專利名稱：汽油、柴油脫氮的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明屬于石油及其石油餾分精制領(lǐng)域，涉及到石油或石油餾分中含氮化合物的脫除。國際專利分類屬于C10G19/00。
背景技術(shù)：
汽油及柴油中的含氮化合物(以下簡稱氮化物)尤其是堿性含氮化合物(以下簡稱堿性氮化物)不僅影響汽油及柴油的安定性，而且還影響其繼續(xù)深加工，如催化重整、加氫、催化裂化等，因此需脫除其中的氮化物尤其是堿性氮化物。目前采用加氫處理的方法來脫除這些氮化物。但加氫處理的成本較高，設(shè)備投資也很高，所以限制了其應(yīng)用。目前非加氫脫氮已有的方法主要是針對潤滑油中的堿性氮化物，如專利ZL94115190.5，該專利采用酸性劑(A)、絡(luò)合劑(B)和溶劑(C)按一定比例配制而成，只針對脫除潤滑油中的堿性氮化物。專利97116844.x，采用草酸作為脫氮?jiǎng)﹣砻摮宛s分中的堿性氮化物。這些方法有的不針對汽油和柴油，有的對于汽油和柴油不易實(shí)施。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的在于脫除汽油、柴油中的氮化物尤其是堿性氮化物，并回收脫氮?jiǎng)?，回收的脫氮?jiǎng)┛芍貜?fù)利用。這樣成本更低，且可以連續(xù)操作。
本發(fā)明中的汽油包括直餾汽油、焦化汽油、催化裂化汽油等餾程介于30～220℃的石油餾分和煤焦油餾分；本發(fā)明中的柴油包括直餾柴油、焦化柴油、催化裂化柴油等餾程介于150～360℃的石油餾分和煤焦油餾分。本發(fā)明的特征在于提供一種脫氮?jiǎng)┖兔摰椒?。脫氮?jiǎng)┑慕M成包括A和B兩部分，A是絡(luò)合劑包括草酸、磷酸、多聚磷酸、亞磷酸、鄰(對)苯二甲酸，五氧化二磷、六氧化四磷、馬來酸酐、鄰苯二甲酸酐；B是溶劑包括水、甲醇、乙醇、異丙醇、正丙醇、異丁醇、正丁醇、乙二醇、二乙二醇、二丙二醇、三乙二醇等組成，其成分比例為A占10～99.9％(wt)，B占0.1～90％(wt)。
脫氮的方法如下將脫氮?jiǎng)┡c汽油或柴油混合均勻，然后通過沉降分離或電沉降分離，也可采用其它分離方法如離心分離、旋液分離等分離方法，將脫氮油與脫氮?jiǎng)┓蛛x。脫氮過程中的反應(yīng)溫度為常溫至120℃，溫度高不利于脫氮反應(yīng)；反應(yīng)時(shí)間為0.1～120分鐘或更長。用過的脫氮?jiǎng)┎捎眉訜岷洼腿〉姆绞竭M(jìn)行回收利用，萃取劑為沸點(diǎn)為60～120℃的烴類，具體方法為將用過的脫氮?jiǎng)┡c萃取劑按體積比1∶1混合攪拌，然后在密閉容器中加熱至130～150℃，脫氮?jiǎng)┲械牟糠值锶芙獾捷腿┲?，萃取劑在上層，脫氮?jiǎng)┰谙聦樱?jīng)相分離后可回收脫氮?jiǎng)?，回收的脫氮?jiǎng)┛芍貜?fù)利用。
具體實(shí)施例方式
下面結(jié)合實(shí)施例進(jìn)一步說明本發(fā)明的工藝。
實(shí)施例1脫氮?jiǎng)┙M成為磷酸30％(重)、亞磷酸40％(重)、水20％(重)、甲醇10％(重)，與焦化汽油在常溫下混合攪拌30分鐘，劑油比為0.05，焦化汽油中堿性氮含量由380μg/g降低到0.9μg/g，總氮含量由490μg/g降低到5μg/g。
實(shí)施例2脫氮?jiǎng)┙M成為磷酸40％(重)、亞磷酸40％(重)、水10％(重)、乙二醇10％(重)，與催化裂化柴油在常溫下混合攪拌30分鐘，劑油比為0.03，沉降20分鐘，上層催化裂化柴油中堿性氮含量由520μg/g降低到37μg/g，總氮含量由1960降低到87μg/g。
實(shí)施例3脫氮?jiǎng)┙M成為鄰苯二甲酸酐30％(重)、草酸30％(重)、水10％(重)、乙醇20％(重)、多聚磷酸10％(重)，與焦化汽油在常溫下攪拌30分鐘，堿性氮含量由380μg/g降低到2.8μg/g，總氮含量由490μg/g降低到8μg/g。
實(shí)施例4將實(shí)施例1中的用過的脫氮?jiǎng)┡c60～120℃石油醚混合，然后在高壓釜中攪拌下加熱到150℃，保持100分鐘，然后停止攪拌，降溫至30℃，分出上層石油醚層和下層脫氮?jiǎng)?，脫氮?jiǎng)影蠢?中的條件與焦化汽油反應(yīng)，焦化汽油中的堿性氮的含量由380μg/g降低到21μg/g，總氮含量由490μg/g降低到57μg/g。
權(quán)利要求
1.一種用于汽油、柴油脫氮的方法，其特征在于使用一種復(fù)合脫氮?jiǎng)┡c原料油反應(yīng)，反應(yīng)完畢后分離出脫氮?jiǎng)┖兔摰停摰獎(jiǎng)┛刹糠只厥詹⒅貜?fù)使用。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于使用一種復(fù)合脫氮?jiǎng)?，該脫氮?jiǎng)┑慕M成由A和B兩種組份組成，A為絡(luò)合劑，包括磷酸、多聚磷酸、亞磷酸、鄰(對)苯二甲酸，五氧化二磷、六氧化四磷、馬來酸酐、鄰苯二甲酸酐；B是溶劑包括水、甲醇、乙醇、異丙醇、正丙醇、異丁醇、正丁醇、乙二醇、二乙二醇、二丙二醇、三乙二醇等組成，其成分比例為A占10～99.9％(wt)，B占0.1～90％(wt)。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于脫酸劑與原料油進(jìn)行反應(yīng)，反應(yīng)溫度為室溫至120℃，反應(yīng)時(shí)間0.1～120分鐘或更長。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于脫氮?jiǎng)┱荚嫌椭亓康?.2～50％。
5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于脫酸劑與脫酸油的分離采用沉降分離，也可采用電沉降分離、離心分離和旋液分離等方法。
6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于所述汽油包括直餾汽油、焦化汽油、催化裂化汽油等餾程介于30～220℃的石油餾分和煤焦油餾分；所述柴油包括直餾柴油、焦化柴油、催化裂化柴油等餾程介于150～360℃的石油餾分和煤焦油餾分。
7.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，用過的脫氮?jiǎng)┛刹捎眉訜岷洼腿〉姆椒▽⒚摰獎(jiǎng)┎糠只厥詹⒅貜?fù)利用。
8.根據(jù)權(quán)利要求3所述的方法，其特征在于反應(yīng)溫度為室溫至80℃，反應(yīng)時(shí)間0.1～30分鐘。
9.根據(jù)權(quán)利要求4所述的方法，其特征在于脫氮?jiǎng)┱荚嫌椭亓康?.5～10％。
10.根據(jù)權(quán)利要求7所述的方法，其特征在于加熱溫度為130～150℃，萃取劑為沸點(diǎn)在60～120℃之間的烴類。
全文摘要
本發(fā)明提供一種用于汽油、柴油脫氮的方法，采用由絡(luò)合劑A和溶劑B組成的脫氮?jiǎng)?，與汽油或柴油混合攪拌反應(yīng)，脫氮?jiǎng)┱荚嫌偷挠昧繛?.2～50％(w)，反應(yīng)溫度為室溫至120℃，反應(yīng)時(shí)間0.1～120分鐘，反應(yīng)完畢后經(jīng)沉降分離，分出上層脫氮油和下層脫氮?jiǎng)?，可將原料油中的氮化物基本脫除?br> 文檔編號C10G29/00GK1583968SQ20041002418
公開日2005年2月23日 申請日期2004年6月2日 優(yōu)先權(quán)日2004年6月2日
發(fā)明者王延臻, 劉晨光 申請人:石油大學(xué)(華東)