專利名稱：醚乙烯基烴基均聚物用于提高冷流改進劑的效用的用途的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及烴基乙烯基醚均聚物用于改善燃油組合物用冷流改進劑的效用的用途。本發(fā)明還涉及包含此類聚合物和常規(guī)冷流改進劑的添加劑用于降低燃油組合物的CFPP值以及任選降低燃油組合物的CFPP2值和/或油吸值(Aspirationswertes)的用途。
在溫度降低時，含有鏈烷烴的礦物油和原油在流動性方面顯示出明顯的劣化。引起上述情況的原因是在形成大的片晶型蠟晶的較長鏈的鏈烷烴的濁點溫度之上產(chǎn)生結(jié)晶。這些蠟晶具有海綿狀結(jié)構(gòu)并且導(dǎo)致其它燃料成分混入結(jié)晶結(jié)構(gòu)中。
這些晶體的產(chǎn)生導(dǎo)致礦物油和原油在流動性方面的劣化，這可能引起在開采、運輸、儲存和/或使用油時的破壞。例如，當(dāng)通過管道運輸油時，特別是在冬天，可能在管壁上產(chǎn)生沉積并且甚至導(dǎo)致完全堵塞。在礦物油的情況下，可能在機動車輛發(fā)動機(然料過濾器)和點火裝置中發(fā)生燃料過濾器堵塞，這抑制了燃料的可靠供入并且在某些情況下導(dǎo)致燃料供入的完全中斷。在低于傾點(PP)的溫度下，最終會不再有燃料的流動。
為了解決這些問題，一段時間以來，已將少量通常由成核劑與實際的冷流改進劑的組合構(gòu)成的添加劑加入到礦物油和原油中。成核劑為產(chǎn)生晶種的物質(zhì)，上述晶種維持很小晶體的形成。冷流改進劑具有與礦物油和原油中所包含的鏈烷烴類似的結(jié)晶特性，但抑制它們的生長。還將防蠟沉降劑(WASA)加入到原油和礦物油中，防蠟沉降劑抑制了油中很小晶體的沉降。
采用這種方式加有添加劑的燃料比未加有添加劑的燃料在明顯更低的溫度下通過燃料過濾器。用于低溫下燃料的可濾過性的量度為冷濾堵塞點(CFPP；參見EN 116，德語版1997)。但是，在某些燃油的情況下，存在削弱冷流改進劑的效用的另外的影響。這些包括在通過以上EN 116測定CFPP值的過程中產(chǎn)生所謂的CFPP2點。這種另外的CFPP在濾過的燃油回流至分析儀器的移液管以外時產(chǎn)生(參見，EN 116，德語版1997，第4部分，倒數(shù)第二句，第2項)，并且在達到下一個最低測試溫度(低1度)時不完全排空移液管時獲得。此外，在單獨的燃油的情況下，在達到實際的CFPP值之前可測定油吸值(溫度)，所述油吸值表現(xiàn)為在根據(jù)EN116測定CFPP值時移液管裝填時間的暫時升高，然后所述裝填時間又逐漸下降(參見，EN 116，德語版1997，第10.1.9和10.2.6部分，注釋)。在燃料的情況下，其表現(xiàn)為在某個溫度范圍內(nèi)燃料通過燃料過濾器的流速的明顯下降。CFPP2和油吸值均導(dǎo)致燃油質(zhì)量下降。
現(xiàn)有技術(shù)公開了許多冷流改進劑。例如，EP-A-0360419描述了用于改善燃料組合物的冷流性的添加劑，所述添加劑包括烷基乙烯基醚的均聚物或共聚物和任選其他常規(guī)冷流改進劑。
DE-A-2047448描述了用于改善原油的可泵送性的聚乙烯基醚與乙烯-醋酸乙烯酯共聚物的添加劑混合物。未描述其在燃油方面的用途。
現(xiàn)有技術(shù)的添加劑的缺點在于，它們也僅偶爾稍微降低燃油的CFPP值(如果它們會這樣的話)。而且，現(xiàn)有技術(shù)未描述對燃油的CFPP2和/或油吸值有影響的添加劑。
本發(fā)明的目的是進一步改善常規(guī)冷流改進劑的效用。具體地說，添加劑應(yīng)改善冷流改進劑在降低燃油組合物的CFPP值方面的效用，并且，如果可能，所述添加劑應(yīng)導(dǎo)致CFPP2值的降低或消失和/或避免油吸效應(yīng)。
我們已發(fā)現(xiàn)所述目的可通過使用用以改善燃油組合物用冷流改進劑的效用的烴基乙烯基醚的均聚物實現(xiàn)。
就本發(fā)明而言，烴基為通過碳原子鍵接到乙烯基醚的醚官能團上的烴基團。烴基團可以是，例如脂族基團，如烷基或烯基，其可任選由至少一個芳族和/或環(huán)脂族基團所取代；環(huán)脂族基團，如環(huán)烷基或環(huán)烯基，其可任選由至少一個芳族和/或脂族基團取代；或可任選由至少一個脂族和/或環(huán)脂族基團所取代的芳族基團。脂族或環(huán)脂族基團可由至少一個O、S、NR5或CO基團所中斷。此外，烴基可由至少一個基團，如OR5、SR5、NR5R6、COR5、COOR5或CONR5R6所取代，其中R5和R6基團各如下定義。
烴基乙烯基醚的均聚物優(yōu)選具有以下結(jié)構(gòu)式1 其中R1為C1-C40-烷基，其任選由一個或多個選自CO、NR5、O和S的基團所中斷，和/或由一個或多個選自NR5R6、OR5、SR5、COR5、COOR5、CONR5R6或芳基的基團所取代；或為芳基，R2、R3和R4各自獨立地為氫或C1-C40-烷基，R5和R6各自獨立地為氫或C1-C4-烷基且n為2-3000的數(shù)。
在R1、R2、R3和R4基團的上述定義中，C1-C40-烷基特別地為甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、仲丁基、異丁基、叔丁基、戊基、己基、庚基、辛基、2-乙基己基、壬基、癸基、十一烷基、十二烷基、十三烷基、十四烷基、十五烷基、十六烷基、十七烷基、十八烷基、十九烷基、二十烷基、二十二烷基、二十三烷基、二十四烷基、二十五烷基、二十六烷基、二十七烷基、二十八烷基、二十九烷基、角鯊?fù)榛?squalyl)和更高級的同系物以及相應(yīng)的位置異構(gòu)體。
在R5和R6的定義中，C1-C4-烷基特別地為甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、仲丁基、異丁基或叔丁基。
在R1的定義中，芳基優(yōu)選為C6-C14-芳基，如苯基、萘基、蒽基或菲基，其中芳基任選由一個或多個選自C1-C40-烷基、OR5、SR5、NR5R6、COOR5、CONR5R6和芳基的基團所取代。
R1優(yōu)選為C1-C40-烷基，更優(yōu)選為C1-C30-烷基，特別是C2-C22-烷基。烷基優(yōu)選幾乎不具有支鏈或為直鏈，特別是直鏈。此外，烷基既不由上述基團中斷也不由上述基團取代。
R2、R3和R4各優(yōu)選為氫。
而且，式I的優(yōu)選化合物具有的數(shù)均分子量Mn為約1000-20000，特別是2000-20000，優(yōu)選3000-15000。
冷流改進劑優(yōu)選選自a)乙烯與至少一個其他烯屬不飽和單體的共聚物；b)梳型聚合物；c)聚氧化烯；d)極性氮化合物；e)磺基羧酸或磺酸或其衍生物；和f)聚(甲基)丙烯酸酯。
在乙烯與至少一個其他烯屬不飽和單體的共聚物a)的情況下，單體優(yōu)選選自羧酸烯基酯、(甲基)丙烯酸酯和烯烴。
適合的烯烴的實例為具有3-10個碳原子且具有1-3個，優(yōu)選具有1或2個碳-碳雙鍵，特別是具有1個碳-碳雙鍵的烯烴。在后者的情況下，碳-碳雙鍵可為末端的(α-烯烴)或內(nèi)部的。但是，優(yōu)選α-烯烴，更優(yōu)選具有3-6個碳原子的α-烯烴，如丙烯、1-丁烯、1-戊烯和1-己烯。
適合的(甲基)丙烯酸酯的實例包括(甲基)丙烯酸與C1-C10-烷醇，特別是與甲醇、乙醇、丙醇、異丙醇、正丁醇、仲丁醇、異丁醇、叔丁醇、戊醇、己醇、庚醇、辛醇、2-乙基己醇、壬醇和癸醇的酯。
適合的羧酸烯基酯的實例為具有2-20個碳原子的羧酸的乙烯酯和丙烯酯，所述羧酸的烴基可以為直鏈或支化的。其中，優(yōu)選乙烯酯。在具有支化的烴基的羧酸中，優(yōu)選其支鏈在羧基的α-位中，且特別優(yōu)選α-碳原子為叔碳原子，即羧酸為新羧酸。但是，優(yōu)選羧酸的烴基為直鏈的。
適合的羧酸烯基酯的實例包括醋酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、丁酸乙烯酯、新戊酸乙烯酯、己酸乙烯酯、新壬酸乙烯酯、新癸酸乙烯酯和相應(yīng)的丙烯酯，盡管優(yōu)選乙烯酯。特別優(yōu)選的羧酸烯基酯為醋酸乙烯酯。
特別優(yōu)選源自羧酸烯基酯的烯屬不飽和單體。
含有兩個或多個不同共聚的羧酸烯基酯的共聚物也是適合的，并且這些羧酸烯基酯在烯基官能團和/或羧基基團方面不同。除了羧酸烯基酯以外，還含有至少一種共聚的烯烴和/或至少一種共聚的(甲基)丙烯酸酯的共聚物同樣是適合的。
在共聚物中烯屬不飽和單體以基于總的共聚物，優(yōu)選1-30mol％，更優(yōu)選1-25mol％，特別是5-20mol％的量共聚。
共聚物a)優(yōu)選具有的數(shù)均分子量Mn為500-20000，更優(yōu)選1000-15000。
梳型聚合物b)的實例為在“Comb-Like Polymers.Structure andProperties”，N.A.Platéand V.P.Shibaev，J.Poly.Sci.MacromolecularRevs.8，第117-253頁(1974)中所述的聚合物。在其中所述的聚合物中，適合的梳型聚合物的實例包括式II的聚合物， 其中D為R7、COOR7、OCOR7、R8、COOR7、或OR7，E為H、CH3、D或R8，G為H或D，J為H、R8、R8COOR7、芳基或雜環(huán)基，K為H、COOR8、OCOR8、OR8或COOH，L為H、R8、COOR8、OCOR8、COOH或芳基，R7為具有至少10個碳原子、優(yōu)選具有10-30個碳原子的烴基，R8為具有至少1個碳原子、優(yōu)選具有1-30個碳原子的烴基，m為1.0-0.4的摩爾分數(shù)且n為0-0.6的摩爾分數(shù)。
優(yōu)選的梳型聚合物例如可通過使馬來酸酐或富馬酸與另一個烯屬不飽和單體，例如與α-烯烴或不飽和酯，如醋酸乙烯酯共聚，然后使酸酐或酸官能團與具有至少10個碳原子的醇酯化獲得。其他優(yōu)選的梳型聚合物為α-烯烴和酯化了的共聚單體的共聚物，如苯乙烯和馬來酸酐的酯化了的共聚物或苯乙烯和富馬酸的酯化了的共聚物。梳型聚合物的混合物也是適合的。梳型聚合物還可以是聚富馬酸酯或聚馬來酸酯。
適合的聚氧化烯c)的實例包括聚氧化烯酯、醚、酯/醚及其混合物。聚氧化烯化合物優(yōu)選含有至少一個、更優(yōu)選至少兩個具有10-30個碳原子的直鏈烷基，且聚氧化烯基團具有的分子量最高5000。聚氧化烯基團的烷基優(yōu)選含有1-4個碳原子。這種聚氧化烯化合物描述于，例如EP-A-0061895中以及US4,491,455中，在此將其全文引入以作參考。優(yōu)選的聚氧化烯酯、醚、酯/醚具有通式III 其中R9和R10各自獨立地為R11、R11-CO-、R11-O-CO(CH2)z-或R11-O-CO(CH2)z-CO-，R11為直鏈C1-C30-烷基，y為1-4的數(shù)，x為2-200的數(shù)，且z為1-4的數(shù)。
其中R9和R10均為R11的式III的優(yōu)選的氧化烯化合物為數(shù)均分子量為100-5000的聚乙二醇和聚丙二醇。其中R9和R10基團之一為R11且另一個為R11-CO-的式III的優(yōu)選的聚氧化烯為具有10-30個碳原子的脂肪酸，如硬脂酸或山萮酸，的聚氧化烯酯。其中R9和R10均為R11-CO-的優(yōu)選的聚氧化烯化合物為具有10-30個碳原子的脂肪酸的二酯，優(yōu)選硬脂酸或山萮酸的二酯。
有利地為油溶性的極性氮化合物d)可以為離子的或非離子的，且優(yōu)選具有至少一個，更優(yōu)選至少兩個式＞NR12的取代基，其中R12為C8-C40-烴基。氮的取代基可為季銨化形式，即呈陽離子形式。所述氮化合物的實例包括銨鹽和/或酰胺，其通過使至少一個由至少一個烴基取代的胺與具有1-4個羧基的羧酸或與其適當(dāng)?shù)难苌锓磻?yīng)獲得。胺優(yōu)選含有至少一個直鏈的C8-C40-烷基。適合的伯胺的實例包括辛胺、壬胺、癸胺、十一烷胺、十二烷胺、十四烷胺和更高級的直鏈同系物。適合的仲胺的實例包括二(十八烷基)胺和甲基二十二烷基胺。如，例如《Ullmanns工業(yè)化學(xué)百科全書》(Ullmanns Encyclopedia of Industrial Chemistry)第6版，2000年，電子版，“Amines，aliphatic”中所述，胺混合物，特別是可以工業(yè)規(guī)模獲得的胺混合物，如脂肪胺或氫化的妥爾胺(tallamine)也是適合的。適于反應(yīng)的酸的實例包括由長鏈烴基取代的琥珀酸、環(huán)己烷1，2-二羧酸、環(huán)己烯1，2-二羧酸、環(huán)戊烷1，2-二羧酸、萘二甲酸、鄰苯二甲酸、間苯二甲酸和對苯二甲酸。
極性氮化合物的另外的實例為帶有至少兩個式-A-NR13R14的取代基的環(huán)體系，其中A為直鏈或支化的脂族烴基，其任選由一個或多個選自O(shè)、S、NR或CO的基團所中斷，且R13和R14各自為C9-C40-烴基，其任選由一個或多個選自O(shè)、S、NR5和CO的基團所中斷，和/或由一個或多個選自O(shè)H、SH和NR5R6的取代基所取代，其中R5和R6如上定義。A優(yōu)選為亞甲基或具有2-20個亞甲基單元的聚亞甲基基團。適合的R13和R14基團的實例包括2-羥基乙基、3-羥基丙基、4-羥基丁基、2-酮丙基、乙氧基乙基和丙氧基丙基。環(huán)體系為同素環(huán)、雜環(huán)、稠合的多環(huán)或非稠合的多環(huán)體系。環(huán)體系優(yōu)選為碳芳族或雜芳族的，特別是碳芳族的。此類多環(huán)環(huán)體系的實例包括稠合的苯型結(jié)構(gòu)如萘、蒽、菲和芘，稠合的非苯型結(jié)構(gòu)如甘菊環(huán)、茚、二氫化茚和芴，非稠合的多環(huán)如聯(lián)苯、雜環(huán)如喹啉、吲哚、二氫吲哚、苯并呋喃、香豆素、異香豆素.苯并噻吩、咔唑、二苯并呋喃和硫化連二亞苯，非芳族或部分飽和的環(huán)體系如十氫化萘，和三維結(jié)構(gòu)如α-蒎烯、莰烯、冰片烯、降冰片烷、降冰片烯、雙環(huán)辛烷和雙環(huán)辛烯。
適合的極性氮化合物的另外的實例為長鏈伯胺或仲胺與含羧基的聚合物的縮合物。
上文所定義的極性氮化合物描述于WO00/44857中以及在其中所引用的參考文獻中，在此將其全文引入以作參考。
適合的極性氮化合物的實例還描述于DE-A-19848621、DE-A-19622052和EP-B-398101中，在此將其引入以作參考。
適合的磺基羧酸/磺酸及其衍生物e)的實例為通式IV的化合物 其中Y為SO3-(NR153R16)+、SO3-(NHR152R16)+、SO3-(NH2R15R16)+、SO3-(NH3R16)+或SO2NR15R16，X為Y、CONR15R17、CO2-(NR153R17)+、CO2-(NHR152R17)+、R18-COOR17、NR15COR17、R18OR17、R18OCOR17、R18R17、N(COR15)R17或Z-(NR153R17)+，其中R15為烴基，R16和R17各自為在主鏈中具有至少10個碳原子的烷基、烷氧基烷基或多烷氧基烷基，R18為C0-C5-亞烷基，Z-為一陰離子等價物且A和B各自為烷基、烯基或兩個取代的烴基，或與它們所鍵接的碳原子一起形成芳族或環(huán)脂族環(huán)體系。
此類磺基羧酸和磺酸及其衍生物描述于EP-A-0261957中，在此將其全文引入以作參考。
適合的聚(甲基)丙烯酸酯f)為丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯的均聚物和共聚物。優(yōu)選至少兩個不同的(甲基)丙烯酸酯的共聚物，上述(甲基)丙烯酸酯在其聚的醇方面不同。共聚物還可含有其他不同的共聚烯屬不飽和單體。聚合物的重均分子量優(yōu)選為50000-500000。特別優(yōu)選的聚合物為甲基丙烯酸與飽和的C14-和C15-醇的甲基丙烯酸酯的共聚物，在甲基丙烯酸酯中酸基團由氫化的妥爾胺中和。適合的聚(甲基)丙烯酸酯的實例描述于WO00/44857中，在此將其全文引入以作參考。
所用的冷流改進劑優(yōu)選為乙烯與至少一個其他烯屬不飽和單體的共聚物a)。關(guān)于優(yōu)選的共聚物，參考以上所述。
共聚物a)與至少一種冷流改進劑b)-f)的混合物也是適合的。
燃油組合物優(yōu)選為燃料。適合的燃料為汽油燃料和中間餾分，如柴油燃料、取暖用油或煤油，并且優(yōu)選柴油燃料和取暖用油。
取暖用油為，例如通常沸程為150-400℃的低硫或富含硫的原油提余液或煙煤或褐煤餾出物。取暖用油優(yōu)選為低硫取暖用油，例如具有的硫含量至多為0.1重量％，優(yōu)選至多為0.05重量％，更優(yōu)選至多為0.005重量％，特別是至多為0.001重量％的取暖用油。
柴油燃料為，例如通常沸程為100-400℃的原油餾出物。所述柴油燃料通常為具有的95％點最高至360℃或更高的餾出物。所述柴油燃料還可以為“超低硫柴油”或“城市柴油(city diesel)”，其特征在于，例如最大95％點為345℃且最大硫含量為0.005重量％或最大95％點為285℃且最大硫含量為0.001重量％。除了通過精煉獲得的柴油燃料以外，可通過煤的氣化或氣體液化(“氣體至液體”(GTL)燃料)獲得的柴油燃料也是適合的。上述柴油燃料與可再生燃料，如生物柴油或生物乙醇的混合物也是適合的。
特別優(yōu)選將根據(jù)本發(fā)明的添加劑用于添加到具有低硫含量，即具有少于0.05重量％，優(yōu)選少于0.02重量％，特別是少于0.005重量％，尤其是少于0.001重量％的硫的硫含量的柴油燃料中，或用于添加到具有低硫含量，例如具有的硫含量至多為0.1重量％，優(yōu)選至多0.05重量％，更優(yōu)選至多為0.005重量％，特別是至多為0.001重量％的取暖用油中。
優(yōu)選使用基于燃油組合物的總量，一定比例的烴基乙烯基醚均聚物(效用改進劑)，所述均聚物本身基本上對燃油組合物的冷流性沒有影響。特別優(yōu)選使用基于燃油組合物的總量，0.0001-0.005重量％，特別是0.0001-0.001重量％的效用改進劑。
效用改進劑與冷流改進劑的重量比優(yōu)選為1∶1-1∶500，更優(yōu)選為1∶4-1∶500，甚至更優(yōu)選為1∶9-1∶500，特別是1∶19-1∶500，尤其是1∶24-1∶200。
本發(fā)明還提供了一種添加劑混合物用于降低燃油組合物的CFPP值以及任選用于降低CFPP2值和/或避免油吸效應(yīng)的用途，所述添加劑混合物包含i)作為組分A的至少一種烴基乙烯基醚的均聚物和ii)作為組分B的至少一種常規(guī)冷流改進劑。
以上針對適合的和優(yōu)選的烴基乙烯基醚均聚物、冷流改進劑和燃油組合物的論述分別是適用的。
本發(fā)明還提供了一種添加劑混合物用于添加到燃油組合物中的用途，所述添加劑混合物包括i)作為組分A的至少一種烴基乙烯基醚的均聚物和ii)作為組分B的至少一種常規(guī)冷流改進劑并且組分A與組分B的重量比為1∶1-1∶500。
此處，還參見以上針對烴基乙烯基醚均聚物、冷流改進劑和燃油組合物的論述。
根據(jù)本發(fā)明所用的添加劑混合物優(yōu)選用于改善燃油組合物的冷流性質(zhì)，例如降低濁點、傾點、粘度，特別是CFPP值。
本發(fā)明還提供了一種添加劑混合物，其包括a)至少一種如上定義的組分A和b)至少一種如上定義的組分B，其中組分A與組分B的重量比為1∶5-1∶500。
此處，以上針對適合的和優(yōu)選的烴基乙烯基醚均聚物和冷流改進劑的論述也是適用的。
組分A與組分B的重量比優(yōu)選為1∶9-1∶500，更優(yōu)選為1∶15-1∶500，甚至更優(yōu)選為1∶20-1∶500，特別是1∶24-1∶200。
本發(fā)明還提供了一種燃油組合物，所述組合物包含主要部分的烴燃料和有效量的如上定義的添加劑混合物和任選至少一種其他常規(guī)添加劑。
參見以上針對燃油組合物和添加劑混合物所進行的論述。
最后，本發(fā)明提供了一種添加劑濃縮物，其包含如上定義的添加劑混合物和至少一種稀釋劑以及任選至少一種其他添加劑。
適合的稀釋劑的實例包括在原油加工過程中產(chǎn)生的餾分，如煤油、石腦油或光亮油。其他適合的稀釋劑為芳族和脂族烴和烷氧基烷醇。在中間餾分的情況下，特別是在柴油燃料和取暖用油的情況下，優(yōu)選使用的稀釋劑為石腦油、煤油、柴油燃料、芳族烴如Solvent Naphtha heavy、Solvesso或Shellsol，以及這些溶劑和稀釋劑的混合物。
在濃縮物中，根據(jù)本發(fā)明的添加劑混合物優(yōu)選以基于濃縮物的總量，0.1-80重量％，更優(yōu)選1-70重量％，特別是20-60重量％的量存在。
除了根據(jù)本發(fā)明的添加劑混合物以外，還可以包含在根據(jù)本發(fā)明的燃料或濃縮物(特別是用于柴油燃料和取暖用油)中的適合的添加劑包括洗滌劑、腐蝕抑制劑、去混濁劑、破乳劑、消泡劑、抗氧劑、金屬鈍化劑、多功能穩(wěn)定劑、十六烷值改進劑、燃燒改進劑、染料、標(biāo)記物、增溶劑、抗靜電劑、潤滑改進劑，以及除了上述添加劑之外改善冷流性的添加劑，如流動改進劑(MDFI)、蠟分散劑(WASA)和后面兩種添加劑的組合(WAFI)。
烴基乙烯基醚均聚物的使用導(dǎo)致常規(guī)冷流改進劑在燃油組合物的冷流性方面的改進效用，特別是導(dǎo)致CFPP值的更有效的降低。結(jié)果，冷流改進劑可以比至今必需的顯著更低的量使用。
以下實施例解釋說明本發(fā)明，而不是對其進行限定。
實施例為了研究燃油組合物的冷流性，將含有不同冷流改進劑的六種不同中間餾分單獨與烴基乙烯基醚均聚物混合或在混合物中與烴基乙烯基醚均聚物混合，并根據(jù)EN 116測定CFPP值。
使用以下中間餾分中間餾分A(Q8)CP＝2.4℃；CFPP＝-1℃；d＝855g/cm3；正鏈烷烴含量＝21％；初始沸點＝166℃，20％點＝219℃；90％點＝349℃；最終沸點＝380℃中間餾分B(Nerefco)CP＝-4.2℃；CFPP＝-5℃；88％的HOB；12％的LCO中間餾分C(Nerefco)CP＝2.0℃；CFPP＝1.0℃；80％的HOB；10％的HGO；10％的LCO中間餾分D(Total Fina EIf France)CP＝2℃；CFPP＝-6℃；d＝855g/cm3；初始沸點＝155℃，20％點＝202℃；90％點＝350℃；最終沸點＝375℃中間餾分E(Nerefco)CFPP＝2℃；8％的HGO；8％的LCO中間餾分F(Total Fina EIf France)CFPP＝0℃LCO＝輕循環(huán)油
HGO＝重瓦斯油HOB＝取暖用油混合物所用的冷流改性劑(MDFI)為以下聚合物MDFI 1乙烯-醋酸乙烯酯基聚合物混合物(Keroflux 3283)MDFI 2乙烯-醋酸乙烯酯基聚合物混合物(Keroflux ES 6103)MDFI 3乙烯-醋酸乙烯酯基聚合物混合物(Keroflux ES 6305)MDFI 4乙烯-醋酸乙烯酯基聚合物混合物(Keroflux ES 6309)MDFI 5乙烯-醋酸乙烯酯基聚合物混合物(Keroflux ES 6100)MDFI 6乙烯-醋酸乙烯酯基聚合物混合物(Keroflux ES 6204)MDFI 7乙烯-醋酸乙烯酯基聚合物混合物(Keroflux ES 6203)MDFI 8乙烯-醋酸乙烯酯基聚合物混合物(Keroflux ES 6205)MDFI 9乙烯-醋酸乙烯酯基聚合物混合物(Keroflux ES 6310)所用的效用改進劑為以下聚乙烯基醚(PVE)PVE 1聚十八烷基乙烯基醚(Mn＝3525；Mw＝12208)在Solvesso 150中的40重量％的溶液PVE 2聚十八烷基乙烯基醚/聚硬脂?；蚁┗鸦旌衔?85/15)在Solvesso 150中的10重量％的溶液PVE 3聚十八烷基乙烯基醚(Mn＝3525；Mw＝12208)在Solvesso 150中的10重量％的溶液PVE 4聚十八烷基乙烯基醚(Mn＝10785；Mw＝43125)在Solvesso 150中的10重量％的溶液以基于冷流改進劑的量1-4重量％的純物質(zhì)的量使用效用改進劑PVE1-4。
在下表中，列出了中間餾分的CFPP值，所述中間餾分一方面僅添加有冷流改進劑，另一方面添加有根據(jù)本發(fā)明的冷流改進劑與聚乙烯基醚的混合物。

*CFPP2值“-”未測根據(jù)EN 116測定CFPP值。為此，使用商購自動CFPP分析儀器，購自例如WalterHerzog GmbH、Lauda-Knigshofen，德國，Model MP842。關(guān)于這一主題，還參見測定CFPP2值的使用說明。
如以上試驗結(jié)果所示，向常規(guī)冷流改進劑中加入烴基乙烯基醚均聚物導(dǎo)致在基本上較少用量的冷流改進劑下CFPP值的降低。而且，如試驗38和39的比較所示，不再觀察到CFPP2值。
權(quán)利要求
1.烴基乙烯基醚的均聚物的用途，用于改善燃油組合物用冷流改進劑的效用。
2.一種添加劑混合物的用途，所述添加劑混合物包括i)作為組分A的至少一種烴基乙烯基醚的均聚物和ii)作為組分B的至少一種常規(guī)冷流改進劑用于降低燃油組合物的CFPP值以及任選降低CFPP2值和/或避免一個油吸值。
3.一種添加劑混合物的用途，所述添加劑混合物包括i)作為組分A的至少一種烴基乙烯基醚的均聚物和ii)作為組分B的至少一種常規(guī)冷流改進劑并且組分A與組分B的重量比為1∶1-1∶500，用于添加到燃油組合物中。
4.以上權(quán)利要求中任一項的用途，其中使用基于燃油組合物的總量一定比例的效用改進劑，其本身基本上對添加有冷流改進劑的燃油組合物的CFPP值沒有影響。
5.以上權(quán)利要求中任一項的用途，其中燃油組合物選自取暖用油和柴油燃料。
6.以上權(quán)利要求中任一項的用途，其中燃油組合物包括礦物油中間餾分。
7.以上權(quán)利要求中任一項的用途，其中燃油組合物的硫含量少于500ppm(0.05重量％)。
8.以上權(quán)利要求中任一項的用途，其中燃油組合物包括一定比例的可再生燃料。
9.以上權(quán)利要求中任一項的用途，其中烴基乙烯基醚的均聚物具有以下結(jié)構(gòu)式 其中R1為C1-C40-烷基，其任選由一個或多個選自CO、NR5、O和S的基團所中斷，和/或由一個或多個選自NR5R6、OR5、SR5、COR5、COOR5、CONR5R6和芳基的基團所取代，或為芳基，R2、R3和R4各自獨立地為氫或C1-C40-烷基，R5和R6各自獨立地為氫或C1-C4-烷基且n為2-3000的數(shù)。
10.權(quán)利要求9的用途，其中R2、R3和R4各自為氫且R1為C1-C40-烷基。
11.以上權(quán)利要求中任一項的用途，其中冷流改進劑選自a)乙烯與至少一個其他烯屬不飽和單體的共聚物；b)非烴基乙烯基醚均聚物的梳型聚合物；c)聚氧化烯；d)極性氮化合物；e)磺基羧酸或磺酸或其衍生物；f)聚(甲基)丙烯酸酯。
12.權(quán)利要求11的用途，其中冷流改進劑選自乙烯與至少一個其他烯屬不飽和單體的共聚物，所述其他烯屬不飽和單體選自羧酸烯基酯、(甲基)丙烯酸酯和烯烴。
13.權(quán)利要求12的用途，其中不飽和單體為羧酸烯基酯。
14.權(quán)利要求13的用途，其中羧酸烯基酯以基于共聚單體的總量10-50重量％的量共聚。
15.權(quán)利要求13或14的用途，其中羧酸烯基酯為醋酸乙烯酯。
16.以上權(quán)利要求中任一項的用途，用于改善燃油組合物的冷流性質(zhì)。
17.一種添加劑混合物，包括a)至少一種如上定義的組分A和b)至少一種如上定義的組分B，其中，組分A與組分B的重量比為1∶5-1∶500。
18.一種燃油組合物，其包含主要部分的烴燃料和有效量的權(quán)利要求1-15或17的添加劑混合物和任選的至少一種其他常規(guī)添加劑。
19.權(quán)利要求18的燃油組合物，其中燃料為柴油燃料、取暖用油或煤油。
20.權(quán)利要求19的燃油組合物，其中柴油燃料可通過精煉、煤的氣化或氣體液化獲得，或為此類燃料的混合物并且任選與可再生燃料混合。
21.權(quán)利要求19或20的燃油組合物，其中柴油燃料的硫含量至多為500ppm。
22.一種添加劑濃縮物，其包含權(quán)利要求17的添加劑混合物和至少一種稀釋劑以及任選至少一種其他添加劑。
全文摘要
本發(fā)明涉及烴基乙烯基醚均聚物的用途，用于改善燃油組合物用冷流改進劑的效用。本發(fā)明還涉及包含此類聚合物和常規(guī)冷流改進劑的添加劑的用途，用于降低燃油組合物的CFPP值以及任選降低燃油組合物的CFPP2值和/或油吸值。
文檔編號C10L1/18GK1705734SQ200380101356
公開日2005年12月7日 申請日期2003年10月13日 優(yōu)先權(quán)日2002年10月14日
發(fā)明者W·阿勒斯, U·雷貝霍茨, J·范特里爾 申請人:巴斯福股份公司