專利名稱：一種從煤液化油最大量生產(chǎn)優(yōu)質(zhì)柴油或噴氣燃料的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種對(duì)煤破環(huán)性加氫得到的液態(tài)烴進(jìn)行加氫處理的方法。更具體地說，是一種從煤液化油生產(chǎn)柴油或噴氣燃料的方法。
背景技術(shù)：
德國早在1913年就已經(jīng)開始了煤直接液化制取液體烴類產(chǎn)品技術(shù)的研究，并于1927年將用褐煤直接液化制造汽油的技術(shù)工業(yè)化。自從1973年發(fā)生第一次世界石油危機(jī)以來，煤直接液化技術(shù)受到發(fā)達(dá)國家的重視，相繼開發(fā)了許多煤直接液化工藝，德國開發(fā)的IGOR工藝將煤液化油在線精制，直接生產(chǎn)合格柴油產(chǎn)品，而其它工藝生產(chǎn)的煤液化油要經(jīng)過后續(xù)加工才能成為合格燃料油產(chǎn)品。
由于煤液化油中含有大量烯烴，氮含量一般在0.5％以上，還含有一定量的氧，若不及時(shí)進(jìn)行預(yù)處理，極易生成不利于后續(xù)運(yùn)輸和加工的物質(zhì)，因此要采用加氫的方法對(duì)煤液化油進(jìn)行預(yù)處理，飽和煤液化油中的烯烴，脫除氧，最大限度地脫除氮和硫等雜原子，提高煤液化油的穩(wěn)定性，故也稱此加氫過程為穩(wěn)定加氫。由于大多數(shù)煤液化工藝需要一定量的加氫后煤液化油作為供氫劑，有的工藝將作為供氫劑的煤液化油單獨(dú)加氫，而其余煤液化油作為產(chǎn)品出煤液化裝置，有的工藝將煤液化油全部加氫精制，提高穩(wěn)定性，同時(shí)生產(chǎn)供氫劑。
USP4,332,666公開了一種生產(chǎn)柴油、航空燃料和2號(hào)燃料油的方法，該方法的原料為煤液化油中適合于做供氫劑的餾分，從加氫生成物中抽提出環(huán)烷烴作為柴油、航空燃料和2號(hào)燃料油，剩余的作為供氫劑。但柴油、航空燃料產(chǎn)品的收率較低。
英國貿(mào)易和工業(yè)部1999年10月出版的“TECHNOLOGY STATUSREPORT 010-COAL LIQUEFACTION”中介紹了德國的Kohleoel Process工藝，該工藝是將煤液化油在線加氫，并將部分產(chǎn)物作為供氫劑循環(huán)回煤液化系統(tǒng)，產(chǎn)物中的柴油餾分雜質(zhì)含量低，十六烷值高，但其加氫精制工藝條件比較苛刻，總壓高達(dá)30.0MPa。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的是提供一種從煤液化油最大量生產(chǎn)優(yōu)質(zhì)柴油或噴氣燃料的方法。
本發(fā)明提供的方法為過濾后的煤液化油與氫氣進(jìn)入穩(wěn)定加氫反應(yīng)器，與加氫保護(hù)劑、加氫精制催化劑接觸，穩(wěn)定加氫反應(yīng)器流出物經(jīng)分離得到氣體、石腦油餾分、柴油餾分和尾油餾分，其中部分尾油餾分作為供氫劑循環(huán)回煤液化系統(tǒng)，富氫氣流循環(huán)回穩(wěn)定加氫反應(yīng)器；從穩(wěn)定加氫反應(yīng)器得到的柴油餾分、剩余的尾油餾分和氫氣進(jìn)入深度加氫改質(zhì)反應(yīng)器，與加氫精制催化劑、加氫裂化催化劑接觸，分離加氫改質(zhì)反應(yīng)器流出物得到氣體、石腦油餾分、柴油餾分和尾油餾分或氣體、石腦油餾分、噴氣燃料、柴油餾分和尾油餾分，尾油餾分可返回深度加氫改質(zhì)反應(yīng)器與加氫裂化催化劑接觸，富氫氣流返回深度加氫改質(zhì)反應(yīng)器。
本發(fā)明提供的方法能最大量地生產(chǎn)優(yōu)質(zhì)柴油或噴氣燃料，同時(shí)為煤液化系統(tǒng)提供供氫劑。如果以柴油作為目的產(chǎn)品，則柴油的收率在70重量％以上，柴油餾分的硫和氮的含量極低，芳烴含量較低，密度較低，十六烷值超過45，可滿足“世界燃油規(guī)范”III類柴油對(duì)硫、氮和芳烴含量的要求；如果以噴氣燃料作為目的產(chǎn)品，則噴氣燃料的總收率達(dá)到了50重量％，噴氣燃料餾分的硫和氮的含量很低，冰點(diǎn)、芳烴含量和煙點(diǎn)等指標(biāo)達(dá)到了要求。


附圖是本發(fā)明提供的從煤液化油最大量生產(chǎn)優(yōu)質(zhì)柴油或噴氣燃料的方法流程示意圖。
具體實(shí)施例方式
本發(fā)明提供的方法包括煤液化油的離線穩(wěn)定加氫和穩(wěn)定加氫重餾分油的深度加氫改質(zhì)，下面分別詳細(xì)描述上述兩個(gè)步驟。
(一)、煤液化油的離線穩(wěn)定加氫過濾后的煤液化油與氫氣混合進(jìn)入穩(wěn)定加氫反應(yīng)器，與加氫保護(hù)劑、加氫精制催化劑接觸，反應(yīng)條件為氫分壓4.0MPa～20.0MPa，反應(yīng)溫度280℃～450℃，液時(shí)空速0.1h-1～10h-1，氫油比300v/v～2800v/v。穩(wěn)定加氫反應(yīng)器流出物依次經(jīng)過高壓分離器、低壓分離器、分餾塔，分離得到石腦油餾分、柴油餾分和尾油餾分，其中部分尾油餾分作為上游煤液化部分的供氫劑，剩余的尾油餾分和柴油餾分作為深度加氫改質(zhì)反應(yīng)器的原料；從低壓分離器分離出輕烴氣體；從高壓分離器分離出的富氫氣流與新鮮氫氣混合，循環(huán)回穩(wěn)定加氫反應(yīng)器。
該方法所用原料煤液化油是煤經(jīng)直接液化得到的液體產(chǎn)物，其餾程為C5～540℃最好為C5～450℃。如果煤液化油餾分越重，則其金屬和瀝青質(zhì)等雜質(zhì)的含量越高，對(duì)加氫精制催化劑壽命的影響越大。原料中氮含量不大于2.0重量％最好不大于1.2重量％，硫含量不大于1.0重量％。本發(fā)明工藝操作靈活性很大程度取決于原料油的性質(zhì)，如氮含量、芳烴含量、餾程等。由于原料中含有固體顆粒，如果不除去這些固體顆粒，將會(huì)使反應(yīng)器床層壓降過大，并縮短加氫精制催化劑的壽命。因此，原料必須先經(jīng)過濾裝置過濾，脫除煤液化油中夾帶的固體顆粒后，才能進(jìn)入穩(wěn)定加氫反應(yīng)器。
所述的加氫精制催化劑可以是負(fù)載在無定型氧化鋁或硅鋁載體上的VIB或VIII族的非貴金屬催化劑，且不含鹵素原子，優(yōu)選的加氫精制催化劑是由2.4～6.5重量％NiO、24～35重量％WO3、0.1～2.1重量％MgO和余量的無定型氧化鋁或硅鋁載體構(gòu)成。該催化劑具有很強(qiáng)的加氫脫氮活性，這是針對(duì)煤液化油中氮含量很高而硫含量相對(duì)較低的特點(diǎn)來設(shè)計(jì)的。穩(wěn)定加氫催化劑不含鹵素原子，避免鹵素原子和煤液化油所含氧加氫生成的水發(fā)生反應(yīng)，造成設(shè)備腐蝕。由于煤液化油含有一定量的重金屬和C7不溶物，這些微量的重金屬極易沉積在主催化劑頂部，導(dǎo)致反應(yīng)器出現(xiàn)壓差，降低加氫裝置運(yùn)轉(zhuǎn)周期，同時(shí)沉積在催化劑上的金屬會(huì)引起加氫催化劑永久失活，而C7不溶物會(huì)加速催化劑的失活，因此在穩(wěn)定加氫工藝中，采用了保護(hù)劑技術(shù)，用具有較高的脫金屬和脫C7不溶物功能的加氫保護(hù)劑裝填在主催化劑頂部，避免上述現(xiàn)象的發(fā)生。該加氫保護(hù)劑由1.0～5.0重％NiO、5.5～10.0重％MoO3和余量的具有雙孔分布的γ-Al2O3載體組成。該保護(hù)劑的比表面≮180m2/g，孔體積≮0.6mL/g，壓碎強(qiáng)度≮12N/mm。加氫保護(hù)劑可使用一種或一種以上，加氫保護(hù)劑的裝填量是由煤液化油中雜質(zhì)含量及裝置運(yùn)轉(zhuǎn)周期確定的，加氫保護(hù)劑與加氫精制催化劑的體積比例為0.03～0.35。
煤液化油離線穩(wěn)定加氫是指穩(wěn)定加氫裝置不與煤液化裝置串接在一起，具有獨(dú)立原料供應(yīng)系統(tǒng)和產(chǎn)品收集系統(tǒng)，加氫裝置可自行開停工，加氫裝置開停工不影響其它裝置運(yùn)轉(zhuǎn)，加氫裝置運(yùn)轉(zhuǎn)也不受其它裝置運(yùn)行狀態(tài)的影響。采用離線加氫可避免煤液化油中富含的水蒸氣對(duì)加氫催化劑的影響，上游煤液化部分氣相中COx不能進(jìn)入穩(wěn)定加氫裝置，降低由COx加氫生成CH4引起的無謂氫耗。離線加氫工藝可避免煤液化部分非計(jì)劃停工對(duì)穩(wěn)定加氫裝置的影響。如果采用在線加氫工藝，當(dāng)煤液化部分出現(xiàn)問題而導(dǎo)致加氫裝置緊急停車時(shí)，當(dāng)反應(yīng)器溫度降到100℃以下，氣相中的水會(huì)被催化劑吸收，導(dǎo)致催化劑機(jī)械性能下降，嚴(yán)重影響催化劑壽命。
為防止煤液化系統(tǒng)分離設(shè)備分離效果欠佳，導(dǎo)致煤液化油中夾帶煤液化過程所用催化劑，在穩(wěn)定加氫裝置原料泵前加裝過濾裝置，過濾掉煤液化油中的固體顆粒，防止加氫催化劑過快失活，提高加氫催化劑壽命，延長穩(wěn)定加氫裝置運(yùn)轉(zhuǎn)周期。
(二)、穩(wěn)定加氫重餾分油的深度加氫改質(zhì)從穩(wěn)定加氫反應(yīng)器得到的柴油餾分、剩余的尾油餾分和氫氣進(jìn)入深度加氫改質(zhì)反應(yīng)器，與加氫精制催化劑、加氫裂化催化劑接觸，反應(yīng)條件為氫分壓6.0MPa～20.0MPa，反應(yīng)溫度280℃～450℃，液時(shí)空速0.1h-1～20h-1，氫油比400v/v～3000v/v。穩(wěn)定加氫反應(yīng)器流出物依次經(jīng)過高壓分離器、低壓分離器、分餾塔，分離得到石腦油餾分、柴油餾分和尾油餾分或石腦油餾分、噴氣燃料、柴油餾分和尾油餾分，其中石腦油餾分芳烴潛含量高，可作為催化重整的進(jìn)料，部分尾油餾分可返回深度加氫改質(zhì)反應(yīng)器與加氫裂化催化劑接觸，尾油餾分也可直接出裝置；從低壓分離器分離出輕烴氣體；從高壓分離器分離出的富氫氣流與新鮮氫氣混合，循環(huán)回穩(wěn)定加氫反應(yīng)器。
本發(fā)明之所以選擇深度加氫改質(zhì)工藝作為第二步加工手段，是因?yàn)楸景l(fā)明以最大量生產(chǎn)柴油或噴氣燃料為目的，通過深度加氫改質(zhì)將較重餾分轉(zhuǎn)化為相對(duì)較輕餾分，同時(shí)降低進(jìn)料的芳烴含量，并通過適度開環(huán)達(dá)到降低柴油餾分密度、提高柴油餾分十六烷值的目的。若深度加氫改質(zhì)裝置進(jìn)料的重組分較少，則通過一次裂化就可以將全部的重組分轉(zhuǎn)變?yōu)檩p質(zhì)油，深度加氫改質(zhì)裝置工藝流程可以為單段一次通過，將加氫精制催化劑和加氫裂化催化劑裝填在一個(gè)反應(yīng)器中，也可以裝填在兩個(gè)反應(yīng)器中；若進(jìn)料中重組分較多，則一次通過流程難以將全部的重組分裂化為汽油、柴油，必須將深度加氫改質(zhì)尾油循環(huán)進(jìn)行裂化，深度加氫裝置采用兩個(gè)反應(yīng)器分別裝填加氫精制催化劑和加氫裂化催化劑，將深度加氫裝置尾油循環(huán)回裂化反應(yīng)器進(jìn)行加工。
深度加氫改質(zhì)裝置所用的加氫精制催化劑可以是負(fù)載在無定型氧化鋁或硅鋁載體上的VIB和VIII族非貴金屬催化劑，加氫裂化催化劑為負(fù)載在Y型沸石分子篩上的VIB和VIII族非貴金屬催化劑。
下面結(jié)合附圖對(duì)本發(fā)明所提供的方法進(jìn)行進(jìn)一步的說明，但不因此而限制本發(fā)明。
附圖是本發(fā)明提供的從煤液化油最大量生產(chǎn)優(yōu)質(zhì)柴油或噴氣燃料的方法流程示意圖，圖中省略了許多必要的設(shè)備，如泵、空冷器和閥等。
流程詳細(xì)描述如下煤液化油經(jīng)管線1進(jìn)入過濾器3過濾后，由原料泵升壓到反應(yīng)壓力，與依次來自管線5、6的富氫氣體混合后，經(jīng)換熱器4換熱，再經(jīng)加熱爐7加熱后，進(jìn)入穩(wěn)定加氫反應(yīng)器9，與加氫保護(hù)劑、加氫精制催化劑床層接觸，脫除原料油中金屬、硫和氮等雜質(zhì)。由于加氫精制為強(qiáng)放熱反應(yīng)，需在反應(yīng)器中間引入冷氫，控制反應(yīng)溫度。穩(wěn)定加氫反應(yīng)器9的流出物經(jīng)管線8經(jīng)換熱器4換熱后，進(jìn)入高壓分離器10，在高壓分離器中分離成兩股物流，一股為富氫物流，其中主要為氫氣，同時(shí)包括部分硫化氫、氨，富氫物流經(jīng)管線5經(jīng)過循環(huán)壓縮機(jī)壓縮后與來自管線2的新鮮氫氣混合，經(jīng)管線6循環(huán)回反應(yīng)器9；另一股物流經(jīng)管線11進(jìn)入低壓分離器12，脫除的輕烴經(jīng)管線13引出裝置，低壓分離器底部流出物經(jīng)管線14進(jìn)入分餾塔系統(tǒng)15，分餾出的石腦油餾分經(jīng)管線16引出裝置，柴油餾分經(jīng)管線17進(jìn)入深度加氫改質(zhì)裝置，尾油餾分經(jīng)管線18分為兩部分，其中一部分根據(jù)需要出穩(wěn)定加氫裝置，循環(huán)回煤液化系統(tǒng)做供氫劑。
剩余的另一部分尾油餾分和柴油餾分進(jìn)緩沖罐19，然后由原料泵升壓到反應(yīng)壓力，與依次來自管線28、20的富氫氣體混合，經(jīng)換熱器21換熱后，再經(jīng)管線22進(jìn)入加熱爐23加熱后，進(jìn)入深度加氫改質(zhì)反應(yīng)器的加氫精制反應(yīng)器24，通過與加氫精制催化劑床層接觸，進(jìn)一步脫除硫和氮等雜質(zhì)，飽和其中的芳烴。由于加氫精制為強(qiáng)放熱反應(yīng)，需在反應(yīng)器中間引入冷氫，控制反應(yīng)溫度。加氫精制反應(yīng)器的流出物經(jīng)管線25進(jìn)入加氫裂化反應(yīng)器26，雖然加氫裂化是吸熱反應(yīng)，但加氫飽和反應(yīng)為放熱反應(yīng)，總的來看，加氫裂化反應(yīng)器所進(jìn)行的反應(yīng)為放熱反應(yīng)，需在反應(yīng)器中間引入冷氫，控制反應(yīng)溫度。若深度改質(zhì)裝置只設(shè)一個(gè)反應(yīng)器，就要將加氫精制劑和加氫裂化劑裝填在一個(gè)反應(yīng)器中，要將反應(yīng)器24和26看作一個(gè)反應(yīng)器。深度加氫改質(zhì)反應(yīng)器系統(tǒng)流出物經(jīng)管線27進(jìn)入換熱器21換熱后，進(jìn)入高壓分離器29，在高壓分離器中分離成兩股物流，一股為富氫物流，其中主要為氫氣，同時(shí)包括部分硫化氫、氨和由于裂化產(chǎn)生的輕烴類，富氫物流經(jīng)管線28經(jīng)過循環(huán)壓縮機(jī)壓縮后，與來自管線2的新鮮氫氣混合，依次經(jīng)管線20、換熱器21、管線22、加熱爐23循環(huán)回反應(yīng)器24；另一股物流經(jīng)管線30進(jìn)入低壓分離器31，脫除的輕烴經(jīng)管線32引出裝置，低壓分離器底部流出物經(jīng)管線33進(jìn)入分餾塔系統(tǒng)34，分餾出的石腦油餾分、噴氣燃料餾分或柴油餾分分別經(jīng)管線35、36引出裝置。若深度加氫改質(zhì)裝置進(jìn)料較重，從分餾塔34會(huì)切出較重尾油餾分，尾油餾分經(jīng)管線37與加氫精制反應(yīng)器的流出物混合作為裂化反應(yīng)器26的進(jìn)料。
本發(fā)明提供的方法優(yōu)點(diǎn)在于1、由于穩(wěn)定加氫的加氫精制催化劑不含鹵素原子，避免鹵素原子和煤液化油所含氧加氫生成的水發(fā)生反應(yīng)而引起的設(shè)備腐蝕。
2、由于穩(wěn)定加氫的原料先經(jīng)過濾除去固體顆粒，避免反應(yīng)器床層壓降過大，從而延長了加氫精制催化劑的壽命。
3、采用離線穩(wěn)定加氫可避免煤液化油中所含大量水蒸氣對(duì)加氫催化劑的影響，降低氫耗，并可避免煤液化部分非計(jì)劃停工對(duì)穩(wěn)定加氫裝置的影響。
4、本發(fā)明提供的方法能最大量地生產(chǎn)優(yōu)質(zhì)柴油或噴氣燃料，同時(shí)為煤液化系統(tǒng)提供供氫劑。如果以柴油作為目的產(chǎn)品，則柴油的收率在70重量％以上，柴油餾分的硫和氮的含量很低，芳烴含量較低，密度較低，十六烷值超過45，可滿足“世界燃油規(guī)范”III類柴油對(duì)硫、氮和芳烴含量的要求；如果以噴氣燃料作為目的產(chǎn)品，則噴氣燃料的總收率達(dá)到了50重量％，噴氣燃料餾分的硫和氮的含量很低，冰點(diǎn)、芳烴含量和煙點(diǎn)等指標(biāo)達(dá)到了要求。
下面的實(shí)施例將對(duì)本方法予以進(jìn)一步的說明，但并不因此限制本方法。
實(shí)施例中所用的煤液化油A、B均經(jīng)過過濾，穩(wěn)定加氫所用的加氫精制催化劑商品牌號(hào)為RCT-1，加氫保護(hù)劑商品牌號(hào)為RG-10A/RG-10B，均由中國石化長嶺催化劑廠生產(chǎn)，RG-10A/RG-10B與RCT-1的體積比例為0.2；深度加氫改質(zhì)所用的加氫精制催化劑、加氫裂化催化劑的商品牌號(hào)分別為RN-10、RT-5，均由中國石化長嶺催化劑廠生產(chǎn)。試驗(yàn)在中型固定床加氫裝置上進(jìn)行。
實(shí)施例1過濾后的煤液化油A與氫氣進(jìn)入穩(wěn)定加氫反應(yīng)器，與加氫保護(hù)劑RG-10A/RG-10B、加氫精制催化劑RCT-1接觸，穩(wěn)定加氫反應(yīng)器流出物經(jīng)分離得到氣體、石腦油餾分、柴油餾分和尾油餾分，其中部分尾油餾分作為供氫劑循環(huán)回煤液化系統(tǒng)，富氫氣流循環(huán)回穩(wěn)定加氫反應(yīng)器；從穩(wěn)定加氫反應(yīng)器得到的柴油餾分、剩余的尾油餾分和氫氣進(jìn)入裝有加氫精制劑RN-10和加氫裂化劑RT-5的深度加氫改質(zhì)反應(yīng)器，與RN-10、RT-5接觸，分離加氫改質(zhì)反應(yīng)器流出物得到氣體、石腦油餾分、柴油餾分和尾油餾分，尾油餾分返回深度加氫改質(zhì)反應(yīng)器與加氫裂化催化劑接觸，富氫氣流返回深度加氫改質(zhì)反應(yīng)器。
原料油性質(zhì)、工藝條件和柴油產(chǎn)品性質(zhì)分別列于表1、表2和表3。從表3可見，柴油的總收率為77重量％，實(shí)現(xiàn)了最大量生產(chǎn)柴油目的。柴油餾分的硫和氮的含量很低，芳烴含量較低，達(dá)到了“世界燃油規(guī)范”III類柴油的指標(biāo)要求，其十六烷值超過45，是合格的柴油產(chǎn)品。
實(shí)施例2該實(shí)施例的流程與實(shí)施例1基本相同，原料仍為煤液化油A，最后的目的產(chǎn)物為噴氣燃料。穩(wěn)定加氫和深度加氫改質(zhì)的工藝條件和噴氣燃料產(chǎn)品性質(zhì)分別列于表2和表3。從表3可見，噴氣燃料的總收率達(dá)到了50％，且產(chǎn)物中噴氣燃料餾分的硫和氮的含量很低，冰點(diǎn)、芳烴含量和煙點(diǎn)等指標(biāo)達(dá)到了要求，是合格的噴氣燃料產(chǎn)品。
實(shí)施例3該實(shí)施例的流程與實(shí)施例1基本相同，原料仍為煤液化油B，最后的目的產(chǎn)物為柴油，深度加氫改質(zhì)流程為一次通過，加氫精制劑RN-10和加氫裂化劑RT-5分別裝填在兩個(gè)反應(yīng)器中。原料油性質(zhì)、工藝條件和柴油產(chǎn)品性質(zhì)分別列于表1、表4和表5。從表1可見，煤液化油B比較重；從表5可見，柴油的總收率為73％，實(shí)現(xiàn)了最大量生產(chǎn)柴油目的。柴油餾分的硫和氮的含量很低，芳烴含量較低，可滿足“世界燃油規(guī)范”III類柴油對(duì)硫、氮和芳烴含量的要求，十六烷值超過45，是合格的柴油產(chǎn)品。
實(shí)施例4
該實(shí)施例的流程與實(shí)施例1基本相同，原料仍為煤液化油B，最后的目的產(chǎn)物為柴油，加氫精制劑RN-10和加氫裂化劑RT-5分別裝填在兩個(gè)不同的反應(yīng)器中，深度加氫改質(zhì)為尾油循環(huán)流程，深度加氫裝置產(chǎn)品中＞390℃餾分循環(huán)回加氫裂化反應(yīng)器中。原料油性質(zhì)、工藝條件和柴油產(chǎn)品性質(zhì)分別列于表1、表4和表5。從表5可見，柴油的總收率為80％，實(shí)現(xiàn)了最大量生產(chǎn)柴油目的。柴油餾分的硫和氮的含量很低，芳烴含量較低，可滿足“世界燃油規(guī)范”III類柴油對(duì)硫、氮和芳烴含量的要求，十六烷值超過45，是合格的柴油產(chǎn)品。
表1

表2

表3

表4

表5

權(quán)利要求
1.一種從煤液化油最大量生產(chǎn)優(yōu)質(zhì)柴油或噴氣燃料的方法，其特征在于過濾后的煤液化油與氫氣進(jìn)入穩(wěn)定加氫反應(yīng)器，與加氫保護(hù)劑、加氫精制催化劑接觸，穩(wěn)定加氫反應(yīng)器流出物經(jīng)分離得到氣體、石腦油餾分、柴油餾分和尾油餾分，其中部分尾油餾分作為供氫劑循環(huán)回煤液化系統(tǒng)，富氫氣流循環(huán)回穩(wěn)定加氫反應(yīng)器；從穩(wěn)定加氫反應(yīng)器得到的柴油餾分、剩余的尾油餾分和氫氣進(jìn)入深度加氫改質(zhì)反應(yīng)器，與加氫精制催化劑、加氫裂化催化劑接觸，分離加氫改質(zhì)反應(yīng)器流出物得到氣體、石腦油餾分、柴油餾分和尾油餾分或氣體、石腦油餾分、噴氣燃料、柴油餾分和尾油餾分，富氫氣流返回深度加氫改質(zhì)反應(yīng)器。
2.按照權(quán)利要求1的方法，其特征在于所述的煤液化油是煤經(jīng)直接液化得到的液體產(chǎn)物，其餾程為C5～540℃。
3.按照權(quán)利要求1的方法，其特征在于穩(wěn)定加氫的反應(yīng)條件為氫分壓4.0MPa～20.0MPa，反應(yīng)溫度280℃～450℃，液時(shí)空速0.1h-1～10h-1，氫油比300v/v～2800v/v。
4.按照權(quán)利要求1的方法，其特征在于穩(wěn)定加氫所用的加氫精制催化劑是負(fù)載在無定型氧化鋁或硅鋁載體上的VIB或VIII族的非貴金屬催化劑，且不含鹵素原子。
5.按照權(quán)利要求4的方法，其特征在于穩(wěn)定加氫所用的加氫精制催化劑是由2.4～6.5重量％NiO、24～35重量％WO3、0.1～2.1重量％MgO和余量的無定型氧化鋁或硅鋁載體構(gòu)成。
6.按照權(quán)利要求1的方法，其特征在于穩(wěn)定加氫所用的加氫保護(hù)劑由1.0～5.0重％NiO、5.5～10.0重％MoO3和余量的具有雙孔分布的γ-Al2O3載體組成。
7.按照權(quán)利要求1、4、5、6中之一的方法，其特征在于所述的加氫保護(hù)劑與加氫精制催化劑的體積比例為0.03～0.35。
8.反應(yīng)條件為氫分壓6.0MPa～20.0MPa，反應(yīng)溫度280℃～450℃，液時(shí)空速0.1h-1～20h-1，氫油比400v/v～3000v/v。
9.按照權(quán)利要求1的方法，其特征在于深度加氫改質(zhì)所用的加氫精制催化劑可以是負(fù)載在無定型氧化鋁或硅鋁載體上的VIB和VIII族非貴金屬催化劑，加氫裂化催化劑為負(fù)載在Y型沸石分子篩上的VIB和VIII族非貴金屬催化劑。
10.按照權(quán)利要求1或9的方法，其特征在于深度加氫改質(zhì)所用的將加氫精制催化劑和加氫裂化催化劑裝填在一個(gè)反應(yīng)器中或兩個(gè)反應(yīng)器中
11.按照權(quán)利要求1的方法，其特征在于深度加氫改質(zhì)所得尾油餾分返回深度加氫改質(zhì)反應(yīng)器與加氫裂化催化劑接觸。
全文摘要
一種從煤液化油最大量生產(chǎn)優(yōu)質(zhì)柴油或噴氣燃料的方法,過濾后的煤液化油先經(jīng)穩(wěn)定加氫,然后將得到的柴油餾分、尾油餾分進(jìn)行深度加氫改質(zhì),分離加氫改質(zhì)反應(yīng)器流出物得到氣體、石腦油餾分、柴油餾分和尾油餾分或氣體、石腦油餾分、噴氣燃料、柴油餾分和尾油餾分,富氫氣流循環(huán)使用。該方法能最大量地生產(chǎn)優(yōu)質(zhì)柴油或噴氣燃料,同時(shí)為煤液化系統(tǒng)提供供氫劑,如果以柴油作為目的產(chǎn)品,則柴油的收率在70重量%以上,柴油餾分的硫和氮的含量很低,芳烴含量較低,可滿足“世界燃油規(guī)范”III類柴油對(duì)硫、氮和芳烴含量的要求,密度較低,十六烷值超過45。
文檔編號(hào)C10G45/00GK1382772SQ0210059
公開日2002年12月4日 申請(qǐng)日期2002年2月7日 優(yōu)先權(quán)日2002年2月7日
發(fā)明者石玉林, 胡志海, 門卓武, 李大東, 石亞華, 熊震霖, 聶紅 申請(qǐng)人:中國石油化工股份有限公司, 中國石油化工股份有限公司石油化工科學(xué)研究院