專利名稱：從烴混合物中分離有色體和/或?yàn)r青質(zhì)污染物的連續(xù)方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種從烴混合物中連續(xù)分離有色體和/或?yàn)r青質(zhì)(asphalthenic)污染物的方法，該方法使部分烴混合物因膜兩側(cè)的壓差而通過(guò)膜，由此得到有色體和/或污染物含量減少的烴滲透物。
從WO-A-9927036可獲知這類方法。該出版物公開(kāi)了通過(guò)公知的蒸汽裂化方法由污染原料制備低級(jí)烯烴的方法。在將原料加入蒸汽裂化爐前，通過(guò)膜分離來(lái)脫除原料中的污染物。通過(guò)這樣脫除原料中的污染物，例如可以應(yīng)用所謂的黑色冷凝物作為制備低級(jí)烯烴的原料。黑色冷凝物是被污染的天然氣冷凝物，其ASTM色值為3或更大。在上述蒸汽裂化方法中直接使用這些相對(duì)廉價(jià)的原料是不可能的，因?yàn)樵现械奈廴疚锖?或有色體會(huì)造成在蒸汽裂化爐中及有關(guān)的對(duì)流段形成過(guò)量的焦炭。
WO-A-9927036的方法的缺點(diǎn)是通量很快從最大值例如約1200kg/m2·天下降至不經(jīng)濟(jì)的較低值，該通量是以每天滲透通過(guò)每平方米膜的原料來(lái)表示的。
本發(fā)明目的是提供一種方法，其能在高平均通量下長(zhǎng)時(shí)間運(yùn)行。
本發(fā)明目的是通過(guò)以下方法來(lái)實(shí)現(xiàn)的。一種從烴混合物中分離有色體和/或?yàn)r青質(zhì)污染物的連續(xù)方法，該方法通過(guò)使部分烴混合物通過(guò)膜，在該膜上保持壓差，由此得到有色體和/或污染物含量減少的烴滲透物，其中按一定時(shí)間間隔，該膜兩側(cè)的壓差被明顯降低。
申請(qǐng)人發(fā)現(xiàn)通量會(huì)從最大值降至較低值。當(dāng)通量達(dá)到某一可接受的最小值時(shí)，通過(guò)降低壓差，發(fā)現(xiàn)再重新進(jìn)行膜分離時(shí)，該膜分離可以在最初的最大通量下進(jìn)行。該方法簡(jiǎn)單，無(wú)需更復(fù)雜的反洗操作。反洗有時(shí)被用來(lái)提高通過(guò)膜的通量。其缺點(diǎn)是控制較復(fù)雜，并需要如更多的設(shè)備如反洗泵，并且會(huì)產(chǎn)生更多不需要的黑色附產(chǎn)物。此外，當(dāng)膜是由薄的頂層和支承層組成，其中所述薄的頂層是由致密膜制成的而支承層是由多孔膜制成的時(shí)，滲透物的反洗會(huì)破壞薄的致密膜。下面將描述其它的優(yōu)點(diǎn)和優(yōu)選的所述烴混合物含有污染物和/或有色體，這給該烴混合物帶來(lái)淺黑的色澤。本發(fā)明方法特別涉及ASTM色值為3或更大的烴混合物，該ASTM色值是按照ASTM D1500確定的。根據(jù)烴進(jìn)料的色澤和膜方法的操作條件，發(fā)現(xiàn)滲透物的ASTM色值小于2，并且有時(shí)甚至方法小于1。
污染物和/或有色體通常是高沸點(diǎn)的、即使在蒸汽存在下也不易蒸發(fā)的烴。這些烴的實(shí)例是多核芳烴、多核環(huán)烷烴、大鏈烷烴(蠟)、和烯烴組分如多核環(huán)烯和大烯烴尤其是二烯烴。
通過(guò)ASTMD-2887確定，用于本發(fā)明方法的烴混合物是初始沸點(diǎn)高于20℃和95％回收點(diǎn)小于600℃的烴混合物，所述95％回收點(diǎn)優(yōu)選小于450℃，更優(yōu)選95％回收點(diǎn)小于350℃。該烴混合物可以是原油餾分、(被污染的)天然氣冷凝物或(被污染的)煉廠排放物流(refinery stream)。適合的烴混合物的一個(gè)實(shí)例是石腦油餾分，當(dāng)將該餾分從煉廠運(yùn)至蒸汽裂化器時(shí)，該餾分在貯罐或管道中已經(jīng)被污染。適用的烴混合物的另一實(shí)例是上面提到的黑色冷凝物，其是被污染的天然汽冷凝物。天然氣冷凝物的ASTM色值通常低于1。當(dāng)天然氣冷凝物在也用來(lái)貯存/運(yùn)輸例如原油的貯罐或管道中貯藏或運(yùn)輸時(shí)會(huì)發(fā)生污染。天然氣冷凝物通常是包括大量即大于90wt％的C5-C20的烴或更通常為C5-C12的烴的混合物。
所述膜適宜包括由致密膜制成的頂層和由多孔膜制成的基層(載體)。該膜應(yīng)適宜排布以使?jié)B透物首先通過(guò)該頂層致密膜和然后通過(guò)該基層，由此膜兩側(cè)的壓差將該頂層推壓至該基層上。致密膜層是將污染物從烴混合物中分離出來(lái)的真正膜。該致密膜是本領(lǐng)域技術(shù)人員公知的，其性質(zhì)是使烴混合物溶入并擴(kuò)散通過(guò)其結(jié)構(gòu)而通過(guò)該膜。優(yōu)選的致密膜層具有所謂的例如在WO-A-9627430中所述的交聯(lián)結(jié)構(gòu)。該致密膜層的厚度優(yōu)選盡可能地薄。適宜的厚度為1-15微米，優(yōu)選1-5微米。污染物和有色體因它們更為復(fù)雜的結(jié)構(gòu)和高的分子量而不能溶入所述致密膜。例如，適合的致密膜是由聚硅氧烷制成的，特別是由聚(二甲基硅氧烷)(PDMS)制成的。所述多孔膜層為膜提供機(jī)械強(qiáng)度。適合的多孔膜是聚丙烯腈(PAN)、聚酰胺-酰亞胺+TiO2(PAI)和聚醚酰亞胺(PEI)，并且可以是通常用于超濾、納濾或反滲透的那些類型。
本發(fā)明方法包括在第一時(shí)間段進(jìn)行真正分離并達(dá)到高通量，在第二時(shí)間段膜兩側(cè)的壓差與第一段時(shí)間相比明顯降低，該第一和第二時(shí)間段交替進(jìn)行。在第二段時(shí)間段后，發(fā)現(xiàn)能再次在大體為初始高通量下進(jìn)行膜分離，且經(jīng)過(guò)長(zhǎng)時(shí)間運(yùn)行后無(wú)明顯劣化。在不希望以任何方式限制本發(fā)明的情況下，據(jù)信是以下機(jī)理防止了膜性能因有色體和/或?yàn)r青質(zhì)污染物在膜表面的沉積而降低。在操作期間，由于烴溶入致密膜中并擴(kuò)散通過(guò)該膜而使該膜明顯膨脹。即該致密膜的厚度在操作期間增加，盡管該膨脹多少會(huì)受該膜兩側(cè)的壓差所阻礙。當(dāng)壓差明顯降低時(shí)，據(jù)信該致密膜會(huì)膨脹以致其厚度增加，由此疏松該膜表面上的任何沉積物。
在分離期間，膜兩側(cè)的壓差優(yōu)選為5-60巴，更優(yōu)選為10-30巴。在壓差被降低的時(shí)間間隔中，壓差優(yōu)選為0-5巴，更優(yōu)選低于1巴，最優(yōu)選為0巴。
所述壓差可通過(guò)操作膜上游和/或下游的泵裝置來(lái)實(shí)現(xiàn)。在本發(fā)明的一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方案中，通過(guò)使被污染的烴混合物停止流向膜來(lái)定期實(shí)現(xiàn)壓力降低。這可以通過(guò)停止泵裝置來(lái)實(shí)現(xiàn)。停止和啟動(dòng)泵裝置并不是一直理想的。在壓差是通過(guò)至少一個(gè)上游泵來(lái)實(shí)現(xiàn)的情況下，理想的可能是使烴混合物從運(yùn)行的泵和膜之間的位置再循環(huán)至運(yùn)行的泵的上游位置而無(wú)需停止泵。在這種方式中，到達(dá)膜的流量可以暫時(shí)中斷，而泵可以保持運(yùn)行狀態(tài)?；蛘?，一個(gè)上游泵裝置可以將烴混合物進(jìn)料提供至1個(gè)以上的平行的膜分離器或1個(gè)或更多個(gè)平行的平行操作的膜分離器組，每個(gè)分離器或分離器組裝有各自的閥以中斷向所述分離器或分離器組進(jìn)料。通過(guò)按順序關(guān)閉和開(kāi)啟獨(dú)立的閥，能按本發(fā)明方法操作膜分離器(組)，而不必停止上游泵。
上述和平行-操作的分離器(組)包括單個(gè)分離步驟。所述實(shí)施方案包括兩個(gè)或更多個(gè)順序分離步驟，其中優(yōu)選第1分離步驟的滲余物被用作第二分離步驟的進(jìn)料。
本領(lǐng)域技術(shù)人員易于確定連續(xù)分離的最佳時(shí)間段和壓差明顯降低的時(shí)間段。為使通過(guò)膜分離器的平均通量最大化而確定這些參數(shù)。在此平均通量是指分離和中間時(shí)間段的平均通量。因此希望壓差明顯降低的時(shí)間段最短而進(jìn)行分離的時(shí)間段最長(zhǎng)。通量在分離期間會(huì)降低，并且適宜地當(dāng)通量低于其最大值的75-99％時(shí)，停止分離間隔。膜兩側(cè)的連續(xù)分離適宜為5-480分鐘，與壓差明顯降低的時(shí)間段1-60分鐘、優(yōu)選低于30分鐘和更優(yōu)選低于10分鐘及最優(yōu)選低于6分鐘交替進(jìn)行。
膜分離適宜在-20-100℃下實(shí)施，特別是10-100℃，及適宜為40℃。滲透物占進(jìn)料的回收率wt％優(yōu)選為50-97wt％，更優(yōu)選為80-95wt％。
本發(fā)明方法適用于從進(jìn)料中分離污染物，該進(jìn)料特別是指用于WO-A-9927036中描述了實(shí)施例的蒸汽裂化器的黑色冷凝物?？蓪⑽廴疚锖吭黾拥臐B余物送至蒸汽裂化爐下游的分餾塔。優(yōu)選將滲余物送至煉廠的原油蒸餾塔，因?yàn)闈B余物中的各種組分也是通常供給所述原油蒸餾塔的原油原料中的組分。
通過(guò)以下非限制實(shí)施例來(lái)描述本發(fā)明。
實(shí)施例1將具有表1所列性質(zhì)的黑色冷凝物以100kg/hr的速率在40℃下加入膜分離裝置，該裝置配有得自于GKSS Forschungszentrum GmbH(總部在Geesthacht，Germany的一家公司)的1.5m2的PDMS/PAN150膜，該膜包括聚二甲基硅氧烷(PDMS)頂層和聚丙烯腈(PAN)的支承層。分離時(shí)的壓差為25巴。該壓力與停止進(jìn)料導(dǎo)致壓差為0巴的時(shí)段交替。實(shí)驗(yàn)1在操作時(shí)間讀數(shù)為740小時(shí)時(shí)開(kāi)始，在該實(shí)驗(yàn)的第1個(gè)2.5小時(shí)期間穿過(guò)膜的通量如

圖1所示。滲透物的色澤特性為ASTM色值小于2。
隨后繼續(xù)如上所述的過(guò)程超過(guò)400小時(shí)，穿過(guò)膜的通量隨時(shí)間保持與圖1所示的第1個(gè)2.5小時(shí)相同。因此平均通量沒(méi)有減少。
表1
對(duì)比例實(shí)施例1與類似的對(duì)比實(shí)驗(yàn)的結(jié)果相比較，在對(duì)比實(shí)驗(yàn)中使用相同的膜和相同的冷凝物進(jìn)料。膜上的進(jìn)料壓差為20巴，溫度為40℃，進(jìn)料速率為80kg/h。對(duì)比例中的穿過(guò)膜的通量如圖2所示。該對(duì)比例在操作時(shí)間讀數(shù)為120小時(shí)時(shí)開(kāi)始。在第1個(gè)200小時(shí)操作期間，通量降至初始通量的約50％。通量達(dá)不到穩(wěn)定狀態(tài)條件。
該實(shí)驗(yàn)表明即使膜兩側(cè)的壓差較低，當(dāng)沒(méi)有運(yùn)用本發(fā)明方法的開(kāi)-關(guān)模式時(shí)，通量還是下降。如果該實(shí)驗(yàn)在如實(shí)施例1的相同壓力和進(jìn)料速率下實(shí)施，則觀察到通量下降得更快。
如在前言中簡(jiǎn)要指出的，本發(fā)明例如在用于由液態(tài)烴進(jìn)料通過(guò)熱裂化制備輕烯烴的方法時(shí)可以具有特別的優(yōu)點(diǎn)，所述熱裂化方法可由WO-A-9927036得知。該已知的方法包括如下步驟(a)將進(jìn)料送至裝有膜的膜裝置的入口，并從滲透物側(cè)脫除滲透物和從滲余物側(cè)脫除滲余物；(b)將滲透物送至裂化爐的入口，使?jié)B透物在升高的溫度及蒸汽存在下在裂化爐的盤(pán)管中裂化，并從裂化爐中脫除富含輕質(zhì)烯烴的裂化物流；(c)猝冷該裂化物流；(d)將冷卻的裂化物流送至分餾塔；(e)將滲余物送至分餾塔；和(f)從分餾塔的頂部脫除氣態(tài)物流、從分餾塔側(cè)線脫除燃油組分側(cè)線物流和從分餾塔的底部脫除塔底物流。
該方法也被稱為蒸汽裂化、石腦油裂化或乙烯制備。
分餾塔也被稱為“一級(jí)分餾塔”。
從該分餾塔頂部脫除的氣態(tài)物流包括輕烯烴如乙烯和丙烯和其它組分如氫、甲烷、C4產(chǎn)物和熱解汽油(C5+)。在該分餾塔的下游，該頂部的氣態(tài)物流被進(jìn)一步處理以回收乙烯。
從該分餾塔側(cè)線脫除的是含有燃料油組分的一個(gè)或多個(gè)側(cè)線物流。
從該分餾塔的底部脫除的是含有重質(zhì)裂化燃料油的液態(tài)底部物流。部分該液態(tài)底部物流被冷卻并與該分餾塔上游的裂化物流混合以猝冷該物流。剩余物作為重質(zhì)燃料油被脫除。
在分餾塔的上游，進(jìn)料在裂化爐中被裂化。液態(tài)烴進(jìn)料在裂化爐的上游或裂化爐的內(nèi)部上方被預(yù)熱。在裂化爐中，液態(tài)烴物流首先被蒸發(fā)，隨后被裂化。該液態(tài)烴物流的蒸發(fā)是在蒸汽存在下、在位于裂化爐上部的蒸發(fā)盤(pán)管中發(fā)生的，在那里液體通過(guò)來(lái)自熱廢氣的熱而被蒸發(fā)。裂化爐的上部被稱為對(duì)流段。該物流被蒸發(fā)后，進(jìn)入裂化爐輻射段中的熱解盤(pán)管中。在該熱解盤(pán)管中在蒸汽存在下烴被裂化以得到所需的產(chǎn)品。這是公知的，并且蒸發(fā)和裂化的條件也是公知的。
所用的進(jìn)料是石腦油(直餾汽油餾分)和/或氣油(一種餾出液，在性質(zhì)上介于煤油和輕質(zhì)潤(rùn)滑油之間)。然而該進(jìn)料傾向于變得更昂貴，并因此引發(fā)了將其它烴進(jìn)料用于裂化方法的興趣。該進(jìn)料的實(shí)例是某些包括石腦油和氣油組分的冷凝物。所述冷凝物是有時(shí)和天然氣一起產(chǎn)生的烴的混合物。
然而這些進(jìn)料還含有污染物。兩種污染物是特別相關(guān)的。一種是高沸點(diǎn)的烴和另一種是存在于分散在輕質(zhì)烴物流中的水滴中的鹽。
高沸點(diǎn)的烴是即使在蒸汽存在下也不易蒸發(fā)的烴。該烴的實(shí)例是多核芳烴、多核環(huán)烷烴、大鏈烷烴(蠟)和烯烴組分如多核環(huán)烯烴和大烯烴特別是二烯烴。這些高沸點(diǎn)烴能溶于輕質(zhì)烴，并且所述溶液通常具有較黑的色澤如ASTM色值為3或更大，該色值按照ASTM D1500確定。被污染的含輕質(zhì)烴的液體物流的一個(gè)實(shí)例是黑色冷凝物，其是有時(shí)和天然氣一起產(chǎn)生的烴的混合物，其ASTM色值是3或更大。該被污染的液體還可包括煉廠的廢物流。
在該烴物流中的鹽來(lái)自地層水或煉廠的其它處理，該污染鹽的實(shí)例是氯化鈉、氯化鎂、氯化鈣和氯化鐵。也存在其它鹽如硫酸鹽。
該已知方法的膜分離步驟是用來(lái)脫除進(jìn)料中的污染物。如果污染物沒(méi)有被脫除，它們?cè)谡舭l(fā)盤(pán)管中會(huì)保持液態(tài)，并會(huì)使該蒸發(fā)盤(pán)管的內(nèi)表面結(jié)垢。由沉積的組分形成的結(jié)垢會(huì)降低換熱及結(jié)果給蒸汽裂化器性能帶來(lái)負(fù)面影響。而且結(jié)垢甚至還會(huì)引起蒸發(fā)盤(pán)管的堵塞。因此在該已知的方法中的蒸發(fā)盤(pán)管的結(jié)垢減少。
通過(guò)利用本發(fā)明，該已知的方法能得到改進(jìn)以便可以在高平均通量下操作相當(dāng)長(zhǎng)時(shí)間段。
使用本發(fā)明方法，通過(guò)用向裝有膜的膜裝置的入口提供進(jìn)料，保持該膜兩側(cè)的壓差，由此在該膜的滲透物側(cè)得到有色體和/或污染物含量減少的滲透物，和在該膜的滲余物側(cè)得到滲余物，并從膜中脫除該滲透物和滲余物，其中按一定時(shí)間間隔使膜兩側(cè)的壓差明顯降低，用這些步驟來(lái)替代已知方法的進(jìn)料供給和膜分離步驟可以達(dá)到此目的。
因此，本發(fā)明進(jìn)一步提供根據(jù)權(quán)利要求1-13中任一項(xiàng)的方法，其中烴混合物是一種液態(tài)烴進(jìn)料，由該進(jìn)料通過(guò)熱裂化生產(chǎn)輕烯烴，其中膜形成膜分離裝置的一部分，其中從膜的滲透物側(cè)脫除滲透物，并且其中從膜的滲余物側(cè)脫除滲余物，并且其中所述方法進(jìn)一步包括如下步驟(a)將滲透物送至裂化爐的入口，在升高的溫度及在蒸汽存在下，使該滲透物在裂化爐的盤(pán)管中裂化并從裂化爐中脫除富含輕質(zhì)烯烴的裂化物流；(b)猝冷該裂化物流；(c)將冷卻的裂化物流送至分餾塔；(d)將滲余物送至分餾塔；和(e)從分餾塔的頂部脫除氣態(tài)物流，從分餾塔側(cè)線脫除燃料油組分的側(cè)線物流和從分餾塔的底部脫除底部物流。
適當(dāng)?shù)?，步驟(a)中的膜包括如上文中所述的致密膜層，通過(guò)溶入并擴(kuò)散通過(guò)該膜的結(jié)構(gòu)，進(jìn)料中的烴可通過(guò)該膜，而瀝青質(zhì)或有色體不能通過(guò)。當(dāng)該烴進(jìn)料進(jìn)一步含有鹽污染物時(shí)，該膜也是適用的，所述鹽污染物存在于分散在該烴進(jìn)料的水滴中。水和/或鹽通常不能溶入該致密膜，因此滲透物不含鹽。
該膜分離在10-100℃下進(jìn)行，適宜為40℃，并且滲透物與滲余物的質(zhì)量比是1-100，適宜為5-20。在上文及實(shí)施例1中給出了該膜操作的進(jìn)一步細(xì)節(jié)的實(shí)例。有關(guān)裂化方法的細(xì)節(jié)在WO-A-9927036中公開(kāi)的實(shí)施例中有述。
權(quán)利要求
1.從烴混合物中分離有色體和/或?yàn)r青質(zhì)污染物的連續(xù)方法，該方法通過(guò)使部分該烴混合物通過(guò)膜，該膜兩側(cè)保持一壓差，由此得到有色體和/或污染物含量減少的烴滲透物，其中按一定時(shí)間間隔，該膜兩側(cè)的壓差被明顯降低。
2.根據(jù)權(quán)利要求1的方法，其中所述膜包括由致密膜制成的項(xiàng)層和由多孔膜制成的支承層。
3.根據(jù)權(quán)利要求2的方法，其中所述致密膜是由聚硅氧烷如聚(二甲基硅氧烷)制成的。
4.根據(jù)權(quán)利要求1-3中任一項(xiàng)的方法，其中所述膜兩側(cè)的壓差在分離過(guò)程中為5-60巴，并且當(dāng)該壓差按一定時(shí)間間隔降低時(shí)為0-5巴。
5.根據(jù)權(quán)利要求4的方法，其中所述膜兩側(cè)的壓差在分離過(guò)程中為10-30巴。
6.根據(jù)權(quán)利要求1-5中任一項(xiàng)的方法，其中按一定時(shí)間間隔，所述壓差被降至0巴。
7.根據(jù)權(quán)利要求1-6中任一項(xiàng)的方法，其中連續(xù)膜分離5-480分鐘的時(shí)間段與壓差明顯降低1-60分鐘的時(shí)間段交替進(jìn)行。
8.根據(jù)權(quán)利要求7的方法，其中壓差明顯降低的時(shí)間段基本低于30分鐘，優(yōu)選低于10分鐘，更優(yōu)選低于6分鐘。
9.根據(jù)權(quán)利要求1-8中任一項(xiàng)的方法，其中通過(guò)停止向膜供應(yīng)流量而使壓差明顯降低。
10.根據(jù)權(quán)利要求1-6中任一項(xiàng)的方法，其中所述膜兩側(cè)的至少部分壓差是由該膜上游的泵造成的，并且其中通過(guò)使烴混合物從運(yùn)行的泵和膜之間的位置再循環(huán)至該運(yùn)行的泵的上游位置而使壓差按一定時(shí)間間隔降低。
11.根據(jù)權(quán)利要求1-10中任一項(xiàng)的方法，其中所述烴混合物通過(guò)ASTMD2887確定的初始沸點(diǎn)高于20℃和95％回收點(diǎn)低于600℃，優(yōu)選95％回收點(diǎn)低于450℃。
12.根據(jù)權(quán)利要求1-11中任一項(xiàng)的方法，其中所述烴混合物按ASTMD1500確定的ASTM色值大于3。
13.根據(jù)權(quán)利要求12的方法，其中所述烴混合物是被污染的天然氣冷凝物或被污染的煉廠物流。
14.根據(jù)權(quán)利要求1-13中任一項(xiàng)的方法，其中所述烴混合物是液態(tài)烴進(jìn)料，通過(guò)熱裂化由所述進(jìn)料生產(chǎn)輕質(zhì)烯烴，其中所述膜形成膜分離裝置的一部分，其中從膜的滲透物側(cè)脫除烴滲透物和從膜的滲余物側(cè)脫除滲余物，并且其中所述方法進(jìn)一步包括如下步驟(a)將該滲透物送至裂化爐的入口，在升高的溫度及在有蒸汽存在下，使該滲透物在裂化爐的盤(pán)管中裂化，并從裂化爐中脫除富含輕質(zhì)烯烴的裂化物流；(b)猝冷該裂化物流；(c)將冷卻的裂化物流送至分餾塔；(d)將滲余物送至分餾塔；和(e)從分餾塔的頂部脫除氣態(tài)物流，從分餾塔側(cè)線脫除燃料油組分的側(cè)線物流和從分餾塔的底部脫除底部物流。
全文摘要
從烴混合物中分離有色體和/或?yàn)r青質(zhì)污染物的連續(xù)方法，通過(guò)使部分該烴混合物通過(guò)膜，該膜兩側(cè)保持一壓差，由此得到有色體和/或污染物含量減少的烴滲透物，其中按一定時(shí)間間隔，該膜兩側(cè)的壓差被明顯降低。
文檔編號(hào)C10G31/09GK1571827SQ02820611
公開(kāi)日2005年1月26日 申請(qǐng)日期2002年10月18日 優(yōu)先權(quán)日2001年10月18日
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