專利名稱：一種降低白油紫外吸光度的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明屬于一種在不存在氫的情況下用固體吸附劑精制烴油的方法，更具體地說，是一種降低白油紫外吸光度的方法。
近年來，我國食品加工業(yè)和藥品生產(chǎn)業(yè)發(fā)展迅速，市場(chǎng)對(duì)食品級(jí)白油的需求日益增加。由于加氫裂化尾油中雜原子及芳烴含量低，其作為生產(chǎn)食品級(jí)白油的原料受到普遍關(guān)注。國際上對(duì)以加氫裂化尾油為原料生產(chǎn)食品級(jí)白油的研究也相當(dāng)活躍。USP4,072,603采用加氫裂化尾油為原料，經(jīng)淺度糠醛精制-加氫飽和生產(chǎn)工藝白油。USP4,263，127、US4,325,804、USP5,294,327分別是三步或四步全加氫工藝生產(chǎn)食品級(jí)白油的專利技術(shù)。
即使經(jīng)過多次加氫，白油產(chǎn)品的某些質(zhì)量指標(biāo)仍有可能不符合要求。USP5,997,732、USP5,098,556用酸性白土等吸附劑，通過床層吸附，使加氫后易碳化物不合格的產(chǎn)品達(dá)到規(guī)格要求。USP5,453,176經(jīng)異構(gòu)脫蠟-酸精制-白土精制生產(chǎn)食品級(jí)白油，但其白土用量高達(dá)80％。
紫外吸光度是食品級(jí)白油的主要指標(biāo)之一，現(xiàn)行的食品級(jí)白油國家標(biāo)準(zhǔn)GB4853-94要求紫外吸光度必須小于0.1cm-1。紫外吸光度不合格是長期困擾白油生產(chǎn)者的難題之一，紫外吸光度不合格的產(chǎn)品只能回?zé)捇蜃鳛楣に嚢子统鍪郏斐闪私?jīng)濟(jì)利益的損失。
本發(fā)明的目的是在現(xiàn)有技術(shù)的基礎(chǔ)上提供一種降低白油紫外吸光度的方法，以保證食品級(jí)白油的紫外吸光度指標(biāo)合格。
本發(fā)明提供的方法是將紫外吸光度不合格的白油通過裝有吸附劑的床層，在室溫至100℃下吸附掉不合格白油中的殘余芳烴，使其芳烴含量降低到微量，從而使其紫外吸光度達(dá)到食品級(jí)白油的標(biāo)準(zhǔn)要求即0.1cm-1以下。
在具體實(shí)施本發(fā)明提供的方法時(shí)，可以采用兩個(gè)吸附劑床層，當(dāng)其中一個(gè)床層中吸附劑的吸附能力變差時(shí)，將紫外吸光度不合格的白油切換到另一個(gè)床層進(jìn)行吸附，同時(shí)對(duì)空余的前一個(gè)床層中的吸附劑進(jìn)行再生，如用乙醇等極性溶劑進(jìn)行沖洗。
紫外吸光度不合格的白油是由加氫裂化尾油經(jīng)溶劑脫蠟、非臨氫降凝或臨氫降凝后，再經(jīng)酸精制后得到的。
本發(fā)明所用的吸附劑為硅膠、活性炭、大孔樹脂或其混合物。其中硅膠的密度為2.1～2.3g/cm3、比表面積為300～830m2/g、平均孔徑為10～140；活性炭的密度為1.9～2.8g/cm3、比表面積為500～1300m2/g、平均孔徑為20～200；大孔樹脂可以是由苯乙烯系列或丙烯酸酯類為單體與其它單體聚合而成，密度為1.0～1.4g/cm3、比表面積為20～800m2/g、平均孔徑為40～450。
吸附劑在使用之前要進(jìn)行處理，使吸附劑具有高活性即較高的吸附能力。對(duì)于硅膠，在120～200℃下加熱2～4小時(shí)；對(duì)于活性炭，先在200～450℃下加熱2～4小時(shí)，然后用適量紫外吸光度不合格的白油浸泡加熱活化后的活性炭，進(jìn)行真空干燥抽出其中的氣體；對(duì)于大孔樹脂，一般用乙醇、鹽酸水溶液、氫氧化鈉水溶液和水進(jìn)行洗滌。
本發(fā)明提供的方法簡單、無污染，與加氫精制方法相比，該方法具有設(shè)備投資和操作費(fèi)用低的優(yōu)點(diǎn)。
下面的實(shí)施例將對(duì)本發(fā)明提供的方法予以進(jìn)一步的說明，但并不因此而限制本發(fā)明。
試驗(yàn)所用的加氫裂化尾油性質(zhì)如表1所示，所用的吸附劑性質(zhì)如表2所示。紫外吸光度按照GB/T11081提供的方法進(jìn)行測(cè)定。
實(shí)施例1一、制備紫外吸光度不合格的白油先將加氫裂化尾油進(jìn)行蒸餾得到＞400℃餾分，＞400℃餾分經(jīng)丁酮-甲苯溶劑脫蠟，得到的脫蠟油收率為51.3重％，100℃粘度為4.42mm2/s，傾點(diǎn)為-6℃。脫蠟油依次經(jīng)三氧化硫磺化、堿洗、4重％白土精制后，得到紫外吸光度大于3cm-1的白油。
二、硅膠的活化所用的吸附劑為青島化工廠生產(chǎn)的粗孔硅膠，將該硅膠在150℃下烘3小時(shí)。
三、制備紫外吸光度合格的白油該實(shí)施例所用的吸附柱用玻璃制成，內(nèi)徑為5毫米，高度為50厘米。
取所述不合格的白油10克，在室溫下通過裝有3克活化硅膠的吸附柱，得到紫外吸光度為0.076cm-1的白油產(chǎn)品。
實(shí)施例2該實(shí)施例所用的吸附柱與實(shí)施例1相同。
以實(shí)施例1中的＞400℃餾分為原料，采用分子篩催化劑CTL-1(上海染化七廠生產(chǎn))，在反應(yīng)溫度350℃、重量空速2h-1的條件下進(jìn)行非臨氫降凝，蒸去汽油、柴油餾分，得到的降凝油收率為49.4重％，100℃粘度為3.95mm2/s，傾點(diǎn)為-9℃。降凝油依次經(jīng)三氧化硫磺化、堿洗、4重％白土精制后，得到紫外吸光度大于3cm-1的白油。
以適量白油浸泡3克活化后的活性炭(商品牌號(hào)為太西-30)，放入真空干燥箱抽出其中的氣體，然后裝入吸附柱中，取10克白油在60℃下通過該吸附柱，得到紫外吸光度為0.092cm-1的白油產(chǎn)品。
實(shí)施例3該實(shí)施例所用的吸附柱用玻璃制成，內(nèi)徑為1厘米，高度為100厘米。
該實(shí)施例所用的吸附劑為聚甲基丙烯酸甲酯，其制備過程如下向三口瓶中加入1份含70％甲基丙烯酸甲酯、10％二乙烯基苯、19.8％正丁醇和0.2％過氧化苯甲酰的有機(jī)溶液，3份含0.5％明膠和20％氯化鈉的水溶液。調(diào)節(jié)攪拌速度，使油珠的顆粒大小合適后，加熱至75℃保持3小時(shí)，80℃下保持3小時(shí)，85℃下保持3小時(shí)，90℃下保持6小時(shí)。濾出共聚物顆粒，用大量熱水洗滌后得到聚甲基丙烯酸甲酯。
將得到的聚甲基丙烯酸甲酯依次經(jīng)乙醇、5vol.％鹽酸水溶液、2重％氫氧化鈉水溶液和水洗滌后，取50毫升裝入吸附柱中，將實(shí)施例2中的紫外吸光度大于3cm-1的白油100毫升在40℃下通過該吸附柱，得到紫外吸光度為0.096cm-1的白油產(chǎn)品。
表1
表權(quán)利要求
1.一種降低白油紫外吸光度的方法，其特征在于將紫外吸光度不合格的白油通過裝有吸附劑的床層。
2.按照權(quán)利要求1的方法，其特征在于所述的紫外吸光度不合格的白油是由加氫裂化尾油經(jīng)溶劑脫蠟、酸精制得到的。
3.按照權(quán)利要求1的方法，其特征在于所述的紫外吸光度不合格的白油是由加氫裂化尾油經(jīng)非臨氫降凝、酸精制得到的。
4.按照權(quán)利要求1的方法，其特征在于所述的紫外吸光度不合格的白油是由加氫裂化尾油經(jīng)臨氫降凝、酸精制得到的。
5.按照權(quán)利要求1的方法，其特征在于所述的吸附劑為硅膠、活性炭、大孔樹脂或其混合物。
6.按照權(quán)利要求5的方法，其特征在于所述的硅膠密度為2.1～2.3g/cm3、比表面積為300～830m2/g、平均孔徑為10～140。
7.按照權(quán)利要求5的方法，其特征在于所述的活性炭密度為1.9～2.8g/cm3、比表面積為500～1300m2/g、平均孔徑為20～200。
8.按照權(quán)利要求5的方法，其特征在于所述的大孔樹脂可以是由含苯乙烯系列或丙烯酸酯類的單體聚合而成，其密度為1.0～1.4g/cm3、比表面積為20～800m2/g、平均孔徑為40～450A。
全文摘要
一種降低白油紫外吸光度的方法,是將紫外吸光度不合格的白油通過裝有吸附劑的床層,紫外吸光度不合格的白油是由加氫裂化尾油經(jīng)臨氫降凝、酸精制得到的,所用的吸附劑為硅膠、活性炭、大孔樹脂或其混合物。本發(fā)明提供的方法簡單、無污染,與加氫精制方法相比,該方法具有設(shè)備投資和操作費(fèi)用低的優(yōu)點(diǎn)。
文檔編號(hào)C10G25/00GK1353166SQ00130258
公開日2002年6月12日 申請(qǐng)日期2000年11月2日 優(yōu)先權(quán)日2000年11月2日
發(fā)明者郝榮坤, 楊焜遠(yuǎn), 丁洛, 楊文中, 陳國成 申請(qǐng)人:中國石油化工股份有限公司, 中國石油化工股份有限公司石油化工科學(xué)研究院