專利名稱：洗滌劑組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及組合物，其需要易于和迅速地溶解在水介質(zhì)中。所述技術(shù)可以在各種領(lǐng)域得到應(yīng)用，例如洗滌用組合物、尤其是洗衣和餐具洗滌組合物，其可以是粒狀形態(tài)或其可以經(jīng)歷附加的加工步驟以成為片劑形式。本發(fā)明尤其涉及洗衣洗滌劑應(yīng)用。
一種這樣的方案是在洗滌劑中使用泡騰體系。例如，包含泡騰成分的洗滌劑組合物描述于WO98/04687。在WO98/04671中，公開了用于洗滌劑的泡騰體系，其中為了提高溶解，與水接觸產(chǎn)生氣體的酸和堿性的泡騰反應(yīng)物與穩(wěn)定試劑混合，以生產(chǎn)實(shí)質(zhì)上無水的泡騰粒子，其在洗滌步驟中使用時(shí)具有最大的功效。同樣地，WO98/35011也公開了包含碳酸氫鈉和有機(jī)酸反應(yīng)物的粒子，其相互反應(yīng)和被成型為具有粘合劑的粒子。EP-A-918 087描述了用于加入洗滌劑組合物的輔助助洗劑粒子，包含碳酸氫鹽和多元羧酸，其由滾子-壓實(shí)形成和其不包含游離水分。然而，提供好的儲(chǔ)藏穩(wěn)定性和好的一經(jīng)與洗液接觸的最終用途泡騰效果的要求是沖突的要求；使用穩(wěn)定劑可以防止或降低在洗滌條件中當(dāng)水接觸泡騰反應(yīng)物之時(shí)的功效和減慢反應(yīng)速率，以致泡騰和因此的溶解輔助作用被不希望地降低。
發(fā)明簡述本發(fā)明人已經(jīng)發(fā)現(xiàn)這些問題可以克服，因此可以通過基本上由泡騰粒子和洗滌劑基體組成的洗滌劑組合物，來提供一經(jīng)與洗滌水接觸具有好的溶解性能的易于溶解的洗滌劑組合物，其特征在于所述洗滌劑基體的eRH不大于30％。
在本發(fā)明優(yōu)選方面，所述泡騰粒子具有的吸濕不大于3％，當(dāng)測量于60％RH和25℃至濕度平衡時(shí)。
本發(fā)明還包括制造包含洗滌劑基體和泡騰粒子的洗滌劑組合物的方法，所述洗滌劑基體包括洗滌劑基體組分和任選的附加的洗滌劑成分，所述方法包括通過附聚和/或噴霧干燥形成包含表面活性劑和固體組分洗滌劑基體組分和將所述洗滌劑基體組分送至干燥步驟，混合所述洗滌劑基體組分和其它任選的附加的洗滌劑成分與所述泡騰粒子，其中所述洗滌劑基體的eRH低于30％。
本發(fā)明還包括制造這種洗滌劑組合物的方法，其包括通過附聚和/或噴霧干燥形成包含表面活性劑和固體組分的洗滌劑基體組分和將所述洗滌劑基體組分送至干燥步驟，其中所述洗滌劑基體組分的游離水分被降低至低于3wt％，然后混合所述洗滌劑基體組分和其它任選的附加洗滌劑成分與泡騰粒子。優(yōu)選地，在任何任選的附加洗滌劑成分中所述游離水分也低于3wt％。
按照本發(fā)明的其它方面，提供了包含泡騰粒子和堆密度低于400g/l的低密度洗滌劑基體組分的洗滌劑組合物。優(yōu)選地，另外，所述低密度洗滌劑基體組分的中值粒徑為50到500μm。
按照本發(fā)明的其它方面，提供了不同的組合物，其包含泡騰粒子和洗滌劑基體組分，該洗滌劑基體組分具有的堆密度為400至800g/l(小的粒子尺寸)，所述小的顆粒尺寸洗滌劑基體組分的中值粒徑為50到300μm。
按照本發(fā)明，還提供了洗滌劑組合物在洗選過程中的用途，其中所述洗滌劑組合物和水接觸用于洗滌家庭物品，優(yōu)選地衣服。發(fā)明詳述泡騰粒子所述泡騰粒子包含一種或多種泡騰組分，以使在泡騰粒子與水接觸時(shí)，產(chǎn)生泡騰。該泡騰可以是截留在顆?；w中的氣體在粒子接觸水時(shí)被釋放的結(jié)果，或更通常地是在存在于泡騰顆粒中的兩種或多種反應(yīng)物之間發(fā)生反應(yīng)的結(jié)果，其一經(jīng)與水接觸便相互反應(yīng)產(chǎn)生氣體。
當(dāng)泡騰是通過兩種或多種反應(yīng)物反應(yīng)產(chǎn)生的時(shí)，優(yōu)選反應(yīng)物由酸源和堿源提供。適合的酸源包括固體有機(jī)、礦物或無機(jī)酸類、其鹽或衍生物或其混合物。優(yōu)選的可以是酸類是單、雙或三質(zhì)子酸類。這類酸類包括單或多羧酸類，優(yōu)選檸檬酸、己二酸、戊二酸、3-chetoglutaric acid、2-甲基-2-羥基丁二酸、酒石酸、馬來酸、富馬酸、蘋果酸、琥珀酸、丙二酸。這種酸類優(yōu)選地以其酸式形成使用。衍生物也包括酸類的酯。優(yōu)選的酸類包括檸檬酸和蘋果酸。檸檬酸是尤其優(yōu)選的。
酸源優(yōu)選地在泡騰粒子中存在的水平為總粒子的0.1％到99％(重量)、優(yōu)選3％到80％、更優(yōu)選地10％到75％和最優(yōu)選地15％到70％。優(yōu)選至少80wt％的所述酸源具有從約150μm到約1200μm、或最高1000μm或710μm的顆粒尺寸。然而，通常優(yōu)選至少80wt％的所述酸源具有大于100μm、優(yōu)選地大于200μm的顆粒尺寸。
任何堿源可以用于該泡騰體系。碳酸鹽堿源是尤其優(yōu)選的，例如包括碳酸鹽、碳酸氫鹽、倍半碳酸鹽和過碳酸鹽，尤其是碳酸氫鹽和/或碳酸鹽。在此使用的優(yōu)選的碳酸鹽包括碳酸鹽和碳酸氫鹽，其應(yīng)該以可以與酸源起反應(yīng)的方式存在于泡騰體系中。因此，通常堿源應(yīng)該是水溶性的或具有非常精細(xì)的顆粒尺寸，以使與酸源的反應(yīng)易于在泡騰粒子與水接觸時(shí)發(fā)生。堿金屬或堿土金屬的鹽是適合的。水溶鹽例如鉀、鋰、鈉等等的鹽是優(yōu)選的，其中碳酸鈉和碳酸鉀是尤其優(yōu)選的。在此使用的適合的碳酸氫鹽包括任何堿金屬的碳酸氫鹽，如鋰、鈉、鉀等等的碳酸氫鹽，其中碳酸氫鈉和碳酸氫鉀是優(yōu)選的。碳酸氫鹽可能優(yōu)選于碳酸鹽，因?yàn)槠涓亓坑行В丛谕戎亓肯绿妓釟潲}與碳酸鹽相比是較大的CO2“貯器”。然而，整體的洗滌劑制劑要求可能導(dǎo)致更堿性的pH，由碳酸鹽產(chǎn)生，提供更有用的整體的洗滌劑制劑，如此在泡騰體系中選擇碳酸鹽或碳酸氫鹽或其混合物可能取決于在溶解包含泡騰粒子的洗滌劑組合物的水介質(zhì)中希望的pH。例如，在水介質(zhì)中希望比較高的pH(例如，高于pH9.5)時(shí)，可能優(yōu)選單獨(dú)使用碳酸鹽或使用碳酸鹽和碳酸氫鹽的混合物，其中碳酸鹽的水平高于碳酸氫鹽的水平，一般地碳酸鹽與碳酸氫鹽的重量比為0.1到10、更優(yōu)選1到5和最優(yōu)選1到2。在本發(fā)明的一方面，當(dāng)洗滌劑組合物只包含碳酸氫鹽作為堿源時(shí)，優(yōu)選泡騰粒子另外包含大于6wt％的檸檬酸，任選地存在于與其它酸源組分的混合物中。
碳酸鹽源優(yōu)選在泡騰粒子中的存在水平為總量的0.1％到99％(重量)、優(yōu)選泡騰粒子的20％到95％、更優(yōu)選30％到85％和最優(yōu)選35％到75％(重量)。優(yōu)選地，至少80wt％或更多的所述碳酸鹽源具有在約2μm至約1200μm范圍內(nèi)乃至2μm到1000μm的顆粒尺寸。對于所述堿源優(yōu)選具有的顆粒尺寸使得80wt％的所述堿源具有低于50微米的粒子尺寸。對于在水介質(zhì)中最優(yōu)的泡騰，所述酸源與堿源(該堿源優(yōu)選地包含碳酸鹽和/或碳酸氫鹽)的活性基團(tuán)的摩爾比優(yōu)選地實(shí)質(zhì)上是化學(xué)當(dāng)量的，例如從5∶1至1∶5、更優(yōu)選地3∶1至1∶3和最優(yōu)選地3∶2到2∶3。
優(yōu)選泡騰粒子實(shí)質(zhì)上是無水的，以使全部的水分含量(包括約束的結(jié)晶水和非結(jié)合的即游離水分兩者)小于泡騰粒子的0.5wt％。更特別地，當(dāng)泡騰組分包含酸源和堿源兩者時(shí)，優(yōu)選至少用于形成泡騰粒子的酸源具有的全部的水分含量小于0.1wt％、更優(yōu)選小于0.05wt％和最優(yōu)選小于0.01wt％。更優(yōu)選地，堿源具有的全部水分含量也小于0.5或小于0.1wt％、更優(yōu)選小于0.05wt％和最優(yōu)選小于0.01wt％。
優(yōu)選地，泡騰粒子具有的顆粒尺寸使得中值粒徑為0.001mm到7mm、優(yōu)選地小于2mm。優(yōu)選地跨度小于2、更優(yōu)選地小于1.5。
在此“中值粒徑”指一組離散粒子的幾何學(xué)的質(zhì)量中位直徑，其通過任何標(biāo)準(zhǔn)質(zhì)量-基顆粒尺寸測量技術(shù)測量，優(yōu)選通過干法篩分測量。在此粒度分布的“幾何學(xué)的標(biāo)準(zhǔn)偏差”或“跨度”指與上述顆粒尺寸數(shù)據(jù)匹配最好的對數(shù)正態(tài)函數(shù)的幾何學(xué)的寬度，其可以由積分分布曲線的84.13百分位的直徑除以50百分位的直徑的比率(D84.13/D50)得到，參見Gotoh等，Powder Technology Handbook，6-11頁，MarcelDekker 1997。
泡騰粒子的堆積密度優(yōu)選是500g/l到1200g/l、更優(yōu)選700g/l到1100g/l。
泡騰粒子可以任選地包含另外的成分。通常泡騰粒子包含不大于粒子的50wt％的另外成分，優(yōu)選不大于35wt％和更優(yōu)選不大于20％或10％。特別優(yōu)選除有助于氣體生產(chǎn)/釋放的組分之外包含不大于5wt％以至不大于2wt％的另外的成分的高效粒子。適合的另外的成分可以包括任何如下所述的洗滌劑成分。特別適合的是表面活性劑或有機(jī)或無機(jī)助洗劑組分，優(yōu)選水溶性的例如如下所述的那些。
雖然因?yàn)樯鲜龅脑虿皇莾?yōu)選的，任選的粘合劑或涂層劑可以結(jié)合到所述泡騰粒子中。適合的材料選自為本領(lǐng)域技術(shù)人員所知的粘合劑和表面蓋覆劑的一種或多于一種的混合物。尤其適合的粘合劑包括陰離子表面活性劑如C6-C20烷基或烷基芳基磺酸鹽或硫酸鹽、優(yōu)選C8-C20烷基苯磺酸鹽、纖維素衍生物例如羧甲基纖維素和均聚或共聚聚合的多元羧酸或其鹽、非離子表面活性劑、優(yōu)選C10-C20醇乙氧基化物，其對于每摩爾的醇包含5-100摩爾的環(huán)氧乙烷，和更優(yōu)選C15-C20伯醇乙氧基化物，其對于每摩爾的醇包含20-100摩爾的環(huán)氧乙烷。這些中，用25摩爾環(huán)氧乙烷/摩爾醇乙氧基化的牛脂醇(TAE25)或50摩爾環(huán)氧乙烷/摩爾醇乙氧基化的牛脂醇(TAE50)是優(yōu)選的。其它優(yōu)選的粘合劑包括聚合的材料，如平均分子量12 000到700 000的聚乙烯吡咯烷酮和平均重量600到10 000的聚乙二醇。馬來酸酐與乙烯、甲基乙烯基醚、甲基丙烯酸或丙烯酸的共聚物是聚合的粘合劑的其它實(shí)例。其它粘合劑進(jìn)一步地包括C10-C20單和雙甘油醚以及C10-C20脂肪酸。在本發(fā)明實(shí)施方案中，當(dāng)需要粘合劑時(shí)，特別優(yōu)選的是C8-C20烷基苯磺酸鹽。
用于本發(fā)明的泡騰粒子優(yōu)選通過混合所述有助于氣體生產(chǎn)/釋放的泡騰組分與任何另外的成分，產(chǎn)生精細(xì)混合物和然后使所述混合物造粒形成粒子來制備。然而，可以使用任何機(jī)械粉碎法，為了在成品泡騰粒子中保持高的活性水平，造粒應(yīng)該優(yōu)選實(shí)質(zhì)上地不向混合物加入任何游離水分條件下進(jìn)行。優(yōu)選的附聚步驟包括壓力附聚步驟以形成附聚物混合物，之后如果需要，進(jìn)行造粒步驟，其中附聚物形成泡騰粒子，以用于本發(fā)明的洗滌劑組合物。
在優(yōu)選的壓力附聚工藝中，包含泡騰組分和任何任選的另外成分的實(shí)質(zhì)上干的混合物暴露于高外力，其使粒子彼此接近，由此使所述粒子的大體積致密化和在混合物中的組分之間產(chǎn)生粘合機(jī)理。實(shí)際上，壓力附聚導(dǎo)致聚集機(jī)理，其特征在于在初級(jí)固體泡騰粒子之間存在粒子間的結(jié)合和其中泡騰粒子仍然是可識(shí)別的的結(jié)構(gòu)，而且保持其許多特性，例如能夠在水存在下彼此反應(yīng)釋放二氧化碳。
與優(yōu)選的制造用于本發(fā)明的泡騰粒子的工藝有關(guān)的密度增加與應(yīng)用的壓力密切相關(guān)。一般地，堆積密度將從包含泡騰的原材料即酸和碳酸鹽源和任選地粘合劑的混合物在經(jīng)歷壓力附聚之前的密度開始增加最多200g/l、優(yōu)選10g/l到150g/l。
壓力附聚可以使用不同的工藝進(jìn)行，其可以用應(yīng)用的力水平分類。在此使用的優(yōu)選的工藝是碾壓。在該工藝中，泡騰組分，優(yōu)選地所述酸源和所述堿源和任何任選的另外的成分在彼此混合之后強(qiáng)制在二個(gè)壓實(shí)輥之間，其施加壓力至所述混合物，以便所述輥的旋轉(zhuǎn)將所述混合物轉(zhuǎn)變成緊密的片/薄片。然后該緊密的片/薄片破碎形成泡騰粒子。
通常在此使用的滾子壓實(shí)機(jī)例如是Pharmapaktor L200/50P，可購自Hosokawa Bepex GmbH。在借助于碾壓的壓力附聚階段期間的過程變量是所述輥之間的距離、進(jìn)料速度、壓實(shí)壓力和軋輥圓周速度。通常進(jìn)料裝置是螺旋送料機(jī)。在所述輥之間的距離一般地是0.5cm至10厘米、優(yōu)選地3至7厘米、更優(yōu)選地4至6厘米。壓制力一般地是在20kN和120kN之間、優(yōu)選地30kN至100kN、更優(yōu)選地50kN到100kN。一般地，輥速度在1rpm和180rpm之間、優(yōu)選地2rpm至50rpm和更優(yōu)選地2rpm到35rpm。一般地，進(jìn)料速度在1rpm和100rpm之間、優(yōu)選地5rpm至70rpm、更優(yōu)選地8rpm到50rpm。進(jìn)行壓實(shí)的溫度不是關(guān)鍵性的，一般地其為0℃到40℃。
通過壓力附聚工藝產(chǎn)生的片/薄片通過任何適合的用于降低片/薄片的尺寸形成粒子的方法分裂成泡騰粒子，例如通過裁切、切斷或破裂所述片/薄片以產(chǎn)生要求的長度，和如有必要，通過一種方法以使所述粒子變圓，即制備直徑尺寸符合上述定義的圓的或球狀的顆粒。在優(yōu)選的實(shí)施方案中，在所述碾壓步驟之后破碎所述片/薄片的一種方法是壓碎所述緊密的薄片/片。壓碎一般地可以利用Flake Crusher FC200進(jìn)行，其可購自Hosokawa Bepex GmbH。
取決于對于泡騰粒子要求的顆粒尺寸，壓碎材料可以進(jìn)一步地篩分。干燥泡騰的顆粒的這種篩分可以例如利用市售可得的AlpineAirjet Screen進(jìn)行。洗滌劑基體本發(fā)明人發(fā)現(xiàn)，對于泡騰在水中在所述洗滌條件下的穩(wěn)定性和最大功效，其不是簡單地泡騰粒子的性能，其是關(guān)鍵性的。因此，通過小心選擇和處理所述洗滌劑基體本身，可以獲得提高的性能。這能夠使粘合劑，其可以不利地影響泡騰粒子的溶解速率，以降低的量使用或優(yōu)選地完全地省略。
因此，按照本發(fā)明，所述包含預(yù)形成的包含表面活性劑、和任選的附加的洗滌劑成分的洗滌劑基體組分的洗滌劑基體具有不大于30％的eRH。優(yōu)選地eRH不大于25％、更優(yōu)選地不大于20％以至不大于15％或12％以至10％。eRH可以使用按照廠家指導(dǎo)校準(zhǔn)的RotronicTMHygroskopDT測量，如在Rotronic Hygroskop application leaflet 2/E Spi/S日期3.1.83中陳述的，使用定義的飽和鹽溶液，其復(fù)蓋測試的濕度量程。全部測定在25℃進(jìn)行。
所述洗滌劑基體的低eRH具有對泡騰粒子的穩(wěn)定性令人驚訝的影響。不希望被理論約束，據(jù)信這是因?yàn)樗鱿礈靹┗w不僅不對所述泡騰粒子提供水分導(dǎo)致泡騰在貯存中釋放，而且另外起到水分貯池的作用，因此在貯存中來自接觸洗滌劑的氣氛的水分對所述泡騰粒子的穩(wěn)定性具有減少的不利作用。
雖然在游離水分含量和eRH之間沒有必然地直接相關(guān)，優(yōu)選地所述洗滌劑基體具有的游離水分的含量不大于2wt％、優(yōu)選地不大于1wt％并且甚至更優(yōu)選地不大于0.5或0.1或0.05wt％。該低游離水分含量可以通過干燥全部在所述洗滌劑基體中的組分的一種或多種來實(shí)現(xiàn)。因此洗滌劑基體組分和一種或多種任選的另外的成分可以在干燥之前預(yù)混合或可以在混合之后干燥。另外的洗滌劑基體組分和/或任選的另外的成分可以與該預(yù)干燥的組分混合，而不用另外的干燥步驟。然而，所述洗滌劑基體(除所述泡騰粒子之外在所述洗滌劑組合物中的所有的成分)總的eRH應(yīng)該低于30％。另外優(yōu)選地，所述洗滌劑基體游離水分的含量低于2wt％乃至1wt％或0.5或0.01wt％。
在本發(fā)明優(yōu)選方面中，在所述洗滌劑基體中的至少一種組分是過干燥的，即已經(jīng)干燥至一種水平，使得與所述洗滌劑成分的一種或多種結(jié)合起來的水，或者在所述洗滌劑基體組分中或者在任選的附加的洗滌劑成分中被除去。
按照本發(fā)明進(jìn)一步優(yōu)選的方面，提供的洗滌劑組合物包括泡騰體系和堆積密度低于400g/l的低密度洗滌劑基體組分。洗滌劑基體組分所述洗滌劑基體包含洗滌劑基體組分。這種組分包括預(yù)形成的顆粒，其可以是粉末、粒子、薄片或其它固態(tài)形式，其包括表面活性劑和任選的另外的洗滌劑成分。
所述表面活性劑可以是陰離子的、非離子、陽離子、兩性的、兩性離子的或其混合物。優(yōu)選的洗滌劑基體組分包括陰離子的、非離子和/或陽離子表面活性劑。尤其是包括陰離子的表面活性劑的基體組分可能特別有用。適合的表面活性劑更詳細(xì)地描述于以下。預(yù)形成基體組分的所述表面活性劑的含量優(yōu)選地是所述基體組分的5到80重量％?？赡軆?yōu)選的是表面活性劑的量高于10wt％以至高于20wt％或高于30wt％，基于洗滌劑基體組分的總量。表面活性劑的量低于70％以至低于50％可能是優(yōu)選的。
所述洗滌劑基體組分通常也包括固體物料，其可以是填料，例如硫酸鹽、尤其是硫酸鈉，但更優(yōu)選地所述洗滌劑基體組分包括至少一種洗滌劑成分，尤其是助洗劑或堿性組分，或這種組分的混合物。適合的實(shí)例包括磷酸鹽、鋁硅酸鹽、結(jié)晶層狀的硅酸鹽、碳酸鈉或無定形的硅酸鹽。這些材料更詳細(xì)地描述如下。例如，這些組分中的每一種單獨(dú)地或以混合物的方式的存在量可以是預(yù)形成基體組分的含量的高于5％、優(yōu)選地高于10％以至高于20重量％。特別優(yōu)選的助洗劑組分是碳酸鈉和/或沸石。沸石A和沸石MAP兩者都是適合的。
預(yù)形成的基體組分優(yōu)選地也包括有機(jī)助洗劑例如多羧酸和/或鹽，例如檸檬酸、酒石酸、蘋果酸、琥珀酸和其鹽或聚合的多羧酸鹽例如基于丙烯酸類或馬來酸類的聚合物或其共聚物。這種組分通常存在于所述基體組分的水平為基體組分的低于15wt％、優(yōu)選地低于10wt％。
在所述預(yù)形成基體組分中的其它優(yōu)選的成分是熒光增白劑或螯合劑，例如膦酸鹽螯合劑NTA、DTPA和琥珀酸衍生物螯合劑，如如下所述的。這些組分優(yōu)選地存在于預(yù)形成顆粒組分中的量低于所述基體組分的5wt％以至低于2wt％。
所述洗滌劑基體可以包括一種或多種預(yù)形成的洗滌劑基體組分。適合的預(yù)形成組分可以由噴霧干燥、附聚、marumerisation、擠出或壓實(shí)形成，所有方法對于混合洗滌劑成分在本技術(shù)領(lǐng)域中是眾所周知的。特別優(yōu)選的預(yù)形成基體組分是得自噴霧干燥法、附聚和壓出物的粉末。噴霧干燥的粉末是特別有用的。按照至少一種低切剪混合步驟例如在流化床中、例如通過流化床附聚制造的洗滌劑基體組分也是優(yōu)選的。
用于形成這種預(yù)形成洗滌劑基體組分的適合的噴霧干燥法描述于例如EP-A-763594或EP-A-437888。用于形成洗滌劑基體組分附聚物的適合的工藝描述于例如WO93/25378、EP-A-367339、EP-A-420317或EP-A-506184。適合的中等的至低的剪切攪拌機(jī)可以是例如LodigeKM(商標(biāo))(Ploughshare)中速混合器，或由Fukae、Draes，Schugi制造的混合器或相似商標(biāo)的混合器，其僅僅利用中等的至低的剪切混合。優(yōu)選用于本發(fā)明的混合器Lodige KM(ploughshare)中速混合器包括水平空心的靜止機(jī)筒，其具有中間懸掛式的轉(zhuǎn)軸，圍繞轉(zhuǎn)軸連接有幾個(gè)犁形輪葉。優(yōu)選地，所述軸以約15rpm至約140rpm的速度旋轉(zhuǎn)、更優(yōu)選地約80rpm到約120rpm。研磨或粉碎通過切斷機(jī)完成，通常在尺寸方面與所述轉(zhuǎn)軸相比較小，其優(yōu)選地在大約3600rpm下操作。其它本質(zhì)上相似的、適于用于所述工藝的混合器包括LodigePloughshareTM混合器和DraisK-T 160混合器。通常，在本發(fā)明過程中，剪切將不大于由Lodige KM混合器生產(chǎn)的剪切，犁的葉尖速度低于10m/s、以至低于8m/s以至更低。
優(yōu)選地，各種起始洗滌劑成分在低或中速混合器中的平均滯留時(shí)間優(yōu)選地是約0.1分鐘至約15分鐘、最優(yōu)選地為約0.5至約5分鐘。這樣，產(chǎn)生的洗滌劑附聚物的密度在希望的水平。
其它適合的用于本發(fā)明的混合器是低或極低剪切攪拌機(jī)，例如轉(zhuǎn)筒附聚機(jī)、鼓附聚機(jī)、盤式附聚機(jī)和流化床附聚機(jī)。
流化床附聚機(jī)是特別優(yōu)選的。通常的流化床附聚機(jī)在0.4到4m/s的表觀氣流速度下操作，可以在正或負(fù)壓力下操作。入風(fēng)溫度通常為-10或5℃直至250℃。然而入風(fēng)溫度通常是低于200℃、以至低于150℃。適合的使用流化床附聚機(jī)的工藝描述于例如WO98/58046或WO99/03964。適合的用于通過擠出形成洗滌劑基體組分的工藝描述于例如WO91/02047。
所述洗滌劑基體可以僅僅包括一種如所描述的預(yù)形成組分，或其可以包括組分的混合物，例如不同的噴霧干燥粉或不同的附聚物等等的混合物或如上所述混合的附聚物、噴霧干燥粉和/或壓出物等等的混合物。為了制備具有希望的低eRH的洗滌劑基體，洗滌劑基體組分或其混合物將已經(jīng)經(jīng)歷干燥以提供要求的低水分含量。這種干燥可以在任何常規(guī)的干燥步驟中提供，或可以是與常規(guī)的使用通常的工藝路線相比更充分干燥的結(jié)果。例如，在所述噴霧干燥法中，噴霧干燥塔可以在較高的空氣入口溫度例如300℃到350℃以至400℃下操作?？蛇x擇地，可以提供額外干燥步驟，其中附聚物/噴霧干燥粉/擠出物等等通過任何方便的方法干燥。適合的實(shí)例包括干燥箱和流化床干燥機(jī)。例如，在干燥箱中，洗滌劑基體粉末可以在傳送帶或其它方便的設(shè)備上通過干燥箱。優(yōu)選地在所述洗滌劑基體組分中的游離水分將干燥至所述洗滌劑基體組分的低于1wt％、更優(yōu)選地低于0.5wt％、以至低于0.1或0.05wt％。在洗滌劑基體組分的游離水分含量和eRH之間沒有必然地相關(guān)性，因此對于特定的洗滌劑基體必須測量eRH以保證達(dá)到適當(dāng)?shù)膃RH。在本發(fā)明特別優(yōu)選的方面中，洗滌劑基體組分是過干燥的(即至少一些與一種或多種組分的化學(xué)品組分自然地有關(guān)的結(jié)合水被至少部分地除去)。特別優(yōu)選的洗滌劑基體組分是噴霧干燥的粉末。
按照本發(fā)明的第二方面，發(fā)明人已經(jīng)發(fā)現(xiàn)，在洗滌劑組合物中，其包含泡騰粒子，包含低密度表面活性劑的洗滌劑基體組分的引入意外地促進(jìn)洗滌劑的泡騰，和尤其是促進(jìn)初始泡騰和泡騰持久時(shí)間兩者。這可能是特別有利的，因?yàn)槠淠軌蚴垢土康呐蒡v粒子用于本發(fā)明的洗滌劑組合物以達(dá)到相同泡騰作用。因此，低密度洗滌劑基體組分在本發(fā)明低eRH洗滌劑組合物中是優(yōu)選的成分。
所述低密度洗滌劑基體組分優(yōu)選地具有至少100g/l、更優(yōu)選地至少120g/l的堆積密度。優(yōu)選地堆積密度低于400g/l以至低于350g/l或300g/l。所述低堆積密度洗滌劑基體組分的中值粒徑優(yōu)選地至少50μm、更優(yōu)選地至少75μm和最優(yōu)選地至少100μm。通常，所述中值粒徑將低于500μm、優(yōu)選地低于450μm并且甚至低于400或350μm。所述低密度洗滌劑基體組分優(yōu)選地被加入所述洗滌劑組合物的量為約0.1到40％(重量)。
小顆粒尺寸洗滌劑基體組分具有的堆積密度為400至800、優(yōu)選地500到700g/l。小顆粒尺寸洗滌劑基體組分的中值粒徑為50至300μm、優(yōu)選地150到250μm。小顆粒尺寸洗滌劑基體組分優(yōu)選地被加入所述洗滌劑組合物中的量為約0.1％到10％(重量)。
優(yōu)選地在低密度洗滌劑基體組分中的表面活性劑含量至少20wt％、更優(yōu)選地至少25wt％和最優(yōu)選地至少30wt％，基于所述洗滌劑基體組分的總量。任何如下所述的表面活性劑是適合的，優(yōu)選是任何產(chǎn)生泡沫的表面活性劑。陰離子的和/或非離子型表面活性劑是特別優(yōu)選的。具有好的泡沫性能的陽離子表面活性劑也可以是優(yōu)選的。至于其它描述的洗滌劑基體組分，所述低密度洗滌劑基體組分優(yōu)選地包括另外的成分，其可以是填料例如硫酸鹽或更優(yōu)選地包括另外的洗滌劑成分，如如下所述的。特別優(yōu)選的另外的成分是堿金屬碳酸鹽，優(yōu)選地碳酸鈉，硅酸鹽，其可以是無定形的或結(jié)晶的，沸石、增白劑和聚合的材料例如丙烯酸酯聚合物，其可以是均聚或者共聚物，例如丙烯酸類和馬來酸類的共聚物是特別優(yōu)選的。
優(yōu)選地，所述低密度洗滌劑基體組分在本發(fā)明洗滌劑組合物中的結(jié)合量大于0.1wt％、更優(yōu)選地大于2wt％以至大于5wt％或10wt％，基于所述洗滌劑組合物的總量。通常，本發(fā)明的洗滌劑組合物包含不多于20wt％的低密度洗滌劑基體組分、優(yōu)選地不大于15wt％、以至不大于10wt％，基于洗滌劑組合物的總量。優(yōu)選地，泡騰組分與低密度洗滌劑基體組分的重量比為10∶1至1∶10、優(yōu)選地5∶1至1∶3和最優(yōu)選地3∶1至1∶2。
所述低密度洗滌劑基體組分可以通過任何制造洗滌劑基體組分的方法制備，如上所述，只要它們可以達(dá)到足夠地低密度。噴霧干燥法和流化床附聚過程是特別適合的。噴霧干燥法是特別優(yōu)選的。另外的洗滌劑成分如上所述，洗滌劑基體可以包括一種或多種另外的洗滌劑成分。這些可以包括洗滌劑原材料或可以是預(yù)形成微粒，其通過加工至少一種洗滌劑成分與其它成分制造，其在洗滌劑中可以是活性的或非活性的，以形成固體顆粒。當(dāng)所述顆粒組分是洗滌劑原材料時(shí)，任何顆粒洗滌劑成分是適合的。這些可以是固體表面活性劑或肥皂，或水溶性的或可分散的聚合的材料，酶，漂白組分例如漂白活化劑或漂白鹽例如過氧鹽。表面活性劑和另外的洗滌劑成分更詳細(xì)地討論如下。下列的任何成分可以加入洗滌劑組合物，作為單獨(dú)的固相顆?；蝾A(yù)形成微?；蛘呓柚谙礈靹┗w組分。這些另外的洗滌劑成分可以結(jié)合到所述洗滌劑基體，如果需要，經(jīng)歷干燥步驟。是否需要干燥步驟取決于單獨(dú)的另外的成分材料的形式和引入水平和eRH，其是它們和所述洗滌劑基體組分及其他成分在所述全部的洗滌劑基體中提供的。按照本發(fā)明第一個(gè)實(shí)施方案，最后的洗滌劑基體必須具有低于30％eRH。洗滌劑成分表面活性劑用于本發(fā)明的適合的表面活性劑是這些表面活性劑的陰離子的、非離子、兩性的和兩性離子類別，示于1975年12月30日授權(quán)給Laughlin和Heuring的U.S.P.3,929,678。進(jìn)一步的實(shí)例示于“Surface ActiveAgents and Detergents”(第I和II卷，Schwartz，Perry和Berch)。適合的陽離子表面活性劑的列表示于U.S.P.4,259,217，授權(quán)給Murphy，1981年3月31日。
優(yōu)選地，本發(fā)明的所述粒子和洗滌劑組合物包括另外的陰離子表面活性劑。實(shí)質(zhì)上任何可用于清潔劑目的的陰離子表面活性劑可以包括在所述洗滌劑組合物內(nèi)。這些可以包括陰離子的硫酸鹽、磺酸鹽、羧酸鹽和肌氨酸鹽表面活性劑的鹽(包括，例如，鈉、鉀、銨和取代的銨鹽例如單、二和三乙醇胺鹽)。陰離子的硫酸鹽和磺酸鹽型活性劑是優(yōu)選的。
所述陰離子表面活性劑在所述洗滌劑基體組分中的存在量低于25wt％以至低于20wt％，但在最后的包括所述粒子的組合物中，優(yōu)選地是0.1％至60％、更優(yōu)選地1至40％、最優(yōu)選地5％至30重量％。
其它陰離子的表面活性劑包括陰離子的羧酸鹽型表面活性劑例如烷基乙氧基羧酸鹽、烷基聚乙氧基多羧酸鹽和肥皂(“烷基羧基”)例如選自以下的水溶性的成員2-甲基-1-十一烷酸、2-乙基-1-癸酸、2-丙基1-壬酸、2-丁基-1-辛酸和2-戊基-1-庚酸的水溶鹽。某些肥皂可以同時(shí)作為抑泡劑被包括。其它適合的陰離子表面活性劑是式R-CON(R1)CH2COOM的堿金屬肌氨酸鹽，其中R是C5-C17線性或支鏈烷基或烯基基團(tuán)，R1是C1-C4烷基和M是堿金屬離子。其它陰離子表面活性劑包括羥乙基磺酸鹽例如?；u乙基磺酸鹽、N-?；鵷aurates、甲基tauride的脂肪酸酰胺、烷基琥珀酸鹽和磺基琥珀酸鹽、磺基琥珀酸鹽的單酯(尤其是飽和和不飽和C12-C18單酯)磺基琥珀酸鹽的二酯(尤其是飽和和不飽和C6-C14二酯)，N-?；“彼猁}。樹脂酸類和氫化樹脂酸類也是適合的，例如松香、氫化松香和存在于或衍生自脂油的樹脂酸類和氫化樹脂酸類。
合用于此的陰離子的硫酸鹽表面活性劑包括線性和支化伯和仲烷基硫酸鹽、烷基乙氧基硫酸鹽、脂肪油?；视土蛩猁}、烷基酚環(huán)氧乙烷醚硫酸鹽、C5-C17?；?N-(C1-C4烷基)和-N-(C1-C2羥烷基)葡糖胺硫酸鹽、和烷基多糖的硫酸鹽例如烷基聚葡糖苷的硫酸鹽(在此描述的非離子非硫酸化混合物)。烷基硫酸鹽表面活性劑優(yōu)選地選自線性和支化伯C10-C18烷基硫酸鹽、更優(yōu)選地C11-C15支鏈烷基硫酸鹽和C12-C14直鏈烷基硫酸鹽。烷基乙氧基硫酸鹽表面活性劑優(yōu)選地選自C10-C18烷基硫酸鹽，其已經(jīng)用0.5到20摩爾環(huán)氧乙烷/分子乙氧基化。更優(yōu)選地，烷基乙氧基硫酸鹽表面活性劑是C11-C18、最優(yōu)選地C11-C15烷基硫酸鹽，其已經(jīng)用0.5至7、優(yōu)選地1到5摩爾環(huán)氧乙烷/每分子乙氧基化。
優(yōu)選的表面活性劑組合是優(yōu)選的烷基硫酸鹽和/或磺酸鹽和烷基乙氧基硫酸鹽表面活性劑任選地與陽離子表面活性劑的混合物。這種混合物已經(jīng)公開于PCT專利申請No.WO93/18124。
合用于此的陰離子的磺酸鹽型活性劑包括C5-C20直鏈烷基苯磺酸鹽的鹽、烷基酯磺酸鹽、C6-C22伯或仲烷基磺酸鹽、C6-C24烯屬磺酸酯、磺化的多羧酸、烷基甘油磺酸酯、脂肪?；视突撬猁}、脂肪油烯基甘油磺酸鹽和任何其混合物。
實(shí)質(zhì)上任何烷氧基化的非離子型表面活性劑或混合物在此是適合的。乙氧基化和丙氧基化非離子型表面活性劑是優(yōu)選的。
優(yōu)選的烷氧基化的表面活性劑可以選自烷基酚非離子縮合物、非離子乙氧基化醇、非離子乙氧基化/丙氧基化脂肪醇、非離子乙氧基化物/丙氧基化物與丙二醇縮合物，和非離子乙氧基化物與氧化丙烯/乙二胺加合物的縮合產(chǎn)物。
脂族醇與1到25摩爾的烯化氧、特別是環(huán)氧乙烷和/或氧化丙烯的縮合產(chǎn)物在此是特別合用的。特別優(yōu)選的是直鏈或支化的具有包含6至22個(gè)碳原子的烷基的伯或仲醇與2到10摩爾環(huán)氧乙烷/摩爾醇的縮合產(chǎn)物。
在此合用的多羥基脂肪酸酰胺是具有結(jié)構(gòu)式R2CONR1Z的那些，其中R1是H、C1-C4烴基、2-羥基乙基、2-羥基丙基、乙氧基、丙氧基或其混合物，優(yōu)選C1-C4烷基；和R2是C5-C31烴基；和Z是具有至少3個(gè)直接連接到所述鏈的羥基的線性烴基鏈的多羥基烴基，或烷氧基化的衍生物(優(yōu)選地乙氧基化或丙氧基化)，Z優(yōu)選地在還原胺化反應(yīng)中衍生自還原糖；更優(yōu)選地Z是glycityl。
適合在此使用的烷基多糖公開于U.S.專利4,565,647，Llenado，1986年1月21日授權(quán)，具有包含6至30個(gè)碳原子的疏水基和聚糖，例如多苷、親水基團(tuán)包含1.3到10個(gè)糖單元。優(yōu)選的烷基多苷具有式R2O(CnH2nO)t(糖基)x，其中R2選自烷基、烷基苯基、羥烷基、羥基烷基苯基和其混合物，其中烷基包含10至18個(gè)碳原子；n是2或3；t是0至10和x是1.3到8。所述糖基優(yōu)選地衍生自葡萄糖。
適合在此使用的兩性表面活性劑包括氧化胺表面活性劑和烷基兩性羧酸類。適合的氧化胺包括具有式R3(OR4)xN0(R5)2的那些化合物，其中R3選自烷基、羥烷基、酰胺基丙基和烷基苯基基團(tuán)或其混合物，包含8至26個(gè)碳原子；R4是亞烷基或羥基亞烷基基團(tuán)，包含2至3個(gè)碳原子或其混合物；x是0至5，優(yōu)選地0至3；和每個(gè)R5是烷基或羥烷基基團(tuán)，包含1-3，或包含1到3個(gè)環(huán)氧乙烷基團(tuán)的聚環(huán)氧乙烷基團(tuán)。優(yōu)選的是C10-C18烷基二甲胺氧化物，和C10-18酰胺基烷基二甲胺氧化物。
兩性離子表面活性劑也可以結(jié)合到本發(fā)明洗滌劑組合物中。這些表面活性劑可以明白地描述為仲和叔胺的衍生物，雜環(huán)的仲和叔胺的衍生物或季銨的衍生物，季磷鎓或叔锍化合物。甜菜堿例如C12-18二甲基-銨基己酸鹽和C10-18酰胺基丙烷(或乙烷)二甲基(或二乙基)甜菜堿和sultaine表面活性劑是示例性的在此使用的兩性離子表面活性劑。
適合的在此使用的陽離子表面活性劑包括季銨表面活性劑。優(yōu)選地，季銨表面活性劑是單C6-C16、優(yōu)選地C6-C10N-烷基或烯基銨表面活性劑，其中殘存N位由甲基、羥乙基或羥丙基基團(tuán)取代。優(yōu)選的也是單烷氧基化和雙烷氧基化的胺型表面活性劑。
陽離子酯表面活性劑例如膽堿酯表面活性劑，例如公開于US專利No.s 4228042、4239660和4260529，也是適合的，優(yōu)選地通式I的陽離子單烷氧基化的胺型表面活性劑也是適合的 其中，R1是C10-C18烴基和其混合物，尤其是C10-C14烷基、優(yōu)選地C10和C12烷基，和X是任何方便的陰離子以提供電荷平衡，優(yōu)選地氯化物或溴化物。
陽離子單烷氧基化的胺型表面活性劑在本發(fā)明洗滌劑組合物中的水平通常是0.1％至20％、優(yōu)選地0.2％至7％、最優(yōu)選地0.3％到3.0％重量。
陽離子雙烷氧基化的胺型表面活性劑例如 也是有用的，其中R1是C10-C18烴基和其混合物，優(yōu)選地C10、C12、C14烷基和其混合物。X是任何適當(dāng)?shù)年庪x子以提供電荷平衡，優(yōu)選地氯化物。漂白活化劑本發(fā)明的洗滌劑組合物優(yōu)選地包括漂白活化劑，優(yōu)選地包括有機(jī)過氧酸漂白前體。優(yōu)選的可以是所述組合物包括至少兩種過氧酸漂白前體，優(yōu)選地至少一種疏水性過氧酸漂白前體和至少一種親水性過氧酸漂白前體，如在此定義的。有機(jī)過氧酸的生產(chǎn)通過前體與過氧化氫源原地反應(yīng)進(jìn)行。所述漂白活化劑可以可選擇地，或另外包括預(yù)先形成的過氧酸漂白劑。優(yōu)選地，所述漂白活化劑以分離的、混合粒子的形式存在。
優(yōu)選地，任何存在于顆粒組分中的漂白活化劑具有的平均粒度，以重量計(jì)，為600微米至1400微米、優(yōu)選地700微米到1100微米。優(yōu)選的可以是至少80％、優(yōu)選地至少90％以至至少95％乃至實(shí)質(zhì)上100％的所述組分或包括漂白活化劑的組分具有的顆粒尺寸為300微米至1700微米、優(yōu)選地425微米到1400微米。優(yōu)選的疏水性過氧酸漂白前體優(yōu)選地包括具有氧基苯磺酸鹽基團(tuán)的化合物，優(yōu)選地NOBS、DOBS、LOBS和/或NACA-OBS。優(yōu)選的親水性過氧酸漂白前體優(yōu)選地包括TAED。過氧酸漂白前體過氧酸漂白前體是在過水解反應(yīng)中與過氧化氫起反應(yīng)產(chǎn)生過氧酸的化合物。通常過氧酸漂白前體可以表示為X-C(O)-L，其中L是離去基團(tuán)和X是實(shí)質(zhì)上任何官能團(tuán)，以使在過水解中產(chǎn)生的過氧酸的結(jié)構(gòu)是 對于本發(fā)明的目的，疏水性過氧酸漂白前體產(chǎn)生上述式的過氧酸，其中X是包括至少6個(gè)碳原子的基團(tuán)和親水性過氧酸漂白前體產(chǎn)生上述式的過氧酸漂白劑，其中X是包括1至5個(gè)碳原子的基團(tuán)。所述離去基團(tuán)，以下L基團(tuán)，必須對于在最優(yōu)的時(shí)間范圍(例如洗滌周期)之內(nèi)發(fā)生過水解反應(yīng)具有足夠的反應(yīng)性。然而，如果L具有過高的反應(yīng)性，該活化劑將難以穩(wěn)定用于漂白組合物。優(yōu)選的L基團(tuán)選自以下及其混合物 和 和 其中R1是烷基、芳基或包含1至14個(gè)碳原子的烷芳基基團(tuán)，R3是包含1到8個(gè)碳原子的烷基鏈，R4是H或R3，和Y是H或加溶基。任何R1、R3和R4可以由實(shí)質(zhì)上任何官能團(tuán)代替，包括例如烷基、羥基、烷氧基、鹵素、胺、亞硝酰基、酰胺和銨或烷基銨基團(tuán)。
優(yōu)選的加溶基是-SO3-M+、-CO2-M+、-SO4-M+、-N+(R3)4X-和O＜--N(R3)3和最優(yōu)選地-SO3-M+和-CO2-M+，其中R3是包含1-4個(gè)碳原子的烷基鏈，M是陽離子，其對漂白劑活化劑提供可溶性和X是陰離子，其對漂白劑活化劑提供可溶性。優(yōu)選地，M是堿金屬、銨或取代的銨陽離子，最優(yōu)選鈉和鉀，和X是鹵化物、氫氧化物、甲基硫酸鹽或醋酸鹽陰離子。
過氧酸漂白劑前體化合物優(yōu)選地引入最后的洗滌劑組合物的量是0.5至30重量％、更優(yōu)選地1至15重量％、最優(yōu)選地1.5到10重量％。親水性與疏水性漂白劑前體的比率，在存在時(shí)，優(yōu)選地是10∶1至1∶10、更優(yōu)選地5∶1至1∶5乃至3∶1到1∶3。適合的過氧酸漂白劑前體化合物一般地包含一種或多種N-或O-?；鶊F(tuán)，該前體可以選自各種各樣的類別。適合的類別包括酸酐、酯、酰亞胺、內(nèi)酰胺和咪唑和肟的?；苌?。在這些類別之內(nèi)的有用物質(zhì)的實(shí)例公開于GB-A-1586789。適合的酯公開于GB-A-836988、864798、1147871、2143231和EP-A-0170386。
烷基過羧酸漂白劑前體在過水解中形成過羧酸。優(yōu)選的這類前體在過水解中提供過乙酸。優(yōu)選的所述酰亞胺類型的烷基過羧酸前體化合物包括N，N，N1N1四乙酰化烷撐二胺，其中亞烷基基團(tuán)包含1到6個(gè)碳原子，特別地其中亞烷基基團(tuán)包含1、2和6個(gè)碳原子的那些化合物。四乙?；叶?TAED)是特別優(yōu)選作為親水性過氧酸漂白劑前體的。其它優(yōu)選的烷基過羧酸前體包括3，5，5-三甲基己酰氧基苯磺酸鈉(異-NOBS)、壬酰氧基苯磺酸鈉(NOBS)、乙酰氧基苯磺酸鈉(ABS)和五乙?；咸烟恰?br> 酰胺取代的烷基過氧酸前體化合物在此是適合的，包括如下通式的那些 或 其中R1是芳基或烷芳基基團(tuán)，具有約1至約14個(gè)碳原子，R2是亞烷基、亞芳基和亞烷芳基基團(tuán)，包含約1至14個(gè)碳原子，和R5是H或烷基、芳基、或烷芳基基團(tuán)，包含1-10個(gè)碳原子和L可以實(shí)質(zhì)上是任何離去基團(tuán)。R1優(yōu)選地包含約6到12個(gè)碳原子。R2優(yōu)選地包含約4到8個(gè)碳原子。R1可以是直鏈或支鏈烷基、取代的芳基或烷基芳基，包含支鏈、取代基或兩者和可以源自合成源或者天然源，包括例如牛脂脂肪。對于R2可以是類似的結(jié)構(gòu)變體。R2可以包括烷基、芳基，其中所述R2也可以包含鹵素、氮、硫及其他通常的取代基團(tuán)或有機(jī)化合物。R5優(yōu)選地是H或甲基。R1和R5不應(yīng)該包含合計(jì)多于18個(gè)碳原子。這種類型的酰胺取代的漂白劑活化劑化合物描述于EP-A-0170386?？梢詢?yōu)選R1和R5與氮和碳原子一起形成環(huán)狀結(jié)構(gòu)。
這種類型的漂白劑前體的優(yōu)選實(shí)例包括酰胺取代的過氧酸前體化合物，其選自(6-辛酰胺基-己?；?氧苯磺酸鹽、(6-癸酰胺基-己酰基)氧苯磺酸鹽，和高度優(yōu)選(6-壬酰胺基己?；?氧苯磺酸鹽，和其混合物，如EP-A-0170386中所描述的。
在過水解benzoxazin有機(jī)過氧酸前體中提供過苯甲酸的過苯甲酸前體化合物，如公開于例如EP-A-332294和EP-A-482807中的，和在過水解中產(chǎn)生陽離子過氧酸的陽離子過氧酸前體化合物也是適合的。
陽離子過氧酸前體描述于U.S.專利4,904,406；4,751,015；4,988,451；4,397,757；5,269,962；5,127,852；5,093,022；5,106,528；U.K.1,382,594；EP 475,512,458,396和284,292；和JP 87-318,332。優(yōu)選的陽離子過氧酸前體的實(shí)例描述于UK英國專利申請No.9407944.9和US專利申請Nos.08/298903，08/298650，08/298904和08/298906。
適合的陽離子過氧酸前體包括任何銨或烷基銨取代的烷基或苯甲?；醣交撬猁}，N-?；簝?nèi)酰胺和單苯甲酰基四乙?；咸烟沁^氧化苯甲酰。優(yōu)選的N-?；簝?nèi)酰胺類的陽離子過氧酸前體包括三烷基銨亞甲基苯甲酰基己內(nèi)酰胺和三烷基銨亞甲基烷基己內(nèi)酰胺。
本發(fā)明的粒子或組合物可以包含，除有機(jī)過氧酸漂白劑前體化合物之外，或作為代替方案，一種預(yù)先形成的有機(jī)過氧酸，一般地其量為0.1至15重量％、更優(yōu)選地1到10重量％。優(yōu)選類別的有機(jī)過氧酸化合物是酰胺取代化合物，如EP-A-0170386中所描述的。其它有機(jī)過氧酸包括二酰基和四乙?；^氧化物，尤其是二過氧十二烷二酸、二過氧十四烷二酸和二過氧十六烷二酸。單和二過氧壬二酸、單和二過氧十三烷二酸和N-鄰苯二甲酰氨基過氧己酸也是在此適合的。過氧化物源無機(jī)過水合物鹽是優(yōu)選的過氧化物源。優(yōu)選地，這種鹽的量為所述組合物的0.01至50重量％、更優(yōu)選地0.5到30重量％。
無機(jī)過水合物鹽的實(shí)例包括過硼酸鹽、過碳酸鹽、過磷酸鹽、過硫酸鹽和過硅酸鹽。通常這些材料通過結(jié)晶或流態(tài)化床工藝制備。所述無機(jī)過水合物鹽通常是堿金屬鹽。所述無機(jī)過水合物鹽可以作為結(jié)晶固體包括，而不用額外保護(hù)。然而，對于某些過水合物鹽，這種粒狀的組合物優(yōu)選使用所述材料的涂布形成，其對于所述過水合物鹽在所述粒狀的產(chǎn)品中提供較好的儲(chǔ)藏穩(wěn)定性。適合的涂布涂蓋層包括無機(jī)鹽，例如堿金屬硅酸鹽、碳酸鹽或硼酸鹽或其混合物，或有機(jī)材料例如蠟、油類或脂肪肥皂。過硼酸鈉是優(yōu)選的過水合物鹽，并且可以是式NaBO2H2O2一水化物的形式或四水合物NaBO2H2O2.3H2O的形式。堿金屬過碳酸鹽，特別是過碳酸鈉是此處優(yōu)選的過水合物。過碳酸鈉是加成化合物，具有式2Na2CO3.3H2O2，并且可以結(jié)晶固體商購。過氧單過硫酸鉀是另一種在此用于洗滌劑組合物的無機(jī)過水合物鹽。螯合劑在此，螯合劑指起捕獲(螯合)重金屬離子作用的洗滌劑成分。這些組分也可以具有鈣和鎂螯合作用容量，但優(yōu)選地它們對結(jié)合重金屬離子例如鐵、錳和銅顯示選擇性。螯合劑通常存在于洗滌劑基體組分和/或作為干燥物附加的另外的洗滌劑成分，以便它們在最后的洗滌劑組合物中的量為所述組合物或組分的0.005％至10％、優(yōu)選地0.1％至5％、更優(yōu)選地0.25％至7.5％和最優(yōu)選地0.3％到2％(重量)。
適合的螯合劑包括有機(jī)膦酸鹽，例如氨基亞烷基聚(亞烷基膦酸鹽)，堿金屬乙烷1-羥基二膦酸鹽和氮川三亞甲基膦酸鹽，優(yōu)選地二亞乙基三胺五(亞甲基膦酸鹽)，乙二胺五(亞甲基膦酸鹽)己二胺四(亞甲基膦酸鹽)和羥基-亞乙基1，1二磷酸鹽，1，1-羥基乙烷二磷酸和1，1羥基乙烷二亞甲基膦酸。
其它適合的在此使用的螯合劑包括次氮基三乙酸和聚氨基羧酸例如乙二胺四乙酸、乙二胺二琥珀酸、乙二胺二戊二酸、2-羥基亞丙基二胺二琥珀酸或任何其鹽，和亞氨基二乙酸衍生物例如2-羥乙基二乙酸或甘油基亞氨基二乙酸，描述于EP-A-317,542和EP-A-399,133。所述亞氨基二乙酸-N-2-羥丙基磺酸和天冬氨酸N-羧甲基N-2-羥丙基-3-磺酸多價(jià)螯合劑，描述于EP-A-516,102，在此也是適合的。β-丙氨酸-N，N′-雙乙酸，天冬氨酸-N，N′-雙乙酸、天冬氨酸-N-單乙酸和亞胺基二琥珀酸多價(jià)螯合劑，描述于EP-A-509,382，也是適合的。EP-A476,257描述了適合的氨基基多價(jià)螯合劑。EP-A-510,331描述了適合的衍生自膠原、角蛋白或酪蛋白的多價(jià)螯合劑。EP-A-528,859描述了適合的烷基亞氨基二乙酸多價(jià)螯合劑。吡啶二羧酸和2-膦?；⊥?1，2，4-三羧酸也是適合的。甘氨酰胺-N，N′-二琥珀酸(GADS)、乙二胺-N-N′-二戊二酸(EDDG)和2-羥基亞丙基二胺-N-N′-二琥珀酸(HPDDS)也是適合的。尤其優(yōu)選的是二亞乙基三胺五乙酸、乙二胺-N，N′-二琥珀酸(EDDS)和1，1羥基乙烷二膦酸或其堿金屬、堿土金屬、銨或取代的銨鹽或其混合物。尤其是，包括氨基或胺基的螯合劑可以是漂白劑-敏感的和適合于本發(fā)明組合物。水溶性的助洗劑化合物在此洗滌劑組合物優(yōu)選地包含水溶性的助洗劑化合物，一般地其量為洗滌劑組合物的1％至80％(重量)、優(yōu)選地10％至60％、最優(yōu)選地15％到40％(重量)。
本發(fā)明一種優(yōu)選的洗滌劑組合物包括包含磷酸鹽的助洗劑材料，優(yōu)選地含量為0.5％至60％、更優(yōu)選地5％至50％、更優(yōu)選地8％到40％(重量)。水溶性的磷酸鹽助洗劑的適合的實(shí)例是堿金屬三聚磷酸鹽、鈉、鉀和銨焦磷酸鹽，鈉和鉀和銨焦磷酸鹽，鈉和鉀正磷酸鹽，鈉聚偏磷酸鹽，其中所述聚合度約6到21，和肌醇六磷酸鹽。包含磷酸鹽的助洗劑材料優(yōu)選地包括焦磷酸四鈉乃至更優(yōu)選地?zé)o水三聚磷酸鈉。
適合的水溶性的助洗劑化合物包括水溶性的單體的多羧酸鹽或其酸形成，均聚或共聚的多羧酸或其鹽，其中所述多羧酸包括至少二個(gè)羧基基團(tuán)，彼此通過不多于二個(gè)碳原子隔開，硼酸鹽，和任何上述的混合物。羧酸鹽或多羧酸鹽助洗劑可以是單體的或低聚的類型，雖然單體的多羧酸鹽通常是優(yōu)選的，因?yàn)槌杀竞托阅茉?。適合的包含一個(gè)羧基的羧酸鹽包括乳酸、羥基乙酸和其醚衍生物的水溶性的鹽類。包含二個(gè)羧基的多羧酸鹽包括琥珀酸、丙二酸、(乙二氧基)雙乙酸、馬來酸、二羥乙酸、酒石酸、羥基丙二酸和富馬酸的水溶鹽，以及醚羧酸鹽和磺基羧酸鹽。包含三個(gè)羧基的多羧酸鹽或其酸類包括，尤其是，水溶性的檸檬酸鹽、aconitrates和檸康酸鹽以及琥珀酸鹽衍生物例如描述于英國專利No.1,379,241的羧基甲氧基琥珀酸鹽、描述于英國專利No.1,389,732的乳酰氧基琥珀酸鹽和描述于荷蘭申請7205873的氨基琥珀酸鹽和氧基多羧酸鹽材料例如描述于英國專利No.1,387,447的2-氧雜-1，1，3-丙烷三羧酸鹽。最優(yōu)選的包含三個(gè)羧基的多羧酸是檸檬酸，優(yōu)選地存在量為0.1％至15％、更優(yōu)選地0.5％到8％(重量)。
包含四個(gè)羧基的多羧酸鹽包括公開于英國專利No.1,261,829的氧代二琥珀酸鹽、1，1，2，2-乙烷四羧酸鹽、1，1，3，3-丙烷四羧酸鹽和1，1，2，3-丙烷四羧酸鹽。包含磺基取代基的多羧酸鹽包括公開于英國專利Nos.1,398,421和1,398,422和U.S.專利No.3,936,448的磺基琥珀酸鹽衍生物，和描述于英國專利No.1,439,000的磺化的熱解檸檬酸鹽。優(yōu)選的多羧酸鹽是包含直至三個(gè)羧基/分子的羥基-羧酸鹽，特別是檸檬酸鹽。
單體的或低聚的多羧酸鹽螯合劑或其混合物的母體酸類與其鹽，例如檸檬酸或檸檬酸鹽/檸檬酸混合物也預(yù)期是有用的助洗劑組分。硼酸鹽助洗劑，以及包含可以在洗滌劑存儲(chǔ)器或洗滌條件下產(chǎn)生硼酸鹽的硼酸鹽-形成材料的助洗劑可在此用于水溶性的助洗劑。
有機(jī)聚合物的實(shí)例包括水溶性的有機(jī)均聚-或共聚聚合的多羧酸或其鹽，其中所述多羧酸包括至少二個(gè)羧基基團(tuán)，其彼此通過不多于二個(gè)碳原子隔開。后者類型的聚合物公開于GB-A-1,596,756。這種鹽的實(shí)例是MWt 1000-5000的聚丙烯酸酯和其與馬來酸酐的共聚物，這種共聚物具有的分子量為2000至100,000、尤其40,000到80,000。所述多氨基化合物在此也是有用的，包括衍生自天冬氨酸的那些，例如公開于EP-A-305282、EP-A-305283和EP-A-351629。部分可溶或不溶性助洗劑化合物本發(fā)明組合物可以包含部分可溶或不溶性助洗劑化合物，其存在于洗滌劑基體組分和/或任選的另外的成分。當(dāng)存在時(shí)，一般地它們的總量為洗滌劑組合物的0.5％至60％(重量)、優(yōu)選地5％至50％(重量)、最優(yōu)選地8％到40％(重量)。大量地水不溶性的助洗劑的實(shí)例包括鋁硅酸鈉。如上述，在本發(fā)明一個(gè)實(shí)施方案中優(yōu)選僅僅存在少量的氧化鋁硅酸鹽助洗劑。
適合的鋁硅酸鹽沸石具有式Naz[(AlO2)z(SiO2)y].xH2O的單元晶胞，其中z和y為至少6；z與y的摩爾比為1.0至0.5和x至少是5、優(yōu)選地7.5至276、更優(yōu)選地10到264。所述鋁硅酸鹽材料是水合形式的和優(yōu)選地是結(jié)晶的，包含10％至28％、更優(yōu)選地18％到22％的結(jié)合形式的水。
所述鋁硅酸鹽沸石可以是自然地存在的材料，但優(yōu)選地是合成起源的。合成的結(jié)晶型鋁硅酸鹽離子交換材料可以名稱Zeolite A、Zeolite B、Zeolite P、Zeolite X、Zeolite HS和其混合物獲得。Zeolite A具有式Na12[AIO2)12(SiO2)12].xH2O其中x為20到30，尤其27。Zeolite X具有式Na86[(AlO2)86(SiO2)106].276H2O。
另一種優(yōu)選的鋁硅酸鹽沸石是沸石MAP助洗劑。沸石MAP的存在量為1至80％、更優(yōu)選地15到40wt％。Zeolite MAP描述于EP384070A(Unilever)。定義為沸石P類型的堿金屬鋁硅酸鹽，具有的硅與鋁比率不大于1.33、優(yōu)選地在0.9至1.33之內(nèi)和更優(yōu)選地在0.9到1.2范圍內(nèi)。特別重要的是沸石MAP具有的硅與鋁比率不大于1.15和更特別地不大于1.07。在優(yōu)選的方面，所述沸石MAP洗滌劑助洗劑具有的顆粒尺寸，表示為中值粒徑d50值，為1.0至10.0微米、更優(yōu)選地2.0至7.0微米、最優(yōu)選地2.5到5.0微米。所述d50值表示50重量％的所述粒子具有小于該數(shù)字的直徑。所述顆粒尺寸可以，尤其是通過常規(guī)的分析技術(shù)測定，例如使用掃描電子顯微鏡的顯微測定或通過在此描述的激光顆粒測量儀測定。其它確定d50值的方法公開于EP 384070A。染料、香料、酶、熒光增白劑在此所述組合物的優(yōu)選成分是染料和染色粒子或斑點(diǎn)，其可以是漂白劑-敏感的。在此使用的染料可以是染料或水性或非水的染料的溶液。優(yōu)選的可以是所述染料是包括染料的水溶液，其量是制備適合的洗滌劑粒子或斑點(diǎn)的染料的任何水平，優(yōu)選地使得染料溶液的水平制備成最高2重量％的染料粒子、或更優(yōu)選地最高0.5重量％，如上所述。所述染料也可以與無水的載體混合，例如包括非離子表面活性劑的非水性的液體材料。任選地，所述染料也包括其它成分，例如有機(jī)粘結(jié)劑材料，其也可以是非水的液體。所述染料可以是任何適合的染料。適合的染料的具體的實(shí)例包括E104-食物黃色13(喹啉黃)、E110-食物黃色3(日落黃FCF)、E131-食物藍(lán)色5(專利藍(lán))、超藏青(商品名)、E133-食物藍(lán)色2(亮藍(lán)FCF)、E140-自然的綠色3(葉綠素和chlorphyllins)、E141和顏料綠7(氯代的Cu酞菁)。優(yōu)選的染料可以是Monastral Blue BV糊劑(商品名)和/或Pigmasol Green(商品名)。
本發(fā)明組合物的另一種優(yōu)選成分是香料或香料組合物。在此可以使用任何香料組合物。所述香料也可以是包封的。優(yōu)選的香料包含至少一個(gè)具有低分子量的揮發(fā)性組分，例如分子量150到450或優(yōu)選地350。優(yōu)選地，所述香料組分包括含氧的官能團(tuán)。優(yōu)選的官能團(tuán)是醛、酮、醇或醚官能團(tuán)或其混合物。
對此處粒子或組合物有用的另一種高度優(yōu)選的成分是一種或多種另外的酶。優(yōu)選的另外的酶的材料包括市售可得的通常結(jié)合到洗滌劑組合物中的脂肪酶、角質(zhì)酶、淀粉酶、中性的和堿性的蛋白酶、纖維素酶、endolases、酯酶、果膠酶、乳糖酶和過氧化物酶。適合的酶論述于US專利3,519,570和3,533,139。
優(yōu)選的市售可得的蛋白酶包括以商品名稱Alcalase、Savinase、Primase、Durazym和Esperase由Novo Industries A/S(丹麥)銷售的那些，以商品名稱Maxatase、Maxacal和Maxapem由Gist-Brocades銷售的那些，由Genencor International銷售的那些，和以商品名稱Opticlean和Optimase由Solvay Enzymes銷售的那些。蛋白酶可以結(jié)合到本發(fā)明組合物中的量為所述組合物重量的0.0001％到4％活性的酶。優(yōu)選的淀粉酶包括，例如，α-淀粉酶，更詳細(xì)地描述于GB-1,269,839(Novo)。優(yōu)選的市售可得的淀粉酶包括例如，以商品名稱Rapidase由Gist-Brocades銷售的那些，和以商品名稱Termamyl、Duramyl和BAN由Novo Industries A/S銷售的那些。高度優(yōu)選的淀粉酶可以是描述于PCT/US 9703635和WO95/26397和WO96/23873的那些。淀粉酶酶可以結(jié)合到本發(fā)明組合物中的量為0.0001重量％到2重量％活性的酶。解脂酶可以存在的水平為0.0001％至2％重量、優(yōu)選地0.001％至1％重量、最優(yōu)選地0.001％到0.5％重量的活性的解脂酶。所述脂肪酶可以是真菌的或細(xì)菌的起源，例如，來自產(chǎn)生脂肪酶的Humicola種、Thermomyces種或假單胞菌屬的菌株，包括假單胞菌屬pseudoalcaligenes或Pseudomas fluorescens。來自這些菌株的化學(xué)或遺傳改的突變株的脂肪酶也是此處有用的。優(yōu)選的脂肪酶衍生自假單胞菌屬pseudoalcaligenes，其被描述于授權(quán)的歐洲專利EP-B-0218272。另一種優(yōu)選的脂肪酶由無性系化來自腐殖菌屬lanuginosa的基因制備和表達(dá)曲霉稻屬的基因，作為宿主，如歐洲專利申請EP-A-0258 068中所描述的，其可得自Novo Industri A/S，Bagsvaerd，丹麥，商品名Lipolase。這些脂肪酶也描述于U.S.專利4,810,414，Huge-Jensen等，1989年3月7日授權(quán)。
此處所述組合物也優(yōu)選地包含約0.005到5重量％的某些類型的親水性熒光增白劑，如上所述。實(shí)例是Tinopal-UNPA-GXTM和Tinopal-CBS-XTM，來自Ciba-Geigy Corporation。其它包括Tinopal 5BM-GXTM、Tinopal-DMS-XTM和Tinopal AMS-GXTM，來自Ciba GeigyCorporation。光致漂白劑光致漂白劑是所述組合物或組分的優(yōu)選成分。優(yōu)選的光致漂白劑包括具有卟吩或卟啉結(jié)構(gòu)的化合物。卟吩和卟啉，在文獻(xiàn)中，被用作同義詞，但通常卟吩代表簡單的卟啉，沒有任何取代基；其中卟啉是卟吩的子集。卟吩在本申請中將包括卟啉。所述卟吩結(jié)構(gòu)優(yōu)選地包括金屬元素或陽離子，優(yōu)選地Ca、Mg、P、Ti、Cr、Zr、In、Sn或Hf，更優(yōu)選地Ge、Si或Ga、或更優(yōu)選地Al、最優(yōu)選地Zn?？梢詢?yōu)選光致漂白化合物或組分是被取代基取代的，所述取代基選自烷基基團(tuán)例如甲基、乙基、丙基、叔丁基和芳環(huán)體系例如吡啶基、吡啶基-N-氧化物、苯基、萘基和蒽基部分。所述光致漂白化合物或組分可以具有作為取代基的加溶基?？蛇x擇地，或另外地，所述光致漂白劑可以包括能夠增溶所述光致漂白化合物的聚合的組分，例如PVP、PVNP、PVI或其共聚物或其混合物。高度優(yōu)選的光致漂白化合物是具有酞菁結(jié)構(gòu)的化合物，其優(yōu)選地具有如上所述的金屬元素或陽離子。
所述酞菁可以是取代的，例如在一個(gè)或多個(gè)1-4、6、8-11、13、15-18、20、22-25、27原子位被取代的酞菁結(jié)構(gòu)。有機(jī)聚合的成分有機(jī)聚合物是此處另外優(yōu)選的和優(yōu)選地以任何顆粒組分的組分存在，例如洗滌劑基體組分，其中它們可以充當(dāng)粘合劑。按照本發(fā)明，有機(jī)聚合物此處指實(shí)質(zhì)上任何聚合的通常用作洗滌劑組合物中的分散劑和抗再沉淀和污垢懸浮劑的有機(jī)化合物，包括任何此處描述為粘土絮凝劑的高分子量有機(jī)聚合物，包括季銨化的乙氧基化(聚)胺粘土-去污/抗再沉積劑。有機(jī)聚合物一般地引入本發(fā)明的洗滌劑組合物的水平為組合物或組分的0.01％至30％、優(yōu)選地0.1％至15％、最優(yōu)選地0.5％到10％(重量)。包含選自馬來酸、丙烯酸、聚天冬氨酸和乙烯基醇的單體單元的三元共聚物，特別是平均分子量5,000到10,000的那些此處也是適合的。適于引入此處洗滌劑組合物的其它有機(jī)聚合物包括纖維素衍生物例如甲纖維素、羧甲基纖維素、羥基丙基甲基纖維素和羥乙基纖維素。
其它有用的有機(jī)聚合物是聚乙二醇、特別是分子量1000-10000、更特別地2000至8000和最優(yōu)選地約4000的那些。高度優(yōu)選的聚合的組分是按照U.S.專利4,968,451(Scheibel等)和U.S.專利5,415,807(Gosselink等)和尤其是按照US申請no.60/051517的棉花和非棉花污垢釋放聚合物。另一種用于此處的有機(jī)化合物，其是優(yōu)選的粘土分散劑/抗再沉積劑，可以是下式的乙氧基化的陽離子一元胺和二胺 其中X是非離子基團(tuán)，選自H、C1-C4烷基或羥烷基酯或醚基團(tuán)，和其混合物，a為0至20、優(yōu)選地0到4(例如亞乙基、亞丙基、六亞甲基)b是1或0；對于陽離子一元胺(b＝0)，n至少16，典型值是20至35；對于陽離子二胺(b＝1)，n至少約12，典型值約12到約42。其它用于此處的分散劑/抗再沉積劑描述于EP-B-011965和US 4,659,802和US4,664,848。
聚合的染料轉(zhuǎn)移抑制劑(如果存在)通常的量為0.01％至10％、優(yōu)選地0.05％到0.5％和優(yōu)選地選自聚胺N-氧化物聚合物、N-乙烯基吡咯烷酮和N-乙烯基咪唑的共聚物、聚乙烯基吡咯烷酮聚合物或其結(jié)合，借此這些聚合物可以是交聯(lián)聚合物。
聚合的污垢解脫劑，在下文中稱“SRA”，可以任選地在本組分或組合物中使用。如果使用，SRA通常的量為0.01％至10.0％、一般地0.1％至5％、優(yōu)選地0.2％到3.0％(重量)。優(yōu)選的SRA一般地具有親水性鏈段以使疏水性纖維例如聚酯和尼龍的表面親水化，和疏水性鏈段以在疏水性纖維之上沉淀和在完成洗滌和漂清周期中保持粘附在其上，由此起固定親水性鏈段的作用。這可以在用SBA處理之后污點(diǎn)更容易在后面的洗滌步驟中凈化。優(yōu)選的SRA包括低聚的對苯二甲酸酯、一般地通過包括至少一個(gè)酯化/低聚過程的工藝制備，常常利用金屬催化劑例如鈦(IV)醇鹽。這種酯可以使用另外的能夠通過一個(gè)、二個(gè)、三個(gè)、四個(gè)或更多位結(jié)合到所述酯結(jié)構(gòu)的單體制造，當(dāng)然不形成稠密地交聯(lián)的整體結(jié)構(gòu)。
適合的SRA是例如如U.S.4,968,451，1990年11月6日(J.J.Scheibel)和E.P.(Gosselink)中所描述的。其它SRA包括U.S.4,711,730(1987年12月8日，Gosselink等)的非離子封端的1，2-亞丙基/聚氧化乙烯對苯二甲酸酯聚酯。SRA的其它實(shí)例包括U.S.4,721,580(1988年1月26日，Gosselink)部分地-和完全地-陰離子封端的低聚酯；U.S.4,702,857(1987年10月27日，Gosselink)的非離子封端的嵌段聚酯低聚化合物；和U.S.4,877,896(1989年10月31日，Maldonado，Gosselink等)的陰離子、尤其磺基芳酰基封端的對苯二甲酸酯。SRA還包括普通的共聚的對苯二甲酸乙二醇酯或亞丙基對苯二甲酸酯與聚環(huán)氧乙烷或聚氧化丙烯對苯二甲酸酯的嵌段，參見U.S.3,959,230(Hays，1976年5月25日)和U.S.3,893,929(Basadur，1975年7月8日)；纖維素的衍生物例如羥基醚纖維素的聚合物，可以METHOCEL得自Dow；C1-C4烷基纖維素和C4羥烷基纖維素，參見U.S.4,000,093(1976年12月28日，Nicol等)；和平均取代度(甲基)/脫水葡萄糖單元約1.6至約2.3和溶液粘度約80到約120厘泊(以2％水溶液測量于20℃)的甲基纖維素醚。這種材料可以METOLOSE SM100和METOLOSESM200購得，其是由Shin-etsu Kagaku Kogyo KK制造的甲基纖維素醚的商品名。
另外類別的SRA包括描述于U.S.4,201,824(Violland等)和U.S.4,240,918(Lagasse等)；U.S.4,525,524(Tung等)和U.S.4,201,824(Violland等)的那些。泡沫抑制體系此處的所述洗滌劑組合物，尤其是配制用于機(jī)械洗滌組合物時(shí)，可以包括泡沫抑制體系，其存在的量為所述組合物或組分的0.01％至15％、優(yōu)選地0.02％至10％、最優(yōu)選地0.05％到3％(重量)。此處使用的適合的泡沫抑制體系可以包括實(shí)質(zhì)上任何已知的阻沫化合物，包括，例如硅氧烷阻沫化合物和2-烷基alcanol阻沫化合物或肥皂。阻沫化合物此處指任何化合物或化合物混合物，其起抑制泡沫或由洗滌劑組合物的溶液產(chǎn)生的泡沫的作用，特別在攪動(dòng)那些溶液時(shí)。
此處使用的特別優(yōu)選的阻沫化合物是硅氧烷阻沫化合物，此處定義為任何包括硅氧烷組分的阻沫化合物。這種硅氧烷阻沫化合物一般地還包含硅石組分。此處使用的名詞“硅氧烷”，和通常在本工業(yè)領(lǐng)域，包含各種包含硅氧烷單元和各種型式烴基的較高分子量的聚合物。優(yōu)選的硅氧烷阻沫化合物是聚硅氧烷，特別是具有三甲代甲硅烷基末端封端單元的聚二甲硅氧烷。其它適合的阻沫化合物包括單羧酸脂肪酸和其可溶鹽，如US專利2,954,347(1960年9月27日，Wayne St.John)中所描述的。其它適合的阻沫化合物包括，例如，高分子量脂肪酸酯(例如脂肪酸三酸甘油酯)，單價(jià)醇的脂肪酸酯、脂肪族C18-C40酮(例如硬脂酮)N-烷基化的氨基三嗪例如三至六烷基蜜胺或二至四烷基二胺chlortriazines，其是氰尿酰氯與包含1至24個(gè)碳原子的二或三摩爾的伯或仲胺的產(chǎn)品，氧化丙烯，雙硬脂酸酰胺和單硬脂基二堿金屬(例如鈉、鉀、鋰)磷酸鹽和磷酸酯。
優(yōu)選的泡沫抑制體系包括阻沫化合物，優(yōu)選地包括與聚二甲基硅氧烷結(jié)合的含量為50％至99％、優(yōu)選地75％至95％(重量)的硅氧烷阻沫化合物；和硅石，含量為所述硅氧烷/硅石阻沫化合物的1％至50％、優(yōu)選地5％至25％(重量)，其中所述硅石/硅氧烷阻沫化合物以5％至50％、優(yōu)選地10％至40％(重量)結(jié)合分散劑化合物，最優(yōu)選地包括硅氧烷乙二醇梯度(rake)共聚物，其聚氧化烯的含量為72-78％和環(huán)氧乙烷與環(huán)氧丙烷比率為1∶0.9至1∶1.1，0.5％至10％的例如DCO544，來自DOWConing，和惰性載體流動(dòng)化合物，最優(yōu)選地包括C16-C18乙氧基化醇，其乙氧基化程度為5至50，優(yōu)選地8至15，含量為5至80％、優(yōu)選地10到70％(重量)。
高度優(yōu)選的顆粒泡沫抑制體系描述于EP-A-0210731。EP-A-0210721公開了其它優(yōu)選的顆粒泡沫抑制體系。其它高度優(yōu)選的泡沫抑制體系包括聚二甲硅氧烷或聚硅氧烷的混合物，例如聚二甲硅氧烷，鋁硅酸鹽和多羧酸聚合物，例如laic和丙烯酸的共聚物。
適于包含在本發(fā)明組合物中的其它任選的成分包括顏料和填料鹽，硫酸鈉是優(yōu)選的填料鹽。
高度優(yōu)選的組合物包含約2％到約10％(重量)的有機(jī)酸，優(yōu)選地檸檬酸。同樣地，優(yōu)選地可以存在碳酸鹽、較少量(例如，少于約20％(重量))的中和劑、緩沖劑、相調(diào)節(jié)劑、水溶助長劑、酶穩(wěn)定劑、多酸、泡沫調(diào)節(jié)劑、遮光劑、抗氧化劑、殺菌劑和染料，例如描述于US專利4,285,841(Barrat等，1981年8月25日授權(quán))(此處作為參考)。
所述洗滌劑組合物可以包括作為另外的組分的氯-基漂白劑。然而，因?yàn)楸景l(fā)明的洗滌劑組合物是固體，大多數(shù)液態(tài)氯-基漂白劑將不會(huì)適于這些洗滌劑組合物和僅僅粒狀的或粉末氯-基漂白劑將是適合的?？蛇x擇地，氯基漂白劑可以由用戶在開始或洗滌過程中加入洗滌劑組合物。所述氯-基漂白劑是在水溶液中形成次氯酸根物質(zhì)的漂白劑。所述次氯酸根離子化學(xué)上由式OCI-表示。那些在水溶液中產(chǎn)生次氯酸根物質(zhì)的漂白劑包括堿金屬和堿土金屬次氯酸鹽、次氯酸鹽加成物、氯胺、氯亞胺、氯酰胺和氯酰亞胺。具體的實(shí)例包括次氯酸鈉、次氯酸鉀、一元次氯酸鈣、二元次氯酸鎂、氯化磷酸三鈉十二水合物，二氯異氰尿酸鉀、二氯異氰尿酸鈉，二氯異氰尿酸鈉二水合物、三氯氰尿酸、1，3-二氯-5，5-二甲基乙內(nèi)酰脲、N-氯磺酰胺、Chloramine T、Dichloramine T、氯胺B和Dichloramine B。用于本發(fā)明組合物的優(yōu)選的漂白劑是次氯酸鈉、次氯酸鉀或其混合物。優(yōu)選的氯-基漂白劑可以是Triclosan(商品名)。
大多數(shù)上述產(chǎn)生次氯酸根的漂白劑可以固體或濃縮形成獲得，并且在本發(fā)明組合物的制備期間溶于水中。一些上述的材料可以水溶液獲得。洗衣方法此處機(jī)械洗衣方法一般地包括用水性洗液在洗衣機(jī)中處理弄臟的衣服，其中所述水性洗液已經(jīng)溶解或分配有有效量的本發(fā)明的機(jī)械洗衣洗滌劑組合物。有效量的洗滌劑組合物指10g至300g的產(chǎn)品溶解或分散在體積為5到65升的洗液中，如通常產(chǎn)品劑量和通常常規(guī)的機(jī)械洗衣方法使用的洗液體積。優(yōu)選的洗衣機(jī)可以是所謂的低填裝機(jī)器。
在優(yōu)選的應(yīng)用方面，所述組合物配制成使得其適于硬面凈化或手洗。在另一個(gè)優(yōu)選的方面，所述洗滌劑組合物是預(yù)處理或浸漬組合物，用于預(yù)處理或浸漬弄臟的和沾污的織物。
實(shí)施例以下實(shí)施例僅僅為了說明的目的提出，而不是以任何方式限制所附權(quán)利要求的范圍。
用于實(shí)施例的縮寫在洗滌劑組合物中，縮寫的組分名稱具有以下含義LAS線性C11-13烷基苯磺酸鈉TAS牛脂烷基硫酸鈉CxyAS Clx-Cly烷基硫酸鈉支化的AS 支化的烷基硫酸鈉，如WO99/19454中所描述的C46SAS C14-C16仲(2，3)烷基硫酸鈉CxyEzS 與z摩爾的環(huán)氧乙烷縮合的Clx-Cly烷基硫酸鈉CxyEz 與平均z摩爾環(huán)氧乙烷縮合的Clx-Cly主要線性的伯醇QASR2.N+(CH3)2(C2H4OH)，其中R2＝C12-C14QAS1 R2.N+(CH3)2(C2H4OH)，其中R2＝C8-C11APAC8-C10氨基丙基二甲胺皂 衍生自80/20牛脂和椰子脂肪酸混合物的線性烷基羧酸鈉STS甲苯磺酸鈉CFAA C12-C14(椰子)烷基N-甲基葡糖酰胺TFAA C16-C18烷基N-甲基葡糖酰胺TPKFA C12-C14上部整體切割的脂肪酸STPP 無水三聚磷酸鈉TSPP 焦磷酸四鈉Zeolite A Nal2(AlO2SiO2)12.27H2O的水合鋁硅酸鈉，初級(jí)粒子尺寸為0.1至10微米(重量，基于無水基)NaSKS-6式d-Na2Si2O5的結(jié)晶層狀硅酸鹽檸檬酸 無水檸檬酸硼酸鹽 硼酸鈉碳酸鹽 無水碳酸鈉顆粒尺寸200μm至900μm碳酸氫鹽 無水碳酸氫鈉，粒度分布為400μm到1200μm硅酸鹽無定形硅酸鈉(SiO2∶Na2O＝2.0∶1)硫酸鹽無水硫酸鈉硫酸鎂無水硫酸鎂檸檬酸鹽 檸檬酸三鈉二水合物，86.4％活性，粒度分布在425μm和850μm之間MA/AA 1∶4馬來酸/丙烯酸的共聚物，平均m.wt.約70,000MA/AA(1) 4∶6馬來酸/丙烯酸的共聚物，平均m.wt.約10,000AA聚丙烯酸鈉聚合物，平均分子量4,500CMC 羧甲基纖維素鈉纖維素醚 甲基纖維素醚，聚合度650，可購自Shin EtsuChemicals蛋白酶蛋白水解酶，具有3.3重量％的活性酶，由NOVOIndustries A/S以商品名稱Savinase出售蛋白酶I 蛋白水解酶，具有4重量％的活性酶，如WO95/10591中所描述的，由Genencor Int.Inc出售Alcalase 蛋白水解酶，具有5.3重量％的活性酶，由NOVOIndustries A/S出售纖維素酶 纖維分解酶，具有0.23重量％的活性酶，由NOVOIndustries A/S以商品名稱Carezyme出售淀粉酶淀粉分解酶，具有1.6重量％的活性酶，由NOVOIndustries A/S以商品名稱Termamyl 120T出售脂肪酶解脂酶，具有2.0重量％的活性酶，由NOVOIndustries A/S以商品名稱Lipolase出售脂肪酶(1) 解脂酶，具有2.0重量％的活性酶，由NOVOIndustries A/S以商品名稱Lipolase Ultra出售Endolase Endoglucanase酶，具有1.5重量％的活性酶，由NOVO Industries A/S出售PB4 標(biāo)稱式NaBO2.3H2O.H2O2的過硼酸鈉四水合物PB1 標(biāo)稱式NaBO2.H2O2的無水過硼酸鈉漂白劑過碳酸鹽 標(biāo)稱式2Na2CO3.3H2O2的過碳酸鹽鈉NOBS 鈉鹽形式的壬酰氧基苯磺酸鹽NAC-OBS (6-壬酰胺基己酰基)氧苯磺酸鹽TAED四乙酰基乙二胺DTPA二亞乙基三胺五乙酸DTPMP 二亞乙基三胺五(亞甲基膦酸鹽)，由Monsanto以商品名稱Dequest 2060銷售EDDS乙二胺-N，N′-二琥珀酸，(S，S)異構(gòu)體鈉鹽光敏化漂白劑磺化的phthlocyanine鋅，包封在漂白劑(1)糊精可溶性聚合物中光敏化漂白劑磺化的phthlocyanine鋁，包封在漂白劑(2)糊精可溶性聚合物中增白劑1 4，4′-雙(2-磺基苯乙烯基)聯(lián)苯二鈉增白劑2 4，4′-雙(4-苯胺基-6-嗎啉代-1.3.5-三嗪-2-基)氨基)1，2-二苯乙烯-22′-二磺酸二鈉HEDP1，1-羥基乙烷二磷酸PEGx聚乙二醇，分子量x(一般地4,000)PEO 聚環(huán)氧乙烷，平均分子量50,000TEPAE 四亞乙基五胺乙氧基化物PVI 聚乙烯imidosole，平均分子量20,000PVP 聚乙烯基吡咯烷酮聚合物，平均m.wt.60,000PVNO聚乙烯基吡啶N-氧化物聚合物，平均m.wt 50,000PVPVI 聚乙烯基吡咯烷酮和乙烯基咪唑的共聚物(平均m.wt 20,000)QEA 雙((C2H5O)(C2H4O)n)(CH3)-N+-C6HI2-N+-(CH3)雙((C2H5O)-(C2H4O))n，其中n＝20到30SRP1陰離子封端的聚酯SRP2二乙氧基化的聚(1，2亞丙基對苯二甲酸酯)短嵌段聚合物PEI 聚乙烯亞胺，平均分子量為1800和平均乙氧基化度為7乙烯氧基殘基/氮聚硅氧烷消泡聚二甲基硅氧烷泡沫控制劑，用聚硅氧烷-氧化烯劑共聚物作為分散劑，所述泡沫控制劑與所述分散劑的比率為10∶1至100∶1遮光劑 水基單苯乙烯膠乳混合物，由BASFAktiengesellschaft以商品名稱Lytton 621出售蠟 石蠟HMEO 己二胺四(環(huán)氧乙烷)24實(shí)施例1泡騰粒子的制備2kg的檸檬酸和碳酸鈉(組成64wt％檸檬酸/36wt％碳酸鈉)批料通過在Hosokawa Mikron‘Nautamix’DBY-5R旋轉(zhuǎn)螺旋混合機(jī)中在速度設(shè)定為9(最大)混合下述物質(zhì)五分鐘來制備1280g無水檸檬酸(購自Citrique Beige)(細(xì)粒級(jí)16/40)，顆粒尺寸200-400μm，和720g無水碳酸鈉(Light Soda Ash，購自Brunner Mond)，其使用HosokawaMikron空氣-分級(jí)磨機(jī)(ACM 15)預(yù)研磨到中值粒徑為5μm。然后將所述混合物在Bepex Compaction Unit(輥200mm直徑，50mm寬度)中壓實(shí)所述預(yù)混合粉末被倒入上述的壓實(shí)輥的進(jìn)料貯料斗。所述進(jìn)料貯料斗具有立式螺桿，其將所述粉末加料到所述輥。用于推動(dòng)這二個(gè)輥到一起的力被稱為壓實(shí)力，通過調(diào)節(jié)進(jìn)料螺桿速度調(diào)節(jié)到80kN。所述壓實(shí)材料以破裂和為破裂的波紋板形式收集，其然后在Hosokawa BepexF200 Flake Breaker中在速度設(shè)定在1下研磨。該設(shè)備由具有1000μm篩網(wǎng)的輥罩組成。
然后將通過Flake breaker產(chǎn)生的材料放在Vibrating Sieving裝置上(Retsch model AST200)，其篩眼孔徑為355μm。保留在篩網(wǎng)上的材料是希望的成品粒子(在下表中的泡騰粒子A)，其中值粒徑為620μm，而粉末被除去用于再循環(huán)。
使用以下其量(以基于所述泡騰粒子的wt％給出的相應(yīng)的量)示于表1的組分的混合物重復(fù)所述步驟，以制造其它泡騰粒子B-E。
表1
如在實(shí)施例2至6中所述，這些泡騰顆粒被引入洗滌劑組合物。實(shí)施例2然后將噴霧干燥的顆粒，其具有在以下實(shí)施例3中描述的組成，通過形成含水漿液然后在噴霧干燥塔中形成微粒來生產(chǎn)，與作為附加洗滌劑成分的5wt％TAED、1wt％抑泡劑、7.5wt％碳酸鈉和2.5wt％硫酸鈉在Eirich混合器中混合。然后將PEG-4000的水溶液(35重量％固體)噴霧到所述混合物上，使其造粒5分鐘。將得到的產(chǎn)品過篩以收集在300和1200微米之間的粒子。然后將10wt％過碳酸鈉、0.5wt％香料和1wt％酶(包括包含淀粉酶、纖維素酶、蛋白酶和脂肪酶的小球的混合物)以干燥形式加入并且混合。所生產(chǎn)的混合物具有59％的eRH。然后將10wt％的任何劑型A到E或這些的混合物的泡騰粒子在Nautamix錐形混合機(jī)中加入該混合物并且隨后裝入洗滌劑紙盒。實(shí)施例3噴霧干燥顆粒在逆流噴霧干燥塔上生產(chǎn)，其進(jìn)口空氣溫度為300℃。附聚物及其他混合物(參見表2)在間歇轉(zhuǎn)筒混合機(jī)中與所述噴霧干燥的顆?；旌?。所述洗滌劑基體具有38％的eRH。然后加入所述泡騰粒子A，然后將產(chǎn)品裝入洗滌劑紙盒。其它本發(fā)明洗滌劑組合物的實(shí)施例可以通過使用泡騰粒子B到E或任何所述粒子A到E的混合物制備。
表2噴霧干燥的顆粒 50％噴霧干燥顆粒組成 總進(jìn)料的％重量LAS10.4牛脂烷基硫酸鹽 1.6EDDS 0.4增亮劑15 0.1硫酸鎂 0.7Sokalan CP52.5HEDP 0.3碳酸鈉 8.4硫酸鈉 23.5Zeolite A 40.0其他(水、香料等等)12.07
100.0陰離子表面活性劑附聚物 10％附聚物組成 總進(jìn)料的％重量C45烷基乙氧基化硫酸鹽(EO 0.6) 29.1Zeolite A 45.0碳酸鈉 15.1聚乙二醇(MW 4000) 1.3其他(水、香料等等)9.5100.0過碳酸鹽 10％TAED 5％泡騰粒子 10％次要組分 15％實(shí)施例4重復(fù)實(shí)施例3，除了所述噴霧干燥的顆粒在較高的350℃的塔進(jìn)料口溫度干燥并且除去一些結(jié)合水。在該情況下，洗滌劑基體eRH是24％。實(shí)施例5復(fù)制實(shí)施例3的洗滌劑基體，在Nautamix錐形混合機(jī)中向其加入5％的過分干燥的沸石。(過分干燥的沸石是Zeolite A，其大半結(jié)晶水通過附加的干燥除去)。產(chǎn)生的洗滌劑基體具有12％的eRH。然后將10％的泡騰粒子B加入該基體并且將所述產(chǎn)品裝入洗滌劑紙盒。另一個(gè)實(shí)施例可以通過使用任何泡騰粒子B到E或任何粒子A到E的混合物制備。實(shí)施例6將噴霧干燥的顆粒，附聚物和劑型描述于下表3A和3B的助洗劑附聚物首先進(jìn)料到Lodige KMTM600混合器中，該混合器設(shè)定在660kg、轉(zhuǎn)筒旋轉(zhuǎn)在100RPM和刀速在3600RPM。將得到的混合物進(jìn)料到流化床干燥器。任選地，在所述流化床干燥器中在三個(gè)分級(jí)的第一個(gè)分級(jí)中將PEG-4000的水溶液(30重量％固體)噴霧到所述混合物上。產(chǎn)生的產(chǎn)品被過篩以收集在約600到約1100μm范圍內(nèi)的粒子。粉末被再循環(huán)到Lodige KM，而大的粒子被研磨和再循環(huán)到所述流化床干燥器。然后加入干燥加入的洗滌劑組分和來自下表的噴涂組分。所述洗滌劑基體eRH一般地是大約14％。
表3A以下為本發(fā)明的組合物。

表3B以下為本發(fā)明的組合物
穩(wěn)定性數(shù)據(jù)通過測量泡沫獲得，該泡沫由相應(yīng)的組合物由于所述在制備之后立即使用的泡騰粒子(1)和在27℃和60％RH下貯存2星期之后的泡騰粒子(2)產(chǎn)生。實(shí)施例表明，當(dāng)所述洗滌劑基體的eRH增加時(shí)，在貯存二個(gè)星期之后產(chǎn)生的泡沫有明顯的減少，表示所述泡騰組分的穩(wěn)定性是差的。與此相反，所述數(shù)據(jù)表明，當(dāng)所述基體的eRH降低時(shí)，在測試(1)和測試(2)之間的泡沫水平差別顯著地提高了。實(shí)施例7具有下表4(列A-D)所示組成的噴霧干燥的顆粒通過形成含水漿液和然后在通常的噴霧干燥塔中干燥形成低密度顆粒來產(chǎn)生。然后所述顆粒在滾子壓實(shí)機(jī)(例如ShintoTM)中壓實(shí)和研磨(借助于任何研磨機(jī)，例如FitzTMMill或錘磨機(jī))形成高密度微粒。所述研磨的顆粒在犁式混合器(例如，LoedigeTMKM)中使用水性(例如，LAS/H2O)或無水的粘合劑(例如，PEG-600)涂覆和用AC-堿涂粉。如果需要，所述涂覆的顆粒在流化床中干燥以減少水分/eRH。
所述涂覆的顆粒與低水平的非壓實(shí)、低密度顆粒混合。所述低密度顆粒也通過相同的噴霧干燥塔工藝制造，和可以是相同的或不同的噴霧干燥顆粒。加入其它干混合物，并且將香料在低剪切攪拌機(jī)(水泥漿攪拌機(jī)、圓筒混合機(jī)或FukaeTM混合器)中噴霧。實(shí)施例8涂覆顆粒的制備方法描述于實(shí)施例7，并且配方如表4(列E)中所描述。所述涂覆顆粒與來自實(shí)施例IIIB的助洗劑附聚物混合(但篩分得到200微米的平均粒度)。加入其它干混合物，并且將香料在低剪切攪拌機(jī)(水泥漿攪拌機(jī)、圓筒混合機(jī)或FukaeTM混合器)中噴霧。
表4以下是本發(fā)明的組合物。

進(jìn)行Fizz泡沫評(píng)價(jià)，其中(1)加入非壓實(shí)、低密度顆粒，和2)不加入所述低密度顆粒。數(shù)據(jù)顯示(1)比(2)的泡沫更高和持續(xù)更久。
另外進(jìn)行Fizz泡沫評(píng)價(jià)，其中(1)加入所述助洗劑附聚物(篩分至200微米平均粒子尺寸)，和2)不加入所述篩分的助洗劑附聚物。數(shù)據(jù)顯示(1)比(2)的泡沫更高和持續(xù)更久。
權(quán)利要求
1.一種洗滌劑組合物，其基本上由泡騰顆粒和洗滌劑基體組成，其特征在于所述洗滌劑基體具有不大于30％的eRH。
2.權(quán)利要求1的洗滌劑組合物，其中所述洗滌劑基體具有不大于20％的eRH。
3.權(quán)利要求1或2的洗滌劑組合物，其中所述泡騰顆粒包含兩種在水存在下相互反應(yīng)釋放氣體的反應(yīng)物和任選地附加的穩(wěn)定劑。
4.任何前述權(quán)利要求的洗滌劑組合物，其中所述洗滌劑基體包含表面活性劑、助洗劑和酶洗滌劑成分。
5.一種洗滌劑組合物，其包括泡騰顆粒和洗滌劑基體，其中所述泡騰顆粒的總的水分含量低于1wt％和吸濕不大于3％，當(dāng)在60％RH和在25℃至濕度平衡時(shí)測定。
6.權(quán)利要求5的洗滌劑組合物，其中所述洗滌劑基體具有不大于30％的eRH。
7.任何前述權(quán)利要求的洗滌劑組合物，其中所述洗滌劑基體包括至少一種過干燥的組分。
8.任何前述權(quán)利要求的洗滌劑組合物，其中所述洗滌劑基體包含洗滌劑基體組分，其包括預(yù)形成的包含表面活性劑的粒子和任選的附加洗滌劑成分。
9.任何前述權(quán)利要求的洗滌劑組合物，其中所述洗滌劑基體組分是過干燥的組分。
10.任何前述權(quán)利要求的洗滌劑組合物，其中所述洗滌劑基體組分包括噴霧干燥的粒子。
11.一種洗滌劑組合物，其包括泡騰顆粒和堆積密度低于400g/l的低密度洗滌劑基體組分。
12.權(quán)利要求11的洗滌劑組合物，其中所述低密度洗滌劑基體組分的中值粒徑為50到500μm。
13.一種洗滌劑組合物，其包括泡騰粒子和小顆粒尺寸的洗滌劑基體組分，該洗滌劑基體組分具有的堆積密度為400至800g/l，和具有的中值粒徑為50到300μm。
14.用于制造洗滌劑組合物的方法，該洗滌劑組合物包括洗滌劑基體和泡騰粒子，所述洗滌劑基體包括洗滌劑基體組分和任選的附加洗滌劑成分，所述方法包括通過附聚和/或噴霧干燥和/或擠出和/或marumerisation和/或壓實(shí)形成包含表面活性劑的洗滌劑基體組分，將所述洗滌劑基體組分送至干燥步驟，將所述洗滌劑基體組分和其他任選的附加洗滌劑成分與所述泡騰粒子混合，其中所述洗滌劑基體的eRH低于30％。
15.權(quán)利要求14的方法，其中所述洗滌劑基體組分通過噴霧干燥法制備。
16.權(quán)利要求14或15的用于制造洗滌劑組合物的方法，其中所述洗滌劑基體組分的游離水分不大于0.05wt％。
17.用于制造包含洗滌劑基體和泡騰粒子的洗滌劑組合物的方法，所述洗滌劑基體包含洗滌劑基體組分和任選的附加洗滌劑成分，所述方法包括形成包含表面活性劑的堆積密度不大于400g/l的洗滌劑基體組分，和與泡騰粒子和任選的附加洗滌劑成分混合。
18.權(quán)利要求17的方法，其中所述堆積密度不大于400g/l的洗滌劑基體組分在噴霧干燥或流化床附聚步驟中制備。
19.用于洗滌弄臟的表面的方法，其包括在水溶液中溶解權(quán)利要求1-10任何一項(xiàng)的洗滌劑組合物和將該溶液與所述弄臟的表面接觸以進(jìn)行洗滌。
全文摘要
一種洗滌劑組合物，其包括泡騰粒子，其一經(jīng)與水接觸會(huì)由于與水發(fā)生反應(yīng)或者由于一經(jīng)與水接觸釋放氣體而釋放氣體。所述組合物可以包含eRH低于30％的洗滌劑基體。所述洗滌劑基體包括洗滌劑基體組分，其優(yōu)選是噴霧干燥的粒子，和任選的附加洗滌劑成分。
文檔編號(hào)C11D17/06GK1415005SQ00817981
公開日2003年4月30日 申請日期2000年10月23日 優(yōu)先權(quán)日1999年10月28日
發(fā)明者M·W·里亞爾德, R·卡特素達(dá), N·O·希爾達(dá)戈 申請人:寶潔公司