專利名稱：含油分散性粘土抗磨防滑劑的熱軋油組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種熱軋油組合物。
背景技術(shù)：
使用熱軋油是現(xiàn)代軋鋼領(lǐng)域中的一項新技術(shù)，早期熱軋不用油而用水潤滑，后來直接采用熱軋油潤滑軋輥，其成份有礦物油，動植物油脂和以合成脂肪酸為基礎(chǔ)的合成潤滑油，造成的污染大。近十幾年來熱軋潤滑性得到很大的發(fā)展，目前許多大型熱連軋機組采用水油共噴的潤滑工藝代替純油潤滑，在軋鋼過程中通過油水混合器將極少量的熱軋油與大量的水(99.5％以上)混合，強迫乳化，噴射到工作輥表面，通過軋輥的旋轉(zhuǎn)將乳化液帶入變形區(qū)，不但有效地冷卻軋輥，而且在高溫下迅速分油，在軋輥與軋材表面之間形成一層極薄的油膜，改善了變形條件，減少軋材金屬與軋輥面的摩擦，降低軋制力和軋輥的磨損，改善所產(chǎn)鋼材表面質(zhì)量，是實現(xiàn)優(yōu)質(zhì)高產(chǎn)的一項新技術(shù)。
熱軋過程中軋輥的摩擦工況十分苛刻，軋輥與軋材之間相對滑動速度可達20m/s以上，軋制壓力達100kg/cm2，初步估計，第一、二道軋輥所接觸的軋材溫度在1000℃以上，即使在第六、七道軋輥，溫度也在800℃以上，反復的加熱和冷卻以及水的氫脆作用使軋輥表面易產(chǎn)生龜裂，異常磨損，掉皮，輥面變粗糙，不但直接影響所產(chǎn)鋼材的表面質(zhì)量，而且使軋輥提前報廢。
解決這一問題主要從改進軋輥材料和加強潤滑效果兩方面入手。一方面采用更加耐磨的材料，如工具鋼制造工作輥，提高使用壽命，另一方面是改善軋輥的潤滑，包括改進供油的方式和工藝條件以及發(fā)展高效的熱軋油配方。要求熱軋油具有以下特點形成的低濃度乳化液在高溫下潤滑性好，能有效地減少變形區(qū)的摩擦和粘輥或腐蝕引起的軋輥磨損，但潤滑性太好又會引起軋機打滑而導致咬入不良，影響生產(chǎn)；熱軋油在室溫條件下在水中易分散，在高溫下離水展著性好，易吸附在軋輥表面而起潤滑作用；在熱的軋材表面燃燒后殘留少，不會因腐蝕而縮短供油泵的使用壽命；粘度適中，與水混合后易于噴涂；本身無毒或低毒，無臭或低臭味，燃燒物對空氣的污染少，殘留油易生物降解；熱軋油原料價格低廉，資源豐富等。
US5,437,802(1995)介紹了用潤滑脂(鋰基脂、復合鈣基脂和脲基脂)、無機隔熱劑和固體潤滑劑(石墨、二硫化鉬、氯化鈉、硅酸鈉等)稠化的熱軋油，配方中潤滑脂的最高含量達90％，無機隔熱劑的含量也在10-35％范圍內(nèi)。使用粘稠的、含固體潤滑材料或其它高灰分材料的熱軋油配方的還有JP102314939，US5,352,373，JP2004256630，EP04553565等。
以上用形形色色的材料制備的熱軋油或油膏，因過于粘稠和有大量懸浮固體的存在，一般是作為熱軋油直接使用，而不適合油水混合后噴射的工藝，因為采用乳化液潤滑與采用油潤滑有很大的不同，使用上述配方不但噴射困難，還容易堵噴嘴。使用這些配方必須使用專門的噴涂設(shè)備，不但增加熱軋工藝潤滑的設(shè)備成本，還增加用油成本(因涂油不易，油用量也大)。含有大量的無機材料或有灰材料，在軋制過程中殘留灰分大，易引起打滑和咬入不良。有些熱軋油原料，如石油瀝青、三聚氰酸酯等在熱軋高溫下?lián)]發(fā)和分解后會產(chǎn)生有毒氣體污染空氣，不符合環(huán)保要求。大量使用無機材料，因硬度比鋼高，易在軋制過程中壓入軋材而影響產(chǎn)品的表面質(zhì)量。
另一些專利，如CN1435472(2003)介紹含二烷基二硫代磷酸修飾的納米二氧化鈦，但從本身的結(jié)構(gòu)看，不可能具有像硫、磷極壓劑那樣好的耐壓耐高溫性能。
也有一些專利采用全油溶性配方，如JP8041486(1996)介紹了加入0.05-20wt％親油的羧酸、磺酸及酸酐、部分酯、酰胺和鹽的熱軋油可抑制黑皮(氧化鐵皮)的產(chǎn)生，減少軋輥磨損，JP8143881(1996)采用加30-90wt％高堿烷基酚改善粘著性，但是這些添加劑不可能具有很高的極壓性，而且酚的高溫分解產(chǎn)物還有毒。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明克服現(xiàn)有技術(shù)的上述缺點，提供一種與現(xiàn)有技術(shù)不同的熱軋油組合物。這種組合物由基礎(chǔ)油、含硫極壓劑、含磷抗磨劑、抗磨防滑劑和其它助劑，如抗氧、抗泡、防銹劑等組成，試驗證明它具有良好的粘附性、油水分散性、極壓抗磨減摩性、貯存安定性和環(huán)境適應性，無毒、可生物降解。
本發(fā)明提供的熱軋油組合物包括(I)潤滑油基礎(chǔ)油所說潤滑油基礎(chǔ)油是礦物油或酯類油。40℃粘度為5～300mm2/s，優(yōu)選10～200mm2/s。優(yōu)選至少含有一種酯類油。
礦物油可以是由石蠟基原油和環(huán)烷基原油生產(chǎn)的礦物潤滑油，如150SN，500SN，650SN，120BS，150BS等。
酯類油選自合成酯、動植物油、熱聚不飽和植物油和蓖麻油環(huán)氧乙烷縮合物中的一種或二種以上的混合物。
其中合成酯可以是C8～C12醇的二元酸酯，如二異辛基癸二酸酯、二癸基己二酸酯；以及C8～C24脂肪酸的多元醇酯，如三羥甲基丙烷酯和季戊四醇酯，可以是單酯、雙酯、三酯或全酯，如三羥甲基丙烷三辛酯，季戊四醇二油酸酯、季戊四醇植物油脂肪酸酯等；還包括二元酸和二元醇(或多元醇)酯化形成的復酯。
熱聚不飽和植物油(如豆油、菜籽油、棉籽油等)由加熱聚合制備。制備方法參見《軋制工藝潤滑》(李小玉等，冶金工藝出版社，1981)。
蓖麻油環(huán)氧乙烷縮合物可以是蓖麻油聚氧乙烯(5～90)醚，優(yōu)選是蓖麻油聚氧乙烯(5～40)醚。蓖麻油環(huán)氧乙烷縮合物是以蓖麻油為原料，在堿催化劑存在下與環(huán)氧乙烷縮聚后，經(jīng)酸中和，雙氧水漂白而制得。該方法為本領(lǐng)域技術(shù)人員所公知。
(II)含硫極壓劑含硫極壓劑選自烷基多硫化物、硫化礦油、硫代多元醇酯等。烷基多硫化物如二烷基五硫化物、雙壬基三硫化物、叔十二烷基三硫化物、正十二烷基四硫化物、二壬基二硫化物，二月桂基四硫化物，叔十二烷基五硫化物等。硫化礦油如含硫20～40重％的硫化礦油等。硫代多元醇酯如黃原酸乙二醇酯、硫化牛腳油，硫化豬油，硫化豆油，硫化葵花籽油，硫化棉籽油等。優(yōu)選硫化豬油、二烷基五硫化物、雙壬基三硫化物、叔十二烷基三硫化物、正十二烷基四硫化物等?？梢允且环N或幾種的混合物。熱軋油組合物中含硫極壓劑的含量為0.1～15重％，優(yōu)選0.2～10重％。
(III)含磷抗磨劑含磷抗磨劑選自磷酸酯、膦酸酯、亞磷酸酯、酸性磷酸酯胺鹽、亞磷酸酯胺鹽、磷酰胺酯、二烷基二硫代磷酸鹽、二巰基噻二唑二硫代磷酸酯和酸性磷酸酯咪唑啉鹽等。
磷酸酯優(yōu)選三甲酚磷酸酯、二-2-乙基己基磷酸酯、二月桂基磷酸酯、正十六烷基磷酸酯、二正十八烷基磷酸酯、硫代磷酸苯酯、O，O’-二乙基二十烷酮基磷酸酯(式1)、二月桂基二聚氧丙烯磷酸酯(式2)等。
膦酸酯可以是烷基膦酸酯、芳基磷酸酯，優(yōu)選雙十二烷基膦酸酯、O，O-二正丁基十二烷基膦酸酯、O，O’-二異丙基芐基膦酸酯(式3)、O，O’-二(鄰)硝基苯基膦酸酯(式4)等。
亞磷酸酯如二正辛基亞磷酸酯或二-(2-乙基己基)亞磷酸酯等。酸性磷酸酯胺鹽和亞磷酸酯的胺鹽如式(5)和(6)所示，可以是伯胺鹽、仲胺鹽、叔胺鹽、雙胺鹽及醚胺鹽，優(yōu)選二正丁基亞磷酸酯十八胺鹽、二-(2-乙基己基)亞磷酸酯環(huán)己胺鹽、二乙基亞磷酸酯牛脂胺鹽、二辛基磷酸酯-N-牛脂基-1，3-丙烯二胺鹽、二異丙基磷酸酯-N-油基-1，3-丙烯基二胺鹽、二己基磷酸酯甲基苯三唑油胺鹽、正己基亞磷酸酯三丙胺鹽、二辛基磷酸酯-五聚乙醚丙胺鹽(式7)。
磷酰胺酯，包括不含硫的磷酰胺酯和單硫代磷酰單胺酯(式8)、雙硫代磷酰單胺酯(式9)，以及單硫代磷酰雙胺酯(式10)。也包括單胺和雙胺的磷酰單胺酯和磷酰雙胺酯。優(yōu)選N-十二烷基-二正己基磷酰胺酯、N，N-二烯丙基-二正丁基磷酰胺酯(式11)、二(對)丁苯基硫代磷酰胺酯(式12)，O-辛基-N-異丙基-N’對甲氧基苯基硫脲基硫代磷酰二胺酯(式13)，O，O’-二(2-乙基己基)-N，N-二正丁基-二硫代磷酰胺酯(式14)等。
式中R1和R2為C8-C12的烷基、烷芳基和胺基，R3和R4可以是H或C1-C8的烷基。

式中R1和R2為C8-C12的烷基、烷芳基和胺基，R3為 等，R4-R8為H或C1-C8的烷基。
式中R1和R2＝C3-C12的烷基、烷芳基和胺基， R5＝H，-CH3，-OCH3。
二烷基二硫代磷酸鹽可以是鋅鹽或鉬鹽。如二正丁基二硫代磷酸鋅，二正辛基二硫代磷酸鋅，O-丁基，O’-辛基二硫代磷酸鋅，二辛基二硫代磷酸氧鉬等。
二巰基噻二唑二硫代磷酸酯(式15)可以是2，5-(O，O’雙二異辛基二硫代磷酸基)-1，3，4-噻二唑，2，5-(O，O’雙二正丁基二硫代磷酸基)-1，3，4-噻二唑等。
酸性磷酸酯咪唑啉鹽可以是O，O’-雙十二烷基磷酸酯-1-(三胺乙基)-2-十七烯基咪唑啉鹽(式16)。
含磷抗磨劑可以是以上幾類中的一種，也可以是幾種的混合物，熱軋油組合物中含磷抗磨劑的含量為0.05～12重％，優(yōu)選0.1～6重％。
(IV)粘土抗磨防滑劑所述粘土抗磨防滑劑按照以下方法制備將有機改性粘土與C4-C24羧酸類化合物或C13-C64含羧酸的縮合物在有機溶劑的存在下于100-160℃下進行酯化反應，然后分離收集產(chǎn)物，即得粘土抗磨防滑劑。
有機改性粘土與C4-C24羧酸類化合物或C13-C64含羧酸的縮合物的重量比為1∶0.1～1∶100，優(yōu)選1∶0.2～1∶50。反應溫度為100-160℃，優(yōu)選100-130℃，反應時間可以是4-40小時，優(yōu)選6-30小時。反應完成后蒸出溶劑，即得油溶性粘土抗磨防滑劑。
為了便于后續(xù)操作，可在產(chǎn)物中加入潤滑油基礎(chǔ)油，配制成均勻懸浮液。也可以加入表面活性劑來提高抗磨防滑劑在熱軋油中的分散性。表面活性劑可以是十二烷基苯磺酸鈉、石油磺酸鈉等，表面活性劑占粘土抗磨防滑劑總重量的0.1-0.5重％。
所說粘土選自膨潤土、蒙脫土、凹凸棒土等。有機改性是用鎓離子如銨、膦、氧鎓、锍等與粘土層間可被交換的離子如Na+、K+、Mg2+等進行離子交換，賦予粘土親有機性。有機改性粘土可以是市售商品，也可以按照常規(guī)改性方法自制。較為通用的改性方法是將粘土與烷基胺或氨基羧酸、鹽酸加入蒸餾水中，升溫到30-90℃，充分攪拌，將混濁液離心分離，用蒸餾水反復洗滌到無Cl-檢出，將分離物在室溫下真空干燥，得到有機改性粘土。通過有機改性，粘土片層邊緣含有大量羥基，可以與羧酸、酸酐等有機物發(fā)生酯化反應。
所說羧酸類化合物選自C4-C24，優(yōu)選C12-C22的羧酸、酸酐及羧酸和酸酐的加合產(chǎn)物，可以是一元酸，也可以是二元酸，優(yōu)選脂肪酸，例如油酸、癸二酸、丁二酸、氨基己酸、月桂酸(C12)、肉豆蔻酸(C14)、棕櫚酸(C16)和芥酸(C22)。
所說C13-C64含羧酸的縮合物可以是C9-C48聚氧乙烯酯或多羥基酯與C4-C16二元酸縮合而成的單酯，其具有游離的羧基。C9-C48聚氧乙烯酯優(yōu)選聚氧乙烯月桂酸酯(C11H23COO(CH2CH2O)nH)，聚氧乙烯硬脂酸酯(C17H35COO(CH2CH2O)nH)，聚氧乙烯油酸酯(C17H33COO(CH2CH2O)nH)，n為1～30，優(yōu)選2～10的整數(shù)；C9-C48多羥基酯優(yōu)選木糖醇單油酸酯(C23H44O5)，藻酸丙二醇酯(C9H14O7)，松香酸甘油酯(C23H36O4)，9，10-二羥基二十二烷酸甲酯，15，16-二羥基二十四烷酸乙酯，9，14-二羥基-10，12-十八碳二烯酸酯甘油酯等；C4-C16二元酸優(yōu)選是富馬酸(HOOCCH＝CHCOOH)、癸二酸、十六烷二酸等。聚氧乙烯酯或多羥基酯與二元酸的縮合摩爾比為0.1∶1～1.9∶1，優(yōu)選0.8∶1～1.2∶1。
所選溶劑可以甲苯、二甲苯、苯、乙醇、乙二醇、苯甲醚和癸二酸二辛酯等有機溶劑，最好是回流溫度在100-160℃的有機溶劑。
所述粘土抗磨防滑劑占熱軋油總重量的0.01-1重％，最好是0.03-0.08重％。
本發(fā)明提供的熱軋油組合物中還可以根據(jù)需要加入其它添加劑，如粘度指數(shù)改進劑、金屬減活劑、抗氧劑、抗泡劑、防銹劑等。
本發(fā)明提供的熱軋油組合物具有以下優(yōu)點1)帶有油溶性基團，各種添加劑在油中的分散性很好；2)利用硫磷極壓抗磨劑的復合效應使熱軋油具有良好的潤滑性。
3)利用本發(fā)明方法制備的油溶性粘土抗磨防滑劑，能顯著降低邊界潤滑苛刻工況下的摩擦系數(shù)，降低軋制力；且可通過改變劑量，調(diào)節(jié)緩和工況(彈流潤滑和混合潤滑)下的摩擦系數(shù)，起到防滑作用。
4)屬于灰分很低的熱軋油組合物，不會因灰分問題對軋制性能產(chǎn)生不利影響。
5)無毒，可生物降解，對環(huán)保有利。


圖1是對比例3和實例10制備的熱軋油組合物減摩性能的比較。
具體實施例方式
實施例1～7說明粘土抗磨防滑劑的制備。
實例1以4.00克美國季胺鹽改性膨潤土和4.00克油酸與馬來酸酐加成物，200克甲苯，加入三口瓶中，回流36小時，減壓蒸去甲苯，用150SN基礎(chǔ)油溶出產(chǎn)物，編號A。
實例2以4.00克國產(chǎn)季胺鹽改性膨潤土和11.12克油酸，250克甲苯，回流12小時，減壓蒸去甲苯，將產(chǎn)物溶于150SN基礎(chǔ)油，編號B。
實例3以4.00克美國產(chǎn)季胺鹽改性膨潤土和4.00克癸二酸，250克甲苯，回流反應12小時，減壓蒸去甲苯，將產(chǎn)物溶于150SN基礎(chǔ)油，編號C。
實例4用10.00克Ca基蒙脫土，20克十八胺，1∶10比例稀釋的200ml的鹽酸，常溫下攪拌4小時，過濾，用蒸餾水洗滌至無Cl-檢出，烘干，粉碎，得到有機改性的粘土。
取10克產(chǎn)物和3克丁二酸，在甲苯回流下反應8小時，減壓蒸去甲苯，將產(chǎn)物溶于150SN基礎(chǔ)油，編號D。
取10克產(chǎn)物和10克芥酸在甲苯中回流下反應6小時，減壓蒸去甲苯，將產(chǎn)物溶于150SN基礎(chǔ)油，編號E。
實例5取10克凹凸棒土，10克氨基己酸，200ml以1∶10稀釋的鹽酸，常溫下攪拌4小時，過濾，水洗，烘干，粉碎。
取3克改性的凹凸棒土，6克順丁烯酸酐在甲苯中回流6小時，減壓蒸去甲苯，將產(chǎn)物溶于150SN基礎(chǔ)油，編號F。
實例6用5克季胺鹽改性的膨潤土，10克癸二酸，在乙二醇溶液中，于110℃反應8小時，靜置后過濾，用蒸餾水洗滌，蒸干。將產(chǎn)物溶于150SN中基礎(chǔ)油，編號G。
實例7在配備有分水器的500ml三頸瓶中加入聚氧乙烯月桂酸酯0.4mol，癸二酸0.4mol，甲苯160ml，脫水催化劑鈦酸四丁酯4g，在12g-130℃下攪拌并回流脫水3h，再蒸去甲苯并趁熱過濾，得到聚氧乙烯月桂酸酯與癸二酸的縮合物。
取出32.3g上述縮合物于另一三頸瓶中，加入150ml甲苯，1g 325目凹凸棒土，0.5g十二烷基苯磺酸鈉，在120-135℃下攪拌反應6h，蒸去甲苯，將產(chǎn)品溶于癸二酸二辛酯基礎(chǔ)油，得產(chǎn)品H。
實例8～10說明本發(fā)明提拱的熱軋油組和物的組成。
對比例1我國某熱軋生產(chǎn)線使用的熱軋油HRO-A作為參比油。
實例8制備熱軋油組合物“HRO-1”100克，其中包括基礎(chǔ)油92.4克(150SN礦物油46.2克+季戊四醇酯46.2克)，硫化礦物1.0克，硫化棉子油4.0克，N，N′-二正丁基-O，O′-二異辛基二硫代磷酰胺酯1.0g，酸性磷酸酯咪唑啉鹽0.5克，二烷基二硫代磷酸鋅0.8克，金屬減活劑苯三唑0.3克，按實施例1制備的抗磨防滑劑A 0.05克，性能數(shù)據(jù)見表1。磨斑直徑D(mm)測試條件為392N，60min，1200rpm。
表1 熱軋油的潤滑性

對比例2制備熱軋油組合物“HRO-B”100克作為參比油，其中包括基礎(chǔ)油90克(30#汽輪機油20克+癸二酸酯60克+聚合棉籽油10克)，硫化礦物油1.0克，O，O-二(2-乙基己基)-N，N’-二正丁基-二硫代磷酰胺酯4克，苯基叔丁基磷酸酯3克，O，O’-二異丙基芐基膦酸酯2克。
實例9制備熱軋油組合物“HRO-2”100克，其中包括“HRO-B”99.4克，以及按實施例4制備的抗磨防滑劑D0.6克，性能數(shù)據(jù)列于表2。磨斑直徑D(mm)測試條件為392N，75℃，1200rpm.
表2 抗磨防滑劑對熱軋油潤滑性的影響

對比例3制備熱軋油組合物“HRO-C”100克作為參比油，其中包括基礎(chǔ)油97.2克(季戊四醇酯90.0克，聚合妥爾油(精制木漿浮油)4.7克，聚氧乙烯蓖麻油2.5克)，十二烷基多硫化物0.3克，N，N’-二正丁基-O，O’-二正辛基二硫代磷酰胺酯1.0克，二巰基噻二唑二硫代磷酸酯0.5克，二正辛基二硫代磷酸鋅1.0克，作為對比例。
實例10制備熱二油組合物“HRO-3”，“HRO-4”和“HRO-5”各100克，其中包含按實例7的方法制備的抗磨防滑劑H分別為0.06克，0.1克，和0.2克，余量為HRO-C。
在MTM試驗機上測定摩擦系數(shù)隨速度變化的曲線，并與HRO-C作對比。圖1表明，防滑抗磨劑的摩擦性能隨濃度而變化，但均有在邊界潤滑(低速區(qū))顯著降低摩擦系數(shù)的效果，HRO-3，HRO-4和HRO-5在10轉(zhuǎn)/分下的摩擦系數(shù)分別為0.073，0.045和0.076，明顯低于對比HRO-C(0.11)。而在彈性硫體潤滑和混合潤滑區(qū)的性能則與抗磨防滑劑的含量有關(guān)。
權(quán)利要求
1.一種熱軋油組合物，以組合物總重為基準，包括(I)大量的40℃粘度為5～300mm2/s的潤滑油基礎(chǔ)油；(II)含量為0.1～15重％的選自烷基多硫化物、硫化礦油、硫代多元醇酯中一種或多種的含硫極壓劑；(III)含量為0.1～20重％的選自磷酸酯、膦酸酯、亞磷酸酯、酸性磷酸酯胺鹽、亞磷酸酯胺鹽、磷酰胺酯、二烷基二硫代磷酸鹽、二巰基噻二唑二硫代磷酸酯和酸性磷酸酯咪唑啉鹽中一種或多種的含磷抗磨劑；(IV)含量為0.01-1重％的按照以下方法制備的油溶性粘土抗磨防滑劑將有機改性粘土與C4-C24羧酸類化合物或C13-C64含羧酸的縮合物以1∶0.1～1∶100的重量比于100-160℃下進行酯化反應，然后分離收集產(chǎn)物。
2.按照權(quán)利要求1所述的組合物，其特征在于，潤滑油基礎(chǔ)油為礦物油或酯類油。
3.按照權(quán)利要求2所述的組合物，其特征在于，礦物油是由石蠟基原油或環(huán)烷基原油生產(chǎn)的礦物潤滑油，酯類油選自合成酯、動植物油、熱聚不飽和植物油和蓖麻油環(huán)氧乙烷縮合物中的一種或二種以上的混合物，基礎(chǔ)油中至少含有一種酯類油。
4.按照權(quán)利要求3所述的組合物，其特征在于，合成酯是C8～C12醇的二元酸酯或C8～C24脂肪酸的多元醇酯。
5.按照權(quán)利要求3所述的組合物，其特征在于，合成酯是二異辛基癸二酸酯、二癸基己二酸酯、三羥甲基丙烷三辛酯、季戊四醇植物油脂肪酸酯。
6.按照權(quán)利要求1所述的組合物，其特征在于，烷基多硫化物是二烷基五硫化物、雙壬基三硫化物、叔十二烷基三硫化物、正十二烷基四硫化物、二壬基二硫化物、二月桂基四硫化物或叔十二烷基五硫化物。
7.按照權(quán)利要求1所述的組合物，其特征在于，硫化礦油是含硫20～40重％的硫化礦油。
8.按照權(quán)利要求1所述的組合物，其特征在于，硫代多元醇酯是黃原酸乙二醇酯、硫化牛腳油、硫化豬油、硫化豆油、硫化葵花籽油或硫化棉籽油。
9.按照權(quán)利要求1所述的組合物，其特征在于，熱軋油組合物中含硫極壓劑的含量0.2～13重％。
10.按照權(quán)利要求1所述的組合物，其特征在于，磷酸酯是三甲酚磷酸酯、二-2-乙基己基磷酸酯、二月桂基磷酸酯、正十六烷基磷酸酯、二正十八烷基磷酸酯、硫代磷酸苯酯、O，O’-二乙基二十烷酮基磷酸酯或二月桂基二聚氧丙烯磷酸酯。
11.按照權(quán)利要求1所述的組合物，其特征在于，膦酸酯是雙十二烷基膦酸酯、O，O’-二正丁基十二烷基膦酸酯、O，O’-二異丙基芐基膦酸酯或O，O’-二(鄰)硝基苯基膦酸酯。
12.按照權(quán)利要求1所述的組合物，其特征在于，亞磷酸酯是二正辛基亞磷酸酯或二-(2-乙基己基)亞磷酸酯；酸性磷酸酯的胺鹽和亞磷酸酯的胺鹽是二正丁基亞磷酸酯十八胺鹽、二-(2-乙基己基)亞磷酸酯環(huán)己胺鹽、二乙基亞磷酸酯牛脂胺鹽、二辛基磷酸酯-N-牛脂基-1，3-丙烯二胺鹽、二異丙基磷酸酯-N-油基-1，3-丙烯基二胺鹽、二己基磷酸酯甲基苯三唑油胺鹽、正己基亞磷酸酯三丙胺鹽或二辛基磷酸酯-五聚乙醚丙胺鹽。
13.按照權(quán)利要求1所述的組合物，其特征在于，磷酰胺酯選自不含硫的磷酰胺酯、單硫代磷酰單胺酯、雙硫代磷酰單胺酯、單硫代磷酰雙胺酯以及單胺和雙胺的磷酰單胺酯和磷酰雙胺酯中的一種或多種。
14.按照權(quán)利要求13所述的組合物，其特征在于，磷酰胺酯是N-十二烷基-二正己基磷酰胺酯、N，N-二烯丙基-二正丁基磷酰胺酯、二(對)丁苯基硫代磷酰胺酯、O-辛基-N-異丙基-N對甲氧基苯基硫脲基硫代磷酰二胺酯或O，O’-二(2-乙基己基)-N，N-二正丁基-二硫代磷酰胺酯。
15.按照權(quán)利要求1所述的組合物，其特征在于，二烷基二硫代磷酸鹽是鋅鹽或鉬鹽。
16.按照權(quán)利要求15所述的組合物，其特征在于，二烷基二硫代磷酸鹽是二正丁基二硫代磷酸鋅、二正辛基二硫代磷酸鋅、O-丁基，O’-辛基二硫代磷酸鋅或二辛基二硫代磷酸氧鉬。
17.按照權(quán)利要求1所述的組合物，其特征在于，二巰基噻二唑二硫代磷酸酯是2，5-(O，O’雙二異辛基二硫代磷酸基)-1，3，4-噻二唑或2，5-(O，O‘雙二正丁基二硫代磷酸基)-1，3，4-噻二唑。
18.按照權(quán)利要求1所述的組合物，其特征在于，酸性磷酸酯咪唑啉鹽是O，O’-雙十二烷基磷酸酯-1-(三胺乙基)-2-十七烯基咪唑啉鹽。
19.按照權(quán)利要求1所述的組合物，其特征在于，熱軋油組合物中含磷抗磨劑的含量為0.5～10重％。
20.按照權(quán)利要求1所述的組合物，其特征在于，所述粘土抗磨防滑劑的制備過程中，有機改性粘土與C4-C24羧酸類化合物或C13-C64含羧酸的縮合物的重量比為1∶0.2～1∶50，反應溫度為100-130℃，反應時間是4-40小時。
21.按照權(quán)利要求1所述的組合物，其特征在于，所說粘土是膨潤土、蒙脫土或凹凸棒土。
22.按照權(quán)利要求1所述的組合物，其特征在于，所說羧酸類化合物是C12-C22的脂肪酸。
23.按照權(quán)利要求1所述的組合物，其特征在于，所說C13-C64含羧酸的縮合物是C9-C48聚氧乙烯酯或多羥基酯與C4-C16二元酸縮合而成的單酯，聚氧乙烯酯或多羥基酯與二元酸的縮合摩爾比為0.1∶1～1.9∶1。
24.按照權(quán)利要求23所述的組合物，其特征在于，C9-C48聚氧乙烯酯是聚氧乙烯月桂酸酯、聚氧乙烯硬脂酸酯或聚氧乙烯油酸酯；C9-C48多羥基酯是木糖醇單油酸酯、藻酸丙二醇酯、松香酸甘油酯、9，10-二羥基二十二烷酸甲酯、15，16-二羥基二十四烷酸乙酯或9，14-二羥基-10，12-十八碳二烯酸酯甘油酯；C4-C16二元酸是富馬酸、癸二酸或十六烷二酸。
25.按照權(quán)利要求1所述的組合物，其特征在于，所述粘土抗磨防滑劑占熱軋油總重量的0.03-0.8重％。
全文摘要
一種熱軋油組合物，以組合物總重為基準，包括(Ⅰ)大量的40℃粘度為5～300mm
文檔編號C10M137/00GK1940037SQ20051010543
公開日2007年4月4日 申請日期2005年9月28日 優(yōu)先權(quán)日2005年9月28日
發(fā)明者韋淡平, 范靜蕓, 蘭曉艷 申請人:中國石油化工股份有限公司, 中國石油化工股份有限公司石油化工科學研究院