專利名稱：一種高酸值潤滑油基礎(chǔ)油的處理方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明屬石油煉制領(lǐng)域，涉及一種高酸值的潤滑油基礎(chǔ)油的處理方法。
背景技術(shù)：
隨著我國原油需求量的迅速擴(kuò)大，原油來源日益多樣化，高酸值原油的比例逐漸增加，造成煉油原料 質(zhì)量下降，其中酸值過高問題日益突出，對(duì)于既有的煉油裝置而言，這也使得組分油特別是潤滑油的酸值 隨之升高。潤滑油基礎(chǔ)油中石油酸的存在嚴(yán)重影響潤滑油的使用性能，增加其腐蝕性，降低了潤滑油的品 質(zhì)。潤滑油基礎(chǔ)油高壓加氫精制能脫除潤滑油基礎(chǔ)油中的石油酸，解決其中和值問題。但由于高壓加氫精 制投資大，運(yùn)行管理費(fèi)用高以及氫源問題，使得我國許多煉廠的潤滑油基礎(chǔ)油精制還保留非加氫精制裝置， 以溶劑精制為主。而溶劑精制聯(lián)合裝置中丙烷脫瀝青、脫蠟、糠醛精制或酚精制、脫氮精制、白土精制都 缺乏有效的脫酸技術(shù)手段，造成潤滑油基礎(chǔ)油出廠中和值過高而不達(dá)標(biāo)。
現(xiàn)有大量專利報(bào)道了原油脫酸方法，主要有兩種， 一種是采用中和劑脫酸，采用溶劑萃取分離的方法； 另一種是通過熱分解的辦法破壞原油中的石油酸。美國專利US 5891325公開了一種采用熱分解破壞石油 酸的工藝，但其溫度高，容易造成原油中其它組分的分解，且達(dá)不到潤滑油基礎(chǔ)油所需的精制深度。美國 專利US 4424158，中國專利CN90107685. 6、 CN01135182. 9、 CN99804557. 8、 CN99804502. 0、 CN01135182.9 公開了采用中和劑和溶劑萃取分離來脫出原油中石油酸的方法，但普遍存在需要大量萃取溶劑、中和劑昂 貴、成本大，工藝過程復(fù)雜，流程長，且對(duì)潤滑油基礎(chǔ)油有污染等問題。也用通過醇、氨水(或堿)和破 乳劑脫酸的專利CN98117282.2、 CN200410008621.0，但其基本原理是氨和石油酸成絡(luò)合物而經(jīng)入醇-水相， 而且由于大量水的存在，乳化嚴(yán)重，不易實(shí)行。
本發(fā)明提供了一種行之有效的降低潤滑油基礎(chǔ)油酸值的方法。它在傳統(tǒng)潤滑油基礎(chǔ)油硫酸精制的基礎(chǔ) 上，通過添加醇，以酯化反應(yīng)來降低基礎(chǔ)油的酸值，工藝簡單，能有效利用現(xiàn)有工藝流程。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的主要目的是提供一種高酸值潤滑油基礎(chǔ)油的處理方法。此法通過酯化反應(yīng)將基礎(chǔ)油中的石油 酸轉(zhuǎn)化為酯類，從而降低酸值，脫酸率能達(dá)到70%，同時(shí)，酸的存在能達(dá)到酸精制的效果，脫除降低堿性 氮化物、膠質(zhì)、瀝青質(zhì)等，提高氧化安定性。
為達(dá)到上述目的，本發(fā)明提供一種高酸值潤滑油基礎(chǔ)油的處理方法，此法是使用酸作為催化劑，醇作 為反應(yīng)物，在60 15(TC下回流反應(yīng)來處理高酸值潤滑油基礎(chǔ)油，再通過減壓蒸餾脫出潤滑油基礎(chǔ)油中的 殘留醇，電沉降分離出催化劑渣。
本發(fā)明所述的潤滑油基礎(chǔ)油包括各種原油通過常減壓蒸餾而得到的潤滑油餾分油。本發(fā)明所述高酸值 原油指酸值高于成品油國家或行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)，需要在加工過程中降低酸值的基礎(chǔ)油。酸值也稱為中和值。
根據(jù)本發(fā)明的方法，酸作為酯化反應(yīng)的催化劑，同時(shí)可以起到傳統(tǒng)酸精制的效果，通過絡(luò)合作用脫出 基礎(chǔ)油中的堿性氮化物、膠質(zhì)、瀝青質(zhì)等，提高氧化安定性。酸可以是硫酸、磷酸、鹽酸等無機(jī)酸或其混 合酸，優(yōu)選的是硫酸。酸的用量以質(zhì)量百分比0.2~20%為宜，其中優(yōu)選的是0.2 5% (根據(jù)基礎(chǔ)油的性質(zhì)， 如堿性氮化物含量，酸值大小不同而有差異)。
根據(jù)本發(fā)明的方法，醇主要作為酯化反應(yīng)的反應(yīng)物，用以同石油酸發(fā)生酯化反應(yīng)，從而降低酸值。醇 可以是乙醇、丙醇、丁醇、丙二醇、甘油，其中優(yōu)選的是乙醇和丁醇。醇在選擇時(shí)，盡量選擇沸點(diǎn)低而生 成的酯更穩(wěn)定的醇，以便醇從油中分離回收。醇的用量在2 50%，具體用量的多少根據(jù)基礎(chǔ)油酸值大小 而調(diào)整。
反應(yīng)體系必須保持一定的混合強(qiáng)度，以使醇，催化劑和石油酸能有效接觸反應(yīng)，優(yōu)選的回流反應(yīng)溫度 為所選醇與水的共沸溫度，比如乙醇一般在75 85'C。反應(yīng)可以通過回流，以分離出反應(yīng)生成物水，從而 促進(jìn)反應(yīng)。反應(yīng)體系中可以添加一定的破乳劑，以防止生成的水和油乳化而影響混合效果。破乳劑為本專 業(yè)人員常用的破乳劑。
酯化脫酸之后的油品經(jīng)減壓蒸餾，除去其中低沸點(diǎn)的醇，電沉降或自然沉降分離出催化劑和堿渣。此
兩步為現(xiàn)潤滑油基礎(chǔ)油精制采用的常規(guī)技術(shù)。
此脫酸方法加入到現(xiàn)有潤滑油基礎(chǔ)油精制工藝中，可以在糠醛酮苯精制之前，也可在其之后。
具體實(shí)施例方式
實(shí)施例1
取中海濱州煉化廠常二線基礎(chǔ)油(酸值1.80mgKOH/g;堿氮303ppm)升溫至8(TC，加入1.2%的 硫酸，加入10%的乙醇，在帶攪拌的燒杯中回流反應(yīng)30min。反應(yīng)后的油樣抽真空，在8(TC下蒸餾出乙醇。 通過電沉降分離出催化劑和堿渣。油樣加l^的白土在150'C下攪拌30niin，過濾得到酯化脫酸油樣。測得 其酸值為0.20m沐0H;堿氮為2. Oppm。
實(shí)施例2
取中海濱州煉化廠減三線線基礎(chǔ)油(酸值3.70mgKOH/g;堿氮925ppm)升溫至8(TC，加入2.0% 的硫酸，加入20%的乙醇，在帶攪拌的燒杯中回流反應(yīng)30min。反應(yīng)后的油樣抽真空，在80'C下蒸餾出乙 醇。通過電沉降分離出催化劑和堿渣。油樣加lX的白土在150'C下攪拌30min，過濾得到酯化脫酸油樣。 測得其酸值為0.42m沐0H;堿氮為2.2ppm。
實(shí)施例3
取遼河煉化總廠減二線基礎(chǔ)油(酸值4.40mgKOH/g;堿氮905ppm)升溫至80。C,加入2.0%的硫 酸，加入30%的乙醇，在帶攪拌的燒杯中回流反應(yīng)30min。反應(yīng)后的油樣抽真空，在8(TC下蒸餾出乙醇。 通過電沉降分離出催化劑和堿渣。油樣加l^的白土在15(TC下攪拌30min，過濾得到酯化脫酸油樣。測得 其酸值為0.56mgK0H;堿氮為1.8ppm。
對(duì)比例1
取中海濱州煉化廠常二線基礎(chǔ)油(酸值1.80mgKOH/g;堿氮303ppm)升溫至80'C，加入1.2%的 硫酸，在帶攪拌的燒杯中反應(yīng)30min。通過電沉降分離出催化劑和堿渣。油樣加1%的白土在15(TC下攪拌 30min，過濾得到酯化脫酸油樣。測得其酸值為1. 12mg,堿氮為0.5,。
對(duì)比例2
取中海濱州煉化廠減三線線基礎(chǔ)油(酸值3.40mgKOH/g;堿氮925ppm)升溫至80。C，加入2.0% 的硫酸，在帶攪拌的燒杯中反應(yīng)30min。通過電沉降分離出催化劑和堿渣。油樣加1X的白土在150'C下攪 拌30min,過濾得到酯化脫酸油樣。測得其酸值為2.06mgK0H;堿氮為2.2ppm。
權(quán)利要求
1. 一種處理高酸值潤滑油基礎(chǔ)油的方法。該方法包括使用無機(jī)酸作為催化劑，醇作為反應(yīng)物，在60～150℃下回流反應(yīng)來處理高酸值潤滑油基礎(chǔ)油，再通過減壓蒸餾脫出潤滑油基礎(chǔ)油中的殘留醇，電沉降分離出催化劑渣。
2. 按照權(quán)利要求1的方法，其中催化劑酸可為硫酸、磷酸、鹽酸、或其混合酸，其中優(yōu)選的是硫酸。
3. 按照權(quán)利要求1的方法，其中醇可為乙醇、丙醇、丁醇、丙二醇、甘油，其中優(yōu)選的是乙醇和丁醇。
4. 按照權(quán)利要求1的方法，其中催化劑酸的質(zhì)量百分濃度為0.2~20%。
5. 按照權(quán)利要求4的方法，其中催化劑酸的優(yōu)選用量為0.2 5%。
6. 按照權(quán)利要求1的方法，其中反應(yīng)物醇的質(zhì)量百分濃度為2 50%。
7. 按照權(quán)利要求1的方法，其中優(yōu)選的回流反應(yīng)溫度為所選醇與水的共沸溫度。
8. 按照權(quán)利要求1的方法，其中反應(yīng)體系中可添加一定的破乳劑。
9. 按照權(quán)利要求1的方法，其中反應(yīng)需要攪拌或其它形式的加強(qiáng)混合強(qiáng)度的方法。
10. 按照權(quán)利要求1的方法，其中脫酸率能達(dá)到70%。
全文摘要
本發(fā)明公開了一種處理高酸值潤滑油基礎(chǔ)油的方法。該方法包括使用無機(jī)酸作為催化劑，醇作為反應(yīng)物，在60～150℃下回流反應(yīng)來處理高酸值潤滑油基礎(chǔ)油，再通過減壓蒸餾脫出潤滑油基礎(chǔ)油中的殘留醇，電沉降分離出催化劑渣。
文檔編號(hào)C10G29/22GK101205481SQ20061016576
公開日2008年6月25日 申請(qǐng)日期2006年12月18日 優(yōu)先權(quán)日2006年12月18日
發(fā)明者張慶玲, 梁明華, 王國清, 莉 章, 許樂新, 許意成, 靳國民, 明 高 申請(qǐng)人:涿州貝爾森生化科技發(fā)展有限公司