專利名稱：成像方法和成像裝置的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及成像方法和在透明基底與反光材料的界面處形成調(diào)色劑圖像的裝置。
背景技術(shù)：
難以通過電照相方法獲得具有均勻光澤的圖像，如鹵化銀照相圖像，這是因為通過粒狀調(diào)色劑顆粒形成圖像，因此圖像表面變得不規(guī)則和不能形成均勻的光澤。
因此，已研究形成類似于鹵化銀照片的均勻光澤的方法。
為了形成有光澤的圖像，有一種通過改進(jìn)用于熱定影調(diào)色劑圖像的定影工藝的方式。然而，通過該方法不能完全解決在調(diào)色劑圖像部分與其中不存在或小量存在調(diào)色劑的部分之間的光澤差異的問題。
調(diào)色劑圖像部分以浮雕形式突出的問題也沒有得到解決。
Tokkai Hei7-56409提出其中將起始圖像的鏡像轉(zhuǎn)印并在透明膜上定影，和在透明膜的調(diào)色劑圖像承載面上層壓反光材料的方法。
在通過這一方法形成的圖像中，與調(diào)色劑圖像承載面相對的透明膜的表面變?yōu)樽罱K圖像的最外表面，和調(diào)色劑圖像夾在透明膜和反光材料之間。因此，可獲得具有高和均勻光澤的圖像，這是因為圖像表面是不具有調(diào)色劑圖像的鏡面。
然而，在用于獲得具有高光澤的照片基本上優(yōu)異的上述方法中仍存在下述問題。
在調(diào)色劑圖像的定影過程中，因為由構(gòu)成圖像的部分調(diào)色劑粘附在加熱元件上引起偏移現(xiàn)象，因此在加熱元件上涂布防粘劑(例如防偏移油)的同時進(jìn)行定影。然而，由于防粘劑主要由油組成，防粘劑傾向于阻止透明膜與反光材料之間的粘合。當(dāng)使用這種防粘劑時，油粘附在透明膜的全部表面上，以使在透明基底上層壓的反光材料傾向于容易剝離，并引起剝落和滑動的問題。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的是解決以上所述的問題和提供成像方法與成像裝置，其中通過該方法與裝置，形成具有均勻光澤的圖像，且透明基底與反光材料難以剝落，以便可獲得照片的耐久印刷。
上述目的可以是以下組成。
1.一種成像方法，該方法包括下述步驟a)通過調(diào)色劑在透明基底上形成鏡像，和b)通過在反光材料與透明基底之間放置粘合層或者粘著層，在透明基底調(diào)色劑承載面上層壓反光材料。
2.通過電照相方法形成調(diào)色劑圖像的成像裝置，包括通過含蠟的調(diào)色劑在透明基底上形成鏡像的成像部件，將調(diào)色劑圖像定影到透明基底上的定影設(shè)備，和將反光材料層壓到透明基底的調(diào)色劑承載面上的層壓部件。


圖1示出了在透明基底上形成的鏡像。
圖2(a)、2(b)、2(c)示出了調(diào)色劑顆粒的橫截面。
圖3示出了定影設(shè)備的一個實例。
圖4(a)、4(b)、4(c)示出了層壓工藝。
圖5示出了作為本發(fā)明實施方案的第一個實施例的彩色成像裝置。
圖6示出了圖像處理方法的方框圖。
圖7示出了描述從圖像存貯器中讀出圖像數(shù)據(jù)的圖。
圖8示出了作為本發(fā)明實施方案的第二個實施例的彩色成像裝置。
圖9示出了作為本發(fā)明實施方案的第三個實施例的彩色成像裝置。
具體實施例方式
以下參考本發(fā)明的實施方案，描述本發(fā)明，但本發(fā)明不限于這些實施方案。
本發(fā)明的成像方法的實施方案包括下述成像工藝、定影工藝和層壓工藝。
(1)成像工藝成像工藝是在透明基底上形成調(diào)色劑鏡像的工藝；尤其通過電照相方法形成調(diào)色劑圖像。
即，通過使感光器充電和曝光，并使靜電潛像顯影，從而在感光器上形成靜電潛像。
將感光器上的調(diào)色劑圖像轉(zhuǎn)印到透明基底上。
通過直接轉(zhuǎn)印或者通過中間轉(zhuǎn)印元件的間接轉(zhuǎn)印，進(jìn)行調(diào)色劑圖像從感光器到透明基底上的轉(zhuǎn)印。
在透明基底上形成的調(diào)色劑圖像是在垂直或者水平方向上翻轉(zhuǎn)的起始圖像的鏡像。
根據(jù)在圖像形成過程中的圖像數(shù)據(jù)，通過光源如激光或LED，使感光器成像曝光；通過圖像處理進(jìn)行成像曝光以便形成鏡像，其中所述圖像處理相應(yīng)于在直接轉(zhuǎn)印或者間接轉(zhuǎn)印過程中的轉(zhuǎn)印次數(shù)。
(2)定影工藝通過將攜帶未定影調(diào)色劑圖像的透明基底插入到由加熱元件和壓制元件形成的夾持部分內(nèi)，并通過夾持傳送，從而進(jìn)行將調(diào)色劑圖像定影到透明基底上的定影工藝。
具有加熱輥作為加熱元件和壓制輥作為壓制元件的輥定影裝置(其中通過該對輥夾持并傳送記錄介質(zhì))，和具有帶或輥作為加熱元件和帶或輥的帶定影裝置(其中通過它們夾持并傳送記錄介質(zhì))優(yōu)選用作定影設(shè)備。
迄今為止，在涂布防偏移油如硅油的同時，進(jìn)行多色調(diào)色劑圖像的定影。然而，防偏移油降低透明基底與反射材料之間的粘合力，以致于所得照片的耐久性退化和透明基底容易從反射材料上剝落。
在本發(fā)明中，為了解決以上問題，在不使用防偏移油的情況下進(jìn)行定影，并使用本發(fā)明以下所述的調(diào)色劑，即通常其中蠟基本上不暴露于調(diào)色劑顆粒表面上的濕法制備的調(diào)色劑。
在這種調(diào)色劑內(nèi)可使得蠟的含量較高，且由于在定影工藝中，即使油沒有涂布在加熱元件上，蠟熔化且滲出到在調(diào)色劑與加熱元件接觸的部分處的顆粒表面上，因此可容易地防止記錄介質(zhì)的偏移與纏繞。結(jié)果，在透明基底和與基底一起層壓的反光材料之間的粘接力加強(qiáng)，因此可解決剝離與滑移的問題。
此外，在本發(fā)明的調(diào)色劑中，如下所述，蠟難以在透明基底與調(diào)色劑圖像之間滲出，這是因為蠟基本上不暴露于圖2a和2b所示的調(diào)色劑顆粒表面上。結(jié)果可獲得下述優(yōu)點透明基底難以從反光材料上剝離。
相反，當(dāng)通過圖2c所示的粉碎的調(diào)色劑，使調(diào)色劑圖像顯影時，在粉碎的調(diào)色劑本身內(nèi)蠟的含量難以增加，和防偏移的油難以消除。因此，在透明基底和與該基底一起層壓的反光材料之間的粘接力下降，且傾向于引起剝離和滑移的問題。
此外，蠟從調(diào)色劑轉(zhuǎn)印到加熱元件上，且由于大部分調(diào)色劑顆粒表面被蠟覆蓋，因此容易地從加熱元件再轉(zhuǎn)印到透明基底上。結(jié)果在透明基底和與該基底一起層壓的反光材料之間的粘接力下降，且傾向于引起剝離和滑移的問題，正如以下將詳細(xì)描述的。
圖3示出了定影設(shè)備的優(yōu)選實例。
在圖3中，定影帶11a在應(yīng)變下通過支持輥11c和11d布置，并通過壓制與壓制輥11b接觸。在支持輥11d內(nèi)提供加熱器11e，和加熱器11e加熱支持輥11d與定影帶11a，以便通過定影溫度提高定影帶的溫度。
通過熱傳感器11k檢測定影帶11a的表面溫度，和根據(jù)所檢測的溫度控制定影帶11a的溫度，以便保持該溫度在恒定的水平下。
夾持?jǐn)y帶未定影調(diào)色劑圖像的透明基底F并通過定影帶11a和壓制輥11b在箭頭標(biāo)記的方向上傳送，并在穿過定影帶11a和11b之間的夾持部分時加熱，以便使調(diào)色劑圖像定影到透明基底F上。
元件11f-11j是用以清洗定影帶11a的清洗沒備，其中通過在主體(bulk)輥11h與取出輥11i之間的拉伸布置的清洗網(wǎng)11f通過壓制輥g與定影帶11a接觸，并清洗定影帶11a以供除去粘附在定影帶11a上的蠟。經(jīng)定影設(shè)備的每一指定工作時間之后更新清洗網(wǎng)11f。
包含在調(diào)色劑內(nèi)的蠟對定影帶11a的粘合量不足以以與涂布到加熱元件上的防偏移油引起的程度相類似的程度降低透明基底與反光材料之間的粘合力，和通過清洗網(wǎng)11f清洗，形成其中透明膜F與紙張P更堅固地粘接的印刷品。
(3)層壓工藝在層壓工藝中，透明基底與反光材料一起層壓，并使透明基底的調(diào)色劑圖像承載面與反光材料接觸。調(diào)色劑圖像夾在透明基底和反光材料之間，因此鏡像以正常圖像形式出現(xiàn)，這是因為從沒有攜帶調(diào)色劑圖像的透明基底側(cè)觀察圖像所致。
圖4示出了層壓工藝的一個實例。
如圖4所示，在透明基底B1上形成調(diào)色劑圖像T。從箭頭W1一側(cè)觀察到的調(diào)色劑圖像是在垂直或水平方向翻轉(zhuǎn)的鏡像。
之后，如圖4b所示，通過粘附或粘著在透明基底B1的調(diào)色劑圖像承載面上，層壓反光材料B2。
從箭頭標(biāo)記W2的方向觀察通過層壓完成的照片。結(jié)果觀察到正常的圖像。
通過粘合或粘著進(jìn)行層壓。粘合層或粘著層在事先提供的或通過在層壓工藝過程中涂布形成的反光材料上。
已知的粘合劑，例如主要由乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、乙烯-丙烯酸乙酯共聚物或改性聚烯烴組成的熱熔粘合劑，和熱硬化型粘合劑如環(huán)氧型，可用作粘合劑。
可使用已知的粘著劑如溶劑類丙烯酰基粘著劑和乳液類粘著劑。
(4)透明基底和反光材料優(yōu)選PET(聚對苯二甲酸乙二醇酯)膜和其厚度優(yōu)選50-500微米。
在一些情況下，小于50微米的厚度引起由在照片的印刷表面上的調(diào)色劑圖像導(dǎo)致的不規(guī)則的外觀。當(dāng)厚度超過500微米時，在一些情況下，在通常的電照相成像裝置中的處理受阻。
反光材料是白色、乳白色或銀白色的反射片材，和優(yōu)選用于印刷的涂料紙，合成紙張如具有商品名Yupo的紙張，樹脂涂布的紙張和樹脂膜。
當(dāng)涂料紙的涂層含有聚烯烴如鏈烷烴、聚乙烯和聚丙烯時，這種組分與蠟一起溶解并充當(dāng)粘合劑。因此，通過使用含有能與蠟一起溶解用以使涂層作為粘合層或粘著層的物質(zhì)的涂料紙，可通過熱粘合更堅固地粘接透明基底和反光材料。
(5)顯影劑和含蠟的調(diào)色劑通過使用雙組分顯影劑，進(jìn)行顯影。對于構(gòu)成雙組分顯影劑的載體中的磁性載體顆粒來說，可使用已知材料如金屬如鐵、鐵素體和磁鐵礦，該金屬與另一金屬如鋁或鉛的合金。特別優(yōu)選鐵素體。磁性顆粒的體積平均直徑優(yōu)選15-100微米，和更優(yōu)選25-80微米。
一般可通過具有濕型分散機(jī)HELOS(由Sympatec Co.，Ltd.制造)的激光衍射粒度分布測量裝置，測量載體顆粒的體積平均直徑。
含通過樹脂涂布的磁性顆粒的載體或者分散在樹脂內(nèi)的磁性顆粒(所謂的樹脂分散型載體)優(yōu)選用作載體。盡管沒有特別限制涂布磁性顆粒的樹脂，但可使用例如烯烴樹脂、苯乙烯類樹脂、苯乙烯-丙烯酰類樹脂、酯類樹脂和氟樹脂。作為構(gòu)成樹脂分散型載體的樹脂，可無任何限制地使用已知的樹脂，例如可使用苯乙烯-丙烯酰類樹脂、聚酯樹脂、氟樹脂和酚醛樹脂。
使用含蠟的調(diào)色劑作為調(diào)色劑。作為含蠟的調(diào)色劑，使用蠟難以滲出其表面的調(diào)色劑。
通過使用這種調(diào)色劑，在透明基底和反光材料之間的粘合或粘著變得均勻和堅固，和可形成其中透明基底和反光材料的剝落或滑移很少的耐久的印刷圖像。
這樣的調(diào)色劑之一是通過濕法生產(chǎn)的調(diào)色劑。
通過濕法生產(chǎn)的調(diào)色劑是通過其中調(diào)色劑顆粒在液體如含水介質(zhì)內(nèi)形成的方法生產(chǎn)的調(diào)色劑，例如通過乳液聚合法、懸浮聚合法、乳化分散法、分散聚合法或種子聚合法生產(chǎn)的調(diào)色劑。
優(yōu)選聚合的調(diào)色劑，其中通過聚合或多個由聚合形成的顆粒的熔化制備調(diào)色劑顆粒。尤其優(yōu)選通過懸浮聚合法或乳液聚合法生產(chǎn)的調(diào)色劑，和最優(yōu)選通過乳液聚合法生產(chǎn)的調(diào)色劑。
<懸浮聚合法>
懸浮聚合法的實例如下所述。
在可聚合的單體中，溶解電荷控制樹脂，并添加各種組成材料如著色劑、蠟和添加劑如聚合引發(fā)劑，然后通過均化器、砂磨機(jī)、砂磨床(sand grinder)或超聲分散器，在可聚合單體內(nèi)溶解或分散各組成材料。使用均相混合機(jī)或均化器，將其中溶解或分散由各組成材料的可聚合單體分散在含有分散穩(wěn)定劑的含水介質(zhì)內(nèi)，以便使可聚合單體成為具有用于調(diào)色劑的所需尺寸的油滴狀態(tài)。之后，將分散體倒入如下所述具有攪拌葉片的反應(yīng)容器(攪拌容器)內(nèi)，并加熱使聚合反應(yīng)進(jìn)行。在反應(yīng)完成之后，除去分散穩(wěn)定劑并過濾顆粒，洗滌并干燥，制備調(diào)色劑。
<乳液聚合法>
作為乳液聚合法，可采用在Tokkai Hei 5-256252和9-96919中所述的那些。即，其中制備可聚合單體與必要添加劑的乳液，并聚合，形成樹脂顆粒，和鹽析該樹脂顆粒、凝結(jié)，并與各組成材料如著色劑的分散顆粒一起熔化，和通過使用乳化劑分散這些顆粒，并通過添加用量不小于臨界凝結(jié)濃度的凝結(jié)劑鹽析，和同時通過在使凝結(jié)的顆粒熔化用的不小于所形成聚合物的玻璃轉(zhuǎn)化點的溫度下加熱，形成熔化顆粒并使之逐漸生長的方法。在顆粒的直徑達(dá)到目的尺寸時，通過添加大量水終止顆粒的生長，然后進(jìn)一步加熱，并攪拌，通過使顆粒表面光滑，從而控制顆粒形狀。然后，通過在含濕氣的流體狀態(tài)下加熱，干燥該顆粒。因此，可獲得適合于本發(fā)明的調(diào)色劑。在所制備的調(diào)色劑顆粒中，蠟可均勻地分散，且與通過懸浮聚合制備的調(diào)色劑顆粒相比，可提高定影時的防偏移效果。圖2a示出了通過乳液聚合制備的調(diào)色劑顆粒的橫截面，和圖2b示出了通過懸浮聚合制備的調(diào)色劑顆粒的橫截面。能與水自由混合的溶劑如醇，可與凝結(jié)劑同時添加。
在通過以上所述的聚合方法形成的調(diào)色劑中，可使蠟的量大于在通過粉碎方法制備的常用調(diào)色劑中的量。因此，通過沒有涂布油的蠟可防止在定影過程中向加熱輥上的偏移。
通過濕法生產(chǎn)的調(diào)色劑與通過粉碎方法生產(chǎn)的調(diào)色劑有如下不同。
圖2顯示出與通過粉碎方法生產(chǎn)的調(diào)色劑的橫截面相比，通過濕法生產(chǎn)的調(diào)色劑的橫截面。
作為通過濕法生產(chǎn)的調(diào)色劑的實例，圖2a示出了通過乳液聚合法生產(chǎn)的調(diào)色劑顆粒的橫截面，和圖2b示出了通過懸浮聚合法生產(chǎn)的調(diào)色劑顆粒的橫截面，和圖2c示出了通過粉碎方法生產(chǎn)的調(diào)色劑顆粒的橫截面。
在通過乳液聚合法生產(chǎn)的調(diào)色劑顆?；蛘咄ㄟ^懸浮聚合法生產(chǎn)的調(diào)色劑顆粒中，其表面SF幾乎被粘合劑樹脂BR覆蓋，和蠟基本上沒有暴露于表面SF上。
相反，在通過粉碎方法生產(chǎn)的調(diào)色劑中，蠟WX暴露于顆粒表面SF上，和幾乎全部顆粒表面被蠟WX覆蓋，如圖2c所示。圖2c所示的顆粒形狀必然通過粉碎方法形成，這是因為顆粒在作為裂開面的蠟的存在部分處被粉碎。因此大部分表面被蠟占據(jù)。
在定影工藝中，加熱在片材或者透明基底上的調(diào)色劑圖像(由加熱輥和壓制輥的加熱輥側(cè)施加熱量)。因此，在加熱輥側(cè)和在片材側(cè)上的熱傳導(dǎo)狀況不同。
即，在使調(diào)色劑圖像穿過加熱輥和壓制輥之間的夾持部分的短的持續(xù)時間內(nèi)，在調(diào)色劑的加熱輥側(cè)和壓制輥側(cè)之間引起溫差。在通過濕法生產(chǎn)的調(diào)色劑情況下，根據(jù)溫差，蠟滲出到加熱輥的調(diào)色劑顆粒表面上，但在壓制輥側(cè)滲出的蠟少。結(jié)果即使防止了偏移，也不會引起蠟的不必要的滲出。
在粉碎的調(diào)色劑情況下，在顆粒表面上的蠟熔化并粘合到加熱輥與片材上。因此，當(dāng)彎曲層壓的印刷品時，透明基底與反光材料傾向于彼此剝落，且傾向于滑移。
在彩色圖像如照片中，這種傾向尤其加劇，這是因為在整個全部片材表面上形成圖像。可生產(chǎn)如圖2a和2c所示的其中蠟基本上不暴露于調(diào)色劑顆粒表面上的調(diào)色劑。
當(dāng)制備其中在透明基底和反光材料的層壓表面上形成調(diào)色劑圖像的印刷品時，通過使用這種調(diào)色劑，透明基底和反光材料可通過粘合或粘著堅固地粘接。
其中蠟基本上不暴露于其表面上的調(diào)色劑顆粒是其中不小于90％的顆粒表面被蠟以外的組分如粘合劑占據(jù)的顆粒。
通過下述方法測量蠟在調(diào)色劑顆粒表面上的暴露程度。
通過本領(lǐng)域已知的透射電子顯微鏡，如由Topcon Co.，Ltd.制造的LEM-2000，可充分地觀察調(diào)色劑顆粒的結(jié)構(gòu)。在本發(fā)明中，根據(jù)放大倍數(shù)為10000的透射電子顯微照片的投影圖像計算蠟的暴露程度。
通過通常已知的測量調(diào)色劑顆粒的方法，進(jìn)行通過透射電子顯微鏡的照片拍攝。具體地，通過下述方法測量調(diào)色劑顆粒的橫截面；在通?？蔁嵊不沫h(huán)氧樹脂中分散調(diào)色劑顆粒，并硬化以供包埋，或者在顆粒直徑為約100nm的苯乙烯細(xì)粉內(nèi)分散調(diào)色劑顆粒，并通過壓制模塑，然后根據(jù)需要，通過Os4O3或Ru4O3使如此獲得的塊染色，并通過具有金剛石邊緣的切片機(jī)切片，制備薄片形樣品，并通過透射電子顯微鏡拍攝樣品內(nèi)調(diào)色劑顆粒的橫截面。在該照片中，可區(qū)別調(diào)色劑顆粒的輪廓和蠟的輪廓。
因此，檢測其中調(diào)色劑顆粒的輪廓和蠟的輪廓重疊的蠟的暴露部分，且計算并平均照片上暴露的蠟的輪廓的長度對調(diào)色劑顆粒的輪廓的長度之比。
“不小于90％的顆粒表面被蠟以外的組分占據(jù)”是指平均比小于10％，對于拍攝樣品內(nèi)的10個顆粒計算該比的平均值。
作為形成含蠟或覆蓋層的樹脂顆粒的合適聚合方法，可采用乳液聚合方法，其中通過施加機(jī)械能，將由單體和溶解在單體內(nèi)的蠟組成的單體溶液以油滴形式在濃度不大于臨界膠束形成濃度下分散在含有表面活性劑的含水介質(zhì)內(nèi)，并向所得分散體中添加聚合引發(fā)劑，以便單體在油滴內(nèi)通過自由基聚合方式聚合。由于通過使用該調(diào)色劑可提高本發(fā)明的效果，優(yōu)選這種聚合所生產(chǎn)的調(diào)色劑。在上述方法中，可采用油溶性聚合引發(fā)劑替代水溶性聚合引發(fā)劑或與之一起使用。
通過下述工序制備以下所述的含蠟的調(diào)色劑在沒有著色劑存在下形成復(fù)合樹脂顆粒，和將著色劑分散體加入到所得復(fù)合樹脂顆粒分散體中，然后鹽析并熔化復(fù)合樹脂顆粒與著色劑顆粒。在不含著色劑的體系內(nèi)制備復(fù)合樹脂顆粒沒有妨礙獲得復(fù)合樹脂顆粒的聚合反應(yīng)。因此，調(diào)色劑的抗偏移能力沒有劣化，和當(dāng)使用這種調(diào)色劑時，沒有引起因調(diào)色劑的累積產(chǎn)生的定影設(shè)備或圖像的污染。
在調(diào)色劑顆粒內(nèi)沒有殘留任何單體或低聚物，因為獲得復(fù)合樹脂顆粒的聚合反應(yīng)完全進(jìn)行；因此，在使用這種調(diào)色劑的成像方法的熱定影工藝中，沒有引起壞臭味。
描述乳液聚合生產(chǎn)調(diào)色劑的方法的每一工藝。
<聚合工藝>
在含蠟的調(diào)色劑的生產(chǎn)方法中，特征之一是，在含水介質(zhì)內(nèi)使可聚合單體聚合。即，通過在單體內(nèi)溶解蠟，并以油滴形式在含水介質(zhì)內(nèi)分散所得單體溶液，且通過添加聚合引發(fā)劑，對該分散體進(jìn)行聚合處理，從而獲得膠乳顆粒形式的含蠟的樹脂顆粒(芯顆粒)或覆蓋層(中間層)。
含水介質(zhì)是含50-100重量％水和0-50重量％與水互溶(water-permissible)的有機(jī)溶劑的介質(zhì)。作為與水互溶的有機(jī)溶劑，可例舉甲醇、乙醇、異丙醇、丁醇、丙酮、甲乙酮和四氫呋喃，且優(yōu)選不能溶解所得樹脂的醇類有機(jī)溶劑。
通過其中通過機(jī)械法形成油滴的微乳液法，溶解在油相內(nèi)的蠟難以釋放和足量蠟可包含在所得樹脂顆?；蛘吒采w層內(nèi)，這種情況不同于通常的乳液聚合方法。
分散顆粒的直徑為10-1000nm，優(yōu)選50-1000nm，和更優(yōu)選30-300nm?？刂葡喾蛛x結(jié)構(gòu)以便均勻，且控制最近的壁距以便通過給出分散粒徑的分布，在特定值下不具有峰值。
通過聚合工藝獲得的復(fù)合樹脂顆粒的直徑以重均直徑(通過電泳光散射光度計ELS-800(由Ootsuka Denshi Co.，Ltd.制造)測量)計，優(yōu)選在10-1000nm范圍內(nèi)。
復(fù)合樹脂顆粒的玻璃化轉(zhuǎn)變點(Tg)優(yōu)選在48-74℃范圍內(nèi)，更優(yōu)選52-64℃。
復(fù)合樹脂顆粒的軟化點優(yōu)選在95-140℃范圍內(nèi)。
<鹽析/熔化工藝>
鹽析/熔化工藝是通過鹽析/熔化(同時發(fā)生鹽析和熔化)由上述聚合工藝獲得的復(fù)合樹脂顆粒與著色劑顆粒，獲得不規(guī)則形狀(非球形)調(diào)色劑顆粒的工藝。
“鹽析/熔化”是指同時發(fā)生鹽析(顆粒的凝結(jié))和熔化(顆粒之間界面的消失)或者同時進(jìn)行鹽析和熔化。對于同時發(fā)生鹽析和熔化來說，必要的是在不高于構(gòu)成復(fù)合顆粒的樹脂的玻璃化轉(zhuǎn)變點(Tg)的溫度下使顆粒(復(fù)合樹脂顆粒和著色劑顆粒)凝結(jié)。
在鹽析/熔化工藝中，數(shù)均初級粒徑為約10-1000nm的內(nèi)添加劑顆粒如電荷控制劑，可與復(fù)合樹脂顆粒和著色劑顆粒一起鹽析/熔化?？蓪χ珓╊w粒進(jìn)行其中可使用已知表面改性劑的表面改性處理。
<熟成工藝>
熟成(ripening)工藝是在鹽析/熔化工藝之后的工藝，并且是通過在接近熔點，優(yōu)選熔點±20℃的溫度下的熔化后，保持樹脂顆粒，并在恒定強(qiáng)度下攪拌，從而相分離蠟的工藝。也可在這一工藝中控制蠟在調(diào)色劑顆粒內(nèi)的分散狀態(tài)。
<過濾-洗滌工藝>
在過濾-洗滌工藝中，進(jìn)行從在上述工藝中獲得的調(diào)色劑顆粒的分散體系內(nèi)濾出調(diào)色劑顆粒的過濾處理，和從過濾的調(diào)色劑顆粒(餅狀塊料)中除去粘附材料如表面活性劑和鹽析劑的洗滌處理。對于過濾，可毫無限制地采用諸如離心法、使用Nutsche漏斗的真空過濾和通過壓濾器過濾的方法。
<干燥工藝>
該工藝是干燥洗滌過的調(diào)色劑顆粒的工藝。
在該工藝中，可采用噴霧干燥器、真空冷凍干燥機(jī)和真空干燥器，和優(yōu)選可采用固定架干燥機(jī)、移動架干燥機(jī)、流化床干燥機(jī)、旋轉(zhuǎn)干燥機(jī)和攪拌干燥機(jī)。
在干燥的調(diào)色劑顆粒內(nèi)的濕度優(yōu)選不大于5％。和更優(yōu)選不大于2％。
調(diào)色劑顆粒具有均勻的性能和尖銳的電荷分布，因此，可長時間地形成清晰度優(yōu)良的圖像。通過在組合物內(nèi)均勻的這種調(diào)色劑顆粒，可改進(jìn)分子量和表面性能、抗偏移性能和防纏繞(winding)能力，同時保持對圖像載體良好的粘合性(高的定影強(qiáng)度)和可獲得具有合適光澤度的圖像。
以下詳細(xì)地描述了在生產(chǎn)調(diào)色劑的工藝中所使用的各種構(gòu)成組分。
<可聚合單體>
對于在形成樹脂或粘合劑的工藝中要使用的可聚合單體，疏水單體是必要的，且根據(jù)需要，使用可交聯(lián)單體。期望在其結(jié)構(gòu)內(nèi)包含至少一種具有酸性極性基團(tuán)的單體。
(1)疏水單體可沒有具體限制地使用已知的單體作為構(gòu)成單體組合物的疏水單體?？墒褂靡环N或多種單體以滿足所需性能。
具體地，可使用單乙烯基芳族類單體、(甲基)丙烯酸酯類單體、乙烯基酯類單體、乙烯基醚類單體、單烯烴類單體、二烯烴類單體和鹵代烯烴類單體。
乙烯基芳族類單體的實例包括苯乙烯類單體如苯乙烯、鄰甲基苯乙烯、間甲基苯乙烯、對甲基苯乙烯、對甲氧基笨乙烯、對笨基笨乙烯、對氯苯乙烯、對乙基苯乙烯、對正丁基苯乙烯、對叔丁基苯乙烯、對正己基苯乙烯、對正辛基苯乙烯、對正壬基苯乙烯、對正癸基苯乙烯、對正十二烷基苯乙烯、2，4-二甲基苯乙烯、3，4-二氯苯乙烯及其衍生物。
(甲基)丙烯酸酯類單體的實例包括丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸2-己酯、丙烯酸環(huán)己酯、丙烯酸苯酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸己酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯、β-羥基丙烯酸乙酯、γ-氨基丙烯酸丙酯、甲基丙烯酸十八酯、甲基丙烯酸二甲氨基乙酯和甲基丙烯酸二乙氨基乙酯。
乙烯基酯類單體的實例包括乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯和苯甲酸乙烯酯，和乙烯基醚類單體的實例包括乙烯基甲基醚、乙烯基乙基醚、乙烯基異丁基基醚和乙烯基苯基醚。
單烯烴類單體的實例包括乙烯、丙烯、異丁烯、1-丁烯、1-戊烯和4-甲基-1-戊烯，和二烯烴單體的實例包括丁二烯、異戊二烯和氯丁二烯。
(2)可交聯(lián)單體可添加可交聯(lián)單體以改進(jìn)樹脂顆粒的性能。作為可交聯(lián)單體，可采用具有兩個不飽和鍵的化合物，如二乙烯基苯、二乙烯基萘、二乙烯基醚、甲基丙烯酸二甘醇酯、乙二醇二甲基丙烯酸酯、聚乙二醇二甲基丙烯酸酯和鄰苯二甲酸二烯丙酯。
(3)具有酸性極性基團(tuán)的單體作為具有酸性極性基團(tuán)的單體，可例舉(a)具有羧基(-COOH)的α，β-烯鍵式不飽和化合物和(b)具有磺酸基(-SO3H)的α，β-烯鍵式不飽和化合物。
(a)具有羧基的α，β-烯鍵式不飽和化合物的實例包括丙烯酸、甲基丙烯酸、富馬酸、馬來酸、衣康酸、肉桂酸、馬來酸單丁酯、馬來酸單辛酯及其金屬鹽，其中該金屬如Na和Zn。
(b)具有磺酸基的α，β-烯鍵式不飽和化合物包括磺化苯乙烯及其鈉鹽、烯丙基磺基琥珀酸、烯丙基磺基琥珀酸辛酯及其鈉鹽。
<聚合引發(fā)劑>
可任選地使用水溶性自由基聚合引發(fā)劑。例如，可使用過硫酸鹽如過硫酸鉀和過硫酸銨，偶氮類化合物如4，4-偶氮-雙-4-氰基戊酸及其鹽和2，2’-偶氮-雙(2-脒基丙烷)鹽，和過氧化物。根據(jù)需要，可通過結(jié)合還原劑，使上述自由基聚合引發(fā)劑成為氧化還原類引發(fā)劑。通過使用氧化還原類引發(fā)劑，可獲得優(yōu)點，如可提高聚合活性并可降低聚合溫度，和可縮短聚合時間。
聚合溫度例如是50℃-90℃，但不特別限定溫度，只要它不低于聚合引發(fā)劑的最低自由基生成溫度即可?？赏ㄟ^使用過氧化氫和還原劑如抗壞血酸的組合制備的常溫聚合引發(fā)劑，在室溫或更低下進(jìn)行聚合。
<鏈轉(zhuǎn)移劑>
可使用已知的鏈轉(zhuǎn)移劑控制聚合物的分子量。盡管不特別限定鏈轉(zhuǎn)移劑，但可使用具有巰基的化合物，如辛硫醇、十二烷硫醇和叔十二烷硫醇。優(yōu)選使用具有巰基的化合物，因為可獲得具有尖銳分子量分布且儲存穩(wěn)定性、定影強(qiáng)度和抗偏移性能優(yōu)良的調(diào)色劑。具有巰基的化合物的優(yōu)選實例包括硫基乙醇酸乙酯、硫基乙醇酸丙酯、硫基乙醇酸丁酯、硫基乙醇酸叔丁酯、硫基乙醇酸2-乙基己酯、硫基乙醇酸辛酯、硫基乙醇酸癸酯、硫基乙醇酸十二烷酯、具有巰基的乙二醇衍生物、具有巰基的新戊二醇衍生物、和具有巰基的季戊四醇(pentaerythrytol)衍生物。其中，尤其優(yōu)選正辛基-3-巰基丙酸酯，在熱定影調(diào)色劑時其抑制不良外觀。
<表面活性劑>
當(dāng)進(jìn)行可聚合單體的微乳液聚合時，優(yōu)選通過使用表面活性劑，在含水介質(zhì)里將單體分散成為油滴。盡管不特別限定在這一情況下所使用的表面活性劑，但可例舉下述離子表面活性劑作為合適的化合物。
離子表面活性劑的實例包括磺酸鹽如十二烷基苯磺酸鈉、芳烷基聚醚磺酸鈉、3，3-二磺基二笨基脲(disulfondiphenylurea)-4，4-重氮-雙-氨基-8-萘酚-6-磺酸鈉、鄰羧基笨-偶氮-二甲基苯胺鈉和2，2，5，5-四甲基-三苯基甲烷-4，4-重氮-雙-β-萘酚-6-磺酸鈉，硫酸酯鹽如十二烷基硫酸鈉、十四烷基硫酸鈉和十五烷基硫酸鈉和辛基硫酸鈉，脂肪酸鹽如油酸鈉、月桂酸鈉、癸酸鈉、辛酸鈉、己酸(capronate)鈉、硬脂酸鉀和油酸鈣。
優(yōu)選使用由下式1和2表示的表面活性劑。
式1R1(OR2)nOSO3M式2R1(OR2)nSO3M在式1和2中，R1是各自具有6-22個碳原子的烷基或芳烷基，優(yōu)選各自具有8-20個碳原子的烷基或芳烷基，且更優(yōu)選各自具有9-16個碳原子的烷基或芳烷基。
由R1表示的具有6-22個碳原子的烷基的實例包括正己基、正庚基、正辛基、正癸基、正十一烷基、正十六烷基、環(huán)丙基、環(huán)戊基和環(huán)己基，和由R1表示的芳烷基的實例包括芐基、二苯甲基、肉桂基、苯乙烯基、三苯甲基和乙氧苯基。
在式1和2中，R2是具有2-6個碳原子的亞烷基，且優(yōu)選具有2或3個碳原子的亞烷基。由R2表示的具有2-6個碳原子的亞烷基的實例包括亞乙基、三亞甲基、四亞甲基、亞丙基和乙基亞乙基。
在式1和2中，n是1-11的整數(shù)，優(yōu)選2-10，更優(yōu)選2-5，和尤其優(yōu)選2或3。
在式1和2中，由M表示的單價金屬例如是鈉、鉀和鋰。其中，優(yōu)選使用鈉。
以下列出了由式1或2表示的表面活性劑的具體實例。然而，本發(fā)明并不限于它們。
化合物101 C10H21(OCH2CH2)2OSO3Na化合物102 C10H21(OCH2CH2)3OSO3Na化合物103 C10H21(OCH2CH2)2SO3Na化合物104 C10H21(OCH2CH2)3SO3Na化合物105 C8H17(OCH2CH(CH3))2OSO3Na化合物106 C18H37(OCH2CH2)2OSO3Na<凝結(jié)劑>
在從含水介質(zhì)內(nèi)制備的樹脂顆粒的分散體中鹽析、凝結(jié)和熔化樹脂顆粒的工藝中可使用金屬鹽；和更優(yōu)選使用二價或三價金屬的鹽，因為二價或三價金屬鹽的臨界凝結(jié)濃度(凝結(jié)值或凝結(jié)點)低于單價金屬鹽。
可在上述工藝中使用的凝結(jié)劑的實例包括單價或堿金屬如鈉、鉀和鋰的鹽，二價金屬，例如堿土金屬如鈣和鎂、錳和銅的鹽，和三價金屬如鐵和鋁的鹽。
金屬鹽的具體實例如下所述?？墒褂脝蝺r金屬鹽如氯化鈉、氯化鉀和氯化鋰，二價金屬鹽如氯化鈣、氯化鋅、硫酸銅、硫酸鎂和硫酸錳，和三價金屬鹽氯化鋁和氯化鐵。該鹽任選地選自這些鹽，和優(yōu)選具有低臨界凝結(jié)濃度的二價與三價金屬鹽。
臨界凝結(jié)濃度是與在含水分散體系內(nèi)分散質(zhì)穩(wěn)定性有關(guān)的指標(biāo)，且是當(dāng)凝結(jié)劑加入到分散體系中時引起凝結(jié)的凝結(jié)劑濃度。取決于膠乳本身和凝結(jié)劑，凝結(jié)濃度變化很大?？赏ㄟ^例如S.Okamura等在“Koubunshi Kagay(Polymer Chemistry)”，17，601，1960中的描述，獲悉臨界凝結(jié)濃度?？砂凑樟硪环N方式，在添加所需的鹽到分散體中，以便改變其在懸浮液中的濃度的同時，測量分散體的ζ-電勢，并在其中ζ-電勢開始變化的點處測定凝結(jié)濃度。
在上述工藝中，通過金屬鹽處理聚合物細(xì)粒分散體，以便金屬鹽的濃度超過臨界凝結(jié)濃度。在此情況下，根據(jù)目的來自然地選擇以固態(tài)或以含水的溶液狀態(tài)添加金屬鹽。以含水的溶液狀態(tài)添加鹽，必要的是所添加的鹽的濃度超過在聚合物顆粒分散體和金屬鹽溶液的總體積內(nèi)聚合物顆粒的臨界凝結(jié)。
在本發(fā)明中，在上述工藝中金屬鹽的濃度優(yōu)選是臨界凝結(jié)濃度的1.2倍，且更優(yōu)選1.5倍，即使?jié)舛瓤梢允浅^臨界凝結(jié)濃度的某一數(shù)值。
<著色劑>
將獲得含蠟調(diào)色劑所需的著色劑分散在含有表面活性劑的含水介質(zhì)內(nèi)。
表面活性劑以不小于表面活性劑的臨界膠束濃度(CMC)的濃度溶解在其中分散有著色劑的含水介質(zhì)中?？捎玫谋砻婊钚詣┡c可用于前述聚合工藝中的相同。
著色劑細(xì)粒的重均粒徑(分散顆粒的直徑)為30-500nm，且優(yōu)選50-300nm。在上述范圍外的情況下，著色劑難以引入到調(diào)色劑顆粒內(nèi)，因為當(dāng)重均粒徑小于30nm時，著色劑顆粒的飄浮變得嚴(yán)重，且當(dāng)重均粒徑大于500nm時，著色劑顆粒不能合適地分散，容易在含水體系內(nèi)沉淀。在這種條件下，著色劑顆粒不包括在調(diào)色劑顆粒內(nèi)，和不合需要地以游離狀態(tài)保持在含水介質(zhì)內(nèi)?？赏ㄟ^由OotsukaDenshi Co.，Ltd.制造的電泳光散射光度計ELS-800，測量著色劑顆粒的重均粒徑。
將著色劑放入含表面活性劑的含水介質(zhì)內(nèi)，然后通過螺旋槳攪拌器初步分散(粗分散)，制備其中分散有著色劑的凝結(jié)顆粒的初步分散體。將該初步分散體供給到具有用以隔開攪拌室和在攪拌室內(nèi)具有高速旋轉(zhuǎn)的轉(zhuǎn)子的隔板的攪拌裝置內(nèi)，并通過該裝置分散，以制備處于合適的分散狀態(tài)下的著色劑細(xì)粒的分散體。
由M·Tech Co.，Ltd.制造的Cleamix可用作攪拌裝置用以分散著色劑細(xì)粒成合適的分散狀態(tài)。Cleamix具有高速旋轉(zhuǎn)的轉(zhuǎn)子(攪拌葉片)和固定隔板，所述固定隔板圍繞該轉(zhuǎn)子并產(chǎn)生剪切力(sharing force)、碰撞力、壓力變化、空化和通過這種結(jié)構(gòu)將潛在的芯變?yōu)榇幚淼囊后w的功能，以便通過上述功能的協(xié)同作用有效地乳化并分散待處理的液體。
盡管Cleamix最初用于形成乳液(液體細(xì)粒的分散體)，但發(fā)明人發(fā)現(xiàn)，通過采用Cleamix作為將固態(tài)著色劑細(xì)粒分散到含水介質(zhì)內(nèi)的裝置，可獲得具有合適的平均直徑和尖銳的粒徑分布的著色劑細(xì)粒分散體。
在含水介質(zhì)內(nèi)，對處于分散狀態(tài)的著色劑細(xì)粒進(jìn)行鹽析/熔化處理。其中分散有著色劑細(xì)粒的含水介質(zhì)優(yōu)選是含有濃度不小于臨界膠束濃度(CMC)的表面活性劑的水溶液。
為了鹽析/熔化復(fù)合樹脂顆粒與著色劑顆粒，有必要將不小于臨界凝結(jié)濃度的量的鹽析劑(凝結(jié)劑)添加到復(fù)合樹脂顆粒和著色劑顆粒在其內(nèi)分散的分散體中，并用不低于該復(fù)合樹脂顆粒的玻璃化轉(zhuǎn)變點(Tg)的溫度加熱該分散體。
適于鹽析/熔化的溫度范圍為(Tg+10℃)-(Tg+50℃)，且尤其優(yōu)選(Tg+15℃)-(Tg+40℃)。為了有效進(jìn)行熔化，可添加能與水自由混合的有機(jī)溶劑。
在通過樹脂顆粒和著色劑顆粒在含水介質(zhì)中的鹽析、凝結(jié)和熔化而獲得著色的顆粒(以下稱作調(diào)色劑顆粒)之后。然后從含水介質(zhì)中分離調(diào)色劑顆粒。優(yōu)選在不小于含水介質(zhì)內(nèi)存在的表面活性劑的克拉夫特點的溫度下，和更優(yōu)選在克拉夫特點到克拉夫特點+2℃的范圍內(nèi)進(jìn)行分離。
<克拉夫特點>
克拉夫特點是其中含有表面活性劑的水溶液開始變渾濁時的溫度，且如下所述測量克拉夫特點。
通過將實際使用量的凝結(jié)劑添加到在鹽析、凝結(jié)和熔化工藝中將使用的含水介質(zhì)內(nèi)，制備表面活性劑溶液，并在1℃下儲存5天。之后，在攪拌的同時，逐漸加熱該溶液，直到變得透明。溶液變透明時的溫度定義為克拉夫特點。
各種無機(jī)顏料、有機(jī)顏料和染料可用作著色劑?？墒褂靡阎臒o機(jī)顏料，且以下列舉了其具體實例。
作為黑色著色劑，例如可使用炭黑如爐黑、槽法炭黑、乙炔黑、熱裂炭黑和燈黑，和磁性粉末如磁鐵礦和鐵素體。
可單獨或以選擇的多種的組合使用這些無機(jī)顏料。顏料的添加量為聚合物的2-20重量％，和優(yōu)選3-15重量％。
當(dāng)調(diào)色劑是磁性調(diào)色劑時，可添加上述磁鐵礦。在這種情況下，優(yōu)選以調(diào)色劑的20-60重量％的量添加磁鐵礦用以得到指定的磁性性能。
也可使用已知的有機(jī)顏料和染料。以下列出了其具體實例。
品紅或紅色顏料的實例包括C.I.顏料紅2、C.I.顏料紅3、C.I.顏料紅5、C.I.顏料紅6、C.I.顏料紅7、C.I.顏料紅15、C.I.顏料紅16、C.I.顏料紅48:1、C.I.顏料紅53:1、C.I.顏料紅57:1、C.I.顏料紅122、C.I.顏料紅123、C.I.顏料紅139、C.I.顏料紅144、C.I.顏料紅149、C.I.顏料紅166、C.I.顏料紅177、C.I.顏料紅178和C.I.顏料紅222。
橙色或黃色顏料的實例包括C.I.顏料橙31、C.I.顏料橙43、C.I.顏料黃12、C.I.顏料黃13、C.I.顏料黃14、C.I.顏料黃15、C.I.顏料黃17、C.I.顏料黃93、C.I.顏料黃94、C.I.顏料黃138、C.I.顏料黃180、C.I.顏料黃185、C.I.顏料黃155和C.I.顏料黃156。
綠色或青色顏料的實例包括C.I.顏料藍(lán)15、C.I.顏料藍(lán)15:2、C.I.顏料藍(lán)C.I.顏料藍(lán)15:3、C.I.顏料藍(lán)16、C.I.顏料藍(lán)60和C.I.顏料綠7。
作為染料，例如可使用C.I.溶劑紅1、49、52、58、63、111和122，C.I.溶劑黃19、44、77、79、81、82、93、98、103、104、112和162，C.I.溶劑藍(lán)25、36、60、70、93和95，還可使用其混合物。
根據(jù)需要，可單獨或以其選擇的各種的組合使用這些顏料和染料。顏料的添加量為聚合物的2-20重量％，和優(yōu)選3-15重量％。
構(gòu)成調(diào)色劑的著色劑可在其表面上改性。優(yōu)選采用已知的表面改性劑如硅烷偶聯(lián)劑和鈦偶聯(lián)劑。硅烷偶聯(lián)劑的實例包括烷氧基硅烷如甲基三甲氧基硅烷、苯基三甲氧基硅烷、甲基苯基二甲氧基硅烷和二苯基二甲氧基硅烷，硅氧烷如六甲基二硅氧烷和γ-氯代丙基三甲氧基硅烷、乙烯基三氯硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、γ-甲基丙烯酰氧基三甲氧基硅烷、γ-環(huán)氧丙氧丙基三甲氧基硅烷、γ-巰丙基三甲氧基硅烷、γ-氨丙基三乙氧基硅烷和γ-脲基丙基三乙氧基硅烷。鈦偶聯(lián)劑的實例包括各自由Ajinomoto Co.，Ltd.以商品名Plenact推入市場的TTS、9S、38S、41B、46B、55、138S和238S，和各自由Nihon Soda Co.，Ltd.推入市場的A-1、B-1、TOT、TST、TAA、TAT、TLA、TOG、TMSTA、A-10、TMT、B-2、B-4、B-7、B-10、TBSTA-400、TTS、TOA-30、TSDMA、TTAB和TTOP。鋁偶聯(lián)劑的實例例如是由Ajinomoto Co.，Ltd.制造的Plenact AL-M。
添加量優(yōu)選是著色劑的0.01-20重量％，和更優(yōu)選0.1-5重量％。為了改性著色劑顆粒，采用其中將表面改性劑加入到著色劑顆粒的分散體中，并加熱該體系以反應(yīng)的方法。因此，通過過濾和用與分散溶劑相同的溶劑反復(fù)洗滌并干燥，從而獲得表面改性的著色劑顆粒。
<金屬元素>
從抑制調(diào)色劑顆粒上過量電荷和得到均勻的充電能力的角度考慮，本發(fā)明的靜電圖像顯影調(diào)色劑優(yōu)選含有金屬態(tài)或金屬離子狀態(tài)的上述金屬元素，其用量為調(diào)色劑的250-20000ppm，更優(yōu)選800-5000ppm用以穩(wěn)定和維持與環(huán)境條件有關(guān)的充電性能。
作為凝結(jié)劑添加的二價或三價金屬元素和作為凝結(jié)終止劑添加的單價金屬元素的總量優(yōu)選350-35000ppm?？赏ㄟ^由Rigaku Denki Kogyo Co.，Ltd.制造的熒光X-射線分析裝置System3270，測量由用作凝結(jié)劑的金屬種類，如來源于氯化鈣內(nèi)的鈣產(chǎn)生的熒光X-射線的強(qiáng)度，從而確定調(diào)色劑內(nèi)的殘余量的金屬離子。在具體的測量方法中，制備多種調(diào)色劑，所述多種調(diào)色劑每個含有彼此不同的已知量的金屬鹽凝結(jié)劑，和使5g每種調(diào)色劑形成丸片(pellet)，和制作金屬鹽凝結(jié)劑的含量(以重量ppm計)與由該金屬鹽的金屬種類產(chǎn)生的熒光X-射線的強(qiáng)度之間的關(guān)系(校準(zhǔn)曲線)。之后，以與以上所述相同的方式，將要進(jìn)行金屬鹽凝結(jié)劑含量測量的調(diào)色劑樣品形成為丸片，并測量來自金屬鹽凝結(jié)劑中金屬種類的熒光X-射線強(qiáng)度，且根據(jù)上述校準(zhǔn)曲線可確定調(diào)色劑內(nèi)金屬離子的含量或殘余量。
<蠟>
通過以上所述的工藝獲得的調(diào)色劑是通過在含水介質(zhì)內(nèi)熔化含蠟的樹脂顆粒并通過熟成工藝合適地使蠟?zāi)Y(jié)而形成的具有海-島結(jié)構(gòu)的調(diào)色劑?？赏ㄟ^在含水介質(zhì)內(nèi)鹽析/熔化如此形成的含蠟樹脂顆粒與著色劑顆粒，從而獲得蠟在其中細(xì)分散的調(diào)色劑。
作為具有防粘功能的調(diào)色劑，優(yōu)選數(shù)均分子量為1500-9000的低分子量聚丙烯，或者低分子量聚乙烯，且尤其優(yōu)選由下式表示的酯類化合物。
R1-(OCO-R2)n在該式中，n是1-4的整數(shù)，優(yōu)選2-4，和更優(yōu)選3或4。R1和R2各自為可具有取代基的烴基。由R1表示的基團(tuán)的碳原子數(shù)為1-40，優(yōu)選1-20，和更優(yōu)選2-5。由R2表示的基團(tuán)的碳原子數(shù)為1-40，優(yōu)選16-30，和更優(yōu)選18-26。
以下列出了典型化合物的實例。
1)CH3-(CH2)12-COO-(CH2)17-CH32)CH3-(CH2)18-COO-(CH2)17-CH33)CH3-(CH2)20-COO-(CH2)17-CH34)CH3-(CH2)14-COO-(CH2)19-CH35)CH3-(CH2)20-COO-(CH2)6-O-CO-(CH2)20-CH3
蠟的添加量為全部調(diào)色劑重量的10-30％，和優(yōu)選12-25重量％。
當(dāng)添加量小于10％時，傾向于發(fā)生偏移。
(6)成像裝置圖5示出了涉及本發(fā)明實施方案的彩色成像裝置的第一個實例。
彩色成像裝置包括成像部件M1、層壓部件M2和切割部件M3。
成像部件具有形成黃色調(diào)色劑圖像的成像單元Y，形成品紅色調(diào)色劑圖像的成像單元M，形成青色調(diào)色劑圖像的成像單元C，和形成黑色調(diào)色劑圖像的成像單元K。
成像裝置Y、M、C和K其結(jié)構(gòu)相同。因此，僅在黃色成像單元Y上提供表示構(gòu)成部件的符號，并省去在其它成像單元上的符號，且盡管僅僅描述了黃色成像單元Y的機(jī)械裝置，但成像單元M、C和K的機(jī)械裝置與成像單元Y相同。
充電設(shè)備2、曝光設(shè)備3、顯影設(shè)備4、主轉(zhuǎn)印設(shè)備5和清洗設(shè)備6圍繞鼓狀感光器1排列。
當(dāng)形成圖像時，順時針旋轉(zhuǎn)感光器1，和通過充電設(shè)備2充電以及通過曝光設(shè)備3曝光，在感光器1上形成靜電潛像。通過顯影設(shè)備4使所得靜電潛像顯影，以便在感光器1上形成調(diào)色劑圖像。
在感光器1上的調(diào)色劑圖像通過主轉(zhuǎn)印設(shè)備5轉(zhuǎn)印到中間轉(zhuǎn)印元件7上。
在通過多個輥8拉伸布置并在箭頭符號的方向上移動的中間轉(zhuǎn)印元件7上，將通過黃色成像單元Y形成的黃色調(diào)色劑圖像，通過品紅色成像單元M形成的品紅色調(diào)色劑圖像，通過青色成像單元C形成的青色調(diào)色劑圖像，和通過黑色成像單元K形成的黑色調(diào)色劑圖像轉(zhuǎn)印并疊加，以便形成多色調(diào)色劑圖像。
在中間轉(zhuǎn)印元件7上的多色調(diào)色劑圖像通過次轉(zhuǎn)印設(shè)備10被轉(zhuǎn)印到轉(zhuǎn)印膜F的片材上。
透明膜F儲存在暗盒12內(nèi)并通過供應(yīng)輥13逐一供應(yīng)。
作為充電設(shè)備2，優(yōu)選使用具有放電電極和格柵的scorotron充電裝置。
作為曝光設(shè)備3，優(yōu)選根據(jù)圖像數(shù)據(jù)發(fā)光以使感光器點曝光的曝光裝置，和優(yōu)選使用激光掃描曝光裝置和LED通道曝光裝置。
顯影設(shè)備4優(yōu)選是通過使用主要由以上所述的本發(fā)明的含蠟調(diào)色劑和載體組成的雙組分進(jìn)行反轉(zhuǎn)顯影的顯影裝置。
作為主轉(zhuǎn)印設(shè)備5和次轉(zhuǎn)印設(shè)備10，優(yōu)選使用轉(zhuǎn)印電壓施加在其上的轉(zhuǎn)印輥，或者具有放電電極的電暈管充電器件。
清洗設(shè)備6和9優(yōu)選是使用彈性葉片的葉片清洗器件。
作為定影設(shè)備11，使用以上所述的定影設(shè)備。
通過穿過定影設(shè)備11使攜帶轉(zhuǎn)印的多色調(diào)色劑圖像的透明膜F定影，然后從成像部件M1中輸出，并傳送到層壓部件中。在層壓部件中，作為反光材料的輥狀紙張P與透明膜F一起堆疊并穿過壓制輥對21的輥隙。事先在作為反光材料的紙張P上提供粘合劑的粘著劑層，和透明膜F與紙張P通過粘合或粘著層壓。通過一對壓制輥21壓制或者在壓力下加熱，進(jìn)行粘合或粘著。
層壓的物體或印刷品FP被傳送到切割部件M3中并通過切割機(jī)23切割成片狀印刷品，和從切割部件M3中輸出。
在每一成像單元Y、M、C和K中，通過曝光裝置3進(jìn)行曝光，以便在感光器上形成鏡像。通過圖6和7所示的圖像處理方法的圖像處理，形成鏡像。圖6示出了形成鏡像的圖像處理方法。
用于形成驅(qū)動曝光設(shè)備3的數(shù)據(jù)的圖像處理設(shè)備30從圖像存儲器31中讀出圖像數(shù)據(jù)，并形成圖像數(shù)據(jù)32b。當(dāng)要形成鏡像時，圖像處理設(shè)備30在掃描方向上以與寫入順序相反的順序x2，和在次掃描方向上以寫入順序y讀出在圖像存儲器1中存儲的圖像數(shù)據(jù)32a，形成圖像數(shù)據(jù)32b。
在中間轉(zhuǎn)印元件7上使在感光器1上形成的鏡像變?yōu)檎D像，并通過轉(zhuǎn)印到透明膜F上，轉(zhuǎn)化成鏡像。
當(dāng)通過層壓透明膜F和紙張P制備印刷品FP時，在透明膜F上形成的鏡像觀察到為正常圖像。
圖8示出了彩色成像裝置的第二個實例。
成像部件具有形成黃色調(diào)色劑圖像的成像單元Y，形成品紅色調(diào)色劑圖像的成像單元M，形成青色調(diào)色劑圖像的成像單元C，和形成黃色調(diào)色劑圖像的成像單元K。
成像裝置Y、M、C和K其結(jié)構(gòu)相同。因此，僅在黃色成像單元Y上提供表示構(gòu)成部件的符號，并省去在其它成像單元上的符號，和盡管僅僅描述了黃色成像單元Y的機(jī)械裝置，但成像單元M、C和K的機(jī)械裝置與成像單元Y相同。
充電設(shè)備2、曝光設(shè)備3、顯影設(shè)備4、主轉(zhuǎn)印設(shè)備5和清洗設(shè)備6圍繞鼓狀感光器1排列。
當(dāng)形成圖像時，順時針旋轉(zhuǎn)感光器1，和通過充電設(shè)備2充電以及通過曝光設(shè)備3曝光，在感光器1上形成靜電潛像。通過顯影設(shè)備4使所得靜電潛像顯影，以便在感光器1上形成調(diào)色劑圖像。
在感光器1上的調(diào)色劑圖像通過主轉(zhuǎn)印設(shè)備5被轉(zhuǎn)印到中間轉(zhuǎn)印元件7上。
在黃色成像單元Y上形成的黃色調(diào)色劑圖像，在品紅色成像單元M上形成的品紅色調(diào)色劑圖像，在青色成像單元C上形成的青色調(diào)色劑圖像，和在黑色成像單元K上形成的黑色調(diào)色劑圖像層狀轉(zhuǎn)印到透明膜F上，以便形成多色調(diào)色劑圖像。
使多色調(diào)色劑圖像在其上形成的透明膜F穿過使多色調(diào)色劑圖像定影的定影設(shè)備11并傳送到壓制輥對21上。除此之外，由主體輥20供應(yīng)具有粘著層或粘合層的紙張P，并在壓制輥處與透明膜F一起交疊。透明膜F與由主體輥20供應(yīng)的紙張P一起交疊，并通過穿過壓制輥對21層壓，形成印刷品FP。通過切割機(jī)23，將印刷品FP切割成指定尺寸。
在該實施例中，通過曝光設(shè)備3，在感光器1上形成起始圖像的正常調(diào)色劑圖像，并在透明膜F上形成鏡像。
通過紙張P支持鏡像，制備照片，從透明膜F的圖像承載面的反側(cè)觀察該照片為正常圖像。
在該實施例中，圖6所示的圖像處理設(shè)備30從圖像存儲器31中以與寫入x1相同的順序讀出圖像數(shù)據(jù)，形成圖像數(shù)據(jù)32b，通過該數(shù)據(jù)驅(qū)動曝光設(shè)備3。
圖9示出了本發(fā)明實施方案的彩色成像裝置的第三個實例。
該實施方案的成像部件具有與實施方案1相同的結(jié)構(gòu)。
該實施方案與實施方案1的不同之處在于，省去了層壓部件M2，并在成像部件內(nèi)建造層壓設(shè)備與粘合涂布設(shè)備。
在其上通過以上所述的成像過程，形成多色調(diào)色劑圖像的透明膜F通過定影裝置11定影，并穿過壓制輥對21。然后通過涂布設(shè)備25，在面對由主體輥20供應(yīng)的紙張P的透明膜F表面上涂布粘著劑或粘合劑。通過壓制輥對21層壓透明膜F和紙張P，并通過切割機(jī)23，切割成消費者指定的尺寸。
通過上述構(gòu)造，可形成不具有因調(diào)色劑圖像引起的不規(guī)則表面的圖像，和形成表面層的透明基底與形成襯里層(backing layer)的反光材料在如此制備的圖像內(nèi)一起堅固地粘接。因此，可制備其中在表面層與支持層之間的剝離或滑移很小的印刷品。如此獲得的印刷品適合于照片的印刷。
權(quán)利要求
1.一種成像方法，包括下述步驟a)通過調(diào)色劑，在透明基底上形成鏡像，和b)通過在反光材料與透明基底之間放置粘著層或粘合層，層壓透明基底的調(diào)色劑圖像承載面與反光材料。
2.權(quán)利要求1的成像方法，其中通過濕法生產(chǎn)調(diào)色劑。
3.權(quán)利要求2的成像方法，其中通過聚合方法生產(chǎn)調(diào)色劑。
4.權(quán)利要求3的成像方法，其中通過乳液聚合方法生產(chǎn)調(diào)色劑。
5.權(quán)利要求1的成像方法，其中蠟基本上不暴露于調(diào)色劑顆粒的表面上。
6.權(quán)利要求5的成像方法，其中不小于90％的顆粒表面被不同于蠟的組分占據(jù)。
7.權(quán)利要求1的成像方法，其中蠟在調(diào)色劑內(nèi)的含量為10-30％。
8.權(quán)利要求7的成像方法，其中蠟在調(diào)色劑內(nèi)的含量為12-25％。
9.權(quán)利要求1的成像方法，其中該方法進(jìn)一步包括無需涂布任何防粘劑，將調(diào)色劑圖像定影到透明基底上的步驟。
10.權(quán)利要求1的成像方法，其中反光材料事先具有粘著或粘合層。
11.權(quán)利要求10的成像方法，其中反光材料是涂料紙，和在該涂料紙上的涂層具有粘著或粘合層。
12.權(quán)利要求1的成像方法，其中調(diào)色劑含有彩色調(diào)色劑，和調(diào)色劑圖像是顏色彼此不同的多種彩色調(diào)色劑圖像疊加的多色調(diào)色劑圖像。
13.權(quán)利要求1的成像方法，其中反光材料是白色、乳白色或銀白色的著色紙張或樹脂薄膜的至少一種。
14.權(quán)利要求1的成像方法，其中透明基底是樹脂薄膜。
15.權(quán)利要求1的成像方法，其中通過電照相方法，在透明基底上形成調(diào)色劑的鏡像。
16.通過權(quán)利要求1的成像方法形成的印刷材料。
17.一種通過電照相方法的成像裝置，該裝置包括通過含蠟的調(diào)色劑形成鏡像的成像部件，將調(diào)色劑圖像定影到透明基底上的定影設(shè)備，和將反光材料層壓到透明基底的調(diào)色劑圖像承載面上的層壓部件。
18.權(quán)利要求17的成像裝置，其中成像部件使用通過濕法生產(chǎn)的含蠟的調(diào)色劑，形成調(diào)色劑圖像。
19.權(quán)利要求17的成像裝置，其中成像部件通過使用其中蠟基本上不暴露于調(diào)色劑顆粒表面上的調(diào)色劑，形成調(diào)色劑圖像。
20.權(quán)利要求17的成像裝置，其中定影設(shè)備具有加熱元件和壓制元件，且無需涂布任何防粘劑到加熱元件上，通過夾持和傳送，使調(diào)色劑圖像定影到透明基底上。
21.權(quán)利要求20的成像裝置，其中定影設(shè)備具有用于除去粘合在加熱元件上的蠟的清洗設(shè)備。
22.權(quán)利要求17的成像裝置，其中該成像裝置具有用于涂布粘著劑或粘合劑的涂布設(shè)備，該粘著劑或粘合劑用于將反光材料粘著或粘合到透明基底上。
23.權(quán)利要求17的成像裝置，其中成像部件具有通過層狀多色圖像疊加形成多色調(diào)色劑圖像的多個成像單元。
全文摘要
一種成像方法，包括下述步驟a)通過調(diào)色劑，在透明基底上形成鏡像，和b)通過粘著層或粘合層，層壓透明基底的調(diào)色劑圖像承載面與反光材料。
文檔編號G03G9/08GK1920683SQ200510092758
公開日2007年2月28日 申請日期2005年8月23日 優(yōu)先權(quán)日2005年4月21日
發(fā)明者岡本行雄 申請人:柯尼卡美能達(dá)商用科技株式會社