專利名稱：具有改進(jìn)的低溫流動(dòng)性能的燃料組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及以共聚形式包含至少一種源自雜原子官能化醇的丙烯酸酯的共聚物作為燃料油和潤(rùn)滑油用添加劑的用途，以及特別是作為燃料油中低溫流動(dòng)改進(jìn)劑的用途；涉及添加有這些共聚物的燃料油和潤(rùn)滑油；并且還涉及包含所述共聚物的添加劑組合體。
現(xiàn)有技術(shù)溫度下降時(shí)，含有石蠟的礦物油例如中間餾分油、柴油和加熱用油的流動(dòng)性能明顯劣化。其原因在于從濁點(diǎn)溫度開(kāi)始出現(xiàn)的相對(duì)長(zhǎng)鏈?zhǔn)灥慕Y(jié)晶，其會(huì)形成片晶狀大石蠟晶體。這些蠟晶體具有海綿狀結(jié)構(gòu)并且會(huì)導(dǎo)致在所述晶體結(jié)構(gòu)中引入其他燃料成分。這些晶體的出現(xiàn)迅速導(dǎo)致油箱和機(jī)動(dòng)車(chē)中的燃料過(guò)濾器堵塞。在低于傾點(diǎn)(PP)的溫度下，所述燃料最終根本不能流動(dòng)。
為了緩解這些問(wèn)題，一段時(shí)間來(lái)已經(jīng)通過(guò)以低濃度添加燃料添加劑，其通常由用于早期形成非常小的石蠟晶體的成核劑與實(shí)際的低溫流動(dòng)改進(jìn)劑(也稱為CFI或MDFI)組合組成。這些又表現(xiàn)出與所述燃料中的石蠟相似的結(jié)晶性質(zhì)，但是可以防止其生長(zhǎng)，因此與未添加的燃料相比其可以在明顯更低的溫度下通過(guò)所述過(guò)濾器。冷濾點(diǎn)(CFPP)被確定是用于此的一種衡量標(biāo)準(zhǔn)。可用的另一種添加劑是蠟防沉添加劑(WASA)，其可防止非常小的晶體在所述燃料中沉淀。
根據(jù)基礎(chǔ)燃料和添加劑的組成，低溫流動(dòng)改進(jìn)劑以約50～500ppm的量加入?，F(xiàn)有技術(shù)公開(kāi)了多種CFI制品(參見(jiàn)，例如US-A-3,038,479、3,627,838和3,961,961、EP-A-0,261,957或DE-A-31 41 507和25 15 805)。常用CFI是聚合物，特別是乙烯-乙酸乙烯酯(EVA)共聚物，例如由BASF AG以商品名Keroflux銷(xiāo)售的產(chǎn)品。
常用CFI和潤(rùn)滑性能改進(jìn)劑(一元羧酸或多元羧酸與一元醇或多元醇的酯)的組合也被描述為改進(jìn)的CFI組合(EP-A-0 721 492)。
EP-A-0 997 517描述了一種由乙烯、含有羥基的另一種烯鍵式不飽和單體和非必要的其他烯鍵式不飽和單體組成的共聚物與極性氮化合物的混合物。所述混合物據(jù)說(shuō)適于作為潤(rùn)滑性能改進(jìn)劑。
對(duì)于具有CFI性能的其他添加劑、尤其是可以相對(duì)廉價(jià)地使用(例如因?yàn)槠淇梢暂^市售常用CFI更低用量改進(jìn)燃料或潤(rùn)滑油的低溫流動(dòng)性能)的那些存在著持續(xù)的需求。
發(fā)明簡(jiǎn)述本發(fā)明的目的在于提供上述新型添加劑。
我們已經(jīng)發(fā)現(xiàn)該目的令人驚訝地通過(guò)出乎意料的發(fā)現(xiàn)而實(shí)現(xiàn)，即以共聚形式包含特定的雜原子官能化的丙烯酸酯的共聚物可用作CFI添加劑并且另外具有較常用EVA-CFI更好的性能。
本發(fā)明首先涉及以共聚形式包含至少一種源自雜原子官能化醇的丙烯酸酯的油溶性共聚物作為燃料油和潤(rùn)滑油用添加劑的用途。特別地，所用聚合物是包含以無(wú)規(guī)分布共聚的所述丙烯酸酯和任何其他單體的那些。
本申請(qǐng)中，源自雜原子官能化醇的丙烯酸酯指的是其上直接連接羧基COOR的單個(gè)碳-碳雙鍵，其中R基團(tuán)源自雜原子官能化的醇。所述碳-碳雙鍵上其余的三個(gè)取代基選自H和C1-C4烷基。
這些丙烯酸酯的R基團(tuán)中，至少一個(gè)雜原子優(yōu)選連接至相對(duì)于所述丙烯酸酯的羧基的α-、β-、γ-或δ-位上的碳原子。所述雜原子尤其連接至相對(duì)丙烯酸酯的羧基的β-位上的碳原子。
所述雜原子可通過(guò)單、雙或三鍵連接至帶有它的碳原子上。其優(yōu)選通過(guò)單鍵連接。
對(duì)本發(fā)明而言，雜原子是除了碳和氫以外與碳形成共價(jià)鍵并且不會(huì)損害本發(fā)明的所述共聚物用途的所有元素，該共價(jià)鍵在典型的環(huán)境條件(室溫、大氣濕度、入射光等)和聚合條件下穩(wěn)定。這些例如包括Si、O、S、N和P。
所述雜原子優(yōu)選是氧。
優(yōu)選使用基本上由包括單體M1、M2和非必要的M3的單體組成的共聚物，其中M1、M2和M3具有下列通式 其中R1是H或C1-C40烴基，例如C1-C20、尤其是C1-C10、優(yōu)選C1-C4烴基；R2、R3、R4和R5相同或不同并且各自是H、C1-C40烴基(例如C1-C20、尤其是C1-C10、優(yōu)選C1-C4烴基)、-COOR14或-OCOR14(其中R14是C1-C40烴基，例如C1-C20、尤其是C1-C10、優(yōu)選C1-C4烴基)，并且R2、R3、R4和R5基團(tuán)中的至少一個(gè)是-COOR14或-OCOR14；R6、R7和R8相同或不同并且各自是H或C1-C4烷基，和R9是COOR10其中R10是下式的基團(tuán) 其中A是C2-C4亞烷基，R11是H、C1-C10烷基或3至16元飽和的、單不飽和或多不飽和的碳環(huán)或雜環(huán)，或相應(yīng)的稠合環(huán)體系，和n是1～20的數(shù)值。
R1優(yōu)選是H。
不是COOR14或OCOR14的那些R2、R3、R4和R5基團(tuán)優(yōu)選是H或甲基，特別是H。
R6、R7和R8優(yōu)選各自獨(dú)立地是H或甲基。R6和R7更優(yōu)選是H，以及R8是H或甲基，特別是H。
在R11的定義中，所述3至6元飽和的或單不飽和至多不飽和的碳環(huán)或雜環(huán)或者所述相應(yīng)的稠合環(huán)體系例如是環(huán)丙基、環(huán)戊基、環(huán)己基、環(huán)辛基、環(huán)癸基、環(huán)戊烯基、環(huán)己烯基、環(huán)辛烯基、環(huán)癸烯基、環(huán)戊二烯基、環(huán)己二烯基、環(huán)辛二烯基、苯基、環(huán)辛四烯基、環(huán)氧乙烷基、吖丙啶基、氧雜環(huán)戊基、二氧環(huán)戊基、氧雜環(huán)戊烯基、二氧雜環(huán)戊烯基、呋喃基、氧氮雜環(huán)戊基、氧硫雜環(huán)戊基、吡咯烷基、吡咯啉基、吡咯基、吡唑基、咪唑基、噁唑基、異噁唑基、噻唑基、異噻唑基、三唑基、四唑基、硫雜環(huán)戊基、二氫噻吩基、噻吩基、哌啶基、哌嗪基、嗎啉基、吡啶基、噠嗪基、嘧啶基、吡嗪基、三嗪基、四氫吡喃基、吡喃基、噻喃基、噻嗪基、萘基、蒽基、菲基、吲哚基、咔唑基、二苯并呋喃基、喹啉基、異喹啉基、吖啶基、吩嗪基、吩噁嗪基等。所述環(huán)也可以是單取代的至多取代的。合適的取代基例如是C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4羥烷基和羥基。
當(dāng)R11是H時(shí)，M1中的R1優(yōu)選是H和/或所述共聚物中M3的比例x優(yōu)選為0＜x≤20mol％。
R11優(yōu)選不是H。
特別地，R11是C1-C4烷基或是苯基。
A優(yōu)選是亞乙基。
n優(yōu)選是1～10、更優(yōu)選1～5、尤其是1或2的數(shù)值。
根據(jù)本發(fā)明所用的共聚物可在該共聚物中以下列摩爾比例(Mx/(M1+M2+M3))包含單體M1、M2和M3M10.55～0.999，優(yōu)選0.6～0.95，尤其是0.7～0.95；
M20.001～0.25，優(yōu)選0.006～0.25，尤其是0.008～0.22；M30～0.2，優(yōu)選0～0.15，尤其是0.01～0.15。
根據(jù)本發(fā)明所用的共聚物優(yōu)選可通過(guò)所述單體M1、M2和非必要的M3、尤其是單體M1、M2和M3優(yōu)選進(jìn)行自由基聚合、特別是高壓聚合而得到。
優(yōu)選的單體M1選自乙烯、丙烯和1-丁烯。
優(yōu)選的單體M2選自下式的單體 優(yōu)選的單體M3選自C1-C20羧酸乙烯酯和(甲基)丙烯酸C1-C20烴基酯，特別是C1-C20羧酸乙烯酯。一種特別優(yōu)選的單體M3是乙酸乙烯酯。
當(dāng)M2是丙烯酸酯1、2或3、特別是2時(shí)，M1優(yōu)選是乙烯和/或所述共聚物中M3的比例x優(yōu)選為0＜x≤20mol％。
特別優(yōu)選使用的共聚物選自乙烯/丙烯酸2-(2-乙氧基乙氧基)乙酯共聚物和乙烯/丙烯酸2-(2-乙氧基乙氧基)乙酯/乙酸乙烯酯共聚物。
優(yōu)選使用所述共聚物作為低溫流動(dòng)改進(jìn)劑。
上述共聚物單獨(dú)地或與其他所述共聚物組合地以足以在所添加的燃料或潤(rùn)滑油中顯示作為低溫流動(dòng)改進(jìn)劑作用的量使用。
本發(fā)明還提供了如上所述的共聚物。
本發(fā)明進(jìn)一步提供了燃料油組合物，其包含較多重量比例的在約120～500℃范圍內(nèi)沸騰的中間餾分燃料和較少重量比例的至少一種如上所述的低溫流動(dòng)改進(jìn)劑。
所述燃料油組合物也可以包含0～30重量％比例的生物柴油(來(lái)自動(dòng)物和/或植物制品)作為燃料成分。
優(yōu)選的燃料油組合物選自柴油燃料、煤油和加熱用油，以及所述柴油燃料可通過(guò)精煉、煤氣化或氣體液化得到，或者可以是上述制品的混合物，并且任選地與可再生燃料混合。優(yōu)選其中混合物的硫含量至多是500ppm的那些燃料油組合物。
本發(fā)明進(jìn)一步提供了潤(rùn)滑油組合物，其包含較多重量比例的常用潤(rùn)滑油和較少重量比例的至少一種如上所述的低溫流動(dòng)改進(jìn)劑。
對(duì)本發(fā)明而言，根據(jù)本發(fā)明的共聚物可與其他常用低溫流動(dòng)改進(jìn)劑和/或其他潤(rùn)滑油和燃料油添加劑組合使用。
本發(fā)明最后還提供了包含如上所述的本發(fā)明共聚物與至少一種其他常用潤(rùn)滑油和燃料油添加劑組合的添加劑組合體。
發(fā)明詳述a)本發(fā)明共聚物本發(fā)明共聚物優(yōu)選基本上由上面限定的單體M1、M2和非必要的M3組成。作為制備的結(jié)果，有時(shí)也可存在少量用作調(diào)節(jié)劑(鏈終止劑)的化合物。
在沒(méi)有另作說(shuō)明時(shí)，適用下列定義C1-C40烴基尤其是C1-C40烷基，例如甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、仲丁基、異丁基、叔丁基、戊基、己基、庚基、辛基、2-乙基己基、壬基、癸基、十一烷基、十二烷基、十三烷基、十四烷基、十五烷基、十六烷基、十七烷基、十八烷基、十九烷基、二十烷基、二十一烷基、二十二烷基、二十三烷基、二十四烷基、二十五烷基、二十六烷基、二十七烷基、二十八烷基、二十九烷基、異三十烷基(squalyl)和高級(jí)同系物還有相伴的位置異構(gòu)體。這同樣適用于C1-C20烴基。C1-C10烴基尤其是C1-C10烷基，例如甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、仲丁基、異丁基、叔丁基、戊基、己基、庚基、辛基、2-乙基己基、壬基和癸基。C1-C4烴基尤其是C1-C4烷基，例如甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、仲丁基、異丁基和叔丁基。
C1-C4羥烷基是被至少一個(gè)羥基取代的C1-C4烷基，例如2-羥基乙基、2-和3-羥基丙基、2-、3-和4-羥基丁基。
C1-C4烷氧基尤其是甲氧基、乙氧基、丙氧基、異丙氧基、丁氧基、異丁氧基和叔丁氧基。
亞烷基優(yōu)選是亞甲基、亞乙基、1，2-或1，3-亞丙基、1，2-、1，3-、2，3-、2，4-、3，4-或1，4-亞丁基，特別是亞乙基。
合適單體M1的實(shí)例包括具有非末端雙鍵或優(yōu)選末端雙鍵的單烯烴，尤其是乙烯、丙烯、1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、1-庚烯、1-辛烯、1-壬烯和1-癸烯，以及具有最高可達(dá)40個(gè)碳原子的高級(jí)單不飽和同系物。
優(yōu)選丙烯酸酯M2的實(shí)例包括丙烯酸2-甲氧基乙酯、丙烯酸2-乙氧基乙酯、丙烯酸2-丙氧基乙酯、丙烯酸2-異丙氧基乙酯、丙烯酸2-丁氧基乙酯、丙烯酸2-異丁氧基乙酯、丙烯酸2-叔丁氧基乙酯、丙烯酸3-甲氧基丙酯、丙烯酸3-乙氧基丙酯、丙烯酸3-丙氧基丙酯、丙烯酸3-異丙氧基丙酯、丙烯酸3-丁氧基丙酯、丙烯酸3-異丁氧基丙酯、丙烯酸3-叔丁氧基丙酯、丙烯酸2-苯氧基乙酯、丙烯酸3-苯氧基丙酯、丙烯酸2-芐氧基乙酯、丙烯酸3-芐氧基丙酯、二甘醇單甲醚、二甘醇單乙醚和二甘醇單丙醚的丙烯酸酯、三甘醇單甲醚、三甘醇單乙醚和三甘醇單丙醚的丙烯酸酯、四甘醇單甲醚、四甘醇單乙醚和四甘醇單丙醚的丙烯酸酯、以及五甘醇單甲醚、五甘醇單乙醚和五甘醇單丙醚的丙烯酸酯。一種特別優(yōu)選的丙烯酸酯是二甘醇單甲醚的丙烯酸酯2(丙烯酸2-(2-乙氧基乙氧基)乙酯；AEEE)。
合適單體M3的實(shí)例包括C1-C20羧酸乙烯酯，尤其是甲酸、乙酸、丙酸、丁酸、戊酸、己酸、庚酸、辛酸、壬酸、癸酸、月桂酸、肉豆蔻酸、棕櫚酸、硬脂酸、花生酸、山萮酸、二十四烷酸、蠟酸和蜂花酸的乙烯酯；另外地，丙烯酸C1-C20烷基酯和甲基丙烯酸C1-C20烷基酯，其中C1-C20烷基是甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、仲丁基、異丁基、叔丁基、戊基、己基、庚基、辛基、2-乙基己基、壬基、癸基、十一烷基、十二烷基、十三烷基、十四烷基、十五烷基、十六烷基、十七烷基、十八烷基、十九烷基或二十烷基。
本發(fā)明共聚物還具有約1000～20000、更優(yōu)選1000～10000、特別是1000～6000的數(shù)均分子量Mn。
所述共聚物還具有1000～30000、特別是1500～15000的重均分子量和/或1.5～5.0、特別是1.8～4.0的Mw/Mn比。
特別優(yōu)選的共聚物是由單體乙烯、丙烯酸酯2(丙烯酸2-(2-乙氧基乙氧基)乙酯；AEEE)和非必要的乙酸乙烯酯(VAC)組成的?；谒鼋M合物，所述單體的重量比例是VAC0～42重量％，優(yōu)選0～35重量％，尤其是約1～～30重量％，特別是1～20重量％；AEEE2～70重量％，優(yōu)選2.5～70重量％，尤其是約3.5～65重量％。
所述共聚物的粘度(根據(jù)Ubbelohde DIN 51562測(cè)量)是約5～25000mm2/s、10～10000mm2/s、特別是約10～1000或20～800mm2/s，分別在約120℃的溫度下。
b)共聚物的制備根據(jù)本發(fā)明的共聚物通過(guò)本身已知的方法制備，優(yōu)選通過(guò)由現(xiàn)有技術(shù)(參見(jiàn)例如，Ullmann’s Encyclopedia of Industrial Chemistry，第5版，“Waxes”，卷A28，第146頁(yè)及其后，VCH Weinheim，Basle，Cambridge，New York，Tokyo，1996)已知用于不飽和化合物的直接、自由基、高壓共聚的方法。
所述共聚物優(yōu)選在攪拌高壓釜中或在高壓管式反應(yīng)器中或這兩者的組合中制備。在該設(shè)備中，長(zhǎng)度/直徑比主要保持在5∶1～30∶1的范圍內(nèi)，優(yōu)選10∶1～20∶1的范圍內(nèi)。
聚合用合適的壓力條件是1000～3000巴，優(yōu)選1500～2000巴。反應(yīng)溫度例如為160～320℃，優(yōu)選200～280℃。
用于控制所述共聚物分子量的調(diào)節(jié)劑例如是通式I的脂族醛或脂族酮
或其混合物。
該式中，Ra和Rb基團(tuán)相同或不同并且選自-氫；-C1-C6烷基，例如甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基、異戊基、仲戊基、新戊基、1，2-二甲基丙基、異戊基、正己基、異己基、仲己基；更優(yōu)選C1-C4烷基，例如甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、仲丁基和叔丁基。
-C3-C12環(huán)烷基，例如環(huán)丙基、環(huán)丁基、環(huán)戊基、環(huán)己基、環(huán)庚基、環(huán)辛基、環(huán)壬基、環(huán)癸基、環(huán)十一烷基和環(huán)十二烷基；優(yōu)選環(huán)戊基、環(huán)己基和環(huán)庚基。
Ra和Rb基團(tuán)也可以通過(guò)共價(jià)鍵連接而形成4-至13-元環(huán)。例如，Ra和Rb可以一起形成下列亞烷基-(CH2)4-、-(CH2)5-、-(CH2)6-、-(CH2)7-、-CH(CH3)-CH2-CH2-CH(CH3)-或-CH(CH3)-CH2-CH2-CH2-CH(CH3)-。
非常特別優(yōu)選使用丙醛或乙基甲基酮作為調(diào)節(jié)劑。
其他非常合適的調(diào)節(jié)劑是非支化的脂族烴，例如丙烷，或具有叔氫原子的支化脂族烴，例如異丁烷、異戊烷、異辛烷或異十二烷(2，2，4，6，6-五甲基庚烷)。其他另外可用的調(diào)節(jié)劑是高級(jí)烯烴，例如丙烯。
同樣優(yōu)選上述調(diào)節(jié)劑與氫氣的混合物或單獨(dú)使用氫氣。
調(diào)節(jié)劑的用量對(duì)應(yīng)于常用于高壓聚合方法中的用量。
可用于所述自由基聚合的引發(fā)劑是常用的自由基引發(fā)劑，例如有機(jī)過(guò)氧化物、氧或偶氮化合物。另外合適的是多種自由基引發(fā)劑的混合物?？捎玫淖杂苫l(fā)劑例如包括選自下列市售可得物質(zhì)的一種或多種過(guò)氧化物-過(guò)氧化二癸酰、2，5-二甲基-2，5-二(2-乙基己?；^(guò)氧)己烷、過(guò)氧-2-乙基己酸叔戊基酯、過(guò)氧化二苯甲酰、過(guò)氧-2-乙基己酸叔丁基酯、過(guò)氧二乙基乙酸叔丁基酯、異丁酸叔丁基過(guò)氧二乙基酯、作為異構(gòu)體混合物的1，4-二(叔丁基過(guò)氧羰)環(huán)己烷、過(guò)異壬酸叔丁基酯、1，1-二(叔丁基過(guò)氧)-3，3，5-三甲基環(huán)己烷、1，1-二(叔丁基過(guò)氧)環(huán)己烷、甲基異丁基酮過(guò)氧化物、叔丁基過(guò)氧異丙基碳酸酯、2，2-二(叔丁基過(guò)氧)丁烷或過(guò)氧乙酸叔丁基酯；-過(guò)氧化苯甲酸叔丁基酯、過(guò)氧化二叔戊基、過(guò)氧化二枯基、同分異構(gòu)的二(叔丁基過(guò)氧異丙基)苯、2，5-二甲基-2，5-二叔丁基過(guò)氧己烷、叔丁基枯基過(guò)氧化物、2，5-二甲基-2，5-二(叔丁基過(guò)氧)己-3-炔、過(guò)氧化二叔丁基、1，3-二異丙基單氫過(guò)氧化物、氫過(guò)氧化枯烯或叔丁基氫過(guò)氧化物；或-二聚或三聚的酮過(guò)氧化，例如EP-A-0 813 550所述。
特別合適的過(guò)氧化物是過(guò)氧化二叔丁基、過(guò)氧化新戊酸叔丁基酯、過(guò)氧化異壬酸叔丁基酯或過(guò)氧化二苯甲?；蚱浠旌衔?。偶氮化合物的一個(gè)實(shí)例是偶氮二異丁腈(AIBN)。所述自由基引發(fā)劑以常用于聚合的量使用。
在一個(gè)優(yōu)選的方法中，根據(jù)本發(fā)明的共聚物的制備方式使得所述單體M1、M2和非必要的M3的混合物在調(diào)節(jié)劑的存在下于約20～50℃、例如30℃的溫度下，優(yōu)選連續(xù)地，通過(guò)保持在約1500～2000巴、例如約1700巴壓力下的攪拌高壓釜。通常溶解于合適溶劑例如異十二烷中的引發(fā)劑優(yōu)選的連續(xù)加入使得該反應(yīng)器中的溫度保持在所需反應(yīng)溫度、例如200～250℃下。所述反應(yīng)混合物減壓后得到的聚合物然后以常規(guī)方式分離。
對(duì)該方法的變化方式當(dāng)然也是可以的，并且可由本領(lǐng)域技術(shù)人員無(wú)需過(guò)度努力而完成。例如，所述共聚單體和調(diào)節(jié)劑可分別計(jì)量加入所述反應(yīng)混合物中，或可在過(guò)程中改變反應(yīng)溫度，根據(jù)僅僅少量實(shí)施例。
c)燃料組合物根據(jù)本發(fā)明，燃料油組合物優(yōu)選是燃料。合適的燃料是汽油和中間餾分油，例如柴油、加熱用油或煤油，特別優(yōu)選柴油和加熱用油。
加熱用油例如是通常具有150～400℃沸程的低硫或高硫原油提余液或?yàn)r青或褐煤餾出物。加熱用油優(yōu)選是低硫加熱用油，優(yōu)選硫含量至多0.1重量％的那些，優(yōu)選至多0.05重量％的那些，更優(yōu)選至多0.005重量％的那些，特別是至多0.001重量％的那些。加熱用油的實(shí)例尤其是用于民用以石油為燃料供暖的加熱用油或EL加熱用油。上述加熱用油的質(zhì)量要求例如記載于DIN 51-603-1中(同樣參見(jiàn)Ullmann’s Encyclopedia ofIndustrial Chemistry，第5版，卷A12，第617頁(yè)及其后，其通過(guò)引用確地并入本文)。
柴油燃料例如是通常具有100～400℃沸程的原油提余液。這些通常是具有95％百分點(diǎn)高達(dá)360℃或甚至更高的餾出物。然而，這些也可以是“超低硫柴油”或“城市柴油”，其特征在于95％百分點(diǎn)的例如最大值345℃和最大硫含量0.005重量％，或95％百分點(diǎn)的例如285℃和最大硫含量0.001重量％。除了通過(guò)精煉可得到的柴油燃料以外，另外合適的是通過(guò)煤氣化或氣體液化可得到的那些(氣體至液體(GTL)燃料)。另外合適的是上述柴油燃料與可再生燃料例如生物柴油或生物乙醇的混合物。
特別優(yōu)選將根據(jù)本發(fā)明的添加劑用于添加至硫含量低的柴油燃料，即具有小于0.05重量％、優(yōu)選小于0.02重量％、尤其小于0.005重量％、特別小于0.001重量％硫的硫含量，或者用于添加至硫含量低的加熱用油，例如具有至多0.1重量％、優(yōu)選至多0.05重量％、更優(yōu)選至多0.005重量％、尤其是至多0.001重量％的硫含量。
優(yōu)選基于所述燃料油組合物總量以其本身可對(duì)燃料油組合物的低溫流動(dòng)性能產(chǎn)生基本上足夠影響的比例使用根據(jù)本發(fā)明的添加劑。特別優(yōu)選以基于燃料油組合物總量的0.001～1重量％、尤其是0.01～0.1重量％使用所述添加劑。
根據(jù)本發(fā)明的共聚物當(dāng)被用作低溫流動(dòng)改進(jìn)劑時(shí)通常以能夠有效地將被添加燃料的CFPP值(根據(jù)DIN EN116測(cè)量)降低不小于1℃，例如1～30、1～25、3～15或5～10℃的量使用。以類(lèi)似方式測(cè)定的待添加燃料油的CFPP值可以隨著所用基礎(chǔ)燃料的組成和隨著添加的任何共添加劑(例如常規(guī)的低溫流動(dòng)改進(jìn)劑)的類(lèi)型和用量而在寬范圍內(nèi)變化，并且例如為約0至-35℃、-5至-28℃或-8至-28℃。
d)共添加劑根據(jù)本發(fā)明的共聚物可單獨(dú)地或者作為所述共聚物的混合物和任選地與其他本身已知的添加劑組合而添加至所述燃料油組合物中。
除了根據(jù)本發(fā)明的共聚物以外可存在于本發(fā)明燃料油中的合適添加劑，特別是用于柴油燃料和加熱用油的合適添加劑，包括清凈劑、腐蝕抑制劑、除霧劑(dehazer)、破乳劑、防沫劑、抗氧化劑、金屬減活劑、多官能穩(wěn)定劑、十六烷值改進(jìn)劑、燃燒改進(jìn)劑、染料、標(biāo)記物、增溶劑、抗靜電劑、潤(rùn)滑性能改進(jìn)劑，還有改進(jìn)燃料低溫流動(dòng)性能的其他添加劑，例如成核劑、其他常用流動(dòng)改進(jìn)劑(MDFIs)、石蠟分散劑(WASAs)以及至少兩種所述添加劑的組合(WAFIs)(也參見(jiàn)Ullmann’s Encyclopedia ofIndustrial Chemistry，第5版，卷A16，第719頁(yè)及其后；或開(kāi)頭部分所引用的關(guān)于低溫流動(dòng)改進(jìn)劑的專利)。
其他常用低溫流動(dòng)改進(jìn)劑尤其是a)乙烯與至少一種其他烯鍵式不飽和單體的共聚物；b)梳型聚合物；c)聚氧化烯；d)極性氮化合物；e)硫代羧酸或磺酸或其衍生物；和f)聚(甲基)丙烯酸酯。
在乙烯與至少一種其他烯鍵式不飽和單體的共聚物a)中，所述單體優(yōu)選選自烯基羧酸酯、(甲基)丙烯酸酯和烯烴。
合適的烯烴例如是具有3～10個(gè)碳原子和具有1～3個(gè)、優(yōu)選1或2個(gè)、尤其是1個(gè)碳-碳雙鍵的那些。在后者情況下，所述碳-碳雙鍵可以是末端的(α-烯烴)或是內(nèi)部的。然而，優(yōu)選α-烯烴，特別優(yōu)選具有3-6個(gè)碳原子的α-烯烴，例如丙烯、1-丁烯、1-戊烯和1-己烯。
合適的(甲基)丙烯酸酯例如是(甲基)丙烯酸與C1-C10烷醇的酯，尤其是與甲醇、乙醇、丙醇、異丙醇、正丁醇、仲丁醇、異丁醇、叔丁醇、戊醇、己醇、庚醇、辛醇、2-乙基己醇、壬醇和癸醇的酯。
合適的烯基羧酸酯例如是具有2～20個(gè)碳原子并且其烴基可以是線型或支化的羧酸的乙烯基酯和丙烯基酯。其中，優(yōu)選所述乙烯基酯。在所述具有支化烴基的羧酸中，優(yōu)選其支鏈位于羧基α位上的那些，特別優(yōu)選該α-碳原子是叔碳原子，即該羧酸是新羧酸。然而，優(yōu)選該羧酸的烴基是線型的。
合適烯基羧酸酯的實(shí)例是乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、丁酸乙烯酯、2-乙基己酸乙烯酯、新戊酸乙烯酯、己酸乙烯酯、新壬酸乙烯酯、新癸酸乙烯酯以及相應(yīng)的丙烯基酯，不過(guò)優(yōu)選的是乙烯基酯。一個(gè)特別優(yōu)選的烯基羧酸酯是乙酸乙烯酯。
特別優(yōu)選烯所述鍵式不飽和單體選自烯基羧酸酯。
另外合適的是包含其烯基官能和/或羧酸基團(tuán)不同的兩種或更多種不同的共聚烯基羧酸酯的共聚物。同樣適宜的是除了所述烯基羧酸酯以外還包含至少一種共聚的烯烴和/或至少一種共聚的(甲基)丙烯酸酯的共聚物。
所述烯鍵式不飽和單體在所述共聚物中基于整個(gè)共聚物以優(yōu)選1～50mol％、更優(yōu)選10～50mol％、尤其是5～20mol％的量共聚。
所述共聚物a)優(yōu)選具有1000～20000、更優(yōu)選1000～10000、尤其是1000～6000的數(shù)均分子量Mn。
梳型聚合物b)例如是在“Comb-Like Polymer.Structures andProperties”中描述的那些，N.A.Platé和V.P.Shibaev，J.Poly.Sci.Macromolecular Revs.8，第117～253頁(yè)(1974)。在其中所述的那些中，合適的梳型聚合物例如是具有式II的那些 其中
D是R17、COOR17、OCOR17、R18、OCOR17或OR17，E是H、CH3、D或R18，G是H或D，J是H、R18、COOR17、R18COOR17、芳基或雜環(huán)基，K是H、COOR18、OCOR18、OR18或COOH，L是H、R18COOR18、COOR18、OCOR18、COOH或芳基，其中R17是具有至少10個(gè)碳原子、優(yōu)選具有10～30個(gè)碳原子的烴基，R18是具有至少1個(gè)碳原子、優(yōu)選具有1～30個(gè)碳原子的烴基，m是1.0～0.4的摩爾分?jǐn)?shù)和n是0～0.6的摩爾分?jǐn)?shù)。
優(yōu)選的梳型聚合物例如是可通過(guò)以下方式得到的將馬來(lái)酸酐或富馬酸與另外的烯鍵式不飽和單體、例如與α-烯烴或不飽和酯(例如乙酸乙烯酯)共聚和隨后以具有至少10個(gè)碳原子的醇使所述酸酐或酸官能酯化。其他優(yōu)選的梳型聚合物是α-烯烴和酯化共聚單體的共聚物，例如苯乙烯和馬來(lái)酸酐的酯化共聚物或苯乙烯和富馬酸的酯化共聚物。另外合適的是梳型聚合物的混合物。梳型聚合物也可是聚富馬酸酯或聚馬來(lái)酸酯。乙烯基醚的均聚物和共聚物也是合適的梳型聚合物。
合適的聚氧化烯c)例如是聚氧化烯酯、醚、酯/醚及其混合物。該聚氧化烯化合物優(yōu)選包含至少一個(gè)、更優(yōu)選至少兩個(gè)具有10～30個(gè)碳原子的線型烷基和具有最高可達(dá)5000的分子量的聚氧化烯基團(tuán)。聚氧化烯基團(tuán)的烷基優(yōu)選包含1～4個(gè)碳原子。所述聚氧化烯化合物例如在EP-A-0 061 895和US 4,491,455中作了描述，其通過(guò)引用全部并入本文。優(yōu)選的聚氧化烯酯、醚和酯/醚具有通式IIIR19[O-(CH2)y]xO-R20(III)其中R19和R20各自獨(dú)立地是R21、R21-CO-、R21-O-CO(CH2)z-或R21-O-CO(CH2)z-CO-，
其中R21是線型C1-C30烷基，y是1～4的數(shù)值，x是2～200的數(shù)值，和z是1～4的數(shù)值。
優(yōu)選的其中R19和R20均為R21的式HI的聚氧化烯化合物是數(shù)均分子量為100～5000的聚乙二醇和聚丙二醇。優(yōu)選的其中R19和R20基團(tuán)中的一個(gè)是R21而另一個(gè)是R21-CO-的式III的聚氧化烯是具有10-30個(gè)碳原子的脂肪酸、例如硬脂酸或山萮酸的聚氧化烯酯。優(yōu)選的其中R19和R20均為R21-CO-基團(tuán)的聚氧化烯化合物是具有10～30個(gè)碳原子的脂肪酸、例如硬脂酸或山萮酸的二酯。
有利地為油溶性的極性氮化合物d)可以是離子的或非離子的，并且優(yōu)選具有至少1個(gè)、更優(yōu)選至少2個(gè)式＞NR22的取代基，其中R22是C8-C40烴基。該氮取代基也可以是季銨化的，即以陽(yáng)離子的形式。所述氮化合物的實(shí)例是其可通過(guò)至少一種被至少一個(gè)烴基取代的胺與具有1～4個(gè)羧基的羧酸或與適合的衍生物反應(yīng)得到的銨鹽和/或酰胺。所述胺優(yōu)選包含至少一個(gè)線型C8-C40烷基。合適的伯胺例如是辛胺、壬胺、癸胺、十一烷基胺、十二烷基胺、十四烷基胺和高級(jí)線型同系物。合適的仲胺例如是二(十八烷基)胺和甲基二十二烷基胺。另外合適的是胺混合物，尤其是可以工業(yè)規(guī)模得到的胺混合物，例如脂肪胺或氫化妥爾胺(tallamine)，例如在Ullmann’sEncyclopedia of Industrial Chemistry，第6版，2000電子版本，“Amines，aliphatic”一章中描述的。適于所述反應(yīng)的酸例如是環(huán)己烷-1，2-二羧酸、環(huán)己烯-1，2-二羧酸、環(huán)戊烷-1，2-二羧酸、萘二甲酸、鄰苯二甲酸、間苯二甲酸、對(duì)苯二甲酸和被長(zhǎng)鏈烴基取代的琥珀酸。
極性氮化合物的另一實(shí)例是具有至少兩個(gè)式-A-NR23R24的取代基的環(huán)體系，其中A是任選地被選自O(shè)、S、NR35和CO的一個(gè)或多個(gè)基團(tuán)間隔的線型或支化的脂族烴基，以及R23和R24各自是任選地被選自O(shè)、S、NR35和CO的一個(gè)或多個(gè)基團(tuán)間隔的和/或被選自O(shè)H、SH和NR35R36的一個(gè)或多個(gè)基團(tuán)取代的C9-C40烴基，其中R35是任選地被選自CO、NR35、O和S的一個(gè)或多個(gè)片段取代的和/或被選自NR37R38、OR37、SR37、COR37、COOR37、CONR37R38、芳基或雜環(huán)基的一個(gè)或多個(gè)基團(tuán)取代的C1-C40烷基，其中R37和R38各自獨(dú)立地選自H或C1-C4烷基；以及R36是H或R35。
A優(yōu)選是亞甲基或具有2～20個(gè)亞甲基單元的多聚亞甲基。合適的R23和R24基團(tuán)的實(shí)例是2-羥基乙基、3-羥基丙基、4-羥基丁基、2-酮丙基、乙氧基乙基和丙氧基丙基。所述環(huán)體系可以是單環(huán)、雜環(huán)、稠合多環(huán)或者非稠合多環(huán)體系。該環(huán)體系優(yōu)選是碳芳族或雜芳族的，尤其是碳芳族的。所述多環(huán)體系的實(shí)例是稠合的苯型結(jié)構(gòu)例如萘、蒽、菲和芘，稠合的非型苯結(jié)構(gòu)例如薁、茚、二氫化茚和芴，非稠合多環(huán)例如聯(lián)苯，雜環(huán)例如喹啉、吲哚、二氫吲哚、苯并呋喃、香豆素、異香豆素、苯并噻吩、咔唑、二苯并呋喃和二苯并噻吩，非芳族或部分飽和的環(huán)體系例如十氫化萘，以及三維結(jié)構(gòu)例如α-蒎烯、莰烯、冰片烯、降冰片烷、降冰片烯、二環(huán)辛烷和二環(huán)辛烯。
合適的極性氮化合物的另一實(shí)例是長(zhǎng)鏈伯胺或仲胺與含羧基聚合物的縮合物。
此處提及的極性氮化合物在WO 00/44857中以及在其引用的參考文獻(xiàn)中作了描述，其通過(guò)引用全部并入本文。
合適的極性氮化合物也例如在DE-A-198 48 621和DE-A-196 22 052或EP-B 398 101中作了描述，其通過(guò)引用全部并入本文。
合適的硫代羧酸/磺酸或其衍生物e)例如是通式IV的那些 其中Y是SO3-(NR253R26)+、SO3-(NHR252R26)+、SO3-(NH2R25R26)、SO3-(NH3R26)或SO2NR25R26，X是Y、CONR25R27、CO2-(NR253R27)+、CO2-(NHR252R27)+、R28-COOR27、NR25COR27、R28OR27、R28OCOR27、R28R27、N(COR25)R27或Z-(NR253R27)，其中R25是烴基，R26和R27各自是烷基、烷氧基烷基或主鏈中具有至少10個(gè)碳原子的多聚烷氧基烷基，R28是C2-C5亞烷基，Z-是陰離子等價(jià)物，和A和B各自是烷基、烯基或兩個(gè)取代的烴基，或與其連接的碳原子一起形成芳族或脂環(huán)族環(huán)體系。
上述硫代羧酸和磺酸及其衍生物在EP-A-0 261 957中作了描述，其通過(guò)引用全部并入本文。
合適的聚(甲基)丙烯酸酯f)是丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯的均聚物或共聚物。優(yōu)選的是所述被酯化醇不同的至少兩種不同(甲基)丙烯酸酯的共聚物。任選地，該共聚物包含另外不同的共聚烯鍵式不飽和單體。該聚合物的重均分子量?jī)?yōu)選是50000～500000。一種特別優(yōu)選的聚合物是甲基丙烯酸和飽和的C14-和C15-醇的甲基丙烯酸酯的共聚物，其中酸基團(tuán)用氫化的妥爾胺中和。合適的聚(甲基)丙烯酸酯例如在WO 00/44857中作了描述，其通過(guò)引用全部并入本文。
其他合適的低溫流動(dòng)改進(jìn)劑包括例如由EP-A-0857776、1088045、0311452或WO-A-92/07047和DE-A-3328739中已知的烷基酚-醛樹(shù)脂。
e)添加劑組合體最后，本發(fā)明提供了一種添加劑濃縮物，其包含如上所述的本發(fā)明共聚物和至少一種稀釋劑以及非必要的至少一種其他添加劑(尤其是選自上述共添加劑的那些)。
合適的稀釋劑例如是從原油加工得到的級(jí)分，例如煤油、石腦油或光亮油。另外合適的是芳族和脂族烴以及烷氧基醇類(lèi)。在中間餾分情況下，尤其是在柴油燃料和加熱用油情況下，優(yōu)選使用的稀釋劑是石腦油、煤油、柴油燃料、芳族烴，例如Solvent Naphtha heavy，Solvesso或Shellsol，以及這些溶劑和稀釋劑的混合物。
根據(jù)本發(fā)明的共聚物存在于所述濃縮物中的量基于濃縮物總重量?jī)?yōu)選為0.1～80重量％、更優(yōu)選1～70重量％、尤其是20～60重量％。
本發(fā)明通過(guò)下列非限制性實(shí)施例進(jìn)行說(shuō)明。
實(shí)驗(yàn)部分a)預(yù)備實(shí)施例1～16總計(jì)16個(gè)不同的本發(fā)明共聚物通過(guò)乙烯、丙烯酸酯2(丙烯酸2-(2-乙氧基乙氧基)乙酯；AEEE)和非必要的乙酸乙烯酯(VAC)的高壓聚合而制備。
如文獻(xiàn)(M.Buback等，Chem.Ing.Tech.1994，66，510)中所述的，乙烯、AEEE和非必要的VAC在加入丙醛作為調(diào)節(jié)劑下于高壓釜中聚合。
將12.870kg/h乙烯、1.130kg/h乙酸乙烯酯、4.497kg/h丙烯酸酯2和1.312kg/h丙醛的混合物在30℃溫度下連續(xù)地通過(guò)保持在1700巴壓力下的1升攪拌高壓釜。乙酸乙烯酯計(jì)量入260巴的中間壓力區(qū)域，所述丙烯酸酯在預(yù)熱器入口處計(jì)量入1700巴的高壓區(qū)域中以及丙醛計(jì)量入中間壓力區(qū)域中。在預(yù)熱器入口處于1700巴的高壓區(qū)域中，連續(xù)加入以每小時(shí)計(jì)(在異十二烷中)11.6g引發(fā)劑(過(guò)氧新戊酸叔丁基酯；TBPP)使得高壓釜中的溫度保持在220℃。將所述反應(yīng)混合物減壓后以6.5kg/h的量得到的聚合物相當(dāng)于約35％的所有原料的總轉(zhuǎn)化率。其包含40重量％乙烯、3重量％乙酸乙烯酯和57重量％丙烯酸酯2。120℃下的粘度為60mm2/s。
表1中列出了聚合條件以及表2中列出了所得聚合物的分析數(shù)據(jù)。
所得到聚合物中乙烯、AEEE和VAC的含量通過(guò)NMR光譜法測(cè)定。粘度根據(jù)Ubbelohde DIN 51562測(cè)量。
表1
E乙烯VAC乙酸乙烯酯AEEE丙烯酸酯2PA丙醛(改性劑/調(diào)節(jié)劑)TBPP過(guò)氧新戊酸叔丁基酯ID異癸烷*AEEE∶ID＝1∶2
表2
粘度根據(jù)Ubbelohde DIN 51562測(cè)量。
b)測(cè)試實(shí)施例1～3以上制備的共聚物1～16用于進(jìn)行下列實(shí)驗(yàn)。為了比較，還對(duì)下列常用MDFI進(jìn)行了測(cè)試MDFI A基于乙烯-乙酸乙烯酯的聚合物混合物(Keroflux ES 6100，BASF AG)MDFI B基于乙烯-乙酸乙烯酯的聚合物混合物(Keroflux ES 6103，BASF AG)MDFI C基于乙烯-乙酸乙烯酯的聚合物混合物(Keroflux ES 6204，BASF AG)MDFI D基于乙烯-乙酸乙烯酯的聚合物混合物(Keroflux ES 6310，BASF AG)MDFI E比較例乙烯-乙酸乙烯酯共聚物MDFI F比較例乙烯-乙酸乙烯酯共聚物MDFI G比較例乙烯-乙酸乙烯酯共聚物將上述本發(fā)明或常用低溫流動(dòng)改進(jìn)劑以不同劑量添加至常用中間餾分燃料中并且根據(jù)DIN EN116測(cè)量CFPP值。
測(cè)試實(shí)施例1所用中間餾分冬季柴油燃料，德國(guó)，CP＝-5.9℃(ASTM D2500)，CFPP＝-9℃(DIN EN116)，d＝825kg/m3，CFPP目標(biāo)＝-22℃，IBP(初沸點(diǎn))＝197℃，F(xiàn)BP(終沸點(diǎn))＝358℃，90-20(沸點(diǎn)曲線上90體積％與20體積％的溫度差)＝94℃，24.3％正構(gòu)鏈烷烴。
添加后的中間餾分燃料測(cè)得的CFPP值(℃)列于表3中。
表3
測(cè)試實(shí)施例2所用中間餾分ADO，比利時(shí)，CP＝-17℃(ASTM D2500)，CFPP＝-19℃(DIN EN116)，d＝836kg/m3，CFPP目標(biāo)＝-21℃，IBP＝180℃，F(xiàn)BP＝340℃，90-20＝89℃，18.7％正構(gòu)鏈烷烴。
添加后的中間餾分燃料測(cè)得的CFPP值(℃)列于表4中。
表4
測(cè)試實(shí)施例3所用中間餾分柴油燃料，荷蘭，CP＝-8.6℃(ASTM D2500)，CFPP＝-9℃(DIN EN116)，d＝838kg/m3，CFPP目標(biāo)＝-21℃，IBP＝157℃，F(xiàn)BP＝354℃，90-20＝101℃，19.7％正構(gòu)鏈烷烴。
添加后的中間餾分燃料測(cè)得的CFPP值(℃)列于表5中。
表5
表3-5中列出的測(cè)試結(jié)果證明了根據(jù)本發(fā)明的共聚物在中間餾分燃料組合物中作為低溫流動(dòng)改進(jìn)劑的令人驚訝的優(yōu)良性能。根據(jù)本發(fā)明的添加劑首先使得可以以較低的劑量達(dá)到與常規(guī)MDFI相當(dāng)?shù)腃FPP值，并且在相同劑量時(shí)可獲得改進(jìn)的(更高的)CFPP值。
權(quán)利要求
1.以共聚形式包含源自雜原子官能化醇的丙烯酸酯的共聚物作為燃料油和潤(rùn)滑油用添加劑的用途。
2.權(quán)利要求1中所述的用途，其中所述雜原子選自O(shè)和N。
3.任一前述權(quán)利要求所述的用途，其中所述共聚物包含以無(wú)規(guī)分布共聚的所述丙烯酸酯。
4.任一前述權(quán)利要求所述的用途，其中所述共聚物由包括M1、M2和非必要的M3的單體組成，其中M1、M2和M3具有下列通式 其中R1是H或C1-C40烴基，R2、R3、R4和R5相同或不同并且各自是H、C1-C40烴基、-COOR14或-OCOR14，其中R14是C1-C40烴基，并且R2、R3、R4和R5基團(tuán)中的至少一個(gè)是-COOR14或-OCOR14；R6、R7、R8相同或不同并且各自是H或C1-C4烷基，和R9是COOR10其中R10是下式的基團(tuán) 其中A是C2-C4亞烷基，R11是H、C1-C10烷基或3至16元飽和的、單不飽和或多不飽和的碳環(huán)或雜環(huán)，或相應(yīng)的稠合環(huán)體系，和n是1～20的數(shù)值。
5.權(quán)利要求4中所述的用途，其中所述單體M1、M2和M3以下列摩爾比例存在于所述共聚物中M10.55～0.999M20.001～0.25M30～0.2。
6.權(quán)利要求4或5之一中所述的用途，其中單體M1選自乙烯、丙烯和1-丁烯。
7.任一前述權(quán)利要求所述的用途，其中單體M2選自
8.權(quán)利要求4-7中任一項(xiàng)所述的用途，其中M3選自C1-C20羧酸乙烯基酯和(甲基)丙烯酸C1-C20烴基酯。
9.任一前述權(quán)利要求所述的用途，其中所述共聚物選自乙烯/丙烯酸2-(2-乙氧基乙氧基)乙酯和乙烯/丙烯酸2-(2-乙氧基乙氧基)乙酯/乙酸乙烯酯。
10.任一前述權(quán)利要求所述的用途，其中所述共聚物用作低溫流動(dòng)改進(jìn)劑。
11.如任一前述權(quán)利要求所述的共聚物。
12.一種燃料油組合物，其包含較多重量比例的在120-500℃范圍內(nèi)沸騰的中間餾分燃料和較少重量比例的至少一種如權(quán)利要求1-11中任一項(xiàng)所述的低溫流動(dòng)改進(jìn)劑。
13.權(quán)利要求12中所述的燃料油組合物，其中所述燃料成分包含0～30重量％比例的(來(lái)自動(dòng)物或植物制品)生物柴油。
14.權(quán)利要求12中所述的燃料油組合物，其選自柴油燃料、煤油和加熱用油。
15.權(quán)利要求14中所述的燃料油組合物，其中所述柴油燃料可通過(guò)精煉、煤氣化或氣體液化得到，或者是上述制品的混合物，并且任選地與可再生燃料混合。
16.權(quán)利要求12-15中任一項(xiàng)所述的燃料油組合物，其中所述混合物的硫含量至多是500ppm。
17.一種潤(rùn)滑油組合物，其包含較多重量比例的常用潤(rùn)滑油和較少重量比例的至少一種如權(quán)利要求1-11中任一項(xiàng)所述的低溫流動(dòng)改進(jìn)劑。
18.任一前述權(quán)利要求所述的用途或組合物，其中所述共聚物與至少一種其他的常規(guī)低溫流動(dòng)改進(jìn)劑和/或至少一種其他的潤(rùn)滑油和燃料油添加劑組合使用。
19.一種添加劑組合體，其包含與至少一種其他的常用潤(rùn)滑油和燃料油添加劑組合的如權(quán)利要求1-10中任一項(xiàng)所述的共聚物。
全文摘要
本發(fā)明涉及以添加劑形式加入燃料油和潤(rùn)滑油中的包含引入聚合物的至少一種源自雜原子官能化醇的丙烯酸酯的共聚物的用途，特別是作為低溫流動(dòng)改進(jìn)劑。本發(fā)明還涉及燃料油和潤(rùn)滑油；以及包含所述共聚物的添加劑組合體。
文檔編號(hào)C10M145/14GK1795259SQ200480014624
公開(kāi)日2006年6月28日 申請(qǐng)日期2004年5月27日 優(yōu)先權(quán)日2003年5月27日
發(fā)明者W·阿勒斯, A·費(fèi)希特考特, F-O·梅林 申請(qǐng)人:巴斯福股份公司