專利名稱：向地毯賦予耐污物和染劑性能的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及用于地毯的新無溶劑清潔和處理組合物。本發(fā)明也涉及采用這些組合物清潔和處理地毯以向地毯賦予防污和染劑脫除性能的方法。
背景技術(shù)：
幾十年來，地毯是住宅房屋和商業(yè)建筑物中用于改進(jìn)美觀和舒適兩者的地板覆蓋物。盡管當(dāng)新的時(shí)侯，在外觀和方便性中是非常合意的，地毯隨時(shí)間不可避免地易于由食品和飲料弄臟和由于由腳走動(dòng)引起的污物增加所致的變色。
為最小化這些攻擊的影響，已經(jīng)在地毯廠或直接在安裝之后向地毯施加各種處理物(今后稱為“較早施加的處理”)。這樣的較早施加的處理物包括(a)用于提供耐污物性的氟脂族化合物和硅倍半氧烷聚合物，(b)用于防止對染劑的粘合，和促進(jìn)染劑從纖維脫除的染劑阻斷劑(Stainblocker)，和(c)其各種結(jié)合物。然而，盡管這些較早施加的處理物可向地毯賦予良好的初始保護(hù)，由于腳磨損和污物和染劑積累，處理的地毯纖維耐變臟和著色的能力隨時(shí)間逐漸減少。此時(shí)，必須清潔地毯以恢復(fù)它的初始外觀。令人遺憾地，在地毯清潔和使用的循環(huán)期間，較早施加的處理物可經(jīng)過污染而變得無效或可以被從地毯除去，使地毯易于發(fā)生著色和變臟所致的加速變色。
為在清潔之后保持地毯令人滿意的耐染劑和污物性能(即支持清潔地毯的抵抗力達(dá)到較早施加處理的地毯的抵抗力)，通常在另外的施加步驟中向清潔的地毯施加耐污物和染劑的試劑。由于防污化學(xué)品與清潔洗滌劑體系的不兼容性和所致的混合物的無效，需要此后的施加。例如，防污化學(xué)品如含全氟烷基的聚合物傾向于與表面活性劑分離，因此限制保存期限。另外，防污化學(xué)品和表面活性劑的效力與pH有關(guān)。防污化學(xué)品在酸性環(huán)境下更為有效而表面活性劑在堿性環(huán)境下更為有效，因此使得難以生產(chǎn)包括兩種組分的單一組合物而同時(shí)保持所需的性能。
因此，需要采用單步驟清潔/處理方法。但為有效地采用這樣的單步驟方法，防污劑和染劑阻斷劑必須與清潔洗滌劑兼容。另外，由于在使地毯與清潔洗滌劑和處理劑接觸與除去這樣洗滌劑和試劑之間的時(shí)間段非常短，必須將這樣的試劑在真空條件下快速排出到地毯纖維上。真空施加傾向于提取處理劑以及含臟洗滌劑的廢水，導(dǎo)致不充分的長期地毯保護(hù)。
盡管有這些嘗試，仍繼續(xù)需要無有機(jī)溶劑的地毯清潔體系，該清潔體系可同時(shí)有效地清潔地毯和向清潔的地毯提供長期防污和染劑阻斷保護(hù)。
發(fā)明概述在一個(gè)方面，本發(fā)明涉及一種pH至少為6的含水組合物，該組合物包括染劑阻斷聚合物，硅倍半氧烷防污聚合物，表面活性劑，和非必要的螯合劑，或鹽。
在另一方面，本發(fā)明涉及一種清潔纖維性聚酰胺基材和向清潔的地毯賦予優(yōu)異的耐污物和染劑性能的方法，該方法包括(a)采用本發(fā)明的含水組合物水提取基材；和(b)將組合物從清潔和處理的基材真空脫除。
本發(fā)明的進(jìn)一步方面涉及清潔纖維性聚酰胺基材和向清潔的地毯賦予優(yōu)異的耐污物和染劑性能的方法，該方法包括(a)采用本發(fā)明的含水組合物水提取基材；(b)將組合物從清潔和處理的基材真空脫除；和使基材與包括染劑阻斷劑和硅倍半氧烷的含水組合物接觸。
使用單步驟方法，本發(fā)明的地毯清潔和處理組合物可用于有效地清潔和處理變臟和著色的地毯，向清潔的地毯賦予優(yōu)異的防污和染劑阻斷性能。此方法可以用于先前安裝的地毯，或者，可用于地毯工廠以清潔和處理未安裝的、先前未處理的地毯。本發(fā)明中描述的單步驟方法避免在兩步驟清潔和處理方法中必需的額外時(shí)間和勞動(dòng)成本，并降低施加的含水清潔劑和處理物的總數(shù)量。含水清潔劑數(shù)量的此降低導(dǎo)致兩個(gè)優(yōu)點(diǎn)(1)它最小化由于水滲透的地毯損害和潛在的尺寸不穩(wěn)定性，和(2)它降低干燥水所要求的烘箱中的能量成本。盡管在經(jīng)濟(jì)上更需要在單步驟中清潔和處理，可以在清潔地毯之后或之后，將本發(fā)明的地毯清潔和處理組合物施加到安裝的地毯上。另外，可以將本發(fā)明的地毯清潔和處理組合物施加到安裝的地毯上，該地毯已采用除本申請中公開以外的那些組合物清潔。此外，可以將本發(fā)明的地毯清潔和處理組合物施加到安裝的地毯上，該地毯先前沒有被賦予防污和/或染劑脫除性能。
本發(fā)明的清潔和處理地毯組合物可以由地毯經(jīng)銷商和專業(yè)清潔人員以及由“自己動(dòng)手”的用戶利用。本發(fā)明的清潔和處理組合物是貯存穩(wěn)定的，可以在高濃度下貯存而沒有分離。
發(fā)明詳述本發(fā)明涉及用于地毯的新無溶劑清潔和處理組合物。本發(fā)明也涉及采用這些組合物清潔和處理地毯以向地毯賦予防污和染劑脫除性能的方法。特別地，本發(fā)明涉及pH至少為6的含水組合物，該組合物包括染劑阻斷聚合物，硅倍半氧烷防污聚合物，表面活性劑，和非必要的螯合劑，或鹽。盡管并不這樣限制本發(fā)明，通過以下提供的實(shí)施例的討論得到本發(fā)明各種方面的理解。
由端點(diǎn)表述的數(shù)字范圍包括歸入該范圍的所有數(shù)字和分?jǐn)?shù)(如1-5包括1、1.5、2、2.75、3、3.80、4、和5)。
它的所有數(shù)字和分?jǐn)?shù)假定由術(shù)語“約”修飾。
在本發(fā)明的范圍內(nèi)，在此使用的一般定義具有如下意義。
除非另外說明，術(shù)語“烷基”表示直鏈或支化烴基，如甲基、乙基、丙基、丁基、辛基、異丙基、叔丁基、仲戊基等。烷基可以是未取代的或由一個(gè)或多個(gè)取代基，如鹵素、烷氧基、芳基、芳烷基、芳烷氧基等取代。烷基包括，例如，1-25個(gè)碳原子、1-8個(gè)碳原子、或1-4個(gè)碳原子。
除非另外說明，術(shù)語“鹵代”表示氟根、氯根、溴根、和碘根。
除非另外說明，術(shù)語“芳基”表示含有單環(huán)的單價(jià)不飽和芳族碳環(huán)基團(tuán)，或苯基，或含有多個(gè)稠合環(huán)的單價(jià)不飽和芳族碳環(huán)基團(tuán)，或萘基或蒽基，該芳基可以非必要地由取代基如鹵素、烷基、芳烷基、烷氧基、芳烷氧基等取代。
除非另外說明，術(shù)語“烷氧基”表示含有如上定義的烷基的-O-烷基。烷氧基包括，例如，甲氧基、乙氧基、丙氧基、異丙氧基等。
除非另外說明，術(shù)語“烷芳基”表示鍵到如上定義的芳基上的如上定義的烷基(如烷基-芳基-)。
許多種染劑阻斷聚合物可用于本發(fā)明的組合物。包括在有用染劑阻斷聚合物中的是磺化芳族聚合物、衍生自至少一種或多種α-和/或β-取代丙烯酸單體的聚合物、和至少一種或多種烯屬不飽和單體和馬來酸酐的水解共聚物。同樣用作染劑阻斷聚合物的是至少兩種或多種這些聚合物的共混物、可衍生出這些聚合物的至少兩種或多種單體的反應(yīng)產(chǎn)物、可衍生出這些聚合物的至少一種或多種單體和至少一種或多種聚合物的反應(yīng)產(chǎn)物、和在一種或多種聚合物存在下通過聚合至少一種或多種單體而獲得的材料。
磺化芳族聚合物是優(yōu)選種類的染劑阻斷聚合物。理想的例子可包括醛(如甲醛或乙醛)和磺化芳族化合物的縮聚物、或醛和芳族化合物的隨后磺化縮聚物?？傻玫礁鞣N磺化芳族化合物用于本發(fā)明的染劑阻斷聚合物。然而，最優(yōu)選的材料是包括羥基官能度的那些如雙(羥基苯基砜)、羥基苯磺酸、羥基萘磺酸、磺化4，4’-二羥基二苯基砜、及共混物。其它有用的磺化芳族聚合物包括烯屬不飽和芳族單體(如苯乙烯)和磺化烯屬不飽和芳族單體(如苯乙烯磺酸鹽)的共聚物。
另一個(gè)優(yōu)選種類的染劑阻斷聚合物是衍生自至少一種或多種α-和/或β-取代丙烯酸單體的聚合物。這些單體具有一般結(jié)構(gòu)HR1C＝C(R)COOX，其中R和R1獨(dú)立地選自氫、有機(jī)基團(tuán)和鹵素，和X獨(dú)立地選自氫、有機(jī)基團(tuán)和陽離子。獲得聚合物的特別優(yōu)選例子是丙烯酸類聚合物，即聚丙烯酸、丙烯酸和一種或多種可以與丙烯酸共聚的其它單體的共聚物、和聚丙烯酸和丙烯酸共聚物的共混物。然而甚至更優(yōu)選的是甲基丙烯酸類聚合物，該聚合物包括聚甲基丙烯酸、甲基丙烯酸和一種或多種可以與甲基丙烯酸共聚的其它單體的共聚物、和聚甲基丙烯酸和一種或多種甲基丙烯酸共聚物的共混物。
第三優(yōu)選種類的染劑阻斷聚合物包括少一種或多種烯屬不飽和單體和馬來酸酐的水解共聚物。烯屬不飽和單體可以是α-烯烴類型單體(如1-烯烴)、烷基乙烯基醚或，更優(yōu)選，芳族單體如苯乙烯。
可以通過將兩種或多種選自上述不同一般種類聚合物的聚合物共混在一起，將至少兩種或多種可衍生出所述不同一般種類聚合物的單體、聚合物可以衍生自其的至少一種或多種單體的反應(yīng)產(chǎn)物和至少一種或多種聚合物反應(yīng)在一起，或在一種或多種聚合物存在下通過聚合至少一種或多種單體，而獲得相當(dāng)有用的染劑阻斷聚合物。
例如，可以將一種或多種α-和/或β-取代丙烯酸單體聚合在一起和，在聚合之后，與磺化芳族聚合物共混在一起?；蛘?，在磺化芳族聚合物存在下，聚合α-和/或β-取代丙烯酸單體。
在另一個(gè)例子中，可以將烯屬不飽和單體和馬來酸酐的水解共聚物與磺化芳族聚合物，和非必要地，衍生自至少一種或多種α-和/或β-取代丙烯酸單體的聚合物結(jié)合。
“單體”表示在最終聚合物中提供重復(fù)單元的可聚合單個(gè)單元(典型為低分子量)，以及可仍然參與聚合反應(yīng)以在最終聚合物中提供重復(fù)單元的部分反應(yīng)的材料。以下解釋的表述“至少”認(rèn)可的是除提及的那些以外的單體可參與聚合。
可以通過縮聚醛與磺化芳族化合物獲得用于本發(fā)明的磺化芳族聚合物，獲得的聚合物在此有時(shí)稱為磺化芳族縮聚物或稱為縮聚物。獲得的縮聚物應(yīng)當(dāng)包含顯著數(shù)目的磺酸根基團(tuán)。也優(yōu)選獲得的縮聚物基本溶于水以簡化在正常溫度(室溫-100℃，其中“室溫”表示20-25℃的溫度)下，染劑阻斷組合物對基材的處理和施加。
可以與磺化芳族化合物縮聚的任何醛可用于本發(fā)明。這樣醛的合適例子包括乙醛、苯甲醛、糠醛、和最優(yōu)選，甲醛。用于形成縮聚物的合適磺化芳族化合物包括單體如苯磺酸(它一般情況下可包含烷基、羥基和烷氧基取代基的各種結(jié)合)、甲苯磺酸、二甲苯磺酸(如2，4-二甲基苯磺酸)、苯基4-磺酸、異丙苯磺酸、十二烷基苯磺酸、磺化二苯醚、苯甲醛磺酸、氨基苯磺酸、烷氧基苯磺酸、二苯酮磺酸、苯乙烯的磺化衍生物、十二烷基二苯醚二磺酸、萘的磺化衍生物(如萘磺酸)，該衍生物一般可包含烷基、羥基和烷氧基取代基的各種結(jié)合，如烷基萘磺酸(如甲基萘磺酸)和烷氧基萘磺酸。
在磺化芳族化合物中包括羥基官能度可增強(qiáng)它在水中的溶解度。可以通過磺化酚類化合物，或通過用羥基芳族材料(優(yōu)選酚類化合物)聚合醛和磺化芳族化合物，將羥基官能度引入磺化芳族化合物中(以形成磺化羥基芳族化合物)。用于任一方案的酚類化合物包括苯酚、鹵代苯酚(如氯苯酚或三氟甲基苯酚)、萘酚、二羥基二苯硫化物、間苯二酚、兒茶酚、羥基芳基羧酸(如水楊酸)、羥苯基苯基醚、苯基苯酚、烷基苯酚(如壬基酚或甲酚)、二羥基二苯基砜、和雙(羥苯基)烷烴(如2，2-雙(羥苯基)丙烷或2，2-雙(羥苯基)六氟丙烷)。獲得的材料包括磺基烷基化苯酚，(如磺基甲基化二羥基二苯基砜)。特別優(yōu)選的磺化羥基芳族化合物包括雙(羥苯基)砜、羥基苯磺酸、羥基萘磺酸、和磺化4，4’-二羥基二苯基砜。
也可以通過提供磺化芳族化合物作為基于，例如，鈉、鉀、或銨的鹽，如二甲苯磺酸鈉、二甲苯磺酸銨、甲苯磺酸鈉、異丙苯磺酸鈉、異丙苯磺酸銨、甲苯磺酸鉀、異丙苯磺酸鉀、和二甲苯磺酸鉀，獲得在水的增強(qiáng)溶解度。
特別優(yōu)選的縮聚物基本由如下通式的重復(fù)單元組成 其中R在每個(gè)單元中相同或不同，和是氫或選自-SO3X的基團(tuán)，
其中X是氫或陽離子如鈉或鉀，條件是獲得的聚合物包含足夠數(shù)目的磺酸根基團(tuán)(典型地至少30％)。甚至更優(yōu)選是具有這些結(jié)構(gòu)，是水溶性的，含有至少40％包含-SO3X基團(tuán)的重復(fù)單元，和含有至少40％包含基團(tuán)-SO2-的重復(fù)單元的縮聚物。
用于本發(fā)明的磺化芳族縮聚物描述于U.S.Pat.No.4,680,212(Blyth等人)、U.S.Pat.No.4,875,901(Payet等人)、U.S.Pat.No.4,940,757(Moss，III等人)、U.S.Pat.No.5,061,763(Moss.III等人)、U.S.Pat.No.5,074,883(Wang)、和U.S.Pat.No.5,098,774(Chang)。
用于本發(fā)明的磺化芳族縮聚物可以由本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的方法制備。酚類化合物的磺化描述于，例如，磺化反應(yīng)和相關(guān)反應(yīng)，E.E.Gilbert，Interscience Publishers，1965。制備磺化芳族化合物與甲醛的縮聚物的方法描述于U.S.Pat.No.1,901,536(Schafer)、U.S.Pat.No.1,972,754(Biedernann)、U.S.Pat.No.1,988,985(Schafer)、U.S.Pat.No.2,112,361(Fischer)、U.S.Pat.No.2,171,806(Russell等人)、U.S.Pat.No.4,680,212(Blyth等人)、U.S.Pat.No.4,940,757(Moss，III等人)、U.S.Pat.No.5,061,763(Moss.III等人)、和酚醛樹脂，A.Knopf等人，Springer-Verlag，1985。
一般情況下，例如通過將它與磺化化合物如硫酸、氯硫酸或堿性亞硫酸鹽反應(yīng)，以形成磺化芳族化合物而將芳族化合物如苯酚、萘或萘酚磺化。然后典型地在酸性條件下，將磺化芳族化合物與甲醛或其它醛縮聚。也可以聚合不同磺化芳族化合物的混合物。典型地，一摩爾磺化芳族化合物與0.5-1.2摩爾醛反應(yīng)?；腔甲蹇s聚物可以隨后與堿(如氫氧化鈉、氫氧化鉀、或氫氧化銨)反應(yīng)，以形成磺酸鹽。目前市場化的縮聚物典型地銷售為鈉磺酸鹽。
或者，磺化芳族縮聚物可以由如下方式制備使未磺化羥基芳族化合物(如酚類化合物如苯酚、萘酚等)與醛如甲醛反應(yīng)，和然后通過采用發(fā)煙硫酸處理而磺化獲得的縮聚物。
有用的市售磺化芳族縮聚物的例子包括ErionalTMNW(Ciba-GeigyLimited，包含萘磺酸聚合物與甲醛和4，4’-二羥基二苯砜)、ErionalTMpA(來自Ciba-Geigy Limited的苯酚磺酸、甲醛和4，4’-二羥基二苯砜的聚合物)、3MTM牌染劑脫除濃縮物FX-369TM(3M Co.)、TamolTMSN(Rohm&Haas Co.)、MesitolTMNBS、Bayprotect CL或CSDTM(Bayer AG)、NylofixanTMP(含4，4′-二羥基二苯基砜和2，4-二甲基苯磺酸的甲醛縮合共聚物，Sandoz Corp.制造)和IntratexTMN(Crompton&Knowles Corp.)。磺化芳族聚合物典型地以30-40％固體水溶液購得，該水溶液可包含其它化合物，該其它化合物包括芳族磺酸和二醇。
可以通過以二價(jià)金屬鹽的形式提供縮聚物，而改進(jìn)磺化芳族縮聚物在向基材賦予耐染劑性中的效力。這些鹽是水溶性的和基本沒有磺酸部分(即-SO3H基團(tuán))，即，它們典型地包含小于1mol％的磺酸部分?？梢酝ㄟ^反應(yīng)縮聚物與二價(jià)金屬氧化物或氫氧化物，或弱酸(如碳酸、硼酸、或羧酸)的二價(jià)金屬鹽，以形成pH至少為3的水溶液而獲得聚合物的鹽形式。在另一個(gè)方案中，在與醛反應(yīng)以得到聚合物的鹽形式之前，用于制備縮聚物的磺化芳族化合物可以轉(zhuǎn)化為鹽(通過使用二價(jià)金屬氧化物或氫氧化物，或弱酸的二價(jià)金屬鹽)。合適的二價(jià)金屬氧化物或氫氧化物包括鈣、鎂和鋅的氧化物和氫氧化物。弱酸的二價(jià)金屬鹽包括鈣、鎂和鋅的碳酸鹽、碳酸氫鹽、乙酸鹽、甲酸鹽和硼酸鹽。可以通過向聚合物的鹽形式中加入少量(小于0.1％SOF，更優(yōu)選小于0.05％SOF)二價(jià)金屬鹽(如在以下添加劑部分討論的那些)，達(dá)到耐染劑性能中甚至進(jìn)一步的改進(jìn)。(％SOF表示基于纖維性基材重量的％固體)。這樣的技術(shù)公開于U.S.5,098,774(Chang)。
磺化芳族縮聚物可隨時(shí)間而變色和呈現(xiàn)黃色色調(diào)，它可能不是所需的，這特別取決于染劑阻斷聚合物施加到其上的基材的顏色。因此，藍(lán)色基材可獲得淡綠色色調(diào)。降低顏色改變傾向的一種技術(shù)是除去染劑阻斷聚合物中固有的成色劑。這可以通過如下方式完成在含水堿中溶解縮聚物以形成pH為8-12的溶液，酸化水溶液到2-7.5的pH，加熱酸化的材料到50-65℃的溫度以引起相分離，除去在酸化和加熱之后保持水溶性的材料(如通過過濾、離心或潷析)，和在含水堿中溶解獲得的水不溶性材料到至少8的最終pH，如需要使用熱量以進(jìn)行溶解?？梢允褂脧?qiáng)堿(如氫氧化鈉、氫氧化鉀、氫氧化鋰)。事實(shí)上任何酸是合適的，如冰乙酸、稀乙酸、鹽酸、硫酸、草酸、檸檬酸、或氨基磺酸。這樣的技術(shù)描述于U.S.Pat.No.4,833,009(Marshall)。
降低顏色改變傾向的另一種技術(shù)是?；蝓セs聚物中的一部分游離羥基。然而，?；蝓セ坞x羥基可降低縮聚物的染劑阻斷特性。因此，這樣處理的游離羥基部分將沖擊在降低的變黃傾向和有效的染劑阻斷之間的平衡。有用的?；瘎┌ㄒ宜狒吐燃姿嵋阴?酚羥基50％-80％的轉(zhuǎn)化率)。氯乙酸是有用的酯化劑(酚羥基40％-60％的轉(zhuǎn)化率)?？梢酝ㄟ^如下方式制備?；王セ漠a(chǎn)物在pH為7或以上，優(yōu)選10或11-13或14的含水介質(zhì)中(實(shí)際的pH依賴于?；蝓セ瘎?，和在有利于?；蝓セ臏囟认氯芙饪s聚物?？梢詫⑺蝗苄韵嗤ㄟ^過濾、離心、潷析等從不希望的水溶液分離，和然后再溶于羥基官能的材料，如乙二醇、1，3-丙二醇、或1，3-丁二醇。這樣的技術(shù)描述于U.S.Pat.No.4,963,409(Liss等人)。
在另一個(gè)實(shí)施方案中，用于本發(fā)明作為染劑阻斷聚合物的磺化芳族聚合物可包括如下物質(zhì)的共聚物(a)一種或多種烯屬不飽和芳族單體，和(b)一種或多種磺化烯屬不飽和芳族單體。烯屬不飽和芳族單體(a)的具體例子包括苯乙烯、α-甲基苯乙烯、4-甲基苯乙烯、茋、4-乙酰氧基茋、丁子香酚、異丁子香酚、4-烯丙基苯酚、黃樟腦、及這些材料的混合物。優(yōu)選，磺化單體是水溶性的，這可以通過提供以鹽的形式，例如，堿金屬(如鈉)的鹽和銨鹽提供單體而促進(jìn)?？梢允褂酶鞣N磺化單體(b)，該磺化單體包括來自磺化用于提供烯屬不飽和芳族單體(a)的單體鄰位和/或?qū)ξ坏哪切﹩误w。特定的例子包括對苯乙烯磺酸鈉、乙烯基對甲苯磺酸鈉、對苯乙烯磺酸銨。
在本發(fā)明的磺化芳族共聚物中，衍生自單體(a)的單元對衍生自單體(b)的單元的比例優(yōu)選為0.1-10∶1，更優(yōu)選0.9∶1。此類型的材料描述于國際專利申請No.WO92/07131(E.I.du Pont de Nemours andCompany)?？梢杂筛鞣N自由基引發(fā)的聚合反應(yīng)，使用例如，過氧化苯甲?；?，2’-偶氮雙(2-甲基丁腈)方便地制備磺化芳族共聚物。
用于本發(fā)明的第二類別的染劑阻斷聚合物是至少一種或多種α-和/或β-取代丙烯酸單體的聚合物，這些材料有時(shí)在此稱為(α-和/或β-取代)丙烯酸聚合物。放在括號中的表述“α-和/或β-取代”的使用指示丙烯酸單體的α-和β-位置的取代獨(dú)立地是非必要的。即，兩個(gè)位置可以是取代的，兩個(gè)位置都是不取代的，或兩個(gè)位置的任一個(gè)是取代的而另一個(gè)位置不是取代的。因此，用于制備聚合物的(α-和/或β-取代)丙烯酸單體具有一般結(jié)構(gòu)HR1C＝C(R)COOX，其中R和R1獨(dú)立地(即它們可以相同或它們可以不同)選自氫、有機(jī)基團(tuán)和鹵素，和X是氫、有機(jī)基團(tuán)和陽離子?？捎糜谔峁㏑和R1的有機(jī)基團(tuán)包括脂族烴(更優(yōu)選，含有1-20，最優(yōu)選1-4個(gè)碳原子的烷基部分如甲基、乙基、丙基和丁基)，它非必要地可以磺化或鹵化(例如由氯或氟)；和芳族烴(更優(yōu)選，苯基)，它非必要地可以磺化或鹵化(例如由氯或氟)、羥基化(如苯酚或萘酚)、或其結(jié)合(如磺化苯酚或磺化萘酚)。對于R和R1可以使用的鹵素包括氯和氟。
可用于提供X基團(tuán)的有機(jī)基團(tuán)包括脂族部分(它可以是線性、支化或環(huán)狀的，和優(yōu)選包含1-10個(gè)碳原子)、或芳族部分，它們的任何可以非必要地鹵化、磺化、羧基化、羥基化或乙氧基化，包括這些材料的陽離子(如鈉、鉀、銨、和季銨)鹽。可用于提供X的陽離子包括鈉、鉀、銨、和季銨。
優(yōu)選的單體由這樣的結(jié)構(gòu)定義，其中R1是氫、R是含有1-4個(gè)碳原子的烷基、苯基、苯酚、磺化苯酚、萘酚、氯、或氟，和X是氫、1-10個(gè)碳原子的烷基、鈉、鉀或銨。最優(yōu)選的單體是甲基丙烯酸(R1和X是氫，R是甲基)。
(α-和/或β-取代)丙烯酸聚合物優(yōu)選是足夠水溶性的或可水分散的，使得可以在正常施加溫度(室溫-100℃)下達(dá)到聚合物進(jìn)入基材表面的均勻施加和滲透。然而，過度的水溶解度可降低處理的基材耐酸著色劑染色的性能，以及在清潔基材之后染劑阻斷聚合物的效力。
盡管優(yōu)選是更高的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度，(α-和/或β-取代)丙烯酸聚合物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度可低至35℃。當(dāng)使用具有高玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(如90℃或更高)的聚合物時(shí)，可以獲得改進(jìn)耐污物性的額外益處。
應(yīng)當(dāng)選擇(α-和/或β-取代)丙烯酸聚合物的重均分子量和數(shù)均分子量以提供令人滿意的耐污物性，水溶解度，粘度，和在常規(guī)染劑阻斷聚合物制造和施加工藝中處理的能力。優(yōu)選，低于90wt％的聚合物的重均分子量為3,000-250,000，和數(shù)均分子量為500-50,000，更優(yōu)選800-10,000。一般情況下，對于高分子量聚合物優(yōu)選更大部分的水溶性共聚單體和對于低分子量聚合物優(yōu)選更大部分的水不溶性共聚單體。
然而在一些情況下，更高分子量的材料可以是有用的。例如，丙烯酸和甲基丙烯酸的水溶性共聚物的重均分子量可以為80,000-500,000，更優(yōu)選100,000-350,000，和最優(yōu)選130,000-200,000。在更高重均分子量共聚物中，丙烯酸優(yōu)選占1-20wt％，更優(yōu)選5-15wt％，而甲基丙烯酸優(yōu)選占99-80wt％，更優(yōu)選95-85wt％，丙烯酸和甲基丙烯酸的總和等于100wt％。
包括在(α-和/或β-取代)丙烯酸聚合物類別中的是丙烯酸類聚合物，即聚丙烯酸、丙烯酸和一種或多種可以與丙烯酸共聚的其它單體的共聚物、和聚丙烯酸和丙烯酸共聚物的共混物。可以使用聚合烯屬不飽和單體的公知技術(shù)生產(chǎn)這些物質(zhì)。同樣包括在(α-和/或β-取代)丙烯酸聚合物類別中的，最優(yōu)選是甲基丙烯酸類聚合物，即聚甲基丙烯酸、甲基丙烯酸和一種或多種可以與甲基丙烯酸共聚的其它單體的共聚物、和聚甲基丙烯酸和甲基丙烯酸共聚物的共混物。也可以使用烯屬不飽和單體聚合的本領(lǐng)域公知方法制備用于本發(fā)明的甲基丙烯酸類聚合物。
用于與丙烯酸或甲基丙烯酸共聚的單體具有烯屬不飽和性。這樣的單體包括單羧酸、多羧酸、和單和多羧酸的酸酐；取代和未取代的羧酸和酸酐的酯和酰胺；腈；乙烯基單體；亞乙烯基單體；單烯烴和多烯烴單體；和雜環(huán)單體。具體的代表性單體包括丙烯酸、衣康酸、檸康酸、烏頭酸、馬來酸、馬來酸酐、富馬酸、巴豆酸、肉桂酸、油酸、棕櫚酸、乙烯基磺酸、乙烯基膦酸、和這些酸的取代或未取代烷基和環(huán)烷基酯，所述烷基或環(huán)烷基含有1-18個(gè)碳原子如甲基、乙基、丁基、2-乙基己基、十八烷基、2-磺乙基、乙酰氧基乙基、氰乙基、羥乙基、β-羥基乙基和羥丙基。同樣包括的是上述酸的酰胺，如丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、羥甲基丙烯酰胺、1，1-二甲基磺乙基丙烯酰胺、丙烯腈、和甲基丙烯腈。也可以使用各種取代和未取代的芳族和脂族乙烯基單體，例如，苯乙烯、α-甲基苯乙烯、對羥基苯乙烯、氯苯乙烯、磺基苯乙烯、乙烯醇、N-乙烯基吡咯烷酮、乙酸乙烯酯、氯乙烯、乙烯基醚、二乙烯基硫、乙烯基甲苯、丁二烯、異戊二烯、氯丁二烯、乙烯、異丁烯、和偏二氯乙烯。同樣有用的是各種硫酸化天然油如硫酸化蓖麻油、硫酸化鯨油、硫酸化大豆油、和磺化脫水蓖麻油。特別有用的單體包括丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、衣康酸、苯乙烯、磺基苯乙烯鈉、和硫酸化蓖麻油，這些單體是單獨(dú)的或以結(jié)合方式?？梢栽阪溵D(zhuǎn)移劑或其它聚合物存在下聚合甲基丙烯酸類聚合物，該其它聚合物可在聚合期間引入甲基丙烯酸類聚合物中。
在甲基丙烯酸類聚合物中，甲基丙烯酸優(yōu)選提供聚合物的20-100wt％，更優(yōu)選60-90wt％。聚合物中甲基丙烯酸的最優(yōu)比例依賴于使用的共聚單體，共聚物的分子量，和材料施加時(shí)的pH。當(dāng)水不溶性共聚單體如丙烯酸乙酯與甲基丙烯酸共聚時(shí)，它們可構(gòu)成甲基丙烯酸類聚合物的至多40wt％。當(dāng)水溶性共聚單體如丙烯酸或丙烯酸磺乙酯與甲基丙烯酸共聚時(shí)，水溶性共聚單體優(yōu)選構(gòu)成甲基丙烯酸類聚合物的不多于30wt％和優(yōu)選甲基丙烯酸類聚合物也包括至多50wt％水不溶性單體。
用于染劑阻斷聚合物的市售丙烯酸類聚合物包括AcrysolTM(購自Rohm and Haas Company)和B.F.Goodrich的CabopolTM。一般用于本發(fā)明的市售甲基丙烯酸類聚合物包括購自Rohm and Haas Company的LeukotanTM族材料如LeukotanTM970、LeukotanTM1027、LeukotanTM1028、和LeukotanTMQR 1083。
用于本發(fā)明染劑阻斷組合物的(α-和/或β-取代)丙烯酸單體的聚合物描述于U.S.Pat.No.4,937,123(Chang等人)、U.S.Pat.No.5,074,883(Wang)、和U.S.Pat.No.5,212,272(Sargent等人)。
用于本發(fā)明的第三類染劑阻斷聚合物是馬來酸酐和至少一種或多種烯屬不飽和單體的水解聚合物。不飽和單體可以是α-烯烴單體或芳族單體，盡管優(yōu)選是后者?？梢允褂酶鞣N線性和支鏈α-烯烴，包括烷基乙烯基醚。特別有用的α-烯烴是包含4-12個(gè)碳原子的1-烯烴，如異丁烯、1-丁烯、1-己烯、1-辛烯、1-癸烯和1-十二碳類，優(yōu)選異丁烯和1-辛烯，最優(yōu)選1-辛烯。一部分α-烯烴可以由如下物質(zhì)替代一種或多種其它單體，如至多50wt％烷基(C1-4)丙烯酸酯、烷基(C1-4)甲基丙烯酸酯、二乙烯基硫、N-乙烯基吡咯烷酮、丙烯腈、丙烯酰胺、以及該物質(zhì)的混合物。
各種烯屬不飽和芳族單體可用于制備水解的聚合物。烯屬不飽和芳族單體可以由如下通式表示 其中R是R1-CH＝C(R2)-或CH2＝CH-CH2-，R1是H-、CH3-或苯基，R2是H-或CH3-，R3是H-或CH3O-，R4是H-、CH3-或乙?；蚏3加R4是-CH2-O-CH2-O-CH2-。
烯屬不飽和芳族單體的具體例子包括可自由基聚合的材料如苯乙烯、α-甲基苯乙烯、4-甲基苯乙烯、茋、4-乙酰氧基茋(用于制備馬來酸酐和4-羥基-茋的水解聚合物)、丁子香酚、異丁子香酚、4-烯丙基苯酚、黃樟腦、這些材料的混合物等。最優(yōu)選是苯乙烯。可以通過增加聚合引發(fā)劑的數(shù)量或?；蝓セ宇惲u基化合物，改進(jìn)這些材料的一些的功用。
在水解的聚合物中，當(dāng)不飽和單體是α-烯烴時(shí)，衍生自烯屬不飽和單體的單元對衍生自馬來酸酐的單元的比例是0.4∶1-1.3∶1，和當(dāng)使用不飽和芳族單體時(shí)，該比例是1∶1-2∶1。在任何情況下，最優(yōu)選是1∶1的比例。
可以通過水解烯屬不飽和馬來酸酐聚合物制備適用于本發(fā)明的水解聚合物。堿金屬氫氧化物(如氫氧化鉀、氫氧化鋰和，最通常，氫氧化鈉，以及這些物質(zhì)的共混物)是合適的水解劑。可以在多于或小于摩爾數(shù)量的堿金屬氫氧化物存在下進(jìn)行水解。應(yīng)當(dāng)避免醇在水解混合物中的存在。
用于本發(fā)明染劑阻斷組合物的至少一種或多種α-烯烴單體和馬來酸酐的水解聚合物描述于U.S.Pat.No.5,460,887(Pechhold)。用于本發(fā)明染劑阻斷組合物的至少一種或多種烯屬不飽和芳族單體和馬來酸酐的水解聚合物描述于U.S.Pat.No.5,001,004(Fitzgerald等人)。
可以通過如下方式獲得有用的染劑阻斷聚合物(1)將至少兩種或多種選自上述不同大類聚合物的聚合物共混在一起；(2)將至少兩種或多種衍生出所述不同大類聚合物的單體反應(yīng)在一起；(3)獲得為至少一種或多種衍生出所述聚合物的單體和至少一種或多種聚合物的反應(yīng)產(chǎn)物；或(4)在一種或多種聚合物的存在下聚合至少一種或多種單體。
例如，可以將一種或多種(α-和/或β-取代)丙烯酸單體聚合在一起，在聚合之后，與磺化芳族聚合物共混。這允許來自(α-和/或β-取代)丙烯酸聚合物的羧基官能度和來自磺化芳族聚合物的磺酸根官能度兩者有助于組合物的染劑阻斷性能。這樣共混物的特別有用例子包括磺化芳族縮聚物(如醛如甲醛或乙醛，羥基芳族化合物如雙(羥苯基)砜、苯酚或萘酚、和苯基磺酸的縮聚產(chǎn)物)、和甲基丙烯酸類聚合物(如聚甲基丙烯酸或甲基丙烯酸和一種或多種如下單體的共聚物丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、衣康酸、苯乙烯、磺基苯乙烯鈉、硫酸化蓖麻油、和丙烯酸)。
使用的磺化芳族聚合物和(α-和/或β-取代)丙烯酸聚合物的數(shù)量應(yīng)當(dāng)足以向基材提供所需的耐染劑性能。一般情況下，當(dāng)基材是尼龍6，6時(shí)，可以使用比當(dāng)基材是尼龍6或羊毛時(shí)更低的施加水平。當(dāng)基材是在潮濕條件下(如在高壓釜中)熱定形的紗線時(shí)，一般要求比當(dāng)紗線是在基本干燥條件下熱定形紗線時(shí)更高的施加水平。優(yōu)選，當(dāng)處理尼龍6，6地毯纖維時(shí)，磺化芳族聚合物的數(shù)量為至少0.1％SOF，更優(yōu)選至少0.2％SOF，最優(yōu)選至少0.4％SOF。一般情況下，超過2％SOF的磺化芳族聚合物數(shù)量提供較小的添加益處。優(yōu)選當(dāng)處理尼龍6，6地毯纖維時(shí)，(α-和/或β-取代)丙烯酸聚合物的數(shù)量為至少0.1％SOF，更優(yōu)選至少0.2％SOF，最優(yōu)選至少0.4％SOF。一般情況下，超過2％SOF的(α-和/或β-取代)丙烯酸聚合物數(shù)量提供較小的添加益處。優(yōu)選，當(dāng)處理尼龍6地毯纖維時(shí)，使用的磺化芳族聚合物的數(shù)量為至少0.2％SOF，更優(yōu)選至少0.4％SOF，基于纖維的重量。優(yōu)選，當(dāng)處理尼龍6地毯纖維時(shí)，(α-和/或β-取代)丙烯酸聚合物的數(shù)量為至少0.2％SOF，更優(yōu)選至少0.4％SOF。
或者，可以在磺化芳族聚合物存在下聚合(α-和/或β-取代)丙烯酸單體。這樣組合物的例子包括在磺化芳族縮聚物(如醛如甲醛或乙醛，羥基芳族化合物如雙(羥苯基)砜、苯酚或萘酚、和苯基磺酸的縮聚產(chǎn)物)存在下聚合的α-取代的丙烯酸單體(如，具有結(jié)構(gòu)H2C＝C(R)CO2H，其中R是含有1-4個(gè)碳原子的烷基、 苯基、苯酚、磺化苯酚、萘酚、氯或氟)。這樣的技術(shù)描述于U.S.Pat.No.4,940,757(Moss，III等人)。
在磺化芳族聚合物存在下，將自由基聚合引發(fā)劑加入以引發(fā)(α-和/或β-取代)丙烯酸單體的聚合。有用的引發(fā)劑包括過硫酸鹽(如過硫酸鉀、過硫酸銨、或過硫酸鈉)、過氧化物(如過氧化鈉、過氧化氫、過氧化苯甲酰、過氧化乙酰、過氧化月桂酰、過氧化枯基、過氧化叔丁基、或氫過氧化叔丁基)、偶氮化合物(如偶氮二異丁腈)、和偶氮化合物的鹽酸鹽。
在另一個(gè)實(shí)施方案中，可以通過使磺化羥基芳族化合物與異氰酸酯、羧酸、羧酸酐、羧酰氯、或其它羧酸前體反應(yīng)，任何前體可以是飽和或不飽和的，制備染劑阻斷聚合物。由此反應(yīng)形成的酯然后可自身反應(yīng)或與(α-和/或β-取代)丙烯酸，和自由基聚合引發(fā)劑反應(yīng)，任一方式是在另一種磺化芳族聚合物存在下或不存在下進(jìn)行。或者，從第一反應(yīng)形成的酯可以均聚或與醛縮合反應(yīng)中的芳族化合物共聚。在自由基聚合引發(fā)劑存在下，獲得的產(chǎn)物可以進(jìn)一步自身反應(yīng)，或與(α-和/或β-取代)丙烯酸反應(yīng)。有用的自由基聚合物引發(fā)劑包括過硫酸鹽(如過硫酸銨、過硫酸鈉、或過硫酸鉀)、過氧化物(如過氧化鈉、過氧化氫、過氧化苯甲酰、過氧化乙酰、過氧化月桂酰、過氧化枯基、過氧化叔丁基、或氫過氧化叔丁基)、偶氮化合物(如偶氮二異丁腈)、和過乙酸酯(如過乙酸叔丁酯)。這樣的技術(shù)描述于U.S.Pat.No.5,310,828(Williams等人)。
其它有用的結(jié)合物包括與磺化芳族聚合物和/或(α-和/或β-取代)丙烯酸聚合物共混的烯屬不飽和單體和馬來酸酐的水解聚合物。例如，一部分馬來酸酐(至多30wt％)可以由丙烯酸或甲基丙烯酸替代。在另一個(gè)實(shí)施方案中，一部分(優(yōu)選1-75wt％)馬來酸酐可以由馬來酰亞胺、N-烷基(C1-4)馬來酰亞胺、N-苯基-馬來酰亞胺、富馬酸、衣康酸、檸康酸、烏頭酸、巴豆酸、肉桂酸、上述酸的烷基(C1-18)酯、上述酸的環(huán)烷基(C2-8)酯、硫酸化蓖麻油等。
特別優(yōu)選的共混物包括95-30wt％烯屬不飽和芳族單體和馬來酸酐的水解聚合物(更優(yōu)選，85-40wt％)，和5-70wt％磺化芳族縮聚物，如磺化苯酚甲醛縮聚物(更優(yōu)選，15-60wt％)，其中這兩種組分的總和是100wt％。這樣的結(jié)合物描述于U.S.Pat.No.4,833,839(Fitzgerald等人)。
用于本發(fā)明的合適硅倍半氧烷是描述于U.S.專利申請Ser.No.09/607667的那些，該文獻(xiàn)在此引入作為參考。硅倍半氧烷材料可以是描述于如下文獻(xiàn)的任何類型U.S.專利Nos.4,781,844(Kortmann等人)、4,351,736(Steinberger等人)、5,073,442(Knowlton等人)或3,493,424(Mohrlok等人)，每個(gè)文獻(xiàn)在此引入作為參考。這些硅倍半氧烷具有通式R-SiO3/2或R-Si(OR’)3，單獨(dú)或與通式Si(OR’)4和R2-Si(OR’)2的硅烷一起，其中R表示含有1-7個(gè)碳原子的取代或未取代烴基，它的取代基可以是鹵素原子和巰基和環(huán)氧基團(tuán)。R’表示1-4個(gè)碳原子的烷基。優(yōu)選的硅倍半氧烷是中性或陰離子的那些。
可以通過向水，緩沖劑，表面活性劑和非必要地有機(jī)溶劑的混合物中加入硅烷，同時(shí)在酸性或堿性條件下攪拌混合物制備硅倍半氧烷聚合物。優(yōu)選均勻和緩慢地加入一定數(shù)量的硅烷以達(dá)到200-500埃的窄粒度?？梢约尤氲木_硅烷數(shù)量依賴于取代基R和是否使用陰離子或陽離子表面活性劑。
通過硅烷的同時(shí)水解形成硅倍半氧烷共聚物，其中單元可以嵌段或無規(guī)分布存在。加入的通式Si(OR’)4硅烷的優(yōu)選數(shù)量是2-50％，優(yōu)選3-20％，相對于采用的硅烷總重量。
如下硅烷用于制備本發(fā)明的硅倍半氧烷甲基三甲氧基硅烷、甲基三乙氧基硅烷、甲基三異丙氧基硅烷、乙基三甲氧基硅烷、乙基三乙氧基硅烷、丙基三甲氧基硅烷、異丁基三甲氧基硅烷、異丁基三乙氧基硅烷、2-乙基丁基三乙氧基硅烷、四乙氧基硅烷、和2-乙基丁氧基三乙氧基硅烷。
用作本發(fā)明清潔/處理溶液中發(fā)泡劑的表面活性劑是能夠?qū)⑺鹋莸暮铣苫蛱烊挥袡C(jī)化合物或材料。優(yōu)選的那些表面活性劑是有時(shí)特征為能夠形成“強(qiáng)發(fā)泡溶液”的那些，如參見“泡沫”，J.J.Bikerman，由Springer-Verlag，New York，Inc.，出版，108-132頁(1973)。用于本發(fā)明目的的表面活性劑有用性，和它的數(shù)量可以由泡沫體積或高度和它耐倒塌性能確定。一般情況下，用于生產(chǎn)本發(fā)明泡沫的可應(yīng)用表面活性劑及其數(shù)量得到為可發(fā)泡水溶液至少一倍半，和優(yōu)選至少兩倍的泡沫體積(或高度)，用于此目的的簡單試驗(yàn)是在合適的密閉容器中由手搖動(dòng)試驗(yàn)溶液。例如，將100g的這樣溶液在480mL，或更大的密閉玻璃瓶或校準(zhǔn)容器中劇烈搖動(dòng)25次，測量與搖動(dòng)之前溶液高度相比的獲得泡沫的高度，泡沫高度對溶液高度的比例是膨脹值。
用于本發(fā)明的烴表面活性劑可以是陰離子的、非離子的、陽離子的、或兩性的、及其相容性混合物。有用的表面活性劑類別包括脂肪酸的皂或鹽，如具有通式RCOOM的那些，其中R是脂肪脂族基團(tuán)和M是堿金屬，如油酸鈉、月桂酸鈉、棕櫚酸鈉、或硬脂酸鈉；脂肪烷基硫酸鹽，如通式ROSO2OM的那些，如癸基硫酸鈉、十二烷基硫酸鈉、十四烷基硫酸鈉、十六烷基硫酸鈉、十七烷基硫酸鈉、或十八烷基硫酸鈉；RSO3M，如癸基磺酸鈉、十二烷基磺酸鈉、十四烷基磺酸鈉、十六烷基磺酸鈉、十七烷基磺酸鈉、或十八烷基磺酸鈉；烷基磺酸的鹽，如通式RC6H4SO3M的那些，如辛基苯磺酸鈉或二甲苯磺酸鈉；環(huán)氧乙烷加合物，如通式R(CH2CH2O)nH的那些，其中R是脂肪脂族基團(tuán)，如其中R是C10H21O-C18H37O和n是10-60；通式R(OCH2CH2)nOSO3M的那些，其中R是C10-C18烷基，n是1-3，和M是鈉；和二烷基磺基琥珀酸的鹽，如二辛基磺基琥珀酸鈉。同樣關(guān)于用于本發(fā)明的其它表面活性劑，參見化學(xué)技術(shù)百科全書，Kirk-Othmer，第3版，22卷，347-387頁，John Wiley&Sons(1983)。
有用的表面活性劑包括單獨(dú)的陰離子表面活性劑或與其它表面活性劑，例如非離子表面活性劑結(jié)合的陰離子表面活性劑。任何陰離子表面活性劑可以用于本發(fā)明組合物，只要陰離子表面活性劑與組合物的其它組分相容，和提供去垢力以清潔變臟的地毯。合適的陰離子表面活性劑可包含一種或兩種疏水性基團(tuán)和一種或兩種水增溶陰離子基團(tuán)。
疏水性基團(tuán)應(yīng)當(dāng)足夠大以使表面活性劑是有足夠表面活性的，即，在所有疏水性基團(tuán)中碳原子的總數(shù)目可以優(yōu)選為至少8。合適疏水性基團(tuán)的例子包括直鏈或支化辛基、癸基、月桂基(即大部分十二烷基)、肉豆蔻基(即大部分十四烷基)、鯨蠟基(即大部分十六烷基)和硬脂基(即大部分十八烷基)；十二烷基芐基、萘基、二甲苯基和二苯基。在疏水性基團(tuán)中可以存在含雜原子的部分，如酯、酰胺和醚。當(dāng)多于一個(gè)疏水性基團(tuán)存在時(shí)，鏈的長度可以相對更短(如兩個(gè)正丁基)。
水增溶陰離子基團(tuán)可以優(yōu)選是足夠極性的以在水中有效增溶表面活性劑，以允許膠束的形成。合適的水增溶陰離子基團(tuán)包括磺酸根、硫酸根、和羧酸根。用于陰離子基團(tuán)的正抗衡離子可以是堿金屬離子(如Na+、K+或Li+)、堿土金屬離子(如Mg++或Ca++)、或銨離子(如NH4+或三乙醇銨)。非必要地，水增溶陰離子基團(tuán)也可包含位于疏水性基團(tuán)和帶電離子基團(tuán)之間的1-15個(gè)單體單元的聚氧乙烯基團(tuán)，以形成醚硫酸根、醚磺酸根或醚羧酸根基團(tuán)。
在濃縮物組合物中存在的表面活性劑總數(shù)量一般為如下數(shù)量0.1wt％-10wt％，優(yōu)選0.5wt％-6wt％和更優(yōu)選1wt％-3wt％。當(dāng)以含水用途稀釋物形式使用時(shí)，表面活性劑可一般以如下數(shù)量存在0.002wt％-0.156wt％，優(yōu)選0.008wt％-0.094wt％和更優(yōu)選0.016wt％-0.047wt％。
合適陰離子表面活性劑的例子包括二甲苯磺酸鈉、十二烷基硫酸鈉、十四烷基硫酸鈉、月桂基醚(2)硫酸鈉(即C12H25(OCH2CH2)2OSO3-Na+)、癸基硫酸鈉、十四烷基醚硫酸銨、壬基酚聚二醇醚(15)硫酸鈉、C16-C18α-烯烴磺酸鈉、十二烷基苯磺酸鈉、萘基磺酸鈉、二己基磺基琥珀酸鈉、月桂酸鈉、硬脂酸鈉、醚(5)硬脂酸鈉、蓖麻油酸鉀(12-羥基-9-十八烷酸鉀)、十四烷?；“彼徕c和N-甲基-N-油基牛磺酸鈉。優(yōu)選的表面活性劑是二甲苯磺酸鈉。這樣的陰離子表面活性劑從許多供應(yīng)商購得，許多供需應(yīng)商列于McCutcheon’s乳化劑&洗滌劑目錄，北美或國際版(1996)。
陰離子表面活性劑在濃縮物組合物中一般以如下數(shù)量存在0.25wt％-10wt％，優(yōu)選0.5wt％-6wt％和更優(yōu)選.75wt％-1wt％。當(dāng)以含水用途稀釋物形式使用時(shí)，表面活性劑可一般以如下數(shù)量存在0.004wt％-0.156wt％，優(yōu)選0.008wt％-0.094wt％和更優(yōu)選0.012wt％-0.016wt％。
本發(fā)明的非離子表面活性劑包括疏水性/親脂性平衡(HLB)數(shù)值(也稱為HLB數(shù)字)至少為18的那些。HLB數(shù)值度量非離子表面活性劑的極性，最少親水性/最多親脂性表面活性劑(即具有低乙氧基水平的那些)具有低HLB數(shù)值和最多親水性/最少親脂性表面活性劑(即具有高乙氧基水平的那些)具有高HLB數(shù)值。對于HLB數(shù)值的更詳細(xì)描述，參見非離子表面活性劑物理化學(xué)，23卷，M.J.Schick編輯，438-456頁(1987)。合適非離子表面活性劑的例子包括壬基酚聚乙二醇醚TergitolTM15-S-40(Dow Chemical，Midland，MI)，這的HLB數(shù)值為18。
非離子表面活性劑在濃縮物組合物中一般以如下數(shù)量存在0.25wt％-10wt％，優(yōu)選0.5wt％-6wt％和更優(yōu)選1wt％-2wt％。當(dāng)以含水用途稀釋物形式使用時(shí)，表面活性劑可一般以如下數(shù)量存在0.004wt％-0.156wt％，優(yōu)選0.008wt％-0.094wt％和更優(yōu)選0.016wt％-0.031wt％。
組合物可非必要地包含螯合劑以螯合硬度離子如鈣、鎂、鐵、錳等，該硬度離子可在含水用途稀釋物水中存在和減損組合物的清潔性能。螯合劑可以是有機(jī)或無機(jī)的。有機(jī)螯合劑包括可以絡(luò)合硬度離子的寬范圍材料。這些材料包括EDTA或其鹽、檸檬酸或其鹽、硼酸或其鹽、次氨基三乙酸或其鹽、聚電解質(zhì)如聚丙烯酸和它的共聚物、聚馬來酸和它的共聚物等。無機(jī)螯合劑包括縮合磷酸鹽，特別是通式M-(PO3M)nOM的那些，其中M是堿金屬，n是1-60的數(shù)字，對于非環(huán)磷酸鹽典型地小于3。這樣磷酸鹽的例子包括堿金屬正磷酸鹽如正磷酸鈉或鉀和堿金屬縮合磷酸鹽(即聚磷酸鹽)如焦磷酸鈉或鉀、三聚磷酸鈉、六偏磷酸鈉等。由于它的螯合和污物懸浮性能，優(yōu)選的螯合劑是三聚磷酸鈉。螯合劑可一般以如下數(shù)量存在濃縮物組合物的2wt％-12wt％，優(yōu)選3wt％-9wt％和更優(yōu)選5wt％-7wt％。螯合劑可典型地在含水用途稀釋物中以如下數(shù)量存在0.047wt％-0.188wt％，優(yōu)選0.031wt％-0.141wt％和更優(yōu)選0.078wt％-0.109wt％。
組合物可非必要地包含鹽用于改進(jìn)染劑阻斷聚合物到地毯上的沉積。有用的鹽包括金屬鹽和銨鹽。用于本發(fā)明的合適鹽包括二價(jià)金屬鹽如MgSO4、MgCl2、CaCl2、Ca(CH3COO)2、SrCl2、BaCl2、ZnCl2、ZnSO4、FeSO4和CuSO4；單價(jià)金屬鹽如LiCl、NaCl、NaBr、NaI、KCl、CsCl、Li2SO4和Na2SO4；多價(jià)金屬鹽如AlCl3和檸檬酸銨；和銨鹽如NH4Cl、(NH4)2SO4、和(CH3)4NCl。盡管也可以在某些條件下，通過使用單價(jià)金屬鹽或多價(jià)金屬鹽或銨鹽獲得良好的結(jié)果，一般優(yōu)選是二價(jià)金屬鹽，特別優(yōu)選是鎂鹽(如MgSO4)。當(dāng)在地毯上在0.1-3％，優(yōu)選0.5-3％清洗和處理組合物中固體的水平下施加時(shí)，鹽是最有效的。
組合物可非必要地包含堿和/或緩沖劑以調(diào)節(jié)組合物的pH到它的最優(yōu)工作范圍。盡管處理組合物的最優(yōu)pH可依賴于材料的選擇而變化，一般當(dāng)具有至少6的初始pH，或調(diào)節(jié)后的pH時(shí)獲得最優(yōu)的結(jié)果。優(yōu)選，組合物的初始pH，或調(diào)節(jié)的pH為6-8。如果清潔/處理組合物的pH保持在小于6，由于硅倍半氧烷聚合物的沉淀，組合物并不保持為均相的。當(dāng)組合物的pH大于8時(shí)，染劑阻斷性能隨增加的pH持續(xù)減少。
典型地當(dāng)配制本發(fā)明的組合物時(shí)，由于大多數(shù)染劑阻斷聚合物的高固有酸性，要求向上調(diào)節(jié)pH到接近中性。為進(jìn)行此向上的pH調(diào)節(jié)，可以使用少量強(qiáng)堿如氫氧化鈉或氫氧化銨。然而，為在延長的時(shí)間范圍內(nèi)更好地控制組合物的pH，可以采用大量緩沖劑的引入。許多無機(jī)和有機(jī)鹽用作穩(wěn)定組合物pH為6-8的緩沖劑，該鹽包括磷酸氫二鈉和磷酸二氫鉀的混合物、碳酸氫鈉、四硼酸二鈉、三(羥基甲基氨基甲烷)(TRIS)和TRIS鹽酸鹽的混合物、乙酸銨、和組氨酰-甘氨酸。可以在組合物的濃縮物形式中在0.0001體積摩爾濃度(M)-1M體積摩爾濃度范圍下，或在組合物的含水用途稀釋物中在0.000015M-0.015M的體積摩爾濃度范圍下使用緩沖劑。(對于緩沖劑的進(jìn)一步信息，參見CRC化學(xué)和物理手冊，2000-2001，第81版，D.R.Lide編輯，8-35到8-40頁。)組合物可非必要地包含其它組分，如防沫劑，香料，防腐劑等。如果使用，這些加入的組分典型地在相對較數(shù)量下存在，如濃縮物形式組合物的0.05wt％-0.20wt％，或含水用途稀釋物的0.0008wt％-0.0031wt％。
盡管優(yōu)選和可能的是組合物不包含有機(jī)溶劑，但如由于它已經(jīng)包括在其中作為使用的市售組分一部分(如作為生產(chǎn)的溶劑或剩余料)，或?yàn)槿芙饨M合物中一種或多種其它組分，在組合物中可能需要包含非常少量的相容有機(jī)溶劑。一般情況下，此數(shù)量優(yōu)選小于濃縮物組合物的1wt％，更優(yōu)選小于0.5wt％，和更優(yōu)選小于0.1wt％，使得實(shí)際上組合物基本不包含有機(jī)溶劑。
組合物可以制備為包含上述組分濃溶液的濃縮物，或制備為“含水用途稀釋物”，其中將以上的濃縮物與足夠量的水結(jié)合以提供可用于標(biāo)準(zhǔn)地毯清潔設(shè)備的溶液。一般情況下，可以通過采用99-98重量份水稀釋1-2重量份濃縮物，制備含水用途稀釋物。
可以通過結(jié)合加熱或未加熱的組分，采用攪拌直到獲得均勻的混合物，而制備本發(fā)明的組合物。
本發(fā)明可用于清潔從各種纖維構(gòu)造的地毯，該纖維包括聚酰胺(如尼龍6和尼龍6，6)、羊毛、聚烯烴(如聚丙烯)、聚酯、丙烯酸類物、及其共混物。優(yōu)選，纖維是聚酰胺或聚酰胺共混物纖維。
在本發(fā)明的方法中，可以使用地毯清潔領(lǐng)域中已知的清潔方法，將本發(fā)明的清潔和處理組合物施加到地毯上。優(yōu)選的方法包括水提取步驟，其中在熱水提取期間，清潔和處理組合物，如在含水用途稀釋之后的組合物的溫度，優(yōu)選至少為50℃，和其中可以通過采用高壓泵系統(tǒng)將組合物輸送到地毯上。在水提取步驟之后，隨后可以將使用過的組合物，即在對地毯暴露之后得到的變臟含水用途組合物，通過采用濕真空系統(tǒng)的第一真空脫除步驟，從地毯除去。第一真空脫除步驟可以在從水提取步驟開始60分鐘內(nèi)，優(yōu)選在10分鐘內(nèi)，更優(yōu)選在1分鐘內(nèi)，和最優(yōu)選在10秒內(nèi)進(jìn)行。需要最小化此暴露時(shí)間以促進(jìn)清潔和處理組合物從接觸地毯纖維的除去?？梢圆捎秒S后為真空脫除的一個(gè)或多個(gè)另外的熱水提取步驟以進(jìn)一步清潔和處理地毯。可以通過采用隨后為第二真空脫除步驟的水清洗步驟，兩個(gè)步驟在第一真空脫除步驟完成之后60分鐘內(nèi)，優(yōu)選在10分鐘內(nèi)，更優(yōu)選在1分鐘內(nèi)，和最優(yōu)選在10秒內(nèi)進(jìn)行，優(yōu)化清潔和處理組合物殘余物的脫除。盡管可以僅采用水提取步驟和第一真空脫除步驟而實(shí)施本發(fā)明，可以通過采用水提取步驟，第一真空脫除步驟，水清洗步驟和第二真空脫除步驟的此順序，得到地毯的最優(yōu)清潔和處理。在水提取步驟，真空脫除步驟，水清洗步驟和第二真空脫除步驟，或其一系列結(jié)合步驟之后，允許地毯干燥。在采用本發(fā)明的清潔和處理組合物清潔變臟的地毯之后，獲得的清潔地毯持續(xù)顯示至少一部分，和通常較大程度的原始染劑阻斷和防污物性能，在制造時(shí)由原始地毯處理施加該原始染劑阻斷和防污物性能。
可以通過使用另外的步驟進(jìn)一步增強(qiáng)基材的染劑阻斷和防污物性能，其中將以上定義的包括染劑阻斷劑和硅倍半氧烷的含水組合物施加到經(jīng)清潔和處理的基材上。優(yōu)選，在干燥之前在清潔和處理的地毯上進(jìn)行此另外的步驟。
通過參考如下實(shí)施例進(jìn)一步描述本發(fā)明，該實(shí)施例理解為本發(fā)明的說明和非限制性的。除非另外規(guī)定，在以下實(shí)施例和測試方法中顯示的所有百分比是重量百分比。
實(shí)施例術(shù)語集聚合物A-制備如下的聚甲基硅倍半氧烷防污聚合物。
向裝配有加熱器，攪拌器和冷凝器的3L三頸燒瓶中，加入1106.0g去離子水和14.0g線性烷基磺酸(購自Alfa Aesar，Johnson Matthey，WardHill，MA；相信為十二烷基苯磺酸)。將獲得的混合物采用攪拌加熱到60℃直到為均相，和在4小時(shí)時(shí)間內(nèi)緩慢加入280g甲基三甲氧基硅烷(CH3Si(OCH3)3，購自Sigma Aldrich Chemical Co.，Milwaukee，WI)。采用攪拌允許水解反應(yīng)在60℃下持續(xù)過夜，和過濾獲得的反應(yīng)產(chǎn)物。然后將足夠的20％含水NH4OH加入到濾液中以調(diào)節(jié)濾液的pH到8.5。然后使用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器在50℃下汽提獲得的中和混合物，以生產(chǎn)530g主要由甲醇與少量水組成的餾出物。形成的硅倍半氧烷的陰離子乳液是10.3％固體和平均粒度大約為30nm，在Zeta Plus電勢分析儀(購自Brookhaven Instruments Corp.，Holtsville，NY)上使用多角尺寸化選項(xiàng)測量粒度。
聚合物B-制備如下的含甲基丙烯酸的染劑阻斷聚合物。
向裝配有回流冷凝器，機(jī)械攪拌器和溫度計(jì)的1L反應(yīng)容器中，加入7.0g硫酸化蓖麻油(SCO)溶液(70％固體)和515.0g去離子水。將獲得的溶液加熱到95℃，采用持續(xù)攪拌在2小時(shí)時(shí)間內(nèi)向其中滴加包含198.0g甲基丙烯酸(MAA)，45.2g丙烯酸丁酯(BA)，21.6g過硫酸銨引發(fā)劑和50g去離子水的溶液。將反應(yīng)混合物在90℃下攪拌另外3小時(shí)，然后將混合物冷卻到50℃。通過加入25.2g的20％含水NaOH而中和獲得的共聚物溶液，以得到包含33％固體和單體重量比為80/18/2MMA/BA/SCO的甲基丙烯酸聚合物溶液。
FC-661-3MTM染劑脫除濃縮物FX-661，由磺化酚醛樹脂和丙烯酸類樹脂組成的地毯用染劑阻斷聚合物共混物，從3MCompany，St.Paul，MN以29％固體含水乳液購得。
SR-500-包括水解馬來酸酐樹脂的染劑阻斷聚合物，從duPont deNemours，Wilmington，DE以29％固體含水溶液購得。
15-S-40-TERGITOLTM15-S-40，購自Union Carbide Corp.，SouthCharleston，WV的非離子烴表面活性劑。
SXS-二甲苯磺酸鈉，購自Sigma Aldrich Chemical Co.的陰離子烴表面活性劑。
STPP-三聚磷酸鈉，購自Sigma Aldrich Chemical Co.。
PM-1661-3MTMpM-1661保護(hù)性化學(xué)品，抗水性地毯保護(hù)劑的25％固體含水分散體，購自3M Company。
TRANSITION III-TRANSITIONTMIII尼龍6，6地毯，“Blue Moon”顏色，面重量為36oz/yd2(1.2kg/m2)，購自BurlingtonIndustries，Greensboro，NC。
QUEEN-SOLUTIATM尼龍6，6地毯，“Carolina藍(lán)”顏色，面重量為42oz/yd2(1.4kg/m2)，購自Queen Carpet Co.，Dalton，GA。
測試方法模擬撓曲-輥隙施加程序-以下所述的模擬撓曲-輥隙施加程序用于模擬由地毯機(jī)使用的撓曲-輥隙操作，以向地毯施加染劑阻斷組合物。
在此測試中，將典型地重大約125g，大約為12英寸×12英寸(30cm×30cm)的地毯樣品在100℃下浸入去離子水中直到滴濕。通過在Bock離心提取機(jī)(購自Bock Engineered Products，Inc.，Toledo，OH)中旋轉(zhuǎn)直到樣品復(fù)原，而將水從濕樣品提取。在提取之后，允許地毯樣品冷卻到接近室溫，和通過在包含處理組合物的玻璃盤中放置地毯樣品，地毯纖維側(cè)向下，而施加含水處理組合物。處理組合物包含足夠的處理材料以得到所需百分比的纖維上固體(％SOF)并由如下方式制備在去離子水中溶解或分散處理材料和使用10％含水氨基磺酸調(diào)節(jié)獲得含水處理溶液的pH到所需的數(shù)值。玻璃盤中存在的處理溶液重量大約是地毯樣品重量的4倍(如400g處理溶液用于100g地毯樣品)。地毯樣品在1-2分鐘時(shí)間內(nèi)吸收整個(gè)體積的處理溶液，以得到大約350％的百分比濕增量。
然后在大氣壓下，在90-100℃的溫度下和100％相對濕度下在密閉蒸汽腔中，將處理的地毯樣品蒸汽處理2分鐘。在蒸汽處理之后，在測試之前將地毯使用離心提取機(jī)旋轉(zhuǎn)到復(fù)原(dampness)和然后在強(qiáng)制空氣烘箱中，在120℃下固化和干燥25分鐘。
地毯清潔程序-在施加/固化步驟之后和性能測試之前進(jìn)行地毯樣品的清潔/提取。在施加之前和期間將清潔溶液正常地加熱到約50℃。
為提取地毯樣品，使用如下程序采用BISSELLTMPOWERSTEAMERTMProHeatTMPlus蒸汽清潔機(jī)(購自BissellHomecare，Inc.，Grand Rapids，MI)步驟1在一個(gè)緩慢向前和向后過程中施加加熱的清潔/處理溶液和隨后為兩個(gè)向前和向后真空過程。
步驟2在一個(gè)緩慢向前和向后過程中將地毯樣品旋轉(zhuǎn)90度和施加另外的加熱清潔溶液和隨后為兩個(gè)向前和向后真空過程。
步驟3在一個(gè)緩慢向前和向后過程中將地毯樣品再旋轉(zhuǎn)90度和施加加熱的水溶液和隨后為三個(gè)向前和向后真空過程。
步驟4允許地毯樣品在實(shí)驗(yàn)室罩中在環(huán)境條件下干燥過夜。
步驟5在一些情況下，當(dāng)設(shè)計(jì)試驗(yàn)為具有多于一次提取時(shí)在地毯樣品上進(jìn)行一次或兩次進(jìn)一步的提取(即重復(fù)步驟1-4一次或兩次)。
噴淋再處理程序-通過噴淋到15wt％濕增加，使用實(shí)驗(yàn)室規(guī)格的噴淋器將含水處理溶液施加到地毯樣品上。然后在120℃下在強(qiáng)制空氣烘箱中干燥濕地毯樣品直到干燥(典型地10-20分鐘)。通過改變輸送器速度控制處理物的施加速率(以％SOF或纖維上固體)。除非另外說明，在所有的情況下，在噴淋再處理程序期間，分別在0.5％SOF和0.1％SOF下將FC-661染劑阻斷聚合物和聚合物A防污聚合物共同施加。
“在其上行走”變臟測試-通過在確定的“在其上行走”變臟測試條件下挑戰(zhàn)處理的和未處理的(對照)地毯樣品和比較它們的相對變臟水平，確定每種處理物的相對變臟潛力。通過在粒子板上安裝處理和未處理的正方形地毯，在兩個(gè)選擇的商業(yè)位置其一的地板上放置樣品，和允許樣品由大約9,000腳走動(dòng)(除非另外說明)而變臟，進(jìn)行測試。監(jiān)測在這些區(qū)域每一個(gè)中的腳走動(dòng)情況，和使用設(shè)計(jì)的圖案每天更換在給定位置中的每個(gè)樣品的位置，以最小化在變臟時(shí)位置和朝向的影響。
在污物挑戰(zhàn)期間之后，將地毯樣品除去，使用如下假定在變臟之后，在給定樣品上的污物數(shù)量與未變臟樣品和相應(yīng)樣品之間的顏色差異成正比，使用比色測量確定在給定地毯上存在的污物數(shù)量。使用310 CHROMA METERTM顏色分析儀與D65照明源，測量未變臟和隨后變臟樣品的三個(gè)CIE L*a*b*顏色坐標(biāo)。使用以下所示的公式計(jì)算顏色差值，ΔEΔE＝[(ΔL*)2+(Δa*)2+(Δb*)2]1/2其中ΔL*＝L*變臟的-L*未變臟的Δa*＝a*變臟的-a*未變臟的Δb*＝b*變臟的-b*未變臟的從這些比色測量計(jì)算的ΔE值顯示為與從較早視覺評價(jià)如由AATCC建議的變臟評價(jià)得到的數(shù)值相一致，和具有如下的另外優(yōu)點(diǎn)更高的精度，不受評價(jià)環(huán)境或主觀操作者差異影響。對于每個(gè)地毯樣品報(bào)導(dǎo)的報(bào)導(dǎo)ΔE值計(jì)算為在五次和七次重復(fù)之間的平均值。更大的ΔE值指示更大的變臟程度。
耐染劑性測試-使用如下測試程序確定耐染劑性。
通過在調(diào)節(jié)到2.8-3.2 pH的去離子水中的0.007％(wt)紅染料FD&C#40的水溶液中，使地毯樣品與含水酸接觸，而將處理的10cm×10cm地毯樣品染色24小時(shí)。將處理和染色的地毯樣品在水流下清潔直到洗滌水變透明。然后將濕地毯樣品使用Bock離心提取機(jī)提取到復(fù)原和在室溫下空氣干燥過夜。
通過使用310 CHROMA METERTM緊密三色激勵(lì)顏色分析儀(購自Minolta)以數(shù)字確定地毯樣品的染色程度。與未染色和未處理的地毯樣品相比，顏色分析儀在紅-綠顏色坐標(biāo)上自動(dòng)染色地測量紅染劑顏色為“Δa”。除非另外說明，在下表中報(bào)導(dǎo)的測量值給出到小數(shù)點(diǎn)之后一位和表示3個(gè)測量值的平均值。更大的Δa值指示從紅染料染色的更大數(shù)量。Δa值典型地為0(無染色)-50(嚴(yán)重染色)。
清潔/處理溶液配制幾個(gè)系列的清潔/處理濃縮物溶液用于作為地毯清潔劑和保護(hù)劑的以后評價(jià)。評價(jià)的所有濃縮物溶液的pH為約6。在一些情況下，當(dāng)在組分共混之后測量的pH非常接近于6時(shí)，不需要pH調(diào)節(jié)。然而，在多數(shù)情況下，在組分共混之后，要求濃縮物溶液的pH調(diào)節(jié)到約6，使用含水氫氧化鈉溶液完成該調(diào)節(jié)。
第一系列的清潔/處理溶液，CTS-A、CTS-B和CTS-C是基于包含二甲苯磺酸鈉，TERGITOLTM15-S-40和三聚磷酸鈉的含水實(shí)驗(yàn)室清潔溶液(CS-1)。在此系列中評價(jià)的每種溶液的組成見表1，顯示為加入到實(shí)驗(yàn)室清潔溶液中的每種防污聚合物和染劑阻斷聚合物的％固體。每種組合物的其余部分是水或包括在各種組分中的附帶溶劑。
表1
第二系列的清潔/處理溶液，CTS-D到CTS-H是基于市售地毯清潔溶液(CS-2)，BISSELLTM纖維清潔配方地毯洗滌劑(購自Bissell，Inc.，Grand Rapids，MI)，相信它包含專用烴表面活性劑和螯合劑。在此第二系列中評價(jià)的每種溶液的組成見表2，顯示為加入到Bissell清潔溶液中的每種防污聚合物和染劑阻斷聚合物的％固體。同樣包括在表2的是購自Bissell的專用地毯清潔溶液(CS-2A)，相信該清潔溶液是包含專用防污劑的CS-2地毯清洗溶液。
表2
*配制劑中防污劑的本質(zhì)和數(shù)量未知第三清潔/處理溶液，CTS-I是基于另一種市售地毯清潔溶液(CS-3)，BISSELLTM纖維清潔配方(多變應(yīng)原脫除)地毯洗滌劑(購自Bissell，Inc.)，相信它包含專用烴表面活性劑和螯合劑。評價(jià)的溶液的組成見表3，顯示為加入到Bissell清潔溶液中的防污聚合物和染劑阻斷聚合物的％固體。
表3
第四清潔/處理溶液，CTS-J是基于另一種市售地毯清潔配制劑(CS-4)，P.C.A.TM強(qiáng)化清潔劑配方5，購自Bane-CleneCorp.，Indianapolis，IN的地毯清潔劑。在此第四系列中評價(jià)的每種溶液的組成見表4，顯示為Bane-Clene清潔劑中每種防污聚合物和染劑阻斷聚合物的％固體。
表4
地毯測試樣品制備五個(gè)不同的地毯測試樣品，地毯1，地毯2，地毯3，地毯4和地毯5，用于清潔/處理溶液侯選物的評價(jià)。在清潔/處理之前處理四個(gè)地毯和不處理一個(gè)地毯-如下所述。
地毯1-使用模擬撓曲-輥隙施加程序，在0.5％SOF下采用FC-661染劑阻斷聚合物和在0.1％SOF下采用聚合物A防污聚合物處理的TRANSITIONTMIII尼龍6，6地毯。含水處理溶液也包含2.78％的MgSO4的10％水溶液，使用氨基磺酸10％水溶液將pH調(diào)節(jié)到1.94。
地毯2-使用模擬撓曲-輥隙施加程序，在0.5％SOF下采用SR-500染劑阻斷聚合物和在0.1％SOF下采用聚合物A防污聚合物處理的TRANSITIONTMIII尼龍6，6地毯。使用氨基磺酸10％水溶液將含水處理溶液pH調(diào)節(jié)到1.94。
地毯3-使用模擬撓曲-輥隙施加程序，在0.5％SOF下采用FC-661染劑阻斷聚合物，在0.075％SOF下采用聚合物A防污聚合物和在0.025％SOF下采用PM-1661地毯保護(hù)劑處理的TRANSITIONTMIII尼龍6，6地毯。含水處理溶液也包含2.78％的MgSO4的10％水溶液，使用氨基磺酸10％水溶液將pH調(diào)節(jié)到1.94。
地毯4-未處理的TRANSITIONTMIII尼龍6，6地毯。
地毯5-使用模擬撓曲-輥隙施加程序，在0.5％SOF下采用FC-661染劑阻斷聚合物和在0.1％SOF下采用聚合物A防污聚合物處理的QUEENTM尼龍6，6地毯。含水處理溶液也包含2.78％的MgSO4的10％水溶液，使用氨基磺酸10％水溶液將pH調(diào)節(jié)到1.94。
實(shí)施例1-10和對比例C1-C10在此評價(jià)系列中，將CTS-A，CTS-B和CTS-C，本發(fā)明實(shí)驗(yàn)室配制的清潔/處理溶液與實(shí)驗(yàn)室配制的地毯溶液CS-1比較在清潔之后它們的如下能力使尼龍6，6地毯更耐在其上行走變臟和染色的性能(關(guān)于溶液的配制參見表1)。
要在此測試系列中清潔的地毯是已經(jīng)處理如下的TRANSITIONTMIII尼龍6，6地毯
地毯1在0.5％SOF下的FC-661染劑阻斷聚合物，在0.1％SOF下的聚合物A防污聚合物地毯2在0.5％SOF下的SR-500染劑阻斷聚合物，在0.1％SOF下的聚合物A防污聚合物地毯3在0.5％SOF下的FC-661染劑阻斷聚合物，在0.075％SOF下的聚合物A防污聚合物，在0.025％SOF下的PM-1661地毯保護(hù)劑地毯4未處理的TRANSITIONTMIII地毯。
使用地毯清潔程序，在零和二之間變化清潔/提取循環(huán)的數(shù)目。對于實(shí)施例3和對比例C4，使用噴淋再處理程序，采用FC-661染劑阻斷聚合物和聚合物A防污聚合物的結(jié)合再處理清潔/提取的地毯樣品。在清潔/提取和非必要的再處理之后，對于耐污物性，使用“在其上行走變臟測試”，對于耐染劑性，使用耐染劑性測試評價(jià)所有的地毯樣品。對于對比例C1，C5，C7和C10，在它的原始狀態(tài)評價(jià)地毯，即在評價(jià)之前不清潔地毯。
表5中給出的結(jié)果表示兩個(gè)測試系列的結(jié)合，來自第一系列的結(jié)果帶有上標(biāo)1，而來自第二系列的結(jié)果帶有上標(biāo)2。
表5
表5中的數(shù)據(jù)說明本發(fā)明的優(yōu)點(diǎn)。對于所有的地毯樣品，當(dāng)與采用相同清潔溶液而沒有這些聚合物清潔的相同地毯樣品(CS-1)相比，采用清潔/處理溶液，即另外包含防污聚合物(聚合物A)和染劑阻斷聚合物(聚合物B、FC-661或SR-500)結(jié)合物的那些清潔溶液清潔的那些(即，CTS-A，CTS-B或CTS-C)顯示改進(jìn)的防污性和耐染劑性。采用未處理的地毯樣品(地毯1，2和3)，最顯示此改進(jìn)的防污性和耐染劑性，但采用清潔/處理溶液CTS-A清潔未處理地毯樣品(地毯4)也賦予一些耐污物性和耐染劑性。防污聚合物和染劑阻斷聚合物的結(jié)合物，對先前采用本發(fā)明清潔/處理溶液或已知清潔溶液清潔的地毯樣品的噴淋處理進(jìn)一步改進(jìn)耐污物性和耐染劑性。比較實(shí)施例2對實(shí)施例3的結(jié)果說明在使用聚合物A和FC-661的噴淋施加作為清潔之后另外步驟中的益處。
非常令人驚奇地看到由于聚合物和地毯樣品之間特別短接觸時(shí)間，由本發(fā)明處理賦予的高防污性能和改進(jìn)的染劑阻斷性能，因?yàn)檎婵仗崛≡谇鍧?處理溶液接觸之后立即施加。
實(shí)施例11-15和對比例C1，C7和C11-C14在此評價(jià)系列中，將從BISSELLTM纖維清潔配方地毯洗滌劑(CS-E)配制的CTS-D和CTS-H清潔/處理溶液，與CS-2清潔溶液比較，比較它們在清潔之后的如下能力使處理的尼龍6，6地毯更耐在其上行走變臟和染色性能(關(guān)于溶液的配制參見表2)。
要在此測試系列中清潔的地毯是已經(jīng)處理如下的TRANSITIONTMIII尼龍6，6地毯地毯1在0.5％SOF下的FC-661染劑阻斷聚合物，在0.1％SOF下的聚合物A防污聚合物地毯2在0.5％SOF下的SR-500染劑阻斷聚合物，在0.1％SOF下的聚合物A防污聚合物地毯3在0.5％SOF下的FC-66 1染劑阻斷聚合物，在0.075％SOF下的聚合物A防污聚合物，在0.025％SOF下的PM-1661地毯保護(hù)劑使用地毯清潔程序，在零和二之間變化清潔/提取循環(huán)的數(shù)目。在清潔/提取之后，對于耐污物性，使用“在其上行走變臟測試”，對于耐染劑性，使用耐染劑性測試評價(jià)所有的地毯樣品。對于對比例C1，C5和C7，在它的原始狀態(tài)評價(jià)地毯，即在評價(jià)之前不清潔地毯。
表6中給出的結(jié)果表示兩個(gè)測試系列的結(jié)合，來自第一系列的結(jié)果帶有上標(biāo)1，而來自第二系列的結(jié)果帶有上標(biāo)2。
表6
表6中的數(shù)據(jù)進(jìn)一步說明本發(fā)明的優(yōu)點(diǎn)。對于所有的地毯樣品，當(dāng)與采用相同清潔溶液而沒有這些聚合物清潔的相同地毯樣品(CS-2)相比，采用清潔/處理溶液，即包含防污聚合物和染劑阻斷聚合物結(jié)合物的那些清潔溶液清潔的那些(即，CTS-D和CTS-H)顯示改進(jìn)的防污性和耐染劑性。
實(shí)施例16-17和對比例C7和C15-C16在此評價(jià)系列中，將從BISSELLTM纖維清潔配方(多變應(yīng)原脫除)地毯清潔劑(CS-3)配制的CTS-I清潔/處理溶液，與CS-3清潔溶液比較它們在清潔之后的如下能力使處理的TRANSITIONTM尼龍6，6地毯(即地毯3)更耐在其上行走變臟和染色性能(關(guān)于溶液的配制參見表3)。
使用地毯清潔程序，在零和二之間變化清潔/提取循環(huán)的數(shù)目。在清潔/提取之后，對于耐污物性，使用“在其上行走變臟測試”，對于耐染劑性，使用耐染劑性測試評價(jià)所有的地毯樣品。對于對比例C7，在它的原始狀態(tài)評價(jià)地毯，即在評價(jià)之前不清潔地毯。
表7中給出的結(jié)果表示兩個(gè)測試系列的第二個(gè)，故帶有上標(biāo)2。
表7
表7中的數(shù)據(jù)再次說明本發(fā)明的優(yōu)點(diǎn)，顯示清潔/處理溶液CTS-I在向清潔的地毯賦予耐污物性和耐染劑性中超過清潔溶液CS-3。
實(shí)施例18和對比例C1和C17在此評價(jià)系列中，將從P.C.A.TM強(qiáng)化清潔劑配方5(CS-4)配制的CTS-J清潔/處理溶液，與CS-4清潔溶液比較它們在清潔之后的如下能力使處理的TRANSITIONTMIII尼龍6，6地毯(即地毯1)更耐在其上行走變臟和染色性能(關(guān)于溶液的配制參見表4)。
使用地毯清潔程序，在清潔/提取循環(huán)的數(shù)目是零或三。在清潔/提取之后，對于耐污物性，使用“在其上行走變臟測試”，和對于耐染劑性，使用耐染劑性測試評價(jià)所有的地毯樣品。對于對比例C1，在它的原始狀態(tài)評價(jià)地毯，即在評價(jià)之前不清潔地毯。
表8中給出的結(jié)果表示兩個(gè)測試系列的第一個(gè)，故帶有上標(biāo)1。
表8
表8中的數(shù)據(jù)再次說明本發(fā)明的優(yōu)點(diǎn)，顯示清潔/處理溶液CTS-J在向清潔的地毯賦予耐污物性和耐染劑性中超過清潔溶液CS-4。
實(shí)施例19-21和對比例C18-C19在實(shí)施例19-21中，使用地毯清潔程序，采用兩個(gè)清潔/提取循環(huán)，將在變化重量比下(對于CST-E，CST-F和CST-G分別為4∶4，3∶5和2∶6)但在大約相同總固體水平下包含聚合物A防污聚合物和聚合物B染劑阻斷聚合物的BISSELLTM纖維清潔配方地毯洗滌劑(CS-2)用于清潔/處理地毯5(即QUEENTM尼龍6，6地毯)樣品。(關(guān)于清潔/處理溶液的配制參見表2)。在清潔/提取之后，對于耐污物性，使用“在其上行走變臟測試”，和對于耐染劑性，使用耐染劑性測試評價(jià)所有的地毯樣品。
在對比例C18中，使用實(shí)施例19-21中的相同程序，區(qū)別在于使用CS-2A地毯洗滌劑(即包含專用防污劑的CS-2洗滌劑)。
在對比例C19中，在耐污物性和耐染劑性評價(jià)之前，不清潔和/或清潔/處理地毯。
來自此研究的結(jié)果見表9。
表9
表9中的數(shù)據(jù)顯示，包含聚合物A對聚合物B為4∶4，3∶5和2∶6比例的地毯洗滌劑，在向地毯賦予耐污物性和耐染劑性兩者中具有相當(dāng)?shù)谋憩F(xiàn)。這指示在洗滌劑中使用許多種組分比達(dá)到良好的性能，使得性能對組分非常不敏感。本發(fā)明的所有三種清潔/處理組合物超過包含專用防污劑的地毯洗滌劑，接近由在測試之前未清潔的地毯顯示的性能。
權(quán)利要求
1.一種組合物，包括染劑阻斷劑、硅倍半氧烷、和表面活性劑，其中該組合物是pH至少為6的含水組合物。
2.權(quán)利要求1的組合物，其中染劑阻斷劑包括衍生自至少一種或多種α-和/或β-取代丙烯酸單體的聚合物。
3.權(quán)利要求2的組合物，其中α-和/或β-取代丙烯酸單體是聚甲基丙烯酸、甲基丙烯酸和一種或多種可以與甲基丙烯酸共聚的其它單體的共聚物、和聚甲基丙烯酸和甲基丙烯酸共聚物的共混物。
4.權(quán)利要求3的組合物，其中聚合物包括甲基丙烯酸和丙烯酸丁酯的共聚物。
5.權(quán)利要求1的組合物，其中硅倍半氧烷包括通式R-Si(OR’)3的化合物，其中R是含有1-7個(gè)碳原子的取代或未取代烴基，和R’是1-4個(gè)碳原子的烷基。
6.權(quán)利要求5的組合物，其中硅倍半氧烷包括通式R-Si(OR’)3的化合物，其中R是含有1-7個(gè)碳原子的未取代烴基，和R’是1-4個(gè)碳原子的烷基。
7.權(quán)利要求5的組合物，其中硅倍半氧烷包括通式R-Si(OR’)3的化合物，其中R和R’是-CH3。
8.權(quán)利要求1的組合物，其中硅倍半氧烷包括R-Si(OR’)3的共縮合物和選自Si(OR’)4和R2-Si(OR’)2的硅烷、或其結(jié)合物，其中R是含有1-7個(gè)碳原子的未取代烴基，和R’是1-4個(gè)碳原子的烷基。
9.權(quán)利要求1的組合物，其中表面活性劑包括烴表面活性劑。
10.權(quán)利要求9的組合物，其中烴表面活性劑是陰離子型的。
11.權(quán)利要求10的組合物，其中陰離子表面活性劑是二甲苯磺酸鈉、十二烷基硫酸鈉、十四烷基硫酸鈉、月桂基醚(2)硫酸鈉、癸基硫酸鈉、十四烷基醚硫酸銨、壬基酚聚二醇醚(15)硫酸鈉、C16-C18α-烯烴磺酸鈉、十二烷基苯磺酸鈉、萘基磺酸鈉、二己基磺基琥珀酸鈉、月桂酸鈉、硬脂酸鈉、醚(5)硬脂酸鈉、蓖麻油酸鉀、十四烷?；“彼徕c、N-甲基-N-油基?；撬徕c、或其結(jié)合物。
12.權(quán)利要求9的組合物，其中烴表面活性劑是HLB數(shù)值至少為18的非離子表面活性劑。
13.權(quán)利要求12的組合物，其中非離子表面活性劑是壬基酚聚乙二醇醚。
14.權(quán)利要求9的組合物，其中烴表面活性劑包括陰離子表面活性劑和非離子表面活性劑的結(jié)合物。
15.權(quán)利要求9的組合物，其中烴表面活性劑是二甲苯磺酸鈉、十二烷基硫酸鈉、十四烷基硫酸鈉、月桂基醚(2)硫酸鈉、癸基硫酸鈉、十四烷基醚硫酸銨、壬基酚聚二醇醚(15)硫酸鈉、C16-C18α-烯烴磺酸鈉、十二烷基苯磺酸鈉、萘基磺酸鈉、二己基磺基琥珀酸鈉、月桂酸鈉、硬脂酸鈉、醚(5)硬脂酸鈉、蓖麻油酸鉀、十四烷?；“彼徕c、N-甲基-N-油基?；撬徕c、壬基酚聚乙二醇醚、或其結(jié)合物。
16.權(quán)利要求14的組合物，其中烴表面活性劑包括二甲苯磺酸鈉和壬基酚聚乙二醇醚。
17.權(quán)利要求1的組合物，其中pH是6-8。
18.權(quán)利要求9的組合物，其中該染劑阻斷劑包括衍生自聚甲基丙烯酸的聚合物、甲基丙烯酸和一種或多種可以與甲基丙烯酸共聚的其它單體的共聚物、和聚甲基丙烯酸和甲基丙烯酸共聚物的共混物；該硅倍半氧烷包括通式R-Si(OR’)3的化合物，其中R是含有1-7個(gè)碳原子的取代或未取代烴基，和R’是1-4個(gè)碳原子的烷基；該表面活性劑是二甲苯磺酸鈉、十二烷基硫酸鈉、十四烷基硫酸鈉、月桂基醚(2)硫酸鈉、癸基硫酸鈉、十四烷基醚硫酸銨、壬基酚聚二醇醚(15)硫酸鈉、C16-C18α-烯烴磺酸鈉、十二烷基苯磺酸鈉、萘基磺酸鈉、二己基磺基琥珀酸鈉、月桂酸鈉、硬脂酸鈉、醚(5)硬脂酸鈉、蓖麻油酸鉀、十四烷酰基肌氨酸鈉、N-甲基-N-油基?；撬徕c、壬基酚聚乙二醇醚、或其結(jié)合；和該pH是6-8。
19.權(quán)利要求9的組合物，其中該染劑阻斷劑包括甲基丙烯酸和丙烯酸丁酯的共聚物；該硅倍半氧烷包括通式R-Si(OR’)3的化合物，其中R和R’是-CH3；該表面活性劑包括二甲苯磺酸鈉和壬基酚聚乙二醇醚；和該pH是6-8。
20.權(quán)利要求1的組合物，其中組合物包括(a)1-4wt％的染劑阻斷劑；(b)1-4wt％的硅倍半氧烷；和(c)1-4wt％的表面活性劑。
21.權(quán)利要求1的組合物，其中組合物包括(a)2-3wt％的染劑阻斷劑；(b)2-3wt％的硅倍半氧烷；和(c)2-3wt％的表面活性劑。
22.權(quán)利要求1的組合物，進(jìn)一步包括螯合劑、鹽、或其結(jié)合物。
23.權(quán)利要求22的組合物，其中該螯合劑包括EDTA或其鹽、檸檬酸或其鹽、硼酸或其鹽、次氨基三乙酸或其鹽、金屬正磷酸鹽、堿金屬三聚磷酸鹽、堿金屬焦磷酸鹽、堿金屬六偏磷酸鹽、或其混合物。
24.權(quán)利要求22的組合物，其中該螯合劑包括三聚磷酸鈉。
25.權(quán)利要求1的組合物，其中組合物包括小于1wt％的有機(jī)溶劑。
26.權(quán)利要求1的組合物，其中組合物包括小于0.5wt％的有機(jī)溶劑。
27.權(quán)利要求1的組合物，其中組合物包括小于0.1wt％的有機(jī)溶劑。
28.權(quán)利要求1的組合物，其中組合物基本不包括有機(jī)溶劑。
29.權(quán)利要求1的組合物，其中組合物進(jìn)一步包括水。
30.一種清潔纖維性聚酰胺基材同時(shí)賦予耐污物和染劑性能的方法，該方法包括如下步驟(a)采用pH至少為6的含水組合物水提取基材，該含水組合物包括(i)染劑阻斷劑；(ii)硅倍半氧烷；和(iii)表面活性劑；和(b)組合物從基材真空脫除。
31.權(quán)利要求30的方法，其中染劑阻斷劑包括衍生自至少一種或多種α-和/或β-取代丙烯酸單體的聚合物。
32.權(quán)利要求31的方法，其中α-和/或β-取代丙烯酸單體是聚甲基丙烯酸、甲基丙烯酸和一種或多種可以與甲基丙烯酸共聚的其它單體的共聚物、和聚甲基丙烯酸和甲基丙烯酸共聚物的共混物。
33.權(quán)利要求32的方法，其中聚合物包括甲基丙烯酸和丙烯酸丁酯的共聚物。
34.權(quán)利要求30的方法，其中硅倍半氧烷包括通式R-Si(OR’)3的化合物，其中R是含有1-7個(gè)碳原子的取代或未取代烴基，和R’是1-4個(gè)碳原子的烷基。
35.權(quán)利要求34的方法，其中硅倍半氧烷包括通式R-Si(OR’)3的化合物，其中R是含有1-7個(gè)碳原子的未取代烴基，和R’是1-4個(gè)碳原子的烷基。
36.權(quán)利要求34的方法，其中硅倍半氧烷包括通式R-Si(OR’)3的化合物，其中R和R’是-CH3。
37.權(quán)利要求30的方法，其中硅倍半氧烷包括R-Si(OR’)3的共縮合物和選自Si(OR’)4和R2-Si(OR’)2的硅烷、或其結(jié)合物，其中R是含有1-7個(gè)碳原子的未取代烴基，和R’是1-4個(gè)碳原子的烷基。
38.權(quán)利要求30的方法，其中表面活性劑包括烴表面活性劑。
39.權(quán)利要求38的方法，其中烴表面活性劑是陰離子型的。
40.權(quán)利要求39的方法，其中陰離子表面活性劑是二甲苯磺酸鈉、十二烷基硫酸鈉、十四烷基硫酸鈉、月桂基醚(2)硫酸鈉、癸基硫酸鈉、十四烷基醚硫酸銨、壬基酚聚二醇醚(15)硫酸鈉、C16-C18α-烯烴磺酸鈉、十二烷基苯磺酸鈉、萘基磺酸鈉、二己基磺基琥珀酸鈉、月桂酸鈉、硬脂酸鈉、醚(5)硬脂酸鈉、蓖麻油酸鉀、十四烷酰基肌氨酸鈉、N-甲基-N-油基牛磺酸鈉、或其結(jié)合物。
41.權(quán)利要求38的方法，其中烴表面活性劑是非離子型的。
42.權(quán)利要求41的方法，其中非離子表面活性劑是壬基酚聚乙二醇醚。
43.權(quán)利要求38的方法，其中烴表面活性劑包括陰離子表面活性劑和非離子表面活性劑的結(jié)合物。
44.權(quán)利要求38的方法，其中烴表面活性劑是二甲苯磺酸鈉、十二烷基硫酸鈉、十四烷基硫酸鈉、月桂基醚(2)硫酸鈉、癸基硫酸鈉、十四烷基醚硫酸銨、壬基酚聚二醇醚(15)硫酸鈉、C16-C18α-烯烴磺酸鈉、十二烷基苯磺酸鈉、萘基磺酸鈉、二己基磺基琥珀酸鈉、月桂酸鈉、硬脂酸鈉、醚(5)硬脂酸鈉、蓖麻油酸鉀、十四烷?；“彼徕c、N-甲基-N-油基?；撬徕c、壬基酚聚乙二醇醚、或其結(jié)合物。
45.權(quán)利要求43的方法，其中烴表面活性劑包括二甲苯磺酸鈉和壬基酚聚乙二醇醚。
46.權(quán)利要求30的方法，其中組合物的pH為6-8。
47.權(quán)利要求30的方法，其中該染劑阻斷劑包括衍生自聚甲基丙烯酸的聚合物、甲基丙烯酸和一種或多種可以與甲基丙烯酸共聚的其它單體的共聚物、和聚甲基丙烯酸和甲基丙烯酸共聚物的共混物；該硅倍半氧烷包括通式R-Si(OR’)3的化合物，其中R是含有1-7個(gè)碳原子的取代或未取代烴基，和R’是1-4個(gè)碳原子的烷基；該表面活性劑是二甲苯磺酸鈉、十二烷基硫酸鈉、十四烷基硫酸鈉、月桂基醚(2)硫酸鈉、癸基硫酸鈉、十四烷基醚硫酸銨、壬基酚聚二醇醚(15)硫酸鈉、C16-C18α-烯烴磺酸鈉、十二烷基苯磺酸鈉、萘基磺酸鈉、二己基磺基琥珀酸鈉、月桂酸鈉、硬脂酸鈉、醚(5)硬脂酸鈉、蓖麻油酸鉀、十四烷酰基肌氨酸鈉、N-甲基-N-油基?；撬徕c、壬基酚聚乙二醇醚；和該pH是6-8。
48.權(quán)利要求30的方法，其中該染劑阻斷劑包括甲基丙烯酸和丙烯酸丁酯的共聚物；該硅倍半氧烷包括通式R-Si(OR’)3的化合物，其中R和R’是-CH3；該表面活性劑包括二甲苯磺酸鈉和壬基酚聚乙二醇醚；和該pH是6-8。
49.權(quán)利要求30的方法，其中組合物包括(a)1-4wt％的染劑阻斷劑；(b)1-4wt％的硅倍半氧烷；和(c)1-4wt％的表面活性劑。
50.權(quán)利要求30的方法，其中組合物包括(a)2-3wt％的染劑阻斷劑；(b)2-3wt％的硅倍半氧烷；和(c)2-3wt％的表面活性劑。
51.權(quán)利要求30的方法，進(jìn)一步包括螯合劑、鹽、或其結(jié)合物。
52.權(quán)利要求51的方法，其中該螯合劑包括EDTA或其鹽、檸檬酸或其鹽、硼酸或其鹽、次氨基三乙酸或其鹽、金屬正磷酸鹽、堿金屬三聚磷酸鹽、堿金屬焦磷酸鹽、堿金屬六偏磷酸鹽、或其混合物。
53.權(quán)利要求52的方法，其中該螯合劑包括三聚磷酸鈉。
54.權(quán)利要求30的方法，其中組合物包括小于1wt％的有機(jī)溶劑。
55.權(quán)利要求30的方法，其中組合物包括小于0.5wt％的有機(jī)溶劑。
56.權(quán)利要求30的方法，其中組合物包括小于0.1wt％的有機(jī)溶劑。
57.權(quán)利要求30的方法，其中組合物基本不包括有機(jī)溶劑。
58.權(quán)利要求30的方法，其中組合物進(jìn)一步包括水。
59.權(quán)利要求30的方法，其中基材是地毯。
60.權(quán)利要求59的方法，其中基材包括尼龍地毯。
61.權(quán)利要求30的方法，其中在水提取步驟期間組合物與基材接觸小于10秒。
62.權(quán)利要求30的方法，其中進(jìn)一步包括如下步驟(a)使基材與包括如下物質(zhì)的含水組合物接觸(i)染劑阻斷劑；和(ii)硅倍半氧烷。
全文摘要
描述了用于地毯的無溶劑清潔和處理組合物。組合物包括染劑阻斷聚合物，硅倍半氧烷防污聚合物，表面活性劑和非必要地螯合劑或鹽的水溶液。
文檔編號D06M13/188GK1524143SQ02810571
公開日2004年8月25日 申請日期2002年3月18日 優(yōu)先權(quán)日2001年5月25日
發(fā)明者約翰·C·張, 羅伯特·F·多伊奇, F 多伊奇, 約翰 C 張 申請人:3M創(chuàng)新有限公司