專利名稱：電攝影感光元件及包括電攝影感光元件的處理盒和電攝影設(shè)備的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及電攝影感光元件，及包括電攝影感光元件的處理盒和電攝影設(shè)備。
電攝影感光元件重復(fù)地用于充電機(jī)構(gòu)(means)，曝光機(jī)構(gòu)，顯影機(jī)構(gòu)，轉(zhuǎn)印機(jī)構(gòu)，清潔機(jī)構(gòu)和電荷消除機(jī)構(gòu)中。將經(jīng)過充電和曝光而形成的靜電潛象通過使用稱作調(diào)色劑的細(xì)粒子顯影劑變成調(diào)色劑圖象。通過轉(zhuǎn)印機(jī)構(gòu)將該調(diào)色劑圖象進(jìn)一步轉(zhuǎn)印到轉(zhuǎn)印介質(zhì)如紙上，其中調(diào)色劑圖象的調(diào)色劑不是都被轉(zhuǎn)印，而是部分保留在感光元件的表面上。
通過清潔機(jī)構(gòu)將剩余的調(diào)色劑(殘余調(diào)色劑)除去，或者，考慮到近年來清潔技術(shù)的進(jìn)展，通過稱作在顯影時(shí)清潔的系統(tǒng)收集殘余調(diào)色劑其中不提供任何獨(dú)立的清潔機(jī)構(gòu)，通過顯影機(jī)構(gòu)收集殘余調(diào)色劑。
光攝影感光元件，如上所述將電和機(jī)械外力直接施加到該元件上，也要求具有對(duì)于這樣力的耐用性。具體來說，它們要求具有對(duì)于表面磨損和由于摩擦的擦痕的耐用性和對(duì)于由于活性物質(zhì)如在充電時(shí)產(chǎn)生的臭氧和NOx的粘合而引起的表面層損壞的耐用性。
為滿足光攝影感光元件這樣的要求，已經(jīng)試圖提供各種形式的保護(hù)層。特別是，已經(jīng)建議很多主要由樹脂組成的保護(hù)層。例如，在日本專利申請(qǐng)公開57-30846中建議的保護(hù)層由樹脂組成，將金屬氧化物作為導(dǎo)電粒子加入到樹脂中以控制它的電阻。
因?yàn)殡姅z影過程被重復(fù)使用，這樣的導(dǎo)電粒子主要分散在電攝影感光元件的保護(hù)層中以控制保護(hù)層自身的電阻以阻止在感光元件中的殘余電勢增加。已知用于電攝影感光元件的保護(hù)層的合適電阻值是1010到1015Ω·cm?？紤]到由于重復(fù)使用引起的磨耗，有優(yōu)勢的導(dǎo)電粒子質(zhì)量(P)對(duì)粘合劑樹脂質(zhì)量(B)的質(zhì)量比，P/B，為較小即粘合劑樹脂的量比導(dǎo)電粒子更大。
同時(shí)，在包含電荷輸送材料的保護(hù)層中，電荷輸送材料的質(zhì)量(D)對(duì)粘合劑樹脂質(zhì)量(B)的質(zhì)量比，D/B，是約2/1到1/2，以使該層具有低的殘余電勢。一般可通過使D/B值變大而使它的殘余電勢變小，但這樣會(huì)引起保護(hù)層膜的大量磨損或當(dāng)使用可固化樹脂時(shí)，可能抑制可固化樹脂的固化。
如上所述，近年來進(jìn)行如何借助于保護(hù)層來改進(jìn)光攝影感光元件性能的研究。然而，和通常的感光層厚度數(shù)十μm相比，保護(hù)層的厚度通常小到幾個(gè)μm。這樣，為保持相似的耐用性，事實(shí)上必須更多地使保護(hù)層免遭擦刮和磨損。因此，進(jìn)行了將保護(hù)層的樹脂以可固化樹脂替換的研究，進(jìn)行如何使層更硬和較少磨損的努力。然而，隨著事實(shí)上僅注意到硬度的研究的進(jìn)行，已經(jīng)意識(shí)到盡管層變硬了，然而它易于被擦刮而具有較差的耐用性，或盡管它不是很硬，但它具有和磨耗的較好平衡從而總體上改進(jìn)耐用性。
事實(shí)上太低的硬度也使磨耗變差。特別當(dāng)連續(xù)地使用盡管使用了可固化樹脂但具有不太高硬度的層時(shí)，如果使用反向顯影系統(tǒng)可能會(huì)出現(xiàn)黑點(diǎn)。這樣的黑點(diǎn)和曾經(jīng)被討論的黑點(diǎn)不同，既不是由載體孔的簡單注射引起，也不是由因?yàn)樯踔猎诔跏茧A段產(chǎn)生自電荷產(chǎn)生層的熱或電場的孔的產(chǎn)生引起。由于本發(fā)明人的研究的結(jié)果這已經(jīng)是顯然的。很遺憾還沒有說明這樣的黑點(diǎn)的真實(shí)原因，但已經(jīng)意識(shí)到當(dāng)使用感光元件時(shí)，至少黑點(diǎn)是在數(shù)千到數(shù)萬張片的廣泛操作之后發(fā)生，該感光元件包括感光層和在導(dǎo)電載體上的保護(hù)層，也意識(shí)到當(dāng)保護(hù)層具有特定的硬度時(shí)發(fā)生。
本發(fā)明的一個(gè)目的是提供電攝影感光元件，該電攝影感光元件包括沒有裂縫的表面層并具有對(duì)于表面磨損和擦痕的優(yōu)異耐用性，在對(duì)于包括上述保護(hù)層的電攝影感光元件是固有的運(yùn)行(或廣泛操作)時(shí)不引起黑點(diǎn)，能保持優(yōu)質(zhì)圖象質(zhì)量；本發(fā)明也提供包括這樣的電攝影感光元件的處理盒和電攝影設(shè)備。
為達(dá)到上述目的，本發(fā)明提供包括載體，按此順序在載體上形成的感光層和保護(hù)層的電攝影感光元件；保護(hù)層的厚度d(μm)，保護(hù)層的通用硬度Hu-1(N/mm2)，在剝離保護(hù)層后測量的感光層的通用硬度Hu-2(N/mm2)滿足以下關(guān)系(1)5.8×d+Hu-2≤Hu-1≤-2.45×d2+44.4×d+Hu-2 ……(1)本發(fā)明也提供包括電攝影感光元件和至少一種選自充電機(jī)構(gòu)，顯影機(jī)構(gòu)和清潔機(jī)構(gòu)的機(jī)構(gòu)的處理盒；電攝影感光元件和至少一種機(jī)構(gòu)以一個(gè)單元承載和可分離地安裝在電攝影設(shè)備的主體上；
電攝影感光元件包括載體，按此順序在載體上形成的感光層和保護(hù)層；保護(hù)層的厚度d(μm)，保護(hù)層的通用硬度Hu-1(N/m2)，在剝離保護(hù)層后測量的感光層的通用硬度Hu-2(N/mm2)滿足以下關(guān)系(1)5.8×d+Hu-2≤Hu-1≤-2.45×d2+44.4×d+Hu-2……(1)本發(fā)明也提供包括電攝影感光元件，充電機(jī)構(gòu)，曝光機(jī)構(gòu)，顯影機(jī)構(gòu)和轉(zhuǎn)印機(jī)構(gòu)的光攝影設(shè)備；電攝影感光元件包括載體，按此順序在載體上形成的感光層和保護(hù)層；保護(hù)層的厚度d(μm)，保護(hù)層的通用硬度Hu-1(N/mm2)，在剝離保護(hù)層后測量的感光層的通用硬度Hu-2(N/mm2)滿足以下關(guān)系(1)5.8×d+Hu-2≤Hu-1≤-2.45×d2+44.4×d+Hu-2……(1)

圖1是以Fischer硬度計(jì)測量的圖表。
圖2是顯示在保護(hù)層上測量的Fischer硬度的圖表。
圖3是顯示在保護(hù)層上測量的彈性形變模量的圖表。
圖4A，4B和4C分別說明本發(fā)明的感光元件的層狀結(jié)構(gòu)。
圖5是包括本發(fā)明的處理盒的電攝影設(shè)備的剖視圖。
本發(fā)明的電攝影感光元件包括，以此順序，載體，感光層和保護(hù)層，其中保護(hù)層的厚度d(μm)，保護(hù)層的通用硬度Hu-1(N/mm2)，在剝離保護(hù)層后感光層的通用硬度Hu-2(N/mm2)滿足以下關(guān)系(1)5.8×d+Hu-2≤Hu-1≤-2.45×d2+44.4×d+Hu-2……(1)此外，在本發(fā)明中，優(yōu)選保護(hù)層的厚度d(μm)，保護(hù)層的彈性形變率We-1(％)，在剝離保護(hù)層后感光層的彈性形變率We-2(％)滿足以下關(guān)系(2)-0.71×d+We-2≤Hu-1≤-0.247×d2+4.19×d+We-2……(2)在本發(fā)明中，采用由德國Fischer Instruments Co.，制造的H100VP-HCU(商品名)硬度計(jì)測量通用硬度Hu和彈性形變率We(％)。此后該硬度計(jì)稱作Fischer硬度計(jì)。測量都是在23℃和55％RH環(huán)境下進(jìn)行。
Fischer硬度計(jì)不是其中將刻痕器壓在樣品的表面部分，以在通常的Microvickers方法中的顯微鏡測量在移去負(fù)荷后的任何保留壓痕的工具，而是其中將負(fù)荷連續(xù)地施加到刻痕器上，直接測量在施加負(fù)荷下的壓痕深度以確定連續(xù)硬度的工具。
通用硬度Hu按如下方式定義采用鉆石刻痕器(Vickers刻痕器)，該刻痕器是具有在相對(duì)面之間136°角的四角-錐型鉆石刻痕器，測量在施加測試負(fù)荷下的壓痕深度。以測試負(fù)荷除以在測試負(fù)荷時(shí)產(chǎn)生的印跡(從刻痕器的幾何形狀計(jì)算)的表面積的比例表示通用硬度Hu，以公式(3)表達(dá)Hu(N/mm2)＝{測試負(fù)荷(N)}/{在施加測試負(fù)荷下的Vickers刻痕器的表面積(mm2)}＝F/(26.43×h2)……(3)其中；F是測試負(fù)荷(N)；h是在施加測試負(fù)荷下的壓痕深度(mm)。
以硬度計(jì)的測量是在這樣的條件下進(jìn)行將負(fù)荷施加到具有在相對(duì)面之間136°角的四角-錐型鉆石刻痕器上在薄膜中刻出1μm的深度用于測量，將在施加負(fù)荷狀態(tài)下的壓痕深度電檢測和讀出。其中在3μ壓痕深度下測量的實(shí)施例見圖1。將測量結(jié)果以壓痕深度(μm)為橫坐標(biāo)，負(fù)荷L(mN)為縱坐標(biāo)作圖。將在此獲得的負(fù)荷L和壓痕深度在公式(3)中分別代替F和h以確定通用硬度Hu。
彈性形變率按如下方式確定將負(fù)荷施加到上述鉆石刻痕器上在薄膜中刻出1μm的深度,然后，在將負(fù)荷減到零(0)的同時(shí)，測量壓痕深度和負(fù)荷。在圖1的實(shí)施例中，是A→B→C。在此，用于彈性形變作的功We(nJ)由圖1中由C→B→D→C圍成的面積表示，用于塑性變形作的功Wr(nJ)由圖1中由A→B→C→A圍成的面積表示，這樣彈性形變率We(％)由公式(4)表示。
We(％)-{We/(We+Wr)}×100……(4)彈性一般是恢復(fù)由施加到原物上的外力引起的應(yīng)變(形變)的性能。塑性變形面積是保留由于施加超過彈性極限的負(fù)荷或甚至在除去外力后的其它效果引起的形變的部分。即，它表示彈性形變率We(％)的數(shù)值越大，彈性形變面積越大，We(％)的數(shù)值越小，塑性變形面積越大。
在本發(fā)明中，關(guān)于包括在其上形成的感光層和保護(hù)層的電攝影感光元件，以Fischer硬度計(jì)在保護(hù)層上測量保護(hù)層的通用硬度Hu-1，在剝離保護(hù)層后也在感光層上測量感光層的通用硬度Hu-2。以這樣測量的Hu-1和Hu-2為基礎(chǔ)，將它們相互聯(lián)系。作為保護(hù)層和感光層分別的通用硬度的測量結(jié)果，如圖2所示，通過在下面的感光層的通用硬度(保護(hù)層厚度為0的點(diǎn))，根據(jù)保護(hù)層厚度繪制曲線。
在公式(1)中的右邊項(xiàng)(-2.45×d2+44.4×d+Hu-2)是從實(shí)施例的結(jié)果獲得的近似表達(dá)式。在保護(hù)層的通用厚度Hu-1超過該值以前沒有問題，但是如果超過它，可能產(chǎn)生裂縫。在公式(1)中的左邊項(xiàng)(5.8×d+Hu-2)也是從實(shí)施例的結(jié)果獲得的近似表達(dá)式。這是關(guān)于層厚度的線性表示式，這是因?yàn)樵诒Ｗo(hù)層的相應(yīng)合適厚度為1到7μm時(shí)，該近似是以基本可行的直線。當(dāng)通用硬度Hu-1是大于左邊項(xiàng)值的數(shù)值時(shí)設(shè)有問題。如果通用硬度Hu-1是小于該值的數(shù)值。該層事實(shí)上很可能由于運(yùn)行而發(fā)生磨損。甚至盡管用于保護(hù)層的樹脂是可固化樹脂，如果通用硬度Hu-1是小于左邊項(xiàng)值的數(shù)值，可能出現(xiàn)由于運(yùn)行的磨損。
保護(hù)層的彈性形變率We(％)也在圖3中示出。在公式(2)中的左邊項(xiàng)(-0.71×d+We-2)也是從實(shí)施例的結(jié)果獲得的近似表達(dá)式。這是關(guān)于層厚度的線性表示式，這是因?yàn)樵诒Ｗo(hù)層的相應(yīng)合適厚度為1到7μm時(shí)，該近似是以基本可行的直線。當(dāng)彈性形變率We-1(％)是大于左邊項(xiàng)值的數(shù)值時(shí)沒有問題。如果它是小于該值的數(shù)值時(shí)，由于保護(hù)層比感光層相對(duì)較脆，保護(hù)層易于被擦刮。
即使在當(dāng)彈性形變率We-1(％)是大于公式(2)中的右邊項(xiàng)(-0.247×d2+4.19×d+We-2)值的數(shù)值的通常狀態(tài)下沒有很大問題。然而當(dāng)將和保護(hù)層接觸的接觸充電機(jī)構(gòu)在高溫高濕環(huán)境下放置30天，實(shí)際上可能出現(xiàn)凹痕。一般當(dāng)彈性區(qū)域較大時(shí)，凹痕易于恢復(fù)，但是當(dāng)這樣的凹痕出現(xiàn)時(shí)變得不清楚，然而，假定當(dāng)這樣的接觸是在確定的壓力下在薄膜保護(hù)層上進(jìn)行時(shí)，即使保護(hù)層自身可能發(fā)生彈性形變，在下面的感光層也可能不發(fā)生彈性形變。
在本發(fā)明中，保護(hù)層可優(yōu)選包含導(dǎo)電粒子和潤滑樹脂粒子。
用于本發(fā)明的導(dǎo)電粒子可包括金屬粒子，金屬氧化物粒子和碳黑。金屬可包括鋁，鋅，銅，鉻，鎳，銀和不銹鋼。也可采用在其表面上已經(jīng)通過真空沉積有這些金屬中的任何金屬的塑料粒子。金屬氧化物可包括氧化鋅，氧化鈦，氧化錫，氧化銻，氧化銦，氧化鉍；錫摻雜的氧化銦，銻或鉭摻雜的氧化錫，銻摻雜的氧化鋯。這些中的任何可以單獨(dú)使用，也可以兩種或多種形式的結(jié)合使用。當(dāng)以兩種或多種形式的結(jié)合使用時(shí)，它們可以僅僅是摻合在一起或制成固體溶液或熔化的固體。
考慮到保護(hù)層的透明度，用于本發(fā)明的導(dǎo)電粒子可優(yōu)選具有0.3μm或更小，特別0.1μm或更小的體積平均粒徑。同樣在本發(fā)明中，考慮到透明度，在上述導(dǎo)電粒子中，特別優(yōu)選使用金屬氧化物。
用于本發(fā)明的潤滑樹脂粒子可包括含氟樹脂粒子，硅粒子和硅氧烷粒子。在本發(fā)明中，含氟樹脂粒子特別優(yōu)選。用于本發(fā)明的含氟樹脂粒子可包括四氟乙烯樹脂，三氟氯乙烯樹脂，六氟乙烯丙烯樹脂，氟乙烯樹脂，偏二氟乙烯樹脂，二氟二氯乙烯樹脂和它們的共聚物的粒子，優(yōu)選可合適地選擇其中的任何一個(gè)或多個(gè)特別優(yōu)選是四氟乙烯樹脂和偏二氟乙烯樹脂?？珊线m地選擇樹脂粒子的分子量和粒徑，沒有特別的限制。
為防止該含氟樹脂在用于形成保護(hù)層的溶液中附聚，優(yōu)選加入含氟化合物。同樣當(dāng)包含導(dǎo)電粒子時(shí)，含氟化合物可在導(dǎo)電粒子分散時(shí)加入，或以含氟化合物作為表面處理劑對(duì)導(dǎo)電粒子進(jìn)行表面處理。和沒有含氟化合物加入的情況相比，導(dǎo)電粒子中含氟化合物的加入或以含氟化合物對(duì)導(dǎo)電粒子進(jìn)行表面處理使導(dǎo)電粒子和含氟化合物在樹脂溶液中的分散性和分?jǐn)?shù)能力得到顯著的改進(jìn)。同樣含氟樹脂粒子可分散在含氟化合物已經(jīng)加入且導(dǎo)電粒子已在其中分散的樹脂溶液或其中分散有經(jīng)過表面處理的導(dǎo)電粒子的樹脂溶液中，因此制備出沒有分散粒子的中等粒子形成的保護(hù)層涂料液體，具有非常好的對(duì)時(shí)間穩(wěn)定性和良好的分散性。
在本發(fā)明中的含氟化合物可包括含氟硅烷偶聯(lián)劑，氟改性硅油和氟類型表面活性劑。在以下的表1到3中給出優(yōu)選化合物的例子，但不局限于此。
表1含氟硅烷偶聯(lián)劑的例子CF3CH2CH2Si(OCH3)3C10F21CH2CH2SCH2CH2Si(OCH3)3C4F9CH2CH2Si(OCH3)3C6F13CH2CH2Si(OCH3)3C8F17CH2CH2Si(OCH3)3C8F17CH2CH2Si(OCH2CH2CH3)3C10F21Si(OCH3)3C6F13CONHSi(OCH3)3C8F17CONHSi(OCH3)3C7F15CONHCH2CH2CH2Si(OCH3)3
C7F15CONHCH2CH2CH2Si(OCH2CH3)3C7F15COOCH2CH2CH2Si(OCH3)3C7F15COSCH2CH2CH2Si(OCH3)3C7F15SO2NHCH2CH2CH2Si(OCH3)3 C8F17CH2CH2SCH2CH2Si(OCH3)3 表2氟改性硅油的例子 R-CH2CH2CF3m&n正整數(shù)表3氟類型表面活性劑的例子X-SO2NRCH2COOHX-SO2NRCH2CH2O(CH2CH2O)nH(n＝5，10，15)X-SO2N(CH2CH2CH2OH)2X-RO(CH2CH2O)n(n＝5，10，15)X-(RO)n(n＝5，10，15)X-(RO)nR(n＝5，10，15) X-COOH，X-CH2CH2COOHX-ORCOOHX-ORCH2COOH，X-SO3HX-ORSO3H，X-CH2CH2COOH R烷基，芳基或芳烷基。X氟碳基團(tuán)如-CF3，-C4F9或-C8F17。
作為用于導(dǎo)電粒子的表面處理方法，導(dǎo)電粒子和表面處理劑可在合適的溶劑中混合和分散以使表面處理劑粘合到導(dǎo)電粒子表面上?？梢允褂猛ǔ５姆?jǐn)?shù)設(shè)備如球磨機(jī)或砂磨機(jī)將它們分散。然后，可從獲得的分散液中除去溶劑以使表面處理劑固定到導(dǎo)電粒子表面上。在此處理之后，可進(jìn)一步非必要地使用熱處理。同樣，在表面處理分散中，可加入用于促進(jìn)反應(yīng)的催化劑。此外，將經(jīng)過表面處理的導(dǎo)電粒子可進(jìn)一步非必要地進(jìn)行粉碎處理。
含氟化合物對(duì)導(dǎo)電粒子的比例(表面處理量)取決于待處理粒子的粒徑，以經(jīng)過處理的導(dǎo)電粒子的總重量為基礎(chǔ)，含氟化合物可以是從1到65％重量百分比，優(yōu)選從1到50％重量百分比?？梢詮脑谝訲G-DTA(熱重量差示熱分析)加熱表面處理過的金屬或金屬氧化物粒子到505℃后的重量變化，或從在使用坩鍋的灼燒損失法中在500℃加熱2小時(shí)以后的重量變化確定表面處理量。
這樣，可以通過加入含氟化合物，然后分散導(dǎo)電粒子或通過使用以含氟化合物進(jìn)行表面處理的導(dǎo)電粒子使含氟樹脂粒子的分散體變得穩(wěn)定，因此可以形成具有優(yōu)異光滑性和防粘性的保護(hù)層。然而，近來對(duì)于更高的運(yùn)行操作的增加的趨勢要求更高的硬度，更高的抗粘污性和更高的穩(wěn)定性。
考慮到高的表面硬度和優(yōu)異的耐磨性，優(yōu)選采用可固化樹脂作為用于本發(fā)明中的保護(hù)層的粘合劑樹脂?？晒袒瘶渲砂?，但不局限于，丙烯酸樹脂，聚氨酯樹脂，環(huán)氧樹脂，硅樹脂和酚醛樹脂。在本發(fā)明中，優(yōu)選是可固化酚醛樹脂，更優(yōu)選是可熔性酚醛樹脂。在可熔性酚醛樹脂中，從環(huán)境穩(wěn)定性考慮，優(yōu)選是通過在苯酚和醛的反應(yīng)時(shí)使用堿催化劑，氨或胺類型催化劑，進(jìn)一步考慮到溶液穩(wěn)定性，胺類型催化劑獲得的那些。胺類型催化劑包括六亞甲基四胺，三甲脘，三乙胺和三乙醇胺。
上述樹脂是包含能夠通過熱或光固化的單體或齊聚物的樹脂。能夠通過熱或光固化的單體或齊聚物包括如，在分子末端具有能夠通過熱或光的能量引起聚合反應(yīng)的官能團(tuán)的那些。其中，在分子結(jié)構(gòu)中具有約2到20個(gè)重復(fù)單元的相對(duì)大的分子是齊聚物，具有小于該數(shù)的那些是單體。能夠引起聚合反應(yīng)的官能團(tuán)可包括具有碳-碳雙鍵的基團(tuán)如丙烯酰基，甲基丙烯酰基，乙烯基和苯乙酮基，甲硅烷醇基，能夠引起開環(huán)聚合的那些如環(huán)醚基團(tuán)，能夠通過兩種或更多類型分子如苯酚和甲醛的反應(yīng)引起聚合的那些。在本發(fā)明中，術(shù)語“固化”和其它和其相關(guān)的詞表示樹脂不再溶于醇溶劑如甲醇或乙醇的狀態(tài)。
在本發(fā)明中，為提供具有較高環(huán)境穩(wěn)定性的保護(hù)層，在導(dǎo)電粒子被分散時(shí)，可進(jìn)一步加入由通式(1)表示的硅氧烷化合物，或?qū)㈩A(yù)先以該化合物進(jìn)行表面處理的導(dǎo)電粒子進(jìn)一步混合。這樣可形成具有較高環(huán)境穩(wěn)定性的保護(hù)層。 其中A每個(gè)是氫原子或甲基，在所有A中氫原子的比例是在從0.1到50％重量百分比范圍內(nèi)，n是0或更大的整數(shù)。
該硅氧烷化合物可加入到導(dǎo)電粒子中然后分散，或可將以該化合物進(jìn)行表面處理的導(dǎo)電粒子分散在溶于溶劑的粘合劑樹脂中，因此制備出沒有分散粒子的中等粒子形成的保護(hù)層涂料液體，具有非常好的對(duì)時(shí)間穩(wěn)定性和良好的分散性。同樣，采用這樣的涂料液體形成的保護(hù)層可具有高的透明度，可以獲得具有特別好的耐環(huán)境性的膜。此外，在稱作“硬但脆的樹脂”如同當(dāng)用于保護(hù)層的樹脂是可固化酚醛樹脂的情況下，根據(jù)酚醛樹脂的類型，當(dāng)保護(hù)層以較大的厚度形成時(shí)，在某些情況下可以看到有條紋的不均勻或小池的形成。然而，加入上述硅氧烷化合物或使用以該化合物進(jìn)行表面處理的導(dǎo)電粒子可以防止有條紋的不均勻或小池的形成，也可獲得不可預(yù)料的結(jié)果如均化劑。
對(duì)于由通式(1)表示的硅氧烷化合物的分子量設(shè)有特別的限制。然而，當(dāng)以它對(duì)導(dǎo)電粒子進(jìn)行表面處理時(shí)，考慮到表面處理的容易，較好是該化合物不具有太高的粘度。硅氧烷化合物合適地具有幾百到數(shù)萬的重量分子量。
作為用于表面處理的方法，有兩種方法，潤濕方法和干燥方法。在潤濕方法中，將導(dǎo)電粒子和由通式(1)表示的硅氧烷化合物在溶劑中分散使硅氧烷化合物粘合到粒子表面上?？梢酝ㄟ^使用通常的分散設(shè)備如球磨機(jī)或砂磨機(jī)將它們分散。然后，通過熱處理將該分散液固定到導(dǎo)電粒子表面上。在此熱處理中，在形成另外的硅氧烷鍵合的熱處理過程中，硅氧烷中的Si-H鍵進(jìn)行由空氣中氧引起的氧化。結(jié)果是，硅氧烷變成三維網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)，導(dǎo)電粒子表面被該網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)覆蓋。這樣，通過將硅氧烷化合物固定到導(dǎo)電粒子表面上完成表面處理。在干燥方法中，不使用溶劑將硅氧烷化合物和導(dǎo)電粒子混合，隨后通過捏合將硅氧烷化合物固定到粒子表面上。然后，如同在潤濕方法中的情況，可將獲得的粒子進(jìn)行熱處理和粉碎處理以完成表面處理。
硅氧烷化合物對(duì)導(dǎo)電粒子的比例取決于導(dǎo)電粒子的粒徑，以經(jīng)過處理的導(dǎo)電粒子的重量為基礎(chǔ)，硅氧烷化合物可以是從1到50％重量百分比，優(yōu)選從3到40％重量百分比?？蛇M(jìn)一步將電荷輸送材料加入到包含導(dǎo)電粒子的保護(hù)層涂料液體中。
在包含電荷輸送材料的保護(hù)層的情況下，可使用的電荷輸送材料包括，但不局限于，腙化合物，苯乙烯基化合物，噁唑化合物，噻唑化合物，三芳基甲烷化合物和三芳基烷烴化合物。
作為用于保護(hù)層涂料液體的溶劑，它可以優(yōu)選是不能不利地影響以后描述的和保護(hù)層接觸的電荷輸送層的溶劑?？捎米魅軇┑氖谴既缂状?，乙醇和2-丙醇，酮如丙酮和MEK(甲乙酮)，酯如醋酸甲酯和醋酸乙酯，醚如THF(四氫呋喃)和二氧六環(huán)，芳族烴如甲苯和二甲苯，鹵代烴如氯苯和二氯苯。其中，甚至在可預(yù)示好的生產(chǎn)率的浸涂中，最優(yōu)選的溶劑是醇如甲醇，乙醇和2-丙醇。
在當(dāng)本發(fā)明的保護(hù)層是熱固化類型的情況下，通過涂敷，然后通常在熱空氣干燥爐或等等中固化在感光層上形成保護(hù)層。該固化可在從100℃到300℃的溫度下進(jìn)行，優(yōu)選從120℃到200℃。同樣，保護(hù)層可具有從0.5μm到10μm的厚度，優(yōu)選從1μm到7μm。
在本發(fā)明中，可將添加劑如抗氧劑引入到保護(hù)層中。
以下描述感光層。
本發(fā)明的感光元件包括具有多層結(jié)構(gòu)的感光層。圖4A和4C說明了其例子。在圖4A中示出的電攝影感光元件包括載體4，以此順序在導(dǎo)電載體上提供的包含產(chǎn)生電荷的材料的電荷產(chǎn)生層3和包含輸送電荷的材料的電荷輸送層2，在最外面的表面進(jìn)一步提供保護(hù)層1。如圖4B和4C所示，在導(dǎo)電載體和電荷產(chǎn)生層之間可進(jìn)一步提供用于防止干涉條紋的粘合層5和替代層6?；蛘?，在導(dǎo)電載體上按此順序也可至少提供電荷輸送層，電荷產(chǎn)生層和同樣的保護(hù)層。更或者，在導(dǎo)電載體上也可提供包含至少一種產(chǎn)生電荷的材料和輸送電荷的材料的感光層，該感光層稱作單層感光層，可在其上形成保護(hù)層。
作為導(dǎo)電載體4，可使用的是它們自身具有導(dǎo)電性的載體如由鋁，鋁合金或不銹鋼組成的那些，除這些載體中的任何以外在其上通過真空沉積鋁，鋁合金或氧化銦-氧化錫合金形成膜，包括以導(dǎo)電細(xì)粒子(如炭黑，氧化錫，氧化鈦或銀粒子)以及合適的粘合劑浸漬的塑料或紙的載體，和具有導(dǎo)電粘合劑的塑料。
可在導(dǎo)電載體和感光層之間提供具有阻擋功能和粘合功能的粘合層(粘附層)。形成粘合層用于如改進(jìn)感光層的粘合，改進(jìn)涂敷操作，保護(hù)載體，覆蓋載體的缺陷，改進(jìn)從載體的電荷的注射和保護(hù)感光層不受電擊穿的影響的目的?？捎扇缋业鞍?，聚乙烯醇，乙基纖維素，乙烯-丙烯酸共聚物，聚酰胺，改性聚酰胺，聚氨酯，明膠或氧化鋁形成粘合層。粘合層可優(yōu)選具有從0.5μm或更小的厚度，更優(yōu)選從0.2到3μm。
用于本發(fā)明的產(chǎn)生電荷的材料可包括酞青顏料，偶氮顏料，靛藍(lán)顏料，多環(huán)醌顏料，苝系顏料，喹吖啶酮顏料，薁鎓鹽顏料，吡喃鎓染料，硫吡喃鎓染料，斯夸鎓染料，菁染料，氧雜蒽染料，醌亞胺染料，三苯甲烷染料，苯乙烯基染料，硒，硒-碲，無定形硅，硫化鎘和氧化鋅。
可根據(jù)使用的樹脂和產(chǎn)生電荷的材料的溶解性或分散穩(wěn)定性選擇用于電荷產(chǎn)生層涂料液體的溶劑。作為有機(jī)溶劑，可使用的是醇，亞砜。酮，醚，酯，脂族鹵代烴或芳族化合物。
為形成電荷產(chǎn)生層3，上述產(chǎn)生電荷的材料可通過如均化器，超聲波分散機(jī)械。球磨機(jī)，砂磨機(jī)，超微磨碎機(jī)成開煉機(jī)的分散機(jī)械很好地分散在以產(chǎn)生電荷的材料和溶劑的重量的0.3到4倍量的粘合劑樹脂中，將獲得的分散液涂敷，然后進(jìn)行干燥。該層可優(yōu)選具有5μm或更小的層厚度，特別是在從0.01到1μm的范圍內(nèi)。
輸送電荷的材料包括，但不局限于，腙化合物，吡唑啉化合物，苯乙烯基化合物，噁唑化合物，噻唑化合物，三芳基甲烷化合物和多芳基烷烴化合物。
通?？捎赏糠笸ㄟ^在溶劑中溶解上述輸送電荷的材料和粘合劑樹脂制備的溶液而形成電荷輸送層2。輸送電荷的材料和粘合劑樹脂可以從約2∶1到約1∶2的重量比的比例進(jìn)行混合。作為溶劑，可使用的是酮如丙酮，甲乙酮，酯如醋酸甲酯和醋酸乙酯，芳族烴如甲苯和二甲苯，氯代烴如氯苯，氯仿和四氯化碳。
當(dāng)涂敷用于形成這些層的液體時(shí)，可采用如浸涂，噴涂和旋轉(zhuǎn)涂敷的涂敷方法。干燥可在空氣干燥或自然干燥下從10℃到200℃，優(yōu)選從20℃到150℃的溫度下，進(jìn)行5分鐘到5小時(shí)，優(yōu)選從10分鐘到2小時(shí)。
用于形成電荷輸送層2的粘合劑樹脂可優(yōu)選是選自丙烯酸樹脂，苯乙烯樹脂，聚酯樹脂，聚碳酸酯樹脂，多芳基合物樹脂，聚砜樹脂，聚苯醚樹脂，環(huán)氧樹脂，聚氨酯樹脂，醇酸樹脂，和不飽和樹脂。作為粘合劑樹脂，特別優(yōu)選采用聚甲基丙烯酸甲酯，聚苯乙烯，苯乙烯-丙烯腈共聚物，聚碳酸酯樹脂，鄰苯二甲酸二烯丙酯。電荷輸送層可通常優(yōu)選具有從5μm到40μm的厚度，特別優(yōu)選從10μm到30μm。然而，考慮到圖象質(zhì)量，當(dāng)將層變薄時(shí)可獲得較好的點(diǎn)再現(xiàn)性。特別是，當(dāng)酚醛樹脂用于保護(hù)層時(shí)，如果電荷輸送材料具有25μm或更大的厚度，圖象質(zhì)量可突然惡化。因此，在酚醛樹脂用于保護(hù)層的情況下，電荷輸送層可優(yōu)選具有從5μm到24μm的厚度，為減少在不利條件如在高濕度環(huán)境下的黑點(diǎn)，更優(yōu)選從10μm到24μm。
電荷產(chǎn)生層或電荷輸送層可包含各種如抗氧劑，紫外線吸收劑和潤滑劑的添加劑。
包括采用本發(fā)明的電攝影感光元件的處理盒的電攝影設(shè)備的具體例子見圖5。該設(shè)備由電攝影感光元件11，初級(jí)充電機(jī)構(gòu)13，顯影機(jī)構(gòu)15和沿它的外圍提供的轉(zhuǎn)印機(jī)構(gòu)16組成。標(biāo)號(hào)14代表曝光用的光，12代表軸。
按如下方式形成圖象。首先，將電壓施加在初級(jí)充電機(jī)構(gòu)13上對(duì)電攝影感光元件11進(jìn)行靜電充電，然后，電攝影感光元件的表面接受按照對(duì)應(yīng)于原象的圖象信號(hào)進(jìn)行控制的曝光14，在其上形成靜電潛象。其后，允許在顯影機(jī)構(gòu)15中的調(diào)色劑粘合到電攝影感光元件11上以顯影(使其可見)在電攝影感光元件上的靜電潛象，形成調(diào)色劑圖象。隨后，將在電攝影感光元件上形成的調(diào)節(jié)劑圖象通過轉(zhuǎn)印機(jī)構(gòu)16轉(zhuǎn)印到轉(zhuǎn)印介質(zhì)17如從紙盒(未示出)供給的紙上。保留在電攝影感光元件上沒有被轉(zhuǎn)印到轉(zhuǎn)印介質(zhì)17上的殘余調(diào)色劑被清潔機(jī)構(gòu)收集。近年來，對(duì)無清潔機(jī)構(gòu)系統(tǒng)進(jìn)行研究，其中殘余調(diào)色劑可直接在顯影機(jī)構(gòu)被修正。通過從預(yù)曝光機(jī)構(gòu)(未示出)發(fā)出的預(yù)曝光光對(duì)電攝影感光元件的表面進(jìn)行電荷消除其后重復(fù)用作下一次的圖象形成。并不必須需要預(yù)曝光機(jī)構(gòu)。
在圖5所示的電攝影設(shè)備中，作為光14的光源，可采用鹵素?zé)簦灩鉄?，激光或LED(發(fā)光二極管)。也可非必要地加入其它輔助過程。
在本發(fā)明中，該設(shè)備可由多個(gè)一體式連接作處理盒的部件進(jìn)行組合而構(gòu)成，這些部件來自如上述的電攝影感光元件11，初級(jí)充電機(jī)構(gòu)13，顯影機(jī)構(gòu)15和清潔機(jī)構(gòu)19的構(gòu)件，從而使處理盒可除去地安裝在電攝影設(shè)備如復(fù)印機(jī)或打印機(jī)的主體上。例如，初級(jí)充電機(jī)構(gòu)13，顯影機(jī)構(gòu)15和清潔機(jī)構(gòu)19的至少一種可一體式地和感光元件11一起承載在盒上以形成處理盒21，該盒通過導(dǎo)向機(jī)構(gòu)如在設(shè)備主體上提供的導(dǎo)軌22可除去地安裝在設(shè)備的主體上。
在當(dāng)電攝影設(shè)備用作復(fù)印機(jī)或打印機(jī)的情況下，成影像曝光用的光14是透過原像或從原像反射的光，或通過激光束的掃描輻射的光，按照通過讀出原像并將信息轉(zhuǎn)化成信號(hào)得到的信號(hào)驅(qū)動(dòng)LED系統(tǒng)或液晶光柵系統(tǒng)。
通過以下的實(shí)施例對(duì)本發(fā)明進(jìn)行進(jìn)一步的描述。
實(shí)施例1到3在此，使用30mm×260.5mm的鋁筒作為載體。將聚酰胺樹脂(商品名AMILANCM8000；來自Toray Industries，Inc.)按重量5％的甲醇溶液通過浸涂方法涂敷在每一個(gè)載體上，然后通過干燥形成具有0.5μm層厚度的粘合層。
其后，將4份(重量份，以后相同)由如下結(jié)構(gòu)式表示的在CuKα特征X射線衍射圖樣中在衍射角(2θ±0.2°)9.0°，14.2°，23.9°和27.1°具有強(qiáng)峰的氧鈦花菁顏料， 2份聚乙烯醇縮丁醛樹脂BX-1(商品名，來自Sekisui Chemical Co.，Ltd)和80份環(huán)己酮通過使用1mm直徑的玻璃珠的砂磨機(jī)分?jǐn)?shù)約4小時(shí)。將獲得的分散液涂敷在上述粘合層上，然后通過干燥形成具有0.2μm層厚度的電荷產(chǎn)生層。
其后，將10份由如下結(jié)構(gòu)式表示的化合物 和10份雙酚Z聚碳酸酯(商品名Z-200；來自Mitsubishi Gas Chemical Company，Inc.)溶于100份單氯苯中。將獲得的溶液涂敷在上述電荷產(chǎn)生層上，然后通過在105℃下熱空氣干燥1小時(shí)以形成具有20μm層厚度的電荷輸送層。
其后，將20份以由如下結(jié)構(gòu)式FC3CH2CH2Si(OCH3)3表示的含氟硅烷偶聯(lián)劑(處理量7％)進(jìn)行表面處理的銻摻雜的超細(xì)氧化錫粒子，30份以硅油甲基氫聚硅氧烷(商品名KF99；來自Shin-Etsu Silicone Co.，Ltd.)(處理量20％)進(jìn)行表面處理的銻摻雜細(xì)氧化錫粒子和150份乙醇通過砂磨機(jī)分散66小時(shí)，進(jìn)一步加入20份細(xì)聚四氟乙烯粒子(平均粒徑0.18μm)，然后分散2小時(shí)。然后，在獲得的分散液中將30份可熔性熱可固化酚醛樹脂(商品名PL-4804；包含胺類型催化劑，來自Gun-ei Chemical Industry Co.，Ltd.；通過凝膠滲透色譜GPC測量的聚乙烯轉(zhuǎn)換的數(shù)均分子量約800)作為樹脂組分溶入以制備涂料液體。
使用該涂料液體，通過浸涂在預(yù)先形成的電荷輸送層上形成膜，然后在145℃的溫度下通過熱空氣干燥1小時(shí)以形成保護(hù)層。制備具有不同層厚度的保護(hù)層的多個(gè)樣品。以瞬時(shí)多光度系統(tǒng)MCPD-2000(商品名；由Otsuka Denshi K.K.制造)利用由于薄膜的光干涉測量每個(gè)形成的保護(hù)層的層厚度。保護(hù)層厚度為1μm，2μm，3μm，4μm，7μm和10μm。(可以通過如掃描電鏡SEM直接觀察感光元件膜的橫截面進(jìn)行測量)同樣，保護(hù)層涂料液體分散很好，膜表面沒有不均勻之處，是均勻的表面。
以前述的Fischer硬度計(jì)(H100VP-HCU)測量通用硬度Hu(N/mm2)和彈性形變率We(％)。為測量通用硬度，將負(fù)荷施加到具有在相對(duì)面之間136°角的四角-錐型鉆石刻痕器上在薄膜中刻出1μm的深度用于測量，將在施加負(fù)荷狀態(tài)下的壓痕深度電檢測和讀出。采用公式(4)，從如前所述的用于彈性形變作的功We(nJ)和用于塑性變形作的功Wr(nJ)獲得彈性形變率We(％)。測量進(jìn)行10次，對(duì)相同樣品改變測量位置，排除最大值和最小值取8點(diǎn)的平均值。
在電攝影感光元件的保護(hù)層上直接測量保護(hù)層的通用硬度Hu-1和彈性形變率We-1(％)。在除去保護(hù)層后在感光層上測量感光層的通用硬度Hu-2和彈性變率We-2(％)。
作為除去保護(hù)層的方法，采用由CANON INC.制造的鼓拋光設(shè)備以研磨帶(商品名C2000；來自Fuji Photo Film Co.，Ltd.)通過磨擦除去。然而方法并不局限于此。可優(yōu)選在全除去保護(hù)層的時(shí)間點(diǎn)測量感光層的通用硬度和彈性形變率，連續(xù)測量層厚度以盡可能使保護(hù)層不過度地摩擦感光層，也觀察表面。然而，已經(jīng)確定如果感光層具有10μm更大的殘余層厚度，基本上可獲得相同的數(shù)值。這樣，即使當(dāng)感光層被過度地摩擦，只要感光層具有10μm或更大的殘余層厚度，基本上可獲得相同的數(shù)值。然而，優(yōu)選在保護(hù)層被盡可能快地除去，感光層盡可能不被摩擦的狀態(tài)下測量。
為評(píng)價(jià)測試結(jié)果，目測感光元件的表面性能，然后通過Laser Jet 4000(商品名；由Hewlett Packard Co.制造；輥筒接觸充電，采用AC/DC)復(fù)制圖象。為進(jìn)行評(píng)價(jià)，觀察初始表面條件，評(píng)價(jià)初始階段圖象，在30℃/85％RH環(huán)境下在10,000片運(yùn)行之后也測量磨耗(μm)和評(píng)價(jià)圖象。同樣，作為凹痕測試。在約5kg的壓力下將充電輥筒壓在電攝影感光元件的表面上，在將這些物質(zhì)在40℃/95％RH的環(huán)境下放置1個(gè)月的狀態(tài)下進(jìn)行。在層厚度為1μm，2μm，3μm，4μm，7μm和10μm的保護(hù)層上測量通用硬度和彈性形變率。然而真實(shí)機(jī)械評(píng)價(jià)如圖象評(píng)價(jià)，是在度為1μm，3μm和7μm(分別是實(shí)施例1，2和3)的保護(hù)層上進(jìn)行。通用硬度和彈性形變率的測量結(jié)果見表4，其它評(píng)價(jià)結(jié)果見表5。偶然地，Hu-2是200(N/m2)，We-2是42.0％。(實(shí)施例4和5)重復(fù)實(shí)施例2的步驟只是分別將用于每個(gè)保護(hù)層的可熔性酚醛樹脂從PL-4804變?yōu)锽SK-316(商品名；來自Showa Highpolymer Co.，Ltd.；包含胺類型催化劑)，對(duì)于相同的PL-4804，變成具有按照GPC測量的更大的約3,000的分子量。(實(shí)施例6和7)重復(fù)實(shí)施例5的步驟只是將加入的樹脂細(xì)分的量從30份變成50份和100份。(實(shí)施例8)重復(fù)實(shí)施例2的步驟只是將電荷輸送層的粘合劑樹脂Z-200(粘均分子量20,000)變成具有粘均分子量100,000的雙酚Z聚碳酸酯。偶然地，Hu-2是220(N/mm2)，We-2是43.1％。(實(shí)施例9到11)
分別重復(fù)實(shí)施例1到3的步驟，只是將以含氟硅烷偶聯(lián)劑)進(jìn)行表面處理的銻摻雜的超細(xì)氧化錫粒子從20份變成50份，不使用以甲基氫聚硅氧烷進(jìn)行表面處理的銻摻雜細(xì)氧化錫粒子。(實(shí)施例12)重復(fù)實(shí)施例10的步驟只是將用于保護(hù)層的樹脂從PL-4804變?yōu)锽KS-316，樹脂的量也從30份變成15份。(實(shí)施例13到15)在實(shí)施例1到3中，按如下描述改變保護(hù)層。在250份乙醇中，將70份由如下結(jié)構(gòu)式表示的輸送的電荷材料 和作為樹脂組分的100份可熔性熱可固化酚醛樹脂(商品名PL-5294；金屬類型催化劑，來自Gun-ei Chemical Industry Co.，Ltd.)溶解。同樣，在20份乙醇中，將0.5份通過純化含氟化合物(GF-300，商品名；來自Toagosei ChemicalIndustry Co.，Ltd.)獲得的粉末和9份聚四氟乙烯粒子(LUBRON L-2，商品名；來自Daikin Industries，Ltd.)通過含有1mm直徑的玻璃珠的油漆震動(dòng)器分散2小時(shí)。將獲得的分散液加入到上述通過溶解輸送的電荷材料和樹脂而制備的溶液中，獲得保護(hù)層涂料液體。分別重復(fù)實(shí)施例1到3的步驟，只是使用該涂料液體形成每個(gè)保護(hù)層。(對(duì)比例1到3)分別重復(fù)實(shí)施例1到3的步驟，只是將用于保護(hù)層的酚醛樹脂變成由如下結(jié)構(gòu)式表示的丙烯酸系單體 和作為光聚合引發(fā)劑的6份2-甲基噻噸酮溶解以制備涂料液體，然后通過浸涂將其涂敷在感光層上以形成膜，然后采用高壓汞燈以800mW/cm2的光強(qiáng)度進(jìn)行光固化30秒，進(jìn)一步在120℃下通過熱空氣干燥100分鐘以形成每個(gè)保護(hù)層。(對(duì)比例4)重復(fù)對(duì)比例2的步驟，只是將加入的丙烯酸系單體量從30份變成100份。(對(duì)比例5)重復(fù)實(shí)施例2的步驟，只是將用于保護(hù)層的酚醛樹脂變成甲苯基聚硅氧烷(商品名KF50500CS；來自Shin-Etsu Silicone Co.，Ltd.)。(對(duì)比例6)重復(fù)實(shí)施例2的步驟，只是不包含用于保護(hù)層的導(dǎo)電粒子和聚四氟乙烯粒子，將酚醛樹脂變成甲苯基聚硅氧烷(商品名KF50500CS；來自Shin-EtsuSilicone Co.，Ltd.)以形成僅使用樹脂的保護(hù)層。(對(duì)比例7)在實(shí)施例13中，將用于保護(hù)層涂料液體的溶劑從乙醇變成單氯苯，用于保護(hù)層的輸送電荷的材料變成和實(shí)施例1中使用的相同化合物，同樣將粘合劑樹脂從酚醛樹脂變成聚碳酸酯樹脂(商品名Z-200；來自Mitsubishi Gas ChemicalCompaay，Inc.)以制備涂料液體。重復(fù)實(shí)施例13的步驟只是將該涂料液體涂敷在電荷輸送層上，然后在120℃下通過熱空氣干燥1小時(shí)以形成保護(hù)層。(對(duì)比例8)重復(fù)實(shí)施例8的步驟只是將用于保護(hù)層的酚醛樹脂變成和對(duì)比例1所使用的相同丙烯酸系單體，它的加入量從30份變成100份，溶解作為光聚合引發(fā)劑的6份2-甲基噻噸酮以制備涂料液體，然后通過浸涂將其涂敷在感光層上以形成膜，然后采用高壓汞燈以800mW/cm2的光強(qiáng)度進(jìn)行光固化30秒，進(jìn)一步在120℃下通過熱空氣干燥100分鐘以形成保護(hù)層。(對(duì)比例9)重復(fù)實(shí)施例8的步驟，只是將用于保護(hù)層的酚醛樹脂變成甲苯基聚硅氧烷(商品名KF50500CS；來自Shin-Etsu Silicone Co.，Ltd.)。(對(duì)比例10)重復(fù)實(shí)施例8的步驟，只是不包含用于保護(hù)層的導(dǎo)電粒子和聚四氟乙烯粒子，將酚醛樹脂變成甲苯基聚硅氧烷(商品名KF50500CS；來自Shin-EtsuSilicone Co.，Ltd.)以形成僅使用樹脂的保護(hù)層。
實(shí)施例1到15和對(duì)比例1到10的測量結(jié)果見表4和5。
從表4和5可以看出，在包括導(dǎo)電載體和在其上提供的感光層和保護(hù)層的電攝影感光元件中，其中保護(hù)層的厚度d(μm)，保護(hù)層的通用硬度Hu-1(N/mm2)，在剝離保護(hù)層后測量的感光層的通用硬度Hu-2(N/mm2)滿足預(yù)先設(shè)定的關(guān)系(1)的電攝影感光元件可提供沒有裂縫的表面層并具有對(duì)于表面磨損和擦痕的優(yōu)異耐用性，在包括上述保護(hù)層的電攝影感光元件是固有的運(yùn)行時(shí)不引起黑點(diǎn)，能夠耐由于放置在高溫和高濕環(huán)境中引起的任何形變，能穩(wěn)定地保持優(yōu)質(zhì)圖象質(zhì)量的電攝影感光元件。也可提供包括這樣的電攝影感光元件且能穩(wěn)定地保持優(yōu)質(zhì)圖象質(zhì)量的處理盒和電攝影設(shè)備。
表4Hu-1 We-1(％)保護(hù)層厚度1μm2μm3μm4μm7μm10μmOK/NG1μm2μm3μm4μm7μmOK/NG在Hu-2＝200時(shí)的上限值242 272 311 338 390 390 - 45.949.452.354.859.2 -在Hu-2＝200時(shí)的下限值206 212 217 223 241 258 - 41.340.639.939.237 -在Hu-2＝220時(shí)的上限值262 292 331 358 410 410 - 47.050.153.455.960.3 -在Hu-2＝220時(shí)的下限值226 232 237 243 261 278 - 42.441.742.040.338.1 -
表5初始階段圖象在10,000片運(yùn)行后的 運(yùn)行后的圖象 凹痕測試后的圖象 初始階段的表面條件磨耗磨損實(shí)施例1-3好0.5好OK好4 好0.8好OK好5 好0.4好OK好6 好0.4好OK好7 好0.3好OK好8 好0.5好OK好9-11 好0.5好OK 在10μm厚產(chǎn)品上出現(xiàn)Benard池12 好1.0好OK好13-15 好0.7好OK好對(duì)比例1-3好0.6黑點(diǎn) OK好4 好0.5黑點(diǎn) NG好5 裂縫 0.9擦痕 OK裂縫6 裂縫 0.8擦痕 OK裂縫7 好10.0 - OK好8 好0.5黑點(diǎn) NG好9 裂縫 0.9擦痕 OK裂縫10 裂縫 0.9擦痕 OK裂縫
權(quán)利要求
1.一種包括載體，按此順序在載體上形成的感光層和保護(hù)層的電攝影感光元件；其中該保護(hù)層的厚度d(μm)，該保護(hù)層的通用硬度Hu-1(N/mm2)，在剝離該保護(hù)層后測量的該感光層的通用硬度Hu-2(N/mm2)滿足以下關(guān)系(1)5.8×d+Hu-2≤Hu-1≤-2.45×d2+44.4×d+Hu-2……(1)。
2.根據(jù)權(quán)利要求1的電攝影感光元件，其中該保護(hù)層的厚度d(μm)，該保護(hù)層的彈性形變率We-1(％)，在剝離該保護(hù)層后該感光層的通用硬度We-2(％)滿足以下關(guān)系(2)-0.71×d+We-2≤Hu-1≤-0.247×d2+4.19×d+We-2 ……(2)。
3.根據(jù)權(quán)利要求1或2的電攝影感光元件，其中該保護(hù)層包含導(dǎo)電粒子。
4.根據(jù)權(quán)利要求3的電攝影感光元件，其中該導(dǎo)電粒子是金屬氧化物。
5.根據(jù)權(quán)利要求1或2的電攝影感光元件，其中該保護(hù)層包含潤滑粒子。
6.根據(jù)權(quán)利要求5的電攝影感光元件，其中潤滑粒子是含氟樹脂粒子。
7.根據(jù)權(quán)利要求1或2的電攝影感光元件，其中該保護(hù)層包含可固化樹脂。
8.根據(jù)權(quán)利要求7的電攝影感光元件，其中該可固化樹脂是熱可固化樹脂。
9.根據(jù)權(quán)利要求8的電攝影感光元件，其中該熱可固化樹脂是酚醛樹脂。
10.根據(jù)權(quán)利要求9的電攝影感光元件，其中該酚醛樹脂是可熔性酚醛樹脂。
11.根據(jù)權(quán)利要求10的電攝影感光元件，其中該可熔性酚醛樹脂是使用胺化合物合成的樹脂。
12.根據(jù)權(quán)利要求1或2的電攝影感光元件，其中該保護(hù)層具有從0.5μm到10μm的層厚度d。
13.根據(jù)權(quán)利要求12的電攝影感光元件，其中該層厚度d是從1μm到7μm。
14.一種包括電攝影感光元件和至少一種選自充電機(jī)構(gòu)，顯影機(jī)構(gòu)和清潔機(jī)構(gòu)的機(jī)構(gòu)的處理盒；該電攝影感光元件和至少一種機(jī)構(gòu)以一個(gè)單元承載和可分離地安裝在電攝影設(shè)備的主體上；該電攝影感光元件包括載體，按此順序在載體上形成的感光層和保護(hù)層；該保護(hù)層的厚度d(μm)，該保護(hù)層的通用硬度Hu-1(N/mm2)，在剝離該保護(hù)層后測量的該感光層的通用硬度Hu-2(N/mm2)滿足以下關(guān)系(1)5.8×d+Hu-2≤Hu-1≤-2.45×d2+44.4×d+Hu-2 ……(1)
15.一種包括電攝影感光元件和充電機(jī)構(gòu)，曝光機(jī)構(gòu)，顯影機(jī)構(gòu)和轉(zhuǎn)印機(jī)構(gòu)的電攝影設(shè)備；該電攝影感光元件色括載體，按此順序在載體上形成的感光層和保護(hù)層；該保護(hù)層的厚度d(μm)，該保護(hù)層的通用硬度Hu-1(N/mm2)，在剝離該保護(hù)層后測量的該感光層的通用硬度Hu-2(N/mm2)滿足以下關(guān)系(1)5.8×d+Hu-2≤Hu-1≤-2.45×d2+44.4×d+Hu-2……(1)
全文摘要
本發(fā)明公開了一種包括載體,按此順序在載體上形成的感光層和保護(hù)層的電攝影感光元件。保護(hù)層的厚度d(μm),保護(hù)層的通用硬度Hu－1(N/mm
文檔編號(hào)G03G5/147GK1335538SQ0112489
公開日2002年2月13日 申請(qǐng)日期2001年6月21日 優(yōu)先權(quán)日2000年6月21日
發(fā)明者森川陽介, 中田浩一, 吉村公博, 田中大介 申請(qǐng)人:佳能株式會(huì)社