專利名稱：一種并列式加氫裂化方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種加氫裂化方法，特別是涉及一種可以有效處理劣質(zhì)催化裂化柴油的加氫裂化方法。
背景技術(shù)：
隨著原油日趨重質(zhì)化、劣質(zhì)化，以及市場對重油需求的減少，對輕油需求的增加，重渣油的深度轉(zhuǎn)化程度不斷提高。其中催化裂化是重渣油輕質(zhì)化的重要手段之一。但催化裂化得到的產(chǎn)物性質(zhì)一般較差，需要再經(jīng)過進一步處理才能得到合格產(chǎn)品。催化裂化得到的柴油餾分一般來說具有芳烴含量高，十六烷值低，硫、氮含量高等特點，難以直接作為產(chǎn)品，通常的加工手段也很難有效提高其產(chǎn)品質(zhì)量。
目前加工劣質(zhì)催化裂化柴油的常用方法是加氫精制，這種工藝投資低，技術(shù)成熟，但對柴油的改善有一定的限制，一般只能將柴油的十六烷值提高3-5個單位。如US 6,129,835介紹的采用常規(guī)的加氫精制技術(shù)，雖然能有效脫除硫、氮等雜質(zhì)，明顯改善柴油產(chǎn)品的顏色和安定性，并保持很高的柴油收率，但柴油產(chǎn)品十六烷值增幅有限。即使采用苛刻條件的加氫精制，由于加氫精制基本不改變石油餾分的分子結(jié)構(gòu)，所以產(chǎn)品的十六烷值也不會有較大的提高，而且還會使氫耗量大增(4wt％以上)，加工成本大幅度增加。
US5114562及US5068025等采用兩段法柴油加氫處理工藝，其中第一段采用傳統(tǒng)的加氫精制催化劑將原料中的硫、氮等雜質(zhì)脫除，第二段使用具有高加氫飽和活性的加氫催化劑進行深度脫芳烴。雖然該工藝可將柴油中的芳烴脫到很低的程度，但氫耗大，投資高，經(jīng)濟性差，十六烷值提高不明顯，不能獲得合格的柴油產(chǎn)品。
中壓加氫裂化或中壓加氫改質(zhì)(如專利US4971680、CN1171430A等)利用加氫裂化催化劑將催化裂化柴油進行一定轉(zhuǎn)化率的處理，這種方法可將催化裂化柴油的十六烷值提高十個單位以上，并獲得一定收率的汽油產(chǎn)品，但對于原料十六烷值很低的劣質(zhì)催化裂化柴油，仍不能得到合格的柴油產(chǎn)品。
CN 1061679C2介紹了臨氫降凝技術(shù)是在臨氫和中等壓力條件下進行擇形裂解的工藝過程。它利用特殊分子篩催化劑獨特的孔道結(jié)構(gòu)和適當?shù)乃嵝灾行?，對柴油進料中的正構(gòu)烷烴等高凝點組分進行選擇性裂解，以降低柴油產(chǎn)品的凝固點，同時副產(chǎn)部分汽油和C3、C4輕烴。CN1257107A介紹了加氫降凝技術(shù)。該技術(shù)采用加氫精制-臨氫降凝組合工藝流程，通過對進料進行加氫預精制，不僅改善了臨氫降凝段進料質(zhì)量，提高了對原料油的適應性，延長了裝置的運轉(zhuǎn)周期，而且大大緩解了操作條件，并使目的產(chǎn)品質(zhì)量大為改善。采用上述技術(shù)可以降凝蠟含量較高的柴油餾分原料，不能用于加工芳烴含量高的劣質(zhì)催化裂化柴油。
US5,030,780使用含有Y型分子篩和無定型硅鋁的催化劑處理柴油，主要對柴油中的芳烴進行飽和，但十六烷值提高有限，對于十六烷值極低的劣質(zhì)催化裂化柴油原料，仍不能得到合格的產(chǎn)品。CN1156752A公開一種柴油改質(zhì)工藝，使用加氫裂化催化劑，在控制一定量氮的條件下，使柴油中的芳烴進行開環(huán)反應，可以明顯提高柴油的十六烷值，一般可以將十六烷值提高10個單位以上。但用于十六烷值極低的劣質(zhì)催化裂化柴油時，極不能得到合格的產(chǎn)品。US5,011,593介紹一種用于硫和芳烴量較高原料的脫硫過程，使用含β沸石的催化劑，使用原料的硫含量為0.5～5.0wt％，芳烴含量50wt％以上，如催化裂化的輕循環(huán)油等。該專利相當于采用含β沸石催化劑對催化裂化輕循環(huán)油進行緩和加氫裂化，對于十六烷值極低的劣質(zhì)催化裂化柴油，并不能得到合格的產(chǎn)品。
US4789457、US4919789將重質(zhì)原料進行催化裂化，以催化裂化輕循環(huán)油為原料，采用中壓加氫裂化直接生產(chǎn)汽油。US4426276將原油重質(zhì)餾分進行催化裂化處理，催化裂化輕循環(huán)油和重循環(huán)油與直餾中間餾分油(直餾柴油)混合進行加氫裂化，目的是直接生產(chǎn)汽油。這些技術(shù)的主要不足在于加氫裂化的原料僅為中間餾分，重質(zhì)餾分全部進行催化裂化處理，從而沒有充分發(fā)揮加氫裂化的加氫性能優(yōu)勢。重質(zhì)餾分全部進行催化裂化處理，必然有較多不能利用的油漿外排，不能充分利用石油資源。
隨著催化裂化技術(shù)的發(fā)展，為了降低催化裂化汽油中的烯烴含量，出現(xiàn)了催化氫轉(zhuǎn)移技術(shù)，如CN1310223A中公開的技術(shù)。雖然該技術(shù)能改善催化裂化汽油的性質(zhì)，但這將導致其它餾分中的氫含量大幅下降，氫/碳比嚴重失調(diào)，分子結(jié)構(gòu)更趨向于氫/碳比更低的多環(huán)芳烴結(jié)構(gòu)。例如所得的催化裂化柴油要比普通催化裂化柴油的質(zhì)量更差，表現(xiàn)出的性質(zhì)是密度升高，一般可達0.9g/ml以上，芳烴含量增加，一般可以達到60wt％以上，其中多環(huán)芳烴增加量大，十六烷值降低，通常為20左右。這類劣質(zhì)催化裂化柴油采用上述的加氫方法很難有效處理，并且由于加工過程氫耗量大，而不具有經(jīng)濟上的合理性。

發(fā)明內(nèi)容
針對現(xiàn)有技術(shù)中的不足之處，本發(fā)明提供了一種有效處理劣質(zhì)催化裂化柴油、生產(chǎn)高芳潛重石腦油和優(yōu)質(zhì)尾油的加氫裂化方法。
本發(fā)明的加氫裂化方法，該方法用于生產(chǎn)高芳潛重石腦油和優(yōu)質(zhì)尾油，包括如下步驟(1)重質(zhì)餾分油和富氫氣體進入第一加氫處理反應區(qū)，在加氫精制催化劑存在下反應，反應后的物流進入第一加氫裂化反應區(qū)，在加氫裂化催化劑的存在下反應，生成裂化產(chǎn)物I；(2)劣質(zhì)催化裂化柴油和富氫氣體進入第二加氫處理反應區(qū)，在加氫精制催化劑的存在下反應，反應后的物流進入第二加氫裂化反應區(qū)，在加氫裂化催化劑的存在下反應，生成裂化產(chǎn)物II；(3)步驟(1)所得的裂化產(chǎn)物I與步驟(2)所得的裂化產(chǎn)物II經(jīng)氣液分離后，所得的液體物流經(jīng)分餾得到輕石腦油、重石腦油、航煤、柴油和尾油。
所述的重質(zhì)餾分油為減壓瓦斯油(VGO)、常壓瓦斯油(AGO)、焦化瓦斯油和脫瀝青油中的一種或一種以上的混合物。
本發(fā)明所述的劣質(zhì)催化裂化柴油具有如下性質(zhì)密度(20℃)在0.9g/ml以上，一般為0.90～0.99g/ml，通常為0.91～0.97g/ml；芳烴含量為60wt％以上，一般為60wt％～97wt％，通常為70wt％～90wt％；十六烷值為20左右，一般＜30，通常為12～25。
重質(zhì)餾分油與劣質(zhì)催化裂化柴油的進料重量比為20∶1～1∶20，最好為10∶1～1∶5。
所述的第一加氫處理反應區(qū)和第一加氫裂化反應區(qū)的操作條件如下氫分壓為3～20MPa，溫度為300～480℃，液時體積空速為0.1～20h-1，氫油體積比為300～3000，優(yōu)選的操作條件如下氫分壓為5～17MPa，溫度為330～440℃，液時體積空速為0.2～10h-1，氫油體積比為300～2000。
所述的第二加氫處理反應區(qū)和第二加氫裂化反應區(qū)的操作條件如下氫分壓為3～20MPa，溫度為300～480℃，液時體積空速為0.1～20h-1，氫油體積比為300～2000，優(yōu)選的操作條件如下氫分壓為3～20MPa，溫度為330～440℃，液時體積空速(LHSV)為0.2～10h-1，氫油體積比為400～2000。
所述的加氫精制催化劑為常規(guī)的加氫精制催化劑，可以是負載在無定形氧化鋁或含硅氧化鋁載體上的VIB和/或VIII族非貴金屬催化劑，第VIB族金屬一般為Mo和/或W，第VIII族金屬一般為Co和/或Ni。以催化劑的重量計，第VIB族金屬含量以氧化物計為10wt％～35wt％，第VIII族金屬含量以氧化物計為3wt％～15wt％，其性質(zhì)如下比表面為100～650m2/g，孔容為0.15～0.60ml/g。常用的加氫精制催化劑如撫順石油化工公司催化劑生產(chǎn)的3936催化劑、3996催化劑、溫州華華集團公司生產(chǎn)的FH-98、山東公泉公司生產(chǎn)的FF-26等。
所述的加氫裂化催化劑為常規(guī)的加氫裂化催化劑，負載在Y型分子篩上的VIB和/或VIII族非貴金屬催化劑。
本發(fā)明推薦采用下述加氫裂化催化劑，其組成如下氧化鎢和/或氧化鉬 12wt％～30wt％；氧化鎳和/或氧化鈷 3wt％～6wt％；Y型分子篩 10wt％～75wt％，優(yōu)選為30wt％～60wt％；耐熔無機氧化物 10wt％～60wt％。
所述加氫裂化催化劑的性質(zhì)如下比表面為380～450m2/g，孔容為0.20～0.35ml/g。
所述的Y型分子篩的性質(zhì)如下SiO2/Al2O3摩爾比為6.0～15.0，優(yōu)選為9.0～12.0，晶胞常數(shù)為2.436nm～2.444nm，氧化鈉含量低于0.2wt％。
所述的耐熔無機氧化物為氧化鋁、氧化硅、無定形硅鋁中的一種或多種，優(yōu)選氧化鋁和/或無定形硅鋁，其中氧化鋁包括大孔氧化鋁和小孔氧化鋁。以催化劑的重量為基準，大孔氧化鋁0～35wt％，小孔氧化鋁10～25wt％，無定形硅鋁0～25wt％。大孔氧化鋁的性質(zhì)如下孔容為0.8～1.1ml/g，表面積300～400m2/g。小孔氧化鋁的性質(zhì)如下孔容為0.4～0.6ml/g，表面積180～340m2/g。無定形硅鋁中氧化硅含量為10wt％～60wt％，孔容為0.5～1.1ml/g，表面積220～360m2/g。
本發(fā)明推薦的加氫裂化催化劑可采用兩種方法制備，其一如下將Y型分子篩前體進行水熱處理，其中水熱處理條件如下溫度為500～600℃，壓力為0.05～0.2MPa，處理時間為0.5～2小時，得到Y(jié)型分子篩；再將Y型分子篩和由小孔氧化鋁、稀硝酸溶液膠溶制得的粘合劑混合、擠條、成型，再經(jīng)干燥和焙燒得催化劑載體，其中混合過程中選擇性加入大孔氧化鋁和/或無定形硅鋁；用含活性金屬的溶液浸漬催化劑載體，經(jīng)干燥和焙燒制成本發(fā)明的加氫裂化催化劑。所述的水熱處理可采用水蒸汽或氨氣-水蒸汽處理，其中氨氣-水蒸汽處理時，氨分壓為0.005～0.05MPa。
本發(fā)明推薦的加氫裂化催化劑的制備方法之二如下將Y型分子篩前體和由小孔氧化鋁、稀硝酸溶液膠溶制得的粘合劑混合、擠條、成型，其中混合過程中選擇性加入大孔氧化鋁和/或無定形硅鋁；用水蒸汽或氨氣-水蒸汽高溫處理上述的成型物，處理條件如下溫度400～700℃，壓力為0～0.2MPa，其中氨氣分壓為0～0.05MPa，處理時間為0.5～3.0小時，制得載體；用含活性金屬的溶液浸漬催化劑載體，經(jīng)干燥和焙燒制成本發(fā)明的加氫裂化催化劑。其中用水蒸汽或氨氣-高溫處理含Y型分子篩前體的混合物后，Y型分子篩前體轉(zhuǎn)變?yōu)閅型分子篩。
該Y型分子篩前體是用六氟硅酸銨水溶液處理NH4NaY型分子篩得到的，具體制備方法如下將原料NH4NaY型分子篩加水制成漿液，其中每100毫升漿液含有5～30克原料Y型分子篩；攪拌條件下，漿液升溫至50～120℃，然后向上述漿液中直接緩慢加入六氟硅酸銨水溶液或晶體，加入量為每100克Y型分子篩原料加入10～50克六氟硅酸銨，按每小時每100克Y型分子篩原料加5～30克六氟硅酸銨的速度加入，六氟硅酸銨加完后的反應混合物維持50～120℃繼續(xù)攪拌0.1～24小時，對所得的產(chǎn)物為氟(硅)鋁酸銨鈉晶體和Y型分子篩，經(jīng)沉降分離除去氟(硅)鋁酸銨鈉晶體，得到Y(jié)型分子篩前體。其中原料NH4NaY型分子篩的氧化鈉重量含量為小于5％，SiO2/Al2O3摩爾比為3.5～7.0。
所述的加氫精制催化劑與加氫裂化催化劑可裝填在同一反應器內(nèi)，也可分別裝填在兩個串聯(lián)的反應器內(nèi)。第一加氫處理反應區(qū)與第二加氫處理反應區(qū)可裝填相同的加氫精制催化劑，也可以裝填不同的加氫精制催化劑。第一加氫裂化反應區(qū)和第二加氫裂化反應區(qū)可裝填相同的加氫裂化催化劑，也可以裝填不同的加氫裂化催化劑。
采用本發(fā)明方法，能使重石腦油的收率達到25wt％以上，一般為25wt％～55wt％，優(yōu)選為35wt％～45wt％，重石腦油芳烴潛含量為50wt％以上，一般為50wt％～85wt％，優(yōu)選為67～80wt％；尾油收率一般為10wt％～30wt％，BMCI值能達到15以下，一般為5～15。產(chǎn)品收率以重質(zhì)餾分油和催化裂化柴油的總重量為基準計算。
本發(fā)明方法的具有如下優(yōu)點1、本發(fā)明方法充分利用加氫裂化工藝的特點，采用并列式加氫裂化，即重質(zhì)餾分油和劣質(zhì)催化裂化柴油分別進行加氫裂化，然后將裂化產(chǎn)物混合，進行分離及分餾，生產(chǎn)高芳潛的重石腦油，同時生產(chǎn)優(yōu)質(zhì)的尾油，其BMCI值低于15。
2、本發(fā)明方法所得的高芳潛重石腦油可做優(yōu)質(zhì)的催化重整原料，所得的尾油可做為優(yōu)質(zhì)的蒸汽裂解制乙烯原料。
3、本發(fā)明推薦加氫裂化催化劑所用的Y型分子篩是用六氟硅酸銨水溶液處理NH4NaY型分子篩，再經(jīng)水熱處理得到的，其中用六氟硅酸銨水溶液處理NH4NaY型分子篩是Y型分子篩脫鋁補硅過程，不但能提高Y型分子篩的硅鋁摩爾比，而且還能防止后續(xù)的水熱處理過程使Y型分子篩的晶胞常數(shù)過度降低。所得的Y型分子篩酸性適當，二次孔少，由其制備的加氫裂化催化劑，用于處理劣質(zhì)催化裂化柴油和重質(zhì)餾分油時，能提高重石腦油收率，還能提高重石腦油的芳烴潛含量，同時能降低尾油中的BMCI值，得到優(yōu)質(zhì)的蒸汽裂解制乙烯原料。
4、本發(fā)明方法，所生產(chǎn)的高芳潛的重石腦油是優(yōu)質(zhì)的催化重整原料，通過后續(xù)的催化重整過程，會副產(chǎn)大量的重整氫氣，可用于本發(fā)明加氫裂化過程中，使本發(fā)明方法更加經(jīng)濟、合理。


圖1為本發(fā)明方法的示意流程圖。
具體實施例方式
下面結(jié)合附圖對本發(fā)明方法進行詳細的說明。
重質(zhì)油餾分1(如VGO)與富氫氣體2混合，進入第一加氫裂化反應器3，依次經(jīng)過其中的加氫精制催化劑床層和加氫裂化反應床層，得到裂化產(chǎn)物I7。催化裂化柴油5與富氫氣體2混合，進入第二加氫裂化反應器4，依次經(jīng)過其中的加氫精制催化劑床層和加氫裂化反應床層，得到裂化產(chǎn)物I8。裂化產(chǎn)物I7和裂化產(chǎn)物I8進入氣液分離器9，所得的氣體物流10主要為氫氣，同時包括部分硫化氫、氨氣和輕烴類，氣體物流12進入循環(huán)壓縮機，壓縮后的富氫氣體與新氫6混合后得到富氫氣體2，依次進入第一加氫裂化反應器3、第二加氫裂化反應器4。經(jīng)氣液分離器10所得的液體物流11進入分餾塔12，得到干氣13、輕石腦油14、重石腦油15、航煤16、柴油17和尾油18。實施例中，重石腦油的餾程為65℃～177℃，航煤的餾程為177℃～282℃，柴油的餾程為282℃～350℃，尾油的餾程為大于350℃。
下面結(jié)合實施例對本發(fā)明進行進一步的說明，但不限于下述的實施例。
實施例采用圖1的流程，所用原料性質(zhì)見表1，所用的加氫精制催化劑的商品牌號為FF-26，由山東公泉公司生產(chǎn)，其組成和性質(zhì)見表2。實施例1～5所制備的Y型分子篩和加氫裂化催化劑的組成和性質(zhì)見表3和表4，各反應器的操作條件及產(chǎn)品性質(zhì)見表5。
表1原料油性質(zhì)

表2加氫處理催化劑FF-26的主要性質(zhì)

實施例1稱取原料NH4NaY型分子篩(銨交換度為80％、灼燒減重27.1％、SiO2/Al2O3摩爾比為5.3、氧化鈉含量為4.0wt％)2057.6克，加9升蒸餾水制成漿液，并在攪拌條件下加熱漿液升溫至95℃；向上述漿液中滴加由495.0克六氟硅酸銨和3500毫升蒸餾水配制的溶液，用2小時滴完，然后在95℃繼續(xù)攪拌2小時，停止攪拌靜置約10分鐘后，用傾析法分離出沉降的氟(硅)鋁酸銨鈉晶體，并經(jīng)水洗、干燥后，得到Y(jié)型分子篩前體A1。
稱取原料NH4NaY型分子篩(銨交換度為75％、灼燒減重26％、SiO2/Al2O3摩爾比為4.5、氧化鈉含量為4.0wt％)270克，加1.2升蒸餾水制成漿液，并回流攪拌條件下加熱漿液升溫至95℃，而后在95℃恒溫回流條件下以每5分鐘加1次，每次加2.5g的速度將90克六氟硅酸銨晶體加到上述漿液中，而后漿液在95℃恒溫回流條件下繼續(xù)攪拌2小時，停止攪拌靜置約10分鐘后，用傾析法分離出沉降的氟(硅)鋁酸銨鈉晶體，并經(jīng)水洗、干燥后，得到Y(jié)型分子篩前體A2。
實施例2本實施例制備加氫裂化催化劑C1，具體步驟如下(1)將Y型分子篩前體A1經(jīng)水熱處理，其中水熱處理條件如下溫度為600℃，水分壓為0.1MPa，處理時間為1小時，得到Y(jié)型分子篩Y1。
(2)取153.5克步驟(1)所得的Y型分子篩Y1、由120克小孔氧化鋁(孔容0.47ml/g，比表面積為280m2/g)、0.2N稀硝酸溶液440ml膠溶制得的粘合劑混合，經(jīng)擠條、成型后，再經(jīng)110℃干燥5小時，600℃焙燒6小時得催化劑載體，(3)用含鉬和鎳的水溶液浸漬步驟(2)得到的催化劑載體，經(jīng)110℃干燥5小時，500℃焙燒5小時，制成本發(fā)明的加氫裂化催化劑C1。
實施例3本實施例制備加氫裂化催化劑C2，具體步驟如下(1)將170gY型分子篩前體A1和由80g小孔氧化鋁、稀硝酸溶液膠溶制得的粘合劑(同實施2)混合、擠條、成型，(2)用氨氣-水蒸汽高溫處理步驟(1)所得的成型物，處理條件如下溫度550℃，壓力為0.1MPa，其中氨氣分壓為0.01MPa，處理時間為1小時，制得載體，其中含有Y型分子篩Y2；(3)用含鎢和鎳的水溶液浸漬步驟(2)得到的催化劑載體，經(jīng)110℃干燥5小時，500℃焙燒5小時，制成本發(fā)明的加氫裂化催化劑C2。
實施例4本實施例制備加氫裂化催化劑C3，具體步驟如下(1)將Y型分子篩前體A2經(jīng)水蒸汽熱處理，其中處理條件如下溫度為550℃，水分壓為0.2MPa，處理時間為1小時，得到Y(jié)型分子篩Y3。
(2)取228克步驟(1)所得的Y型分子篩Y3、由100g小孔氧化鋁制備的粘合劑(同實施例2)、46g無定形硅鋁(氧化硅含量為40wt％，孔容0.64ml/g，表面積310m2/g)混合，經(jīng)擠條、成型后，再經(jīng)100℃干燥6小時，600℃焙燒5小時得催化劑載體，(3)用含鉬和鎳的水溶液浸漬步驟(2)得到的催化劑載體，經(jīng)110℃干燥5小時，500℃焙燒5小時，制成本發(fā)明的加氫裂化催化劑C3。
實施例5本實施例制備加氫裂化催化劑C4，具體步驟如下(1)將274gY型分子篩前體A2和由80g小孔氧化鋁、稀硝酸溶液膠溶制得的粘合劑(同實施2)混合、擠條、成型，(2)用氨氣-水蒸汽高溫處理步驟(1)所得的成型物，處理條件如下溫度550℃，壓力為0.1MPa，其中氨氣分壓為0.01MPa，處理時間為1小時，制得載體，其中含有Y型分子篩Y4；(3)用含鎢和鎳的水溶液浸漬步驟(2)得到的催化劑載體，經(jīng)110℃干燥5小時，500℃焙燒5小時，制成本發(fā)明的加氫裂化催化劑C4。
表3Y型分子篩的性質(zhì)

表4各實施例所得加氫裂化催化劑的組成和性質(zhì)

實施例6～9表5各反應器的操作條件及所得產(chǎn)品的性質(zhì)

權(quán)利要求
1.一種加氫裂化方法，該方法用于生產(chǎn)高芳潛重石腦油和優(yōu)質(zhì)尾油，包括如下步驟(1)重質(zhì)餾分油和富氫氣體進入第一加氫處理反應區(qū)，在加氫精制催化劑存在下反應，反應后的物流進入第一加氫裂化反應區(qū)，在加氫裂化催化劑的存在下反應，生成裂化產(chǎn)物I；(2)劣質(zhì)催化裂化柴油和富氫氣體進入第二加氫處理反應區(qū)，在加氫精制催化劑的存在下反應，反應后的物流進入第二加氫裂化反應區(qū)，在加氫裂化催化劑的存在下反應，生成裂化產(chǎn)物II；(3)步驟(1)所得的裂化產(chǎn)物I與步驟(2)所得的裂化產(chǎn)物II經(jīng)氣液分離后，所得的液體物流經(jīng)分餾得到輕石腦油、重石腦油、航煤、柴油和尾油；所述的劣質(zhì)催化裂化柴油具有如下性質(zhì)20℃時密度在0.9g/ml以上，芳烴含量為60wt％以上，十六烷值＜30。
2.按照權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于所述的重質(zhì)餾分油為減壓瓦斯油、常壓瓦斯油、焦化瓦斯油和脫瀝青油中的一種或一種以上的混合物。
3.按照權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于所述的劣質(zhì)催化裂化柴油具有如下性質(zhì)20℃時密度為0.90～0.99g/ml，芳烴含量為60wt％～97wt％，十六烷值12～25。
4.按照權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于所述的劣質(zhì)催化裂化柴油具有如下性質(zhì)20℃時密度為0.91～0.97g/ml，芳烴含量為70wt％～90wt％，十六烷值12～25。
5.按照權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于所述的重質(zhì)餾分油與劣質(zhì)催化裂化柴油的進料重量比為20∶1～1∶20。
6.按照權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于所述的重質(zhì)餾分油與劣質(zhì)催化裂化柴油的進料重量比為10∶1～1∶5。
7.按照權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于所述的第一加氫處理反應區(qū)和第一加氫裂化反應區(qū)的操作條件如下氫分壓為3～20MPa，溫度為300～480℃，液時體積空速為0.1～20h-1，氫油體積比為300～3000。
8.按照權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于所述第一加氫處理反應區(qū)和第一加氫裂化反應區(qū)的操作條件如下氫分壓為5～17MPa，溫度為330～440℃，液時體積空速為0.2～10h-1，氫油體積比為300～2000。
9.按照權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于所述的第二加氫處理反應區(qū)和第二加氫裂化反應區(qū)的操作條件如下氫分壓為3～20MPa，溫度為300～480℃，液時體積空速為0.1～20h-1，氫油體積比為300～2000。
10.按照權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于所述的第二加氫處理反應區(qū)和第二加氫裂化反應區(qū)的操作條件如下氫分壓為3～20MPa，溫度為330～440℃，液時體積空速為0.2～10h-1，氫油體積比為400～2000。
11.按照權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于所述的加氫裂化催化劑，以催化劑的重量為基準，其組成如下氧化鎢和/或氧化鉬12wt％～30wt％；氧化鎳和/或氧化鈷3wt％～6wt％；Y型分子篩10wt％～75wt％；耐熔無機氧化物 10wt％～60wt％；所述的Y型分子篩的性質(zhì)如下SiO2/Al2O3摩爾比為6.0～15.0，晶胞常數(shù)為2.436nm～2.444nm，氧化鈉含量低于0.2wt％。
12.按照權(quán)利要求11所述的方法，其特征在于所述的加氫裂化催化劑中Y型分子篩的含量為30wt％～60wt％。
13.按照權(quán)利要求11所述的方法，其特征在于所述的Y型分子篩的SiO2/Al2O3摩爾比為9.0～12.0。
14.按照權(quán)利要求11所述的方法，其特征在于所述的Y型分子篩是用六氟硅酸銨水溶液處理NH4NaY型分子篩，然后再經(jīng)水熱處理得到的。
15.按照權(quán)利要求11所述的方法，其特征在于所述的所述的耐熔無機氧化物為氧化鋁和/或無定形硅鋁，其中氧化鋁包括大孔氧化鋁和小孔氧化鋁；以催化劑的重量為基準，大孔氧化鋁0～35wt％，小孔氧化鋁10～25wt％，無定形硅鋁0～25wt％；大孔氧化鋁的性質(zhì)如下孔容為0.8～1.1ml/g，表面積300～400m2/g；小孔氧化鋁的性質(zhì)如下孔容為0.4～0.6ml/g，表面積180～340m2/g；無定形硅鋁中氧化硅含量為10wt％～60wt％，孔容為0.5～1.1ml/g，表面積220～360m2/g。
16.按照權(quán)利要求12～15任一所述的方法，其特征在于所述加氫裂化催化劑的性質(zhì)如下比表面為380～450m2/g，孔容為0.20～0.35ml/g。
17.按照權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于所述的重石腦油的收率達到25wt％～55wt％，重石腦油芳烴潛含量為50wt％～85wt％；尾油BMCI值能達到15以下。
18.按照權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于所述的重石腦油的收率達到35wt％～45wt％，重石腦油芳烴潛含量為67wt％～80wt％；尾油收率為10wt％～30wt％，BMCI值為5～15。
全文摘要
本發(fā)明公開了一種加氫裂化方法。該方法用于生產(chǎn)高芳潛重石腦油和優(yōu)質(zhì)尾油，包括重質(zhì)餾分油和劣質(zhì)催化裂化柴油分別加氫裂化，所得的裂化產(chǎn)物混合后進行氣液分離，所得的液相經(jīng)分餾得到輕石腦油、重石腦油、航煤、柴油和尾油。所用劣質(zhì)催化裂化柴油的密度在0.9g/ml以上，芳烴含量為60wt％以上，十六烷值＜30。該方法充分利用加氫裂化工藝的特點，以重質(zhì)餾分油和劣質(zhì)催化裂化柴油為原料，生產(chǎn)高芳潛重石腦油和優(yōu)質(zhì)尾油，可分別作為優(yōu)質(zhì)的催化重整原料和蒸汽裂解制乙烯原料。本發(fā)明方法所生產(chǎn)的高芳潛的重石腦油，經(jīng)催化重整處理，會副產(chǎn)大量的重整氫氣，可用于本發(fā)明的加氫裂化過程中，使本發(fā)明的方法更加經(jīng)濟、合理。
文檔編號C10G65/00GK1955259SQ20061000841
公開日2007年5月2日 申請日期2006年1月19日 優(yōu)先權(quán)日2005年10月24日
發(fā)明者戴寶華, 石友良, 胡江青, 曾榕輝, 屠偉龍, 劉濤, 潘德滿, 吳子明 申請人:中國石油化工股份有限公司, 中國石化鎮(zhèn)海煉油化工股份有限公司, 中國石油化工股份有限公司撫順石油化工研究院