別提供了一種通過異構(gòu)化加氫對(duì)汽油進(jìn)行改性以使汽油中烯烴的含量降低而保證辛烷值不變的方法。
在我國，將于2000年1月1日實(shí)施《(車用汽油有害物質(zhì)控制標(biāo)準(zhǔn)》，禁止使用含鉛汽油和70號(hào)汽油。該標(biāo)準(zhǔn)要求1)硫含量不大于0.08％m/m，2)烯烴含量不大于35％v/v,3)苯含量不大于2.5％v/v,4)芳烴含量不大于40％v/v。而我國目前車用汽油主要是FCC汽油，F(xiàn)CC汽油中含烯烴45-55％，不符合國家標(biāo)準(zhǔn)，需要降低烯烴含量。目前汽油的改性主要是通過往汽油里加支鏈烷烴，支鏈烷烴有較高的辛烷值和很好的穩(wěn)定性，且無污染，是一種較理想的車用燃料，可作汽油添加物提高汽油品質(zhì)。如中國專利CN1057641A用烯烴與支鏈烷烴烷基化生產(chǎn)支鏈烷烴，這些支鏈烷烴加入汽油可很好地提高汽油的品質(zhì)。
歐洲專利EP0537372A1用兩步法改性汽油，第一步選擇加氫去掉汽油中的炔烴、二烯烴等高不飽和烴，第二步對(duì)汽油中的烯烴進(jìn)行異構(gòu)化改性汽油。
本發(fā)明的目的在于提供一種通過異構(gòu)化加氫對(duì)汽油進(jìn)行改性的方法，其可以在保證汽油辛烷值不變的情況下，使烯烴的含量降低。
本發(fā)明提供了一種通過異構(gòu)化加氫對(duì)汽油進(jìn)行改性的方法，其特征在于該方法包含兩段反應(yīng)，第一段裝入烯烴異構(gòu)化催化劑進(jìn)行烯烴異構(gòu)化反應(yīng)，第二段裝入烯烴加氫催化劑進(jìn)行加氫反應(yīng)；兩段催化劑裝入兩個(gè)反應(yīng)器，或者裝入同一反應(yīng)器內(nèi)。
本發(fā)明中所述烯烴異構(gòu)化催化劑選自Al2O3、含鹵素Al2O3、SAPO-11、ZSM-12、ZSM-35、MCM-22、MCM-41催化劑之一種或幾種。上述烯烴異構(gòu)化催化劑上還可以擔(dān)載有W、Mo、Ⅷ族金屬、稀土元素。
本發(fā)明中所述烯烴加氫催化劑為以Al2O3、SiO2、分子篩作載體擔(dān)載有W、Cu、Mo、Ⅷ族金屬、稀土元素的催化劑。
本發(fā)明中所述第一段反應(yīng)條件為反應(yīng)溫度100-500℃，反應(yīng)壓力0.1-4.0MPa，汽油重量空速0.1-10h-1，汽油與稀釋氣和/或液的摩爾比為0.01-100，稀釋氣選自N2、Ar、CO2、H2之一種或幾種，或者是煉廠尾氣，稀釋液為水、烴類、醇類；所述第二段反應(yīng)條件為反應(yīng)溫度30-400℃，反應(yīng)壓力0.1-4.0MPa，烯烴重量空速0.1-10h-1，汽油與氫氣的摩爾比為0.01-10，汽油與稀釋氣和/或液的摩爾比為0.01-100，氫氣是從第一段反應(yīng)來的稀釋氣中的氫氣，或者是從第二段入口進(jìn)入的氫氣，氫氣可以是純H2或還含N2、CO2的混合氣，或者是含氫氣的煉廠尾氣，稀釋氣選自N2、Ar、CO2之一種或幾種，或者是煉廠尾氣，稀釋液為水、烴類、醇類。
本發(fā)明通過汽油異構(gòu)化加氫后，可直接將汽油中的直鏈烯烴轉(zhuǎn)化為支鏈烷烴，而無須再添加支鏈烷烴，且將汽油中烯烴的含量降低了。
通過開發(fā)加氫異構(gòu)化新催化技術(shù)，將汽油中不飽和烴轉(zhuǎn)化為異構(gòu)烷烴，一方面降低了烯烴含量，大幅度提高汽油安定性，同時(shí)又確保了汽油原有辛烷值不降低，這樣使我國汽油質(zhì)量提高，滿足國家標(biāo)準(zhǔn)。因此用加氫異構(gòu)化技術(shù)降低汽油中烯烴含量且保證辛烷值不變具有重要意義。
下面通過實(shí)施例詳述本發(fā)明。
附

圖1為本發(fā)明的工藝流程實(shí)施例1工藝流程如附圖1所示，汽油2與稀釋氣和/或液1混合后進(jìn)入烯烴異構(gòu)化反應(yīng)器3進(jìn)行反應(yīng)，反應(yīng)后的生成物直接進(jìn)入烯烴加氫反應(yīng)器4，在催化劑的作用下與氫氣6進(jìn)行加氫反應(yīng)，反應(yīng)后的產(chǎn)物5放出。具體地，在內(nèi)徑9mm反應(yīng)器中放入0.5ml Ni/Al2O3催化劑，在該催化劑上裝入5mlHZSM-12分子篩，以H2作稀釋氣，稀釋氣與原料汽油混合后進(jìn)入反應(yīng)器，在反應(yīng)溫度270℃，壓力0.2MPa，每小時(shí)進(jìn)汽油5ml，每小時(shí)進(jìn)氫氣7.2L條件下，其反應(yīng)結(jié)果如表1。
表1以HZSM-12分子篩和Ni/Al2O3為催化劑加氫異構(gòu)化反應(yīng)結(jié)果
實(shí)施例2在內(nèi)徑9mm反應(yīng)器中放入0.5ml NiMo/Al2O3催化劑，在該催化劑上面裝入5ml SAPO-11分子篩。以H2作稀釋氣，稀釋氣與原料汽油混合后進(jìn)入反應(yīng)器，在反應(yīng)溫度290℃，壓力0.2MPa，每小時(shí)進(jìn)汽油5ml，每小時(shí)進(jìn)氫氣7.2L條件下，其反應(yīng)結(jié)果如表2。
表2以SAPO-11分子篩和NiMo/Al2O3為催化劑異構(gòu)加氫反應(yīng)結(jié)果
實(shí)施例3
在第一個(gè)內(nèi)徑9mm反應(yīng)器A中放入5ml Mo/MCM-22分子篩，在第二個(gè)內(nèi)徑9mm反應(yīng)器B中放入0.5ml NiMoW/Al2O3催化劑，以H2作稀釋氣，稀釋氣與原料汽油混合后先在反應(yīng)器A中進(jìn)行異構(gòu)化反應(yīng)后，再進(jìn)入反應(yīng)器B中進(jìn)行加氫反應(yīng)。每小時(shí)進(jìn)汽油5ml，每小時(shí)進(jìn)氫氣7.2L，兩反應(yīng)器反應(yīng)壓力為3.0MPa，反應(yīng)器A的反應(yīng)溫度270℃，反應(yīng)器B的反應(yīng)溫度200℃。其反應(yīng)結(jié)果如表3。
表3以Mo/MCM-22分子篩和NiMoW/Al2O3為催化劑異構(gòu)加氫反應(yīng)結(jié)果
實(shí)例4在內(nèi)徑9mm反應(yīng)器中放入0.5ml Ni/Al2O3催化劑，在該催化劑上面裝入5ml Y分子篩。以H2和N2的混合氣(H2含50％，N2含50％)作稀釋氣，原料汽油與稀釋氣混合后進(jìn)入反應(yīng)器。在反應(yīng)溫度250℃，壓力3.0MPa，每小時(shí)進(jìn)汽油5ml，每小時(shí)進(jìn)汽油5ml條件下，其反應(yīng)結(jié)果如表4。
表4以Y分子篩和Ni/Al2O3為催化劑異構(gòu)加氫反應(yīng)結(jié)果
結(jié)果表明，利用該工藝汽油可得較好的改性。
權(quán)利要求
1.一種通過異構(gòu)化加氫對(duì)汽油進(jìn)行改性的方法，其特征在于該方法包含兩段反應(yīng)，第一段裝入烯烴異構(gòu)化催化劑進(jìn)行烯烴異構(gòu)化反應(yīng)，第二段裝入烯烴加氫催化劑進(jìn)行加氫反應(yīng)；兩段催化劑裝入兩個(gè)反應(yīng)器，或者裝入同一反應(yīng)器內(nèi)。
2.按權(quán)利要求1所述通過異構(gòu)化加氫對(duì)汽油進(jìn)行改性的方法，其特征在于所述烯烴異構(gòu)化催化劑選自Al2O3、含鹵素Al2O3、SAPO-11、ZSM-12、ZSM-35、MCM-22、MCM-41催化劑之一種或幾種。
3.按權(quán)利要求2所述通過異構(gòu)化加氫對(duì)汽油進(jìn)行改性的方法，其特征在于所述烯烴異構(gòu)化催化劑上擔(dān)載有W、Mo、Ⅷ族金屬、稀土元素。
4.按權(quán)利要求1所述通過異構(gòu)化加氫對(duì)汽油進(jìn)行改性的方法，其特征在于所述烯烴加氫催化劑為以Al2O3、SiO2、分子篩作載體擔(dān)載有W、Cu、Mo、Ⅷ族金屬、稀土元素的催化劑。
5.按權(quán)利要求1所述通過異構(gòu)化加氫對(duì)汽油進(jìn)行改性的方法，其特征在于所述第一段反應(yīng)條件為反應(yīng)溫度100-500℃，反應(yīng)壓力0.1-4.0MPa，汽油重量空速0.1-10h-1，汽油與稀釋氣和/或液的摩爾比為0.01-100。
6.按權(quán)利要求1所述通過異構(gòu)化加氫對(duì)汽油進(jìn)行改性的方法，其特征在于所述第二段反應(yīng)條件為反應(yīng)溫度30-400℃，反應(yīng)壓力0.1-4.0MPa，烯烴重量空速0.1-10h-1，汽油與氫氣的摩爾比為0.01-10，汽油與稀釋氣和/或液的摩爾比為0.01-100。
7.按權(quán)利要求5所述通過異構(gòu)化加氫對(duì)汽油進(jìn)行改性的方法，其特征在于所述第一段的稀釋氣選自N2、Ar、CO2、H2之一種或幾種，或者是煉廠尾氣，稀釋液為水、烴類、醇類。
8.按權(quán)利要求6所述通過異構(gòu)化加氫對(duì)汽油進(jìn)行改性的方法，其特征在于所述第二段中與烯烴進(jìn)行加氫反應(yīng)的氫氣是從第一段反應(yīng)來的稀釋氣中的氫氣，或者是從第二段入口進(jìn)入的氫氣；氫氣是純H2或還含N2、CO2的混合氣，或者是含氫氣的煉廠尾氣。
9.按權(quán)利要求6所述通過異構(gòu)化加氫對(duì)汽油進(jìn)行改性的方法，其特征在于所述第二段的稀釋氣選自N2、Ar、CO2之一種或幾種，或者是煉廠尾氣，稀釋液為水、烴類、醇類。
全文摘要
一種通過異構(gòu)化加氫對(duì)汽油進(jìn)行改性的工藝，其特征在于該工藝包含兩段串聯(lián)反應(yīng)，第一段進(jìn)行烯烴異構(gòu)化反應(yīng)，然后在第二段進(jìn)行加氫反應(yīng)。第一段裝的是烯烴異構(gòu)化催化劑，第二段裝的是烯烴加氫催化劑，這兩段催化劑可分別裝入兩個(gè)反應(yīng)器，也可裝入同一反應(yīng)器內(nèi)。本發(fā)明可以在保證汽油辛烷值不變的情況下，使烯烴的含量降低。
文檔編號(hào)C10G45/32GK1316485SQ00110289
公開日2001年10月10日 申請(qǐng)日期2000年4月5日 優(yōu)先權(quán)日2000年4月5日
發(fā)明者吳治華, 王清遐, 徐龍伢, 謝素娟, 張蓮英, 王開立 申請(qǐng)人:中國科學(xué)院大連化學(xué)物理研究所