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      潤滑油組合物的制作方法

      文檔序號:5101018閱讀:383來源:國知局

      專利名稱::潤滑油組合物的制作方法
      技術(shù)領(lǐng)域
      :本發(fā)明涉及一種潤滑油組合物,特別是適合潤滑內(nèi)燃機且具有改進的摩擦降低和燃料經(jīng)濟性的潤滑油組合物。
      背景技術(shù)
      :在排放和燃料效率方面日益嚴(yán)格的汽車法規(guī)為發(fā)動機制造商和潤滑油配制者提出了越來越高的要求,要求其提出改進燃料經(jīng)濟性的有效解決方案。使用高性能基礎(chǔ)原料和新型添加劑來優(yōu)化潤滑劑代表針對這一日益增長的挑戰(zhàn)的靈活方案。摩擦降低添加劑(其也稱作摩擦改進劑)是減少燃料消耗的重要潤滑劑組分,并且各種這樣的添加劑在本領(lǐng)域中是已知的。摩擦改進劑可方便地分為兩類,即含金屬的摩擦改進劑和無灰(有機)摩擦改進劑。有機鉬化合物是最常見的含金屬摩擦改進劑。典型的有機鉬化合物包括二硫代氨基甲酸鉬(MoDTC)、二硫代磷酸鉬(MoDTP)、鉬胺、烴氧基鉬和醇酰胺鉬。WO-A-98/26030、WO-A-99/31113、WO-A-99/47629和WO-A-99/66013描述了用于潤滑油組合物的三核鉬化合物。但低灰分潤滑油組合物的傾向?qū)е掠懈鼜姷耐苿恿κ褂脽o灰(有機)摩擦改進劑來實現(xiàn)低摩擦和高燃料經(jīng)濟性。無灰(有機)摩擦改進劑通常包括脂肪酸和多元醇的酯、脂肪酸酰胺、衍生自脂肪酸的胺和有機二硫代氨基曱酸鹽或二硫代磷酸鹽化合物。通過使用潤滑劑添加劑的特定組合的協(xié)同作用已經(jīng)實現(xiàn)了潤滑劑性能特征的進一步改進。WO-A-99/50377乂>開了一種潤滑油組合物,據(jù)說由于在其中與油溶性二硫代氨基甲酸鹽結(jié)合而使用三核鉬化合物,其燃料經(jīng)濟性明顯提兩。EP-A-1041135公開了將琥珀酰亞胺分散劑與二烷基二硫代氨基甲酸鉬結(jié)合使用,以改進柴油機發(fā)動機的摩擦降低。US-B1-6562765公開了一種潤滑油組合物,據(jù)說其具有氧鉬氮分散劑復(fù)合物和二硫代氨基甲酸氧鉬的協(xié)同作用,而這種協(xié)同作用導(dǎo)致意外的低摩擦系數(shù)。EP-A-1367116、EP-A-0799883、EP-A-0747464、US-A-3933659和EP-A-335701公開了包含各種無灰摩擦改進劑組合的潤滑油組合物。W0-A-92/02602描述了內(nèi)燃機用潤滑油組合物,其包含無灰摩擦改進劑的混合物,據(jù)說所述混合物對燃料經(jīng)濟性有協(xié)同效應(yīng)。WO-A-92/02602公開的混合物是如下物質(zhì)的組合(a)—種或多種酸與一種或多種聚胺反應(yīng)制得的胺/酰胺摩擦改進劑,和(b)—種或多種酸與一種或多種多元醇反應(yīng)制得的酯/醇摩擦改進劑。US-A-5286394公開了降低摩擦的潤滑油組合物和減少內(nèi)燃機燃料消耗的方法。其中公開的潤滑油組合物包含大量具有潤滑粘度的油和少量選自包括多元醇的單酯和更高級酯和脂族酰胺等多種化合物的改進摩擦的極性和表面活性有機化合物。單油酸甘油酯和油酰胺(即油胺)作為這類化合物的例子被提及。但目前關(guān)于降低摩擦以節(jié)約燃料油的策略不足以滿足OriginalEquipmentManufacturers(OEM)設(shè)定的日益增長的燃料經(jīng)濟目標(biāo)。例如,鉬摩擦改進劑在邊緣區(qū)域通常優(yōu)于無灰摩擦改進劑,單獨應(yīng)用無灰摩擦改進劑要達(dá)到相似的摩擦改進水平仍存在挑戰(zhàn)。因而,在針對發(fā)動機的增加的燃料經(jīng)濟性要求前提下,仍需要應(yīng)用低灰分潤滑油組合物進一步改進內(nèi)燃機的摩擦降低和燃料經(jīng)濟性。因此希望進一步改進已知無灰摩擦改進劑和已知無灰摩擦改進劑組合的性能,特別是進一步改進本領(lǐng)域常用的多元醇酯摩擦改進劑如單油酸甘油酯的摩擦降低性能。已經(jīng)令人驚訝地發(fā)現(xiàn)本發(fā)明中包括無灰摩擦改進劑組合的潤滑油組合物具有好的摩擦降低和燃料經(jīng)濟性。
      發(fā)明內(nèi)容因此,本發(fā)明提供一種包括基油、單油酸甘油酯和一種或多種腈化合物的潤滑油組合物。應(yīng)注意單油酸甘油酯具有兩種可能的結(jié)構(gòu),即下面所示的結(jié)構(gòu)(I)和結(jié)構(gòu)(II)。CH3(CH2)7CH=CH(CH2)7C(0)OCH2CH(OH)CH2OH(I)CH3(CH2)7CH=CH(CH2)7C(0)OCH(CH2OH)2(工I)本發(fā)明的潤滑油組合物中所用的單油酸甘油酯可方便地作為具有結(jié)構(gòu)(I)的化合物、具有結(jié)構(gòu)(II)的化合物或其混合物存在。在本發(fā)明的一個優(yōu)選實施方案中,單油酸甘油酯的存在量為潤滑油組合物總重量的0.05-5.Owt.%,更優(yōu)選0.5-3.Owt.%,和最優(yōu)選0.7-1.5wt.%??煞奖愕赜糜诒景l(fā)明的優(yōu)選腈化合物為含有一個或多個氰基(-C-N)基團的飽和和不飽和烴化合物,該化合物優(yōu)選不包括任何附加的官能團取代基??稍诒景l(fā)明中方便應(yīng)用的特別優(yōu)選的腈化合物是支化的或直鏈的、飽和的或不飽和的脂族腈。腈化合物優(yōu)選具有8-24個碳原子,更優(yōu)選10-22個碳原子,和最優(yōu)選10-18個碳原子。特別優(yōu)選的腈化合物是具有8-24個碳原子的飽和或不飽和直鏈脂族腈,更優(yōu)選為10-22個碳原子,和最優(yōu)選10-18個碳原子??稍诒景l(fā)明中方便應(yīng)用的腈化合物的例子包括椰子脂肪酸腈、油腈、癸腈和牛油腈以及它們的混合物??稍诒景l(fā)明中方便應(yīng)用的優(yōu)選腈化合物包括以商品名"ARNEEL12"(另外已知以商品名"ARNEELC")(椰子脂肪酸腈、C10、Cl2、CI4和C16飽和腈的混合物)得自AkzoNobel的物質(zhì)、以商品名"ARNEEL0"(油腈)得自AkzoNobel的物質(zhì)和以商品名"ARNEEL10D"(癸腈)、"ARNEELT"(牛油腈)和"ARNEELM"("-22腈)得自AkzoNobel的物質(zhì)。在本發(fā)明的一個優(yōu)選實施方案中,一種或多種腈化合物的存在量為潤滑油組合物總重量的0.1-1.Owt.°/。,更優(yōu)選0.2-0.8wt.%,和最優(yōu)選0.3-0.6wt.%。在一個優(yōu)選實施方案中,本發(fā)明的潤滑油組合物可以包括一種或多種附加的多元醇酯,每種以潤滑油組合物總重量0.1-1.0wt1的添加量存在。所述的一種或多種附加的多元醇酯優(yōu)選每種以潤滑油組合物總重量0,3-0.6wt.%的添加量存在。應(yīng)注意如果所述一種或多種附加的多元醇酯每種在本發(fā)明潤滑油組合物中的存在量大于1.0wt.%,則所述酯被認(rèn)為是基油組分而不是添加劑組分。優(yōu)選的附加多元醇酯包括其它甘油酯如二油酸甘油酯和三油酸甘油酯、新戊二醇酯如新戊二醇油酸酯、季戊四醇酯如季戊四醇油酸酯和三羥甲基丙烷(TMP)酯如三羥甲基丙烷油酸酯和三羥甲基丙烷硬脂酸酯。本發(fā)明潤滑油組合物中所含基油的總量優(yōu)選為潤滑油組合物總重量的60-92wt%,更優(yōu)選75-90wt%,和最優(yōu)選75-88wt%。對本發(fā)明所用基油沒有特別的限制,可以方便地應(yīng)用各種常規(guī)已知的礦物油和合成油。本發(fā)明所用基油可以方便地包括一種或多種礦物油和/或一種或多種合成油的混合物。礦物油包括液體石油和溶劑處理過的或酸處理過的鏈烷、環(huán)烷或混合鏈烷/環(huán)烷類型的礦物潤滑油,其可通過加氫精制方法和/或脫蠟進一步精制。環(huán)烷基油具有低的粘度指數(shù)(VI)(通常為40-80)和低的傾點。這種基油由環(huán)烷烴含量高且蠟含量低的原料制成,其主要應(yīng)用于顏色和顏色穩(wěn)定性很重要而VI和氧化穩(wěn)定性次重要的潤滑劑。鏈烷基油具有較高的粘度指數(shù)(VI)(通?!?5)和高的傾點。這種基油由富含鏈烷烴的原料制成,和應(yīng)用于VI和氧化穩(wěn)定性均重要的潤滑劑。費-托衍生的基油可方便地在本發(fā)明的潤滑油組合物中用作基油,例如EP-A-776959、EP+668342、WO-A-97/21788、WO-00/15736、WO-00/14188、WO-00/14187、WO-00/14183、WO-00/14179、WO-00/08115、WO-99/41332、EP-1029029、WO-01/18156和WO-01/57166中公開的費-托衍生基油。合成方法能夠由簡單的物質(zhì)構(gòu)建分子或使分子結(jié)構(gòu)改變以提供所需的精確性能。合成油包括烴油如烯烴低聚物(PAOs)、二元酸酯、多元醇酯和脫蠟的蠟狀殘余液??梢苑奖愕厥褂糜蒖oyalDutch/ShellGroupofCompany以"XHVI"(商標(biāo))出售的合成炫基油。基油優(yōu)選由含有按ASTMD2007測量的大于80w"/。、優(yōu)選大于90wt°/。的飽和礦物油和/或合成油組成。進一步優(yōu)選的是基油含有少于1.Owt%、優(yōu)選少于0.lwtW的硫,其中所述硫以元素硫計算并按ASTMD2622、ASTMD4294、ASTMD4927或ASTMD3120測量。按ASTMD2270測量,基液的粘度指數(shù)優(yōu)選大于80,更優(yōu)選大于120,潤滑油在IOOX:時的運動粘度優(yōu)選為2-80mm7s,更優(yōu)選為3-70mm7s,最優(yōu)選為4-50鵬7s。本發(fā)明潤滑油組合物的磷總量優(yōu)選為潤滑油組合物總重量的0.04-0.lwt%,更優(yōu)選0.04-0.09wt%,和最優(yōu)選0.045-0.09wt%。本發(fā)明潤滑油組合物中硫酸鹽灰分含量優(yōu)選不大于潤滑油組合物總重量的1.Owt%,更優(yōu)選不大于0.75wt%,和最優(yōu)選不大于0.7wt%。本發(fā)明潤滑油組合物中>^充含量優(yōu)選不大于潤滑油組合物總重量的1.2wt%,更優(yōu)選不大于0.8wt%,和最優(yōu)選不大于0.2wt%。本發(fā)明潤滑油組合物可進一步包括附加的添加劑,例如抗氧化劑、耐磨添加劑、清凈劑、分散劑、摩擦改進劑、粘度指數(shù)改進劑、傾點下降劑、阻蝕劑、消泡劑和密封固定劑或密封相容劑。可方便應(yīng)用的抗氧化劑包括選自胺類抗氧化劑和/或酚類抗氧化劑的抗氧化劑。在一個優(yōu)選實施方案中,所述抗氧化劑的存在量為潤滑油組合物總重量的0.1-5.Owt%,更優(yōu)選0.3-3.Owt%,和最優(yōu)選0.5-1.5wt%??梢苑奖銘?yīng)用的胺類抗氧化劑的例子包括烷基化的二苯胺、苯基-oc-萘胺、苯基-P-萘胺和烷基化的a-萘胺。優(yōu)選的胺類抗氧化劑包括二烷基二苯胺類,如p,p'-二辛基-二苯胺、p,p'-二-oc-曱基苯曱基-二苯胺和N-p-丁基苯基-N-p'-辛基苯胺,單烷基二苯胺類,如單-叔丁基二苯胺和單-辛基二苯胺,雙(二烷基苯基)胺類,如二-(2,4-二乙基苯基)胺和二(2-乙烷基-4-壬基苯基)胺,烷基苯基-l-萘胺類,如辛基苯基-1-萘胺和n-叔十二烷基苯基-l-萘胺、l-萘胺,芳基萘胺類,如苯基-l-萘胺、苯基-2-萘胺、N-己基苯基-2-萘胺和N-辛基苯基-2-萘胺,苯二胺類,如N,N'-二異丙基-p-苯二胺和N,N'-聯(lián)苯-p-苯二胺,和吩噢溱類如吩漆溱和3,7-二辛基吩瘞嗪。優(yōu)選的胺類抗氧化劑包括以以下商品名獲得的物質(zhì)"Sonoflex0D-3"(得自SeikoKagaku公司)、"IrganoxL-57"(得自CibaSpecialtyChemicals公司)和吩塞喚(得自HodogayaKagaku公司)??煞奖銘?yīng)用的酚類抗氧化劑的例子包括3,5-雙(l,l-二甲基-乙基)-4-羥基-苯丙酸的C7-C9支鏈烷基酯、2-叔丁基苯酚、2-叔丁基-4-曱基苯酚、2-叔丁基-5-甲基苯酚、2,4-二-叔丁基苯酚、2,4-二甲基-6-叔丁基苯酚、2-叔丁基-4-曱氧基苯酚、3-叔丁基-4-曱氧基苯酚、2,5-二-叔丁基對苯二酚,2,6-二-叔丁基-4-烷基酚類,如2,6-二-叔丁基苯酚、2,6-雙-叔丁基-4-甲基苯酚和2,6-二-叔丁基-4-乙基苯酚,2,6-二-叔丁基-4-烷氧基苯酚類,如2,6-二-叔丁基-4-甲氧基苯酚和2,6-二-叔丁基-4-乙氧基苯酚、3,5-二-叔丁基-4-羥基苯曱基巰基辛基乙酸酯,烷基-3-(3,5-二-叔丁基-4-羥基苯基)丙酸酯類,如正十八烷基-3-(3,5-二-叔丁基-4-羥基苯基)丙酸酯,正丁基-3-(3,5-二-叔丁基-4-羥基苯基)丙酸酯和2'-乙基己基-3-(3,5-二-叔丁基-4-羥基苯基)丙酸酯、2,6-d-叔丁基-oc-二甲基氨基-p-甲酚,2,2'-亞甲基-雙(4-烷基-6-叔丁基苯酚),如2,2'-亞甲基雙(4-曱基-6-叔丁基苯酚)和2,2-亞甲基雙(4-乙基-6-叔丁基苯酚),雙酚類如4,4'-亞丁基雙(3-曱基-6-叔丁基苯酚)、4,4'-亞甲基雙(2,6-二叔丁基苯酚)、4,4'-雙(2,6-二叔丁基苯酚)、2,2-(二-p-羥基苯基)丙烷、2,2-雙(3,5-二-叔丁基-4-羥基苯基)丙烷、4,4'-亞環(huán)己基雙(2,6-叔丁基苯酚)、六亞甲基二醇-雙[3-(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸酯]、三亞曱基二醇雙[3-(3-叔丁基-4-鞋基-5-甲基苯基)丙酸酯]、2,2'-硫代-[二乙基-3-(3,5-二-叔丁基-4-羥基苯基)丙酸酯]、3,9-雙U,l-二甲基-2-[3-(3-叔丁基-4-羥基-5-甲基-苯基)丙羧基氧]乙基}2,4,8,10-四氧雜螺[5,5]十一烷、4,4'-二硫代(3-甲基-6-叔丁基苯酚)和2,2'-硫代雙(4,6-二-叔丁基間苯二酚),多酚類如四[亞甲基-3-(3,5-二省丁基-4-羥基苯基)丙酸酯]甲烷、1,1,3-三(2-曱基-4-羥基-5-叔丁基苯基)丁烷、1,3,5-三甲基-2,4,6-三(3,5-二叔丁基-4-羥基苯甲基)苯、雙-[3,3'-雙(4'-羥基-3'-叔丁基苯基)丁酸]二醇酯、2-(3',5'-二-叔丁基-4-羥基苯基)甲基-4-(2〃,4〃-二-叔丁基-3〃-羥基苯基)甲基-6-叔丁基苯酚和2,6-雙(2'-羥基-3'-叔丁基-5'-曱基苯甲基)-4-甲基苯酚,和p-叔丁基苯酚-甲醛縮合物和p-叔丁基苯酚-乙醛縮合物。優(yōu)選的酚類抗氧化劑包括以以下商品名獲得的物質(zhì)"IrganoxL-135"(得自CibaSpecialtyChemicals公司)、"YoshinoxSS"(得自YoshitomiSeiyaku公司)、"AntageW-400"(得自KawaguchiKagaku公司)、"AntageW-500"(得自KawagucMKagaku/>司)、"AntageW-300"(得自KawaguchiKagaku公司)、"IrganoxL109"(得自CibaSpecialityChemicals公司)、"Tominox917"(得自YoshitomiSeiyaku公司)、"IrganoxL115"(得自CibaSpecialityChemicals公司)、"SumilizerGA80"(得自SumitomoKagaku)、"AntageRC,,(得自KawaguchiKagaku公司)、"IrganoxL101"(得自CibaSpecialityChemicals公司)、"Yoshinox930"(得自YoshitomiSeiyaku公司)。本發(fā)明潤滑油組合物可以包括一種或多種酚類抗氧化劑與一種或多種胺類抗氧化劑的混合物。在一個優(yōu)選實施方案中,潤滑油組合物可以包括單一的二硫代磷酸鋅或兩種或多種二硫代砩酸鋅的組合作為耐磨添加劑,所述或每一種二硫代磷酸鋅選自二烷基、二芳基或烷芳基二硫代磷酸鋅。二硫代磷酸鋅是本領(lǐng)域公知的添加劑,可由通式II方便地表示其中RtRS可以相同或者不同,并且各自為含l-20個碳原子(優(yōu)選3-12個碳原子)的伯烷基、含3-20個碳原子(優(yōu)選3-12個碳原子)的仲烷基、芳基或被烷基取代的芳基,其中所述烷基取代基含l-20個碳原子,優(yōu)選3-18個碳原子。f-R5均互不相同的二硫代磷酸鋅化合物可單獨使用或與R2-R5均相同的二硫代磷酸鋅化合物混合使用。在本發(fā)明中應(yīng)用的所述或每一種二硫代磷酸鋅優(yōu)選為二烷基二硫代磷酸鋅??缮藤彽暮线m二硫代磷酸鋅的例子包括以商品名"Lzl097"和"Lzl395"得自LubrizolCorporation的物質(zhì)、以商品名"0L0A267"和"0L0A269R"得自Chevron0ronite的物質(zhì)和以商品名"HITEC7197"得自AftonChemical的物質(zhì);例如以商品名"Lz677A"、"Lz1095"和"Lz1371"得自LubrizolCorporation、以商品名"0L0A262"得自Chevron0ronite和以商品名"HITEC7169"得自AftonChemical的二硫代磷酸鋅;和例如以商品名"Lz1370"和"Lz1373"得自LubrizolCorporation和以商品名"OLOA260"得自Chevron0ronite的二硫代磷酸鋅。本發(fā)明的潤滑油組合物通常可以包括為潤滑油組合物總重量的0.4-1.OwtW的二硫代磷酸鋅。在本發(fā)明的潤滑油組合物中可以方便地應(yīng)用附加或替代的耐磨添加劑??稍诒景l(fā)明潤滑油組合物中應(yīng)用的典型清凈劑包括一種或多種水楊酸鹽和/或酚鹽和/或磺酸鹽清凈劑。但是,由于用作清凈劑的金屬有機和無機堿性鹽可能會增加潤滑油組合物中硫酸鹽灰分的含量,所以在本發(fā)明的一個優(yōu)選的實施方案中,將這種添加劑的量最小化。另外,為了保持較低疏水平,水楊酸鹽清凈劑是優(yōu)選的。因而,在一個優(yōu)選實施方案中,本發(fā)明的潤滑油組合物可以包括一種或多種水楊酸鹽清凈劑。為了保持本發(fā)明潤滑油組合物中硫酸鹽灰分的總含量在優(yōu)選不大于潤滑油組合物總重量的1.Owt%、更優(yōu)選不大于0.75wt^和最優(yōu)選不大于0.7w"的水平,所述清凈劑用量優(yōu)選為潤滑油組合物總重量的0.05-12.5wt%,更優(yōu)選1.0-9.0wt%,和最優(yōu)選2.0-5.Owt%。另外,優(yōu)選的是所述清凈劑各自的TBN(總堿數(shù))值在10-500mg.K0H/g的范圍,更優(yōu)選在30-350mg.K0H/g范圍,最優(yōu)選在50-300mg.K0H/g范圍,其中所述TBN通過IS03771測量。本發(fā)明的潤滑油組合物可另外含有無灰分散劑,其優(yōu)選以潤滑油組合物總重量的5-15wt^的量混入??捎玫臒o灰分散劑的例子包括日本專利JP1367796、JP1667140、JP1302811和JP1743435中公開的聚鏈烯基琥珀酰亞胺和聚鏈烯基琥珀酸酯。優(yōu)選的分散劑包括硼酸化的琥珀酰亞胺。可在本發(fā)明潤滑油組合物中方便應(yīng)用的粘度指數(shù)改進劑的例子包括苯乙烯-丁二烯共聚物、苯乙烯-異戊二烯星形共聚物和聚甲基丙烯酸酯共聚物及乙烯-丙烯共聚物。這種粘度指數(shù)改進劑可以方便地以占潤滑油組合物總重量l-20wtM的量應(yīng)用。聚曱基丙烯酸酯可作為有效的傾點下降劑而方便地應(yīng)用于本發(fā)明的潤滑油組合物中。此外,如鏈烯基琥珀酸或其酯部分的化合物、苯并三唑基化合物和噻二唑基化合物可作為阻蝕劑而方便地應(yīng)用于本發(fā)明的潤滑油組合物中。化合物例如聚硅氧烷、二甲基聚環(huán)己烷和聚丙烯酸酯可作為消泡劑而方便地應(yīng)用于本發(fā)明的潤滑油組合物中??勺鳛槊芊夤潭▌┗蛎芊庀嗳輨┒奖愕貞?yīng)用于本發(fā)明潤滑油組合物中的化合物包括例如可商購的芳族酯。本發(fā)明潤滑油組合物可方便地通過將單油酸甘油酯、一種或多種腈化合物和任選的一種或多種附加的多元醇酯和/或通常存在于潤滑油組合物中的其它添加劑如前所述與礦物和/或合成基油混合來制備。在本發(fā)明另一個實施方案中,提供了包括向內(nèi)燃機施用如前所述潤滑油組合物的潤滑內(nèi)燃機的方法。本發(fā)明還提供了在潤滑油組合物中使用單油酸甘油酯、一種或多種腈化合物和任選的一種或多種附加的多元醇酯的組合來改進燃料燃料經(jīng)濟性和/或摩擦降低。在本發(fā)明的一個實施方案中,潤滑油組合物可進一步包括一種或多種增稠劑以形成潤滑脂組合物。這種潤滑脂組合物可用于各種軸承、齒輪和接頭如球窩接頭和等速接頭中??煞奖銘?yīng)用的增稠劑包括鋰皂、鋰復(fù)合皂和脲化合物。但所述增稠劑也可以方便地為粘土以及鈣、鈉、鋁和鋇的脂肪酸皂。所述一種或多種增稠劑的存在量可以優(yōu)選為潤滑油組合物總重量的2-30wt1,更優(yōu)選5-20wt1。鋰皂增稠潤滑脂已知有許多年了。典型地,鋰皂增稠劑衍生自C10-24、優(yōu)選dws的飽和或不飽和脂肪酸或其衍生物。一種特別的衍生物是氫化蓖麻油,其為12-羥基硬脂酸的甘油酯。12-羥基硬脂酸是特別優(yōu)選的脂肪酸。用復(fù)合增稠劑增稠的潤滑脂是公知的。除脂肪酸鹽之外,在增稠劑中加入絡(luò)合劑,其通常為低至中等分子量的酸或二元酸或其鹽的一在潤滑脂中用作增稠劑的脲化合物的分子結(jié)構(gòu)中包括脲基(-匪C0NH-)。這些化合物包括單脲化合物、二脲化合物或聚釋化合物,取決于脲連接鍵的數(shù)目。增稠劑優(yōu)選包括脲化合物、簡單鋰皂或復(fù)合鋰急。優(yōu)選的脲化合物是聚脲化合物。根據(jù)本發(fā)明,還提供了潤滑等速接頭的方法,該方法包括用含本發(fā)明潤滑油組合物和一種或多種增稠劑的潤滑脂填充所述接頭。根據(jù)本發(fā)明,還提供了填充有所述潤滑脂的等速接頭。優(yōu)選所述等速接頭通常為縱搖等速接頭,但可以例如包括高速萬向接頭,其可包括固定或縱搖類型的等速接頭或Hooke,s型萬向接頭,具體實施例方式下面參考如下實施例對本發(fā)明進行描述,其不打算以任何方式限制本發(fā)明的范圍。實施例配方表1和表2給出試驗的配方。表1和表2中的配方包括常規(guī)清凈劑、分散劑、傾點下降劑、抗氧化劑、粘度改進劑和二硫代磷酸鋅添加劑,其作為添加劑包存在于稀釋劑油中。在所述配方中用的基油是聚oc-烯烴基油(以商品名"DURASYN164"得自BPAmoco的PA0-4和以商品名"SYNFLUID5"得自Chevron0ronite的PA0-5)和以商品名"PRI0LUBE1976"得自Uniqema的酯基油的混合物。所用單油酸甘油酯為以商品名"RADIASURF7149"得自O(shè)leonChemicals的物質(zhì)。所用的可商購椰子脂肪酸腈混合物(主要為C12腈)為以商品名"ARNEEL12"得自AkzoNobel的物質(zhì)。所用的油腈為以商品名"ARNEEL0"得自AkzoNobel的物質(zhì)。所用的癸腈為以商品名"ARNEEL10D"得自AkzoNobel的物質(zhì)。所用的牛油腈為以商品名"ARNEELT"得自AkzoNobel的物質(zhì)。所用的可商購C16-22腈的混合物為以商品名"ARNEELM"得自AkzoNobel的物質(zhì)。所用的酯添加劑為以商品名"ADEKAFM-110"得自AsahiDenkaKogyo有限公司的三羥曱基丙烷單油酸酯。表1和表2所述的所有配方均為SAEOW20粘度等級的油。通過在溫度701C下在單步混合工序中將其中的各組分混合在一起來制備所述配方。加熱保持至少30分鐘以確保完全混合,而溶液使用槳式攪拌器混合。表1_添加劑(wt.%)實施例1實施例2實施例3實施例4實施例5消泡劑30ppm30ppm30ppm30ppm30ppm添加劑包'13.6013.6013.6013.6013.60單油酸甘油酯1.001.001.001.001.00"ARNEEL10D"腈_0.50—-一"ARNEEL0"腈0.50一0.50—一"ARNEELT,,腈一-一0.50一"ARNEELM"腈—一—一0.50酯-0.500.500.500.50PA0-4基油17.4017.4017.4017.4017.40PA0-5基油57.5057.0057.0057.0057.00酯基油10.0010.0010.0010.0010.00合計100100100100100*常規(guī)添加劑包,其含有TBN為165mg.K0H/g和280mg.K0H/g的水楊酸鈣清凈劑、分散劑、傾點下降劑、胺抗氧化劑和酚抗氧化劑、粘度改進劑、二硫代磷酸鋅添加劑和稀釋劑油。表2<table>tableseeoriginaldocumentpage15</column></row><table>'常規(guī)添加劑包,其含有TBN為165mg.KOH/g和280mg.KOH/g的水楊酸鈣清凈劑、分散劑、傾點下降劑、胺抗氧化劑和酚抗氧化劑、粘度改進劑、二硫代磷酸鋅添加劑和稀釋劑油。小型牽引機器(MTM)試驗在由PCS儀表所制的小型牽引機器上實施摩擦測量。R丄Taylor、E.Nagatomi、N.R.Horswill、D.M.James在2002年1月的第13屆國際摩擦學(xué)討論會(InternationalColloquiumonTribology)上發(fā)表的"發(fā)動機潤滑劑燃料經(jīng)濟性潛能的篩選試驗(Ascreenertestforthefueleconomypotentialofenginelubricants"中描述了MTM試驗。利用使用"球盤"構(gòu)造的小型牽引機器測量摩擦系數(shù)。球樣品是直徑為19.05mm的拋光鋼球軸承。盤樣品是直徑為46mm和厚為6mm的拋光軸承鋼盤。球樣品同心固定在發(fā)動機驅(qū)動軸上。盤樣品同心固定在另一個發(fā)動機驅(qū)動軸上。球相對盤裝載,以形成具有最小旋轉(zhuǎn)和傾斜分量的點接觸。在接觸點處,通過調(diào)整球和盤的表面速度來保持100%的滑動與;袞動比。在1.25GPa(71N負(fù)荷)或0.82GPa(20N負(fù)荷)的壓力下使用如結(jié)果表中所詳述的不同溫度和平均表面速度進行試驗。結(jié)果和討論表1和表2所述的配方使用上述試驗進行測試,其中得到的結(jié)果如下所述在低負(fù)荷條件下試驗實施例l-5的配方和比較例1-5的配方在低負(fù)荷(0.82GPa)條件下在不同溫度條件(451C、701C、105C和125*€)下在不同速度(2000mm/s、1000mm/s、500mm/s、100mm/s、50mm/s和10mm/s)下在MTM試驗中測試。測量摩擦系數(shù)并描述于下表中。a)包括單油酸甘油酯和腈的組合的配方在低負(fù)荷條件下對包括單油酸甘油酯和腈的實施例1的配方進行測試并與比較例1-4的配方進行比較。表3<table>tableseeoriginaldocumentpage17</column></row><table>nms未效,J圖1圖示了表3中在105t:下針對實施例1和比較例2-4的結(jié)果。由表1可以清楚地看出在1.5wt1的總處理率時,與相似處理率下的只有單油酸甘油酯或只有腈的情況相比,實施例1中單油酸甘油酯和腈的組合令人驚訝地產(chǎn)生了摩擦系數(shù)的協(xié)同降低(如比較例3和4所證實的)。表4詳述了在所測試的低負(fù)荷條件下,相對于針對比較例1配方所測的平均摩擦系數(shù),實施例1和比較例2-4的配方在2000mm/s、1000mm/s、500mm/s、100mm/s、50mm/s和10mm/s的速度下由溫度引起的摩擦降低平均值(%)。表4中正值表示不同溫度下相對于針對比較例1配方所測的平均摩擦系數(shù)改進的摩擦降低(即更低的摩擦系數(shù)),和表4中負(fù)值表示不同溫度下相對于針對比較例1配方所測的平均摩擦系數(shù)更差的摩擦降低(即增大的摩擦系數(shù))。表4<table>tableseeoriginaldocumentpage18</column></row><table>**針對比較例1配方所測的相對平均摩擦系數(shù)。表5詳述了在所測試的低負(fù)荷條件下,相對于針對比較例1配方所測的平均摩擦系數(shù),對于實施例l和比較例3-4在45'C、70"C、105匸和125匸的溫度下以及對于比較例2在70"C、105t:和125匸的溫度下,由速度引起的實施例l和比較例2-4的配方的摩擦降低平均值(°/。)。表5中正值表示相對于針對比較例1配方所測的平均摩擦系數(shù)改進的摩擦降低(即更低的摩擦系數(shù)),和表5中負(fù)值表示相對于針對比較例1配方所測的平均摩擦系數(shù)更差的摩擦降低(即增大的摩擦系數(shù))。表5<table>tableseeoriginaldocumentpage18</column></row><table>**針對比較例1配方所測的相對平均摩擦系數(shù)。由表3-5可以清楚地看出,實施例1中單油酸甘油酯/腈的組合在低負(fù)荷條件下表現(xiàn)出協(xié)同的摩擦降低。b)包括單油酸甘油酯、腈和酯的組合的配方在低負(fù)荷條件下對包括單油酸甘油酯、腈和附加添加量的多元醇酯的實施例2-5的配方進行測試并與比較例5的配方進行比較。表6<table>tableseeoriginaldocumentpage19</column></row><table>表7詳述了在所測試的低負(fù)荷條件下,相對于針對比較例1配方所測的平均摩擦系數(shù),實施例2-5和比較例5的配方在2000mm/s、1000mm/s、500mm/s、100mm/s、50mm/s和10mm/s的速度下由溫度引起的摩擦降低平均值(W。表7中正值表示不同溫度下相對于針對比較例1配方所測的平均摩擦系數(shù)改進的摩擦降低(即更低的摩擦系數(shù)),和表7中負(fù)值表示不同溫度下相對于針對比較例1配方所測的平均摩擦系數(shù)更差的摩擦降低(即增大的摩擦系數(shù))。表7<table>tableseeoriginaldocumentpage20</column></row><table>**針對比較例1配方所測的相對平均摩擦系數(shù)。表8詳述了在所測試的低負(fù)荷條件下,相對于針對比較例1配方所測的平均摩擦系數(shù),實施例2-5及比較例5的配方在45X:、70"C、1051C和125X:的溫度下由速度引起的摩擦降低平均值Oi)。表8中正值表示相對于針對比較例1配方所測的平均摩擦系數(shù)改進的摩擦降低(即更低的摩擦系數(shù)),和表8中負(fù)值表示相對于針對比較例1配方所測的平均摩擦系數(shù)更差的摩擦降低(即增大的摩擦系數(shù))。表8<table>tableseeoriginaldocumentpage20</column></row><table>**針對比較例1配方所測的相對平均摩擦系數(shù)。由表6-8可以清楚地看出,在低負(fù)荷條件下實施例2-5中單油酸甘油酯/腈/酯的組合相對比較例5的配方表現(xiàn)出協(xié)同的摩擦降低。在高負(fù)荷條件下試驗實施例1-5和比較例1-5的配方在高負(fù)荷(l.25GPa)條件下在不同溫度(45t:、70匸、105t:和125匸)下在不同速度(2000mm/s、1000mm/s、500mm/s、100mm/s、50mm/s和10mm/s)下在MTM試驗中測試。測量摩擦系數(shù)并描述于下表中。a)包括單油酸甘油酯和腈的組合的配方在高負(fù)荷條件下對包括單油酸甘油酯和腈的實施例1的配方進行測試并與比較例1-4的配方進行比較。表9<table>tableseeoriginaldocumentpage21</column></row><table>所測的平均摩擦系數(shù),實施例1和比較例2-4的配方在2000咖/s、1000鵬/s、500mm/s、100mm/s、50mm/s和10mm/s的速度下由溫度引起的摩擦降低平均值(w。表io正值表示不同溫度下相對于針對比較例i配方所測的平均摩擦系數(shù)改進的摩擦降低(即更低的摩擦系數(shù)),和表io中負(fù)值表示不同溫度下相對于針對比較例i配方所測的平均摩擦系數(shù)更差的摩擦降低(即增大的摩擦系數(shù))。表10<table>tableseeoriginaldocumentpage22</column></row><table>**針對比較例1配方所測的相對平均摩擦系數(shù)。mn二未須'J表ll詳述了在所測試的高負(fù)荷條件下,相對于針對比較例1配方所測的平均摩擦系數(shù),對于實施例1和比較例3-4在45X:、70"C、1051C和1251C的溫度下以及對于比較例2在70匸、105t:和125r的溫度下,由速度引起的實施例1和比較例2-4的配方的摩擦降低平均值(%)。表ll中正值表示相對于針對比較例1配方所測的平均摩擦系數(shù)改進的摩擦降低(即更低的摩擦系數(shù)),和表ll中負(fù)值表示相對于針對比較例1配方所測的平均摩擦系數(shù)更差的摩擦降低(即增大的摩擦系數(shù))。表ll<table>tableseeoriginaldocumentpage22</column></row><table>**針對比較例1配方所測的相對平均摩擦系數(shù)。由表9-11可清楚地看出,實施例1中單油酸甘油酯/腈的組合在高負(fù)荷條件下表現(xiàn)出協(xié)同的摩擦降低。b)包括單油酸甘油酯、腈和酯的組合的配方在高負(fù)荷條件下對包括單油酸甘油酯、腈和附加添加量的多元醇酯的實施例2-5的配方進行測試并與比較例5的配方進行比較。表12<table>tableseeoriginaldocumentpage23</column></row><table>表13詳述了在所測試的高負(fù)荷條件下,相對于針對比較例1配方所測的平均摩擦系數(shù),實施例2-5和比較例5的配方在2000mm/s、1000mm/s、500mm/s、100mm/s、50mm/s和10,/s的速度下由溫度引起的摩擦降低平均值OO。表13中正值表示不同溫度下相對于針對比較例1配方所測的平均摩擦系數(shù)改進的摩擦降低(即更低的摩擦系數(shù)),和表13中負(fù)值表示不同溫度下相對于針對比較例1配方所測的平均摩擦系數(shù)更差的摩擦降低(即增大的摩擦系數(shù))。表13<table>tableseeoriginaldocumentpage24</column></row><table>**針對比較例1配方所測的相對平均摩擦系數(shù)。表14詳述了在所測試的高負(fù)荷條件下,相對于針對比較例1配方所測的平均摩擦系數(shù),實施例2-5和比較例5的配方在451C、70匸、105匸和125'C的溫度下由速度引起的摩擦降低平均值00。表14中正值表示相對于針對比較例1配方所測的平均摩擦系數(shù)改進的摩擦降低(即更低的摩擦系數(shù)),和表14中負(fù)值表示相對于針對比較例1配方所測的平均摩擦系數(shù)更差的摩擦降低(即增大的摩擦系數(shù))。表14<table>tableseeoriginaldocumentpage24</column></row><table>**針對比較例1配方所測的相對平均摩擦系數(shù)。由表12-14可清楚地看出,實施例2-5中單油酸甘油酯/腈/酯的組合相對比較例5的配方表現(xiàn)出協(xié)同的摩擦降低。權(quán)利要求1一種潤滑油組合物,包括基油、單油酸甘油酯和一種或多種腈化合物。全文摘要一種潤滑油組合物,其包括基油、單油酸甘油酯和一種或多種腈化合物;以及一種包括向內(nèi)燃機施用所述潤滑油組合物的潤滑內(nèi)燃機的方法。文檔編號C10M169/06GK101098950SQ200580046073公開日2008年1月2日申請日期2005年12月12日優(yōu)先權(quán)日2004年12月10日發(fā)明者J·格里菲思,藤津隆申請人:國際殼牌研究有限公司
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