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      聚α烯烴與費托衍生的潤滑劑基礎(chǔ)油的潤滑劑調(diào)合物的制作方法

      文檔序號:5100882閱讀:414來源:國知局

      專利名稱::聚α烯烴與費托衍生的潤滑劑基礎(chǔ)油的潤滑劑調(diào)合物的制作方法聚a締烴與費托衍生的潤滑劑基礎(chǔ)油的潤滑劑調(diào)合物本發(fā)明涉及包含費托衍生的潤滑劑基礎(chǔ)油和至少一種聚ot烯烴潤滑劑基礎(chǔ)油的調(diào)合的潤滑劑和調(diào)合的成品潤滑劑,以及制備它們的方法。為了實現(xiàn)可接受的耐磨性,該調(diào)合的成品潤滑劑令人驚訝地比不含至少一種聚a烯烴(PAO)潤滑劑基礎(chǔ)油的費托衍生的潤滑劑基礎(chǔ)油要求更少的抗磨添加劑。
      背景技術(shù)
      :需要高性能的汽車和工業(yè)潤滑劑。因此,潤滑劑制造商必須提供表現(xiàn)出高性能的性質(zhì)的成品潤滑劑。為了生產(chǎn)這些成品潤滑劑,潤滑劑制造商正在尋求更高質(zhì)量的潤滑劑基礎(chǔ)油調(diào)合物原料。重要的使用性能包括添加劑溶解度、沉積物控制和潤滑性。這些高質(zhì)量的潤滑劑基礎(chǔ)油調(diào)合物原料的正在增長的來源是合成潤滑劑。合成潤滑劑包括費托衍生的潤滑劑基礎(chǔ)油和聚a烯烴。聚a烯烴是通過化學(xué)聚合方法生產(chǎn)的合成潤滑劑基礎(chǔ)油。然而,這些潤滑劑基礎(chǔ)油的生產(chǎn)是昂貴的。在尋找高性能潤滑劑的工作中,最近注意力集中于費托衍生的潤滑劑。盡管費托衍生的潤滑劑基礎(chǔ)油因其可生物降解性和不希望的雜質(zhì)如硫的低含量而是理想的,但費托衍生的潤滑劑通常不具有希望的耐磨性、潤滑性和沉積性能。盡管通過使用添加劑來改善這些使用性能是本領(lǐng)域眾所周知的,但這些添加劑通常是昂貴的并因此可能顯著地增加潤滑劑基礎(chǔ)油的成本。另外,世界范圍內(nèi)的發(fā)動機制造商正在考慮對發(fā)動機油和添加劑的低的硫和磷限制,因為據(jù)信這些限制將給后處理硬件的操作提供安全限度。抗磨添加劑通常含有大量的硫和磷。因此,希望生產(chǎn)在沒有大量使用昂貴添加劑的情況下具有高的使用性能或者具有減少量的含有疏和磷的添加劑的潤滑劑基礎(chǔ)油。生產(chǎn)合成潤滑劑是本領(lǐng)域公知的,并且在生產(chǎn)具有高使用性能的合成潤滑劑方面已經(jīng)有很多試驗性的嘗試。例如,美國專利6,008,164號、美國專利6,080,301號、美國專利6,165,949號、W000/14188、W002/064710A2、WO02/064711A1、W002/070629Al和W002/070636A1涉及合成潤滑劑組合物和生產(chǎn)潤滑基礎(chǔ)油料的方法。對于加氫裂化的基礎(chǔ)油料和聚oc烯烴的性質(zhì)也有研究。V.J.Gatto等發(fā)表在2002年4月合成潤滑雜志19-1期第3-18頁的"化學(xué)結(jié)構(gòu)對加氫裂化的基礎(chǔ)油料和聚oc烯烴的物理性質(zhì)和抗氧化劑響應(yīng)的影響,,["Theinfluenceofchemicalstructureonthephysicalpropertiesandantioxidantresponseofhydrocrackedbasestocksandpolyalphaolefins",byV.J.Gattoet.al.,J.SyntheticLubrication19-1,April2002(19),3-18]/>開了加氬裂化的基礎(chǔ)油料化學(xué)組成對潤滑劑性質(zhì)、氧化性能和抗氧化添加劑響應(yīng)的影響。在該研究中,分析了十五種加氫裂化的基礎(chǔ)油料和聚oc烯烴。盡管對合成潤滑劑進行了以上研究,仍然需要包含費托衍生的潤滑劑基礎(chǔ)油的合成潤滑劑,該合成潤滑油表現(xiàn)出高性能(包括改善的摩擦和抗磨耗性質(zhì)),而無需加入大量的添加劑來實現(xiàn)此高性能。發(fā)明概述已經(jīng)發(fā)現(xiàn),包含費托潤滑劑基礎(chǔ)油和聚a烯烴的本發(fā)明的調(diào)合的潤滑劑基礎(chǔ)油和調(diào)合的成品潤滑劑表現(xiàn)出改善的摩擦和抗磨耗性質(zhì),采用減少量的抗磨添加劑。在一個實施方案中,本發(fā)明涉及制備調(diào)合的潤滑劑的方法。該方法包括合成至少一種費托衍生的潤滑劑基礎(chǔ)油,其包含^6wt。/。的具有單環(huán)烷屬官能度的分子和小于0.05wt%的具有芳族官能度的分子;提供至少一種聚oc烯烴潤滑劑基礎(chǔ)油,其在IOO'C的運動粘度大于約30cSt并小于150cSt;和調(diào)合所述至少一種費托衍生的潤滑劑基礎(chǔ)油和所述至少一種聚oc烯烴潤滑劑基礎(chǔ)油。在另一個實施方案中,本發(fā)明涉及制備調(diào)合的成品潤滑劑的方法。該方法包括進行費托合成以提供產(chǎn)物流,并從該產(chǎn)物流中分離出基本上鏈烷屬的蠟原料。使用包含貴金屬加氫組分的擇形中孔分子篩在約600-750的條件下加氫異構(gòu)化所述基本上鏈烷屬的蠟原料,并分離異構(gòu)化了的油。加氫精制所述異構(gòu)化了的油以提供費托衍生的潤滑劑基礎(chǔ)油,該費托衍生的潤滑劑基礎(chǔ)油包含>6wt%的具有單環(huán)烷屬官能度的分子和小于0.05wt。/。的具有芳族官能度的分子。提供在IOO'C的運動粘度大于約30cSt并小于150cSt的至少一種聚a烯烴潤滑劑基礎(chǔ)油,并將所述至少一種費托衍生的潤滑劑基礎(chǔ)油與所述至少一種聚a烯烴潤滑劑基礎(chǔ)油和有效量的至少一種抗磨添加劑調(diào)合,以提供調(diào)合的成品潤滑劑。在又一個實施方案中,本發(fā)明涉及包括笫一地點和遠離該笫一地點的第二地點的制造調(diào)合的成品潤滑劑的方法。該方法包括在第一地點制造至少一種費托衍生的潤滑劑基礎(chǔ)油,其包含>6wt%的具有單環(huán)烷屬官能度的分子和小于0.05wt。/。的具有芳族官能度的分子。在遠離所述第一地點的第二地點接收所述費托衍生的潤滑劑基礎(chǔ)油,并在第二地點將所述費托衍生的潤滑劑基礎(chǔ)油與至少一種在IOO'C的運動粘度大于約30cSt且小于150cSt的聚a烯烴潤滑劑基礎(chǔ)油和有效量的至少一種抗磨添加劑調(diào)合。發(fā)明詳述成品潤滑劑包含至少一種潤滑劑基礎(chǔ)油和至少一種添加劑。潤滑劑基礎(chǔ)油是成品潤滑劑的最重要的組分,一般占成品潤滑劑的大于70%。成品潤滑劑可以被用于汽車、柴油機、輪軸、變速箱和工業(yè)應(yīng)用。成品潤滑劑必須滿足由有關(guān)的政府組織針對它們的目標(biāo)應(yīng)用所規(guī)定的規(guī)格。費托衍生的潤滑劑基礎(chǔ)油是至少部分衍生自費托工藝的基礎(chǔ)油。根據(jù)本發(fā)明,所述調(diào)合的潤滑劑包含至少一種包含>6wt%的具有單環(huán)烷屬官能度的分子和小于0.05wt。/。的具有芳族官能度的分子的費托衍生的潤滑劑基礎(chǔ)油,和至少一種在IOO'C的運動粘度大于約30cSt并小于150cSt的聚a烯烴潤滑劑基礎(chǔ)油。本發(fā)明的調(diào)合的成品潤滑劑包含至少一種費托衍生的潤滑劑基礎(chǔ)油,其包含》6wt。/。的具有單環(huán)烷屬官能度的分子和小于0.05wt。/。的具有芳族官能度的分子;至少一種聚ot烯烴潤滑劑基礎(chǔ)油,其在IOOC的運動粘度大于約30cSt并小于150cSt;和有效量的至少一種抗磨添加劑。本發(fā)明的調(diào)合的成品潤滑劑表現(xiàn)出優(yōu)越的摩擦和抗磨耗性質(zhì)。優(yōu)選地,所述調(diào)合的潤滑劑基礎(chǔ)油包含>7Owt%的費托衍生的潤滑劑基礎(chǔ)油。一般地,在包含費托衍生的潤滑劑基礎(chǔ)油的成品潤滑劑中所需要的抗磨添加劑的有效量低于在包含傳統(tǒng)的石油潤滑劑基礎(chǔ)油或聚a烯烴潤滑劑基礎(chǔ)油的成品潤滑劑中所需要的量。根據(jù)本發(fā)明,已經(jīng)驚訝地發(fā)現(xiàn),與包含費托衍生的潤滑劑基礎(chǔ)油而不含聚a烯烴潤滑劑基礎(chǔ)油的成品潤滑劑相比,包含與聚a烯烴潤滑劑基礎(chǔ)油(其在IO(TC的運動粘度大于約30cSt并小于150cSt)調(diào)合的費托衍生的潤滑劑基礎(chǔ)油(其包含》6wt。/。的具有單環(huán)烷屬官能度的分子和小于0.05wt。/。的具有芳族官能度的分子)的成品潤滑劑需要顯著更少的抗磨添加劑。相應(yīng)地,在本發(fā)明的調(diào)合的成品潤滑劑中,需要減少量的抗磨添加劑。因此,本發(fā)明的調(diào)合的潤滑劑可用于制備滿足最嚴格的現(xiàn)代機油規(guī)格的高質(zhì)量機油和其它成品潤滑劑。至少一種抗磨添加劑的有效量是指使在本發(fā)明的HFRR測試中平面下磨損體積比不存在所述添加劑時的平面下磨損體積減少至少1,000立方微米的抗磨添加劑的量。優(yōu)選地,至少一種抗磨添加劑的有效量是指,為了提供具有在1000g施加的載荷下小于460,000立方微米,優(yōu)選小于350,000立方微米的高頻往復(fù)裝置(HighFrequencyReciprocatingRig,HFRR)平面下磨損體積的成品潤滑劑,在添加劑包中或單獨加入到所述調(diào)合的潤滑劑基礎(chǔ)油中的抗磨添加劑的量。根據(jù)本發(fā)明,優(yōu)選至少一種抗磨添加劑的有效量是所述調(diào)合的成品潤滑劑的0.001-5wt%。本發(fā)明的調(diào)合的成品潤滑劑中,抗磨添加劑的有效量小于包含具有本發(fā)明的優(yōu)選組成的費托衍生的潤滑劑基礎(chǔ)油但不含在100'C的運動粘度大于約30cSt并小于150cSt的聚a烯烴潤滑劑基礎(chǔ)油的成品潤滑劑中所要求的抗磨添加劑的有效量。本發(fā)明的調(diào)合的成品潤滑劑中,抗磨添加劑的有效量低于包含在IO(TC的運動粘度大于約30cSt并小于"0cSt的聚a烯烴潤滑劑基礎(chǔ)油但不含本發(fā)明的費托衍生的潤滑劑基礎(chǔ)油的潤滑劑中所要求的抗磨添加劑的有效量。許多成品潤滑劑規(guī)格包括在磨損方面的限制。包括在磨損方面的測試限制的規(guī)格的實例是API客車發(fā)動機測試種類SJ和SL;用于汽油發(fā)動機、輕型柴油發(fā)動機和重型柴油發(fā)動機的ACEA2002歐洲油品序列;ASTMD4950潤滑脂種類;Cinci畫ti-MilacronP-68液壓流體規(guī)格;和通用汽車C-4自動變速箱流體規(guī)格。本發(fā)明的所述調(diào)合的潤滑劑和所述調(diào)合的成品潤滑劑包含在100匸運動粘度大于約30cSt并小于150cSt的聚a烯烴潤滑劑基礎(chǔ)油。該聚oc烯烴潤滑劑基礎(chǔ)油可以商購得到,或者如Shubkin,RonaldL.(1993)Polyalphaolefins,5y/f力e〃cZi/6".ca/7"a/2d腳A-尸er/V眉/ceF墜〃麵/F/u油和Pernik,MarkG.(2002)Polyalphaolefins,STLEAnnualMeeting,HoustonTX,外/^力e〃cZMr2'ca力"中所描述的來合成。可以從許多制造商商購得到在100'C的運動粘度大于約30cSt并小于150cSt的聚a烯經(jīng)基礎(chǔ)油,所述制造商包括ChevronPhillips、BritishPetroleum和ExxonMobi1。本發(fā)明的所述調(diào)合的潤滑劑基礎(chǔ)油和所述調(diào)合的成品潤滑劑包含費托衍生的潤滑劑基礎(chǔ)油,該費托衍生的潤滑劑基礎(chǔ)油包含>6wt°/。的具有單環(huán)烷屬官能度的分子,優(yōu)選^8w"的具有單環(huán)烷屬官能度的分子,甚至更優(yōu)選〉10wt。/。的具有單環(huán)烷屬官能度的分子。本發(fā)明的所述調(diào)合的潤滑劑基礎(chǔ)油和所述調(diào)合的成品潤滑劑包含費托衍生的潤滑劑基礎(chǔ)油,該費托衍生的潤滑劑基礎(chǔ)油包含非常低重量百分比的具有芳族官能度的分子,高重量百分比的具有環(huán)烷屬官能度的分子,和高的具有單環(huán)烷屬官能度的分子的重量百分比與具有多環(huán)烷屬官能度的分子的重量百分比之比(或高重量百分比的具有單環(huán)烷屬官能度的分子和非常低重量百分比的具有多環(huán)烷屬官能度的分子),如在2003年12月23日提交的U.S.S.N.10/744389、2003年12月23日提交的U.S.S.N.10/744870和2003年12月23日提交的U.S.S.N.10/743,932中所述,通過引用將所述文獻整體結(jié)合到本文中。在一個優(yōu)選的實施方案中,本發(fā)明的所述調(diào)合的潤滑劑基礎(chǔ)油和所述調(diào)合的成品潤滑劑包含費托衍生的潤滑劑基礎(chǔ)油,該費托衍生的潤滑劑基礎(chǔ)油包含小于0.05wt。/。的具有芳族官能度的分子,大于lOwt%的具有環(huán)烷屬官能度的分子,和高的具有單環(huán)烷屬官能度的分子的重量百分比與具有多環(huán)烷屬官能度的分子的重量百分比之比,優(yōu)選大于15。在另一個優(yōu)選的實施方案中,本發(fā)明的所述調(diào)合的潤滑劑基礎(chǔ)油和所述調(diào)合的成品潤滑劑包含費托衍生的潤滑劑基礎(chǔ)油,該費托衍生的潤滑劑基礎(chǔ)油包含小于0.01wt%,更優(yōu)選小于0.008wt。/c的具有芳族官能度的分子。通過包括加氫異構(gòu)化的方法,從費托合成原油的蠟質(zhì)餾分制備所述包含>6wt%的具有單環(huán)烷屬官能度的分子的費托衍生的潤滑劑基礎(chǔ)油。通過包括下面步驟的方法制備用于調(diào)合的潤滑劑和調(diào)合的成品潤滑劑的所述費托衍生的潤滑劑基礎(chǔ)油進行費托合成以提供產(chǎn)物流;從該產(chǎn)物流中分離出基本上鏈烷屬的蠟原料;加氫異構(gòu)化該基本上鏈烷屬的蠟原料;分離異構(gòu)化了的油;和任選地加氫精制該異構(gòu)化了的油。從所述方法分離出包含>6wt。/。的具有單環(huán)烷屬官能度的分子和小于0.05wt。/。的具有芳族官能度的分子的費托衍生的潤滑劑基礎(chǔ)油。也可以從所述方法分離出上述優(yōu)選實施方案的費托衍生的潤滑劑基礎(chǔ)油。優(yōu)選地,使用包含貴金屬加氫組分的擇形中孔分子篩在約600-750的條件下加氫異構(gòu)化所述基本上鏈烷屬的蠟原料。用于制備所述費托衍生的潤滑劑基礎(chǔ)油的優(yōu)選方法被描述在2003年12月23日提交的U.S.S.N.10/744,389和2003年12月23日提交的U.S.S.N.10/744,870中,通過引用將其整體結(jié)合到本文中。根據(jù)本發(fā)明,希望所述調(diào)合的潤滑劑基礎(chǔ)油和所述調(diào)合的成品潤滑劑包含費托衍生的潤滑劑基礎(chǔ)油,該費托衍生的潤滑劑基礎(chǔ)油含有高重量百分比的具有環(huán)烷屬官能度的分子,因為環(huán)烷烴賦予添加劑溶解性和彈性體相容性。還希望調(diào)合的潤滑劑基礎(chǔ)油和調(diào)合的成品潤滑劑包含費托衍生的潤滑劑基礎(chǔ)油,該費托衍生的潤滑劑基礎(chǔ)油具有非常高的具有單環(huán)烷屬官能度的分子的重量百分比與具有多環(huán)烷屬官能度的分子的重量百分比之比(或高重量百分比的具有單環(huán)烷屬官能度的分子和極低重量百分比的具有多環(huán)烷屬官能度的分子),因為具有多環(huán)烷屬官能度的分子降低氧化穩(wěn)定性,降低粘度指數(shù)和增加Noack揮發(fā)度。在V.J.Gatto等發(fā)表在2002年4月《合成潤滑雜志》第19-1期第3-18頁上的"化學(xué)結(jié)構(gòu)對加氫裂化的基礎(chǔ)油料和聚a烯烴的物理性質(zhì)和抗氧化劑響應(yīng)的影響"[V.J.Gattoetal,"Theinfluenceofchemicalstructureonthephysicalpropertiesandantioxidantresponseofhydrocrackedbasestocksandpolyalphaolefins",J.SyntheticLubrication19-1,April2002,pp3-18]中,給出了具有多環(huán)烷屬官能度的分子的影響的模型。本發(fā)明的調(diào)合的潤滑劑包含70至約99wt。/。的費托衍生的潤滑劑基礎(chǔ)油和約l至小于30wt。/。的聚ot烯烴潤滑劑基礎(chǔ)油。本發(fā)明的調(diào)合的成品潤滑劑包含70-約99wt。/。的費托衍生的潤滑劑基礎(chǔ)油、約1-30wt%的聚a烯烴潤滑劑基礎(chǔ)油和0.001-5wt%的一種或多種抗磨添加劑。優(yōu)選地,所迷成品潤滑劑包含0.001-4wt。/。的一種或多種抗磨、添力口劑。定義在整個說明書中將使用下列術(shù)語,并且除非另有說明,它們將具有如下含義。術(shù)語"衍生自費托工藝的"或"費托衍生的"是指所述產(chǎn)物、餾分或原料源自于費托工藝或者在某一階段通過費托工藝生產(chǎn)。芳族基團是指含有至少一組共享不間斷的離域電子云的原子的任何烴質(zhì)化合物或基團,其中在該組原子中離域電子的數(shù)目符合4n+2的Huckel規(guī)則(例如,n-l時有6個電子,等)。代表性的實例包括但不限于苯、聯(lián)苯、萘等。具有芳族官能度的分子是指任何是芳族基團的分子或含有一個或多個芳族基團作為取代基的分子。具有環(huán)烷屬官能度的分子是指任何是單環(huán)或稠合多環(huán)的飽和烴基團的分子或含有一個或多個單環(huán)或稠合多環(huán)的飽和烴基團作為取代基的分子。所述環(huán)烷屬基團可以任選地被一個或多個,優(yōu)選l-3個取代基取代。代表性的實例包括但不限于環(huán)丙基、環(huán)丁基、環(huán)己基、環(huán)戊基、環(huán)庚基、十氫萘、八氫并環(huán)戊二烯、(十五烷-6-基)環(huán)己烷、3,7,10-三環(huán)己基十五烷、l-(十五烷-6-基)十氫萘等。具有單環(huán)烷屬官能度的分子是指是3-7個環(huán)碳的單環(huán)飽和烴基的任何分子或被一個3-7個環(huán)碳的單環(huán)飽和烴基取代的任何分子。所述環(huán)烷屬基團可以任選地被一個或多個,優(yōu)選1-3個取代基所取代。代表性的實例包括但不限于環(huán)丙基、環(huán)丁基、環(huán)己基、環(huán)戊基、環(huán)庚基、(十五烷-6-基)環(huán)己烷等。具有多環(huán)烷屬官能度的分子是指任何是兩個或更多個稠合環(huán)的稠合多環(huán)飽和烴環(huán)基的分子,任何被一個或多個由兩個或更多個稠合環(huán)組成的稠合多環(huán)飽和烴環(huán)基取代的分子,或任何被多于一個3-7個環(huán)碳的單環(huán)飽和烴基取代的分子。所述稠合多環(huán)飽和經(jīng)環(huán)基優(yōu)選是兩個稠合環(huán)的。所述環(huán)烷屬基團可以任選地被一個或多個,優(yōu)選l-3個取代基取代。代表性的實例包括但不限于十氫萘、八氫并環(huán)戊二烯、3,7,10-三環(huán)己基十五烷、1-(十五烷-6-基)十氫萘等。"壓燃內(nèi)燃機"是指柴油發(fā)動機。"內(nèi)燃機"是諸如汽車汽油活塞發(fā)動機或柴油機之類的發(fā)動機,其中燃料在發(fā)動機本身內(nèi)燃燒而不是在外部爐燃燒(如在蒸汽發(fā)動機中)。這些發(fā)動機包括天然氣發(fā)動機、柴油發(fā)動機和汽油發(fā)動機。它們可以是兩沖程或四沖程的。"多等級內(nèi)燃機曲軸箱油"是滿足2001年6月的SAEJ300規(guī)格的潤滑劑。API將發(fā)動機油按照它們的SAE粘度等級分類。下表I概述了所述分類。表I:API發(fā)動機油分類<table>tableseeoriginaldocumentpage14</column></row><table>粘度等級為0W的發(fā)動機油具有在-35t:6,200cP的最大低溫起動粘度,在-WC60,OOOcP的無屈服應(yīng)力最大低溫泵送粘度,和在IOO°C3.8cSt的最小低剪切速率運動粘度。粘度等級為5W的發(fā)動機油具有在-3(TC6,600cP的最大低溫起動粘度,在-35°C60,OOOcP的無屈服應(yīng)力最大低溫泵送粘度,和在IO(TC3.8cSt的最小低剪切速率運動粘度。粘度等級為10W的發(fā)動機油具有在-25。C7,OOOcP的最大低溫起動粘度,在-3(TC60,000cP的無屈服應(yīng)力的最大低溫泵送粘度,和在IOO'C4.lcSt的最小低剪切速率運動粘度。粘度等級為15W的發(fā)動機油具有在-20°C7,000cP的最大低溫起動粘度,在-25。C60,OOOcP的無屈服應(yīng)力的最大低溫泵送粘度,和在100'C5.6cSt的最小低剪切速率運動粘度。"火花點火內(nèi)燃機"是指汽油發(fā)動機。內(nèi)燃機內(nèi)的"氣門機構(gòu)"由閥門和凸輪軸組成。目前,對于閥門和凸輪軸的放置,有兩種類型的設(shè)計用于汽車發(fā)動機。如果凸輪軸位于汽缸頂部,所述發(fā)動機被稱為頂置凸輪設(shè)計;如果凸輪軸位于發(fā)動機本體上,所述發(fā)動機被稱為頂置閥門設(shè)計。兩類設(shè)計都將它們的閥門在汽缸頂部安裝在汽缸上面。操作閥門的凸輪軸的位置區(qū)分了這兩類設(shè)計。雙頂置凸輪(DOHC)發(fā)動機在每個汽缸頂部具有兩個凸輪軸;一個凸輪軸操作吸入閥,而另一個凸輪軸操作排氣閥。"低硫柴油機燃料"具有至多約0.05wt。/。的硫含量,通過ASTMD2622-87中規(guī)定的測試方法測定。"低硫汽油,,具有低于約300ppm或0.03%的硫含量。除了杰出的摩擦和抗磨耗性質(zhì)以外,本發(fā)明的調(diào)合的潤滑劑基礎(chǔ)油和調(diào)合的成品潤滑劑具有希望的性質(zhì),包括高的粘度指數(shù)、低的Noack揮發(fā)度、優(yōu)異的氧化穩(wěn)定性和低的傾點。使用本發(fā)明的所述成品潤滑劑所得到的其它益處包括改善的燃料經(jīng)濟性、發(fā)動機部件的減少的磨損、更長的換油間隔、更少的需要處置的廢油和減少的高溫沉積物。氧穩(wěn)定性測試使用兩種不同的測試方法,即氧化器BN和具有L-4催化劑的氧化器B來測定氧化穩(wěn)定性。氧化器BN被用于測定不含有任何添加劑的費托衍生的潤滑劑基礎(chǔ)油的氧穩(wěn)定性。測量潤滑劑基礎(chǔ)油穩(wěn)定性的一種方便的方法是使用氧化器BN測試,如Stangeland等人在美國專利3,852,207中所描述的。氧化器BN測試通過Dornte類型的氧吸收裝置來測量抗氧化性。參見R.W.Dornte,"白油的氧化,,,《工業(yè)和工程化學(xué)》1936年第28巻第26頁。通常,條件是在340下的純氧氣氛。結(jié)果以lOOg油吸收1000ml氧氣所需的小時數(shù)來報告。在氧化器BN測試中,每lOOg油使用0.8ml催化劑,并且添加劑包被包括在所述油內(nèi)。催化劑是在煤油中的可溶的金屬環(huán)烷酸鹽的混合物。所述可溶的金屬環(huán)烷酸鹽的混合物模擬用過的曲軸箱油的平均金屬分析。所述催化劑中金屬的含量如下銅-6,927ppm;鐵-4,083ppm;鉛=80,208ppm;錳-350ppm;錫-3565ppm。添加劑包是每100克油80毫摩爾的雙聚亞丙基苯基二硫代磷酸鋅(zincbispolypropylenephenyldithio-phosphate),或約1.1克的OLOA260。所述氧化器BN測試測量在;f莫擬的應(yīng)用中潤滑劑基礎(chǔ)油的響應(yīng)。高的值或吸收1升氧氣所需的長的時間表明好的氧化穩(wěn)定性。傳統(tǒng)上認為氧化器BN應(yīng)該高于7小時。對于本發(fā)明,氧化器BN值將大于約30小時,優(yōu)選大于約40小時。氧化器B被用于測定已含有抗氧化添加劑的調(diào)合的成品潤滑劑的氧穩(wěn)定性。具有L-4催化劑的氧化器B測試是通過Dornte類型的氧吸收裝置測量抗氧化性的測試(R.W.Dornte,"白油的氧化",《工業(yè)和工程化學(xué)》1936年第28巻第26頁)。通常,條件是在340下的純氧氣氛,結(jié)果以100g油吸收1000ml氧氣所需的小時數(shù)來報告。在具有L-4催化劑的氧化器B測試中,每100g油使用0.8ml催化劑。催化劑是在煤油中的可溶的金屬環(huán)烷酸鹽的混合物。所述可溶的金屬環(huán)烷酸鹽的混合物模擬用過的曲軸箱油的平均金屬分析。所述催化劑中金屬的含量如下銅-6,927ppm;鐵-4,083ppm;鉛-80,208ppm;錳-350ppm;錫-3S65ppm。具有L-4催化劑的氧化器B測試測量在模擬的應(yīng)用中成品潤滑劑的響應(yīng)。高的值或吸收1升氧氣所需的長的時間表明好的穩(wěn)定性。一般地,具有L-4催化劑的氧化器B測試結(jié)果應(yīng)該高于約7小時。優(yōu)選地,具有L-4的氧化器B的值將大于約10小時。本發(fā)明的調(diào)合的成品調(diào)合物具有遠大于10小時的結(jié)果。優(yōu)選地,本發(fā)明的調(diào)合的成品潤滑劑具有大于22小時,甚至更優(yōu)選大于30小時的具有L-4催化劑的氧化器B測試結(jié)果。HFRR磨損測試使用高頻往復(fù)裝置(HFRR)(PCS儀器HFR2)在lml油樣品上進行磨損測試,該高頻往復(fù)裝置(HFRR)在翻轉(zhuǎn)、重疊并拋光至小于0.02微米RA表面拋光度的拋光的SAE-AISIE-5210010mm平盤上使用SAE-AISIE-521006.OOmm直徑的完全硬化的球(按照ANSIB3.12等級為24,按照測試方法ASTME18具有58-66的洛氏硬度"C"標(biāo)度值,并具有小于0.05微米RA的表面拋光度),所述平盤按照規(guī)范E92具有維克斯硬度"HV30",190-210的洛氏硬度"C"標(biāo)度值。AISIE-52100是具有如下典型元素組成的鐵合金碳,1.00%;錳,0.35%;硅,0.25%;和鉻,1.50%。測試條件如下頻率20Hz;施加的載荷l,OOOg;沖程長度lmm;流體溫度120r,相對濕度大于30%,和測試持續(xù)時間200分鐘。所述測試是在ASTMD6079中所描迷的測試的修*改版。因為球和盤之間的極端的硬度差,大多數(shù)材料磨損發(fā)生在盤上,呈lmm長的半球狀磨損痕跡的形式。因此,抗磨損性能僅基于從盤上移除的材料的量,而不基于從球上移除的材料的量。首先用浸有己烷的棉簽從盤的表面移除細的磨損碎片,然后在磨損痕跡附近用MicroXAM-lOO3DSurfaceProfiler(ADE相移)畫出所述表面的1/24醒xl.64mm的矩形區(qū)域的輪廓,之后進行盤磨損體積測量。首先使用MicroXAM的軟件取平程序基于緊鄰所述磨損痕跡的平坦區(qū)域?qū)⑺霰P的表面輪廓取平,然后從在表面的平面下延伸的空體積(粘著的)減去突出在表面的平面以上的金屬體積(磨損的),計算出通過粘合力移除的材料體積(潤滑劑釋i文的磨損(lubricantreleasedwear))和通過磨損(梨)轉(zhuǎn)移的材料體積之間的區(qū)別。來自于在表面的平面下延伸的空體積的HFRR磨損體積和HFRR凈磨損痕跡體積分別報告為HFRR平面下磨損體積和HFRR凈磨損體積,單位為立方微米。通過這種技術(shù)測量的體積精度據(jù)估計是士IG立方微米。所有的潤滑劑測試兩次,并將結(jié)果取平均值。優(yōu)選地,本發(fā)明的成品潤滑劑顯示了在1,OOOg施加的載荷下小于300,000立方樣i米的HFRR平面下磨損體積,更優(yōu)選小于或等于約170,000立方微米的HFRR平面下磨損體積,甚至更優(yōu)選小于150,000立方微米的HFRR平面下磨損體積,和甚至更優(yōu)選小于110,000立方微米的HFRR平面下磨損體積。另外,本發(fā)明的成品潤滑劑顯示了小于100,000立方微米的HFRR凈磨損體積,優(yōu)選小于50,000立方孩么米的HFRR凈磨損體積,和更優(yōu)選小于25,OOO立方微米的HFRR凈磨損體積。其它潤滑劑測試運動粘度是流體在重力作用下流動時的阻力的量度。許多潤滑劑基礎(chǔ)油、由潤滑劑基礎(chǔ)油制成的成品潤滑劑和設(shè)備的正確的操作取決于所使用的流體的適當(dāng)粘度。通過ASTMD445-01來測定運動粘度。結(jié)果以厘斯托克斯(cSt)來報告。本發(fā)明的調(diào)合的成品潤滑劑在100'C具有約2.OcSt-約20cSt的運動粘度。粘度指數(shù)(VI)是經(jīng)驗的、無單位的數(shù)字,表示溫度變化對油的運動粘度的影響。液體粘度隨溫度改變,當(dāng)被加熱時粘度降低;油的VI越高,其粘度隨溫度改變的趨勢越低。在要求在寬范圍內(nèi)變化的溫度下有相對恒定的粘度的任何情況下,需要高VI的潤滑劑??梢匀鏏STMD2270-93中所述來測定VI。優(yōu)選地,本發(fā)明的調(diào)合的成品潤滑劑具有大于140的粘度指數(shù),更優(yōu)選大于165的粘度指數(shù)。傾點是潤滑劑基礎(chǔ)油樣品在仔細控制的條件下開始流動時的溫度的量度??梢匀鏏STMD5950-02中所述來測定傾點。結(jié)果以攝氏度報告。許多商品潤滑劑基礎(chǔ)油對傾點有技術(shù)要求。當(dāng)潤滑劑基礎(chǔ)油具有低的傾點時,它們也很可能具有其它好的低溫性質(zhì),例如低的濁點、低的冷過濾器堵塞點和低溫起動粘度。濁點是對傾點的補充性量度,并且表示為潤滑劑基礎(chǔ)油樣品在仔細規(guī)定的條件下開始出現(xiàn)渾濁時的溫度。可以通過例如ASTMD5773-95來測定濁點。根據(jù)ASTMD5800,Noack揮發(fā)度定義為當(dāng)油在通有恒定空氣流的測試坩堝內(nèi)在250。C和比常壓低20mmHg(2.67kPa;26.7mbar)的壓力下加熱60分鐘所損失的油的質(zhì)量,以wt。/。表示。計算Noack揮發(fā)度的更方便的方法和與ASTMD5800密切相關(guān)的方法是按照ASTMD6375使用熱重分析儀測試(TGA)。除非另外聲明,在整個本說明書公開內(nèi)容中使用TGANoack揮發(fā)度。已發(fā)現(xiàn),通過TGANoack和類似方法測定的發(fā)動機油的Noack揮發(fā)度與客車發(fā)動機的油耗有關(guān)。對低揮發(fā)度的嚴格要求是幾個最近的發(fā)動機油規(guī)范(例如歐洲的ACEAA-3和B-3,和北美的ILSACGF-3)的重要的方面。優(yōu)選地,本發(fā)明的調(diào)合的成品潤滑劑具有小于12wt。/。的Noack揮發(fā)度。冷起動模擬器表觀粘度(CCSVIS)是用來度量潤滑劑基礎(chǔ)油在低溫和高剪切下的粘度性質(zhì)的測試。CCSVIS也可以被稱為低溫起動粘度。確定CCSVIS的測試方法是ASTMD5293-02,在-5。C和-35。C之間的設(shè)定溫度下進行。結(jié)果以厘泊(cP)報告。已發(fā)現(xiàn)CCSVIS與低溫發(fā)動機起動有關(guān)。2001年6月修訂的SAEJ300針對汽車發(fā)動機油定義了最大CCSVIS的規(guī)格。高溫高剪切速率粘度(HTHS)度量流體在類似于點火的內(nèi)燃機中高栽荷的軸頸軸承的條件(典型地1百萬秒—、在15(TC)下的流動阻力。與IO(TC的低剪切速率運動粘度相比,HTHS更好地顯示采用給定的潤滑劑內(nèi)燃機如何在高溫下運行。HTHS與軸承內(nèi)的油膜厚度直接相關(guān)。01年6月的SAEJ300含有通過ASTMD4683、ASTMD4741或ASTMD5481測定的HTHS的現(xiàn)行的規(guī)范。迷你旋轉(zhuǎn)粘度(MRV)涉及可泵送性的機理,并且是低剪切速率的測量。MRV通過ASTMD4684測量,并且也可以被稱為低溫泵送粘度。緩慢的樣品冷卻速率是該方法的關(guān)鍵特征。預(yù)處理樣品,使其具有指定的熱歷史,包括加溫、緩慢冷卻和徐熱循環(huán)。MRV測量表觀屈服應(yīng)力,它如果大于閾值,將表明潛在的氣綽泵送失敗問題。在特定的粘度(目前由2001年6月的SAEJ300規(guī)定為60,000cP)以上,油可能通過被稱為"流動限制的"行為的機理遭受泵送失敗。例如,要求SAE10W油在-30。C具有60,000cP的最大無屈服應(yīng)力粘度。這個方法也測量在1-50s—〗的剪切速率下的表觀粘度。TE0STMHT是利用在中等高溫條件下的熱氧化發(fā)動機油模擬測試(TE0ST)測定由汽車發(fā)動機油形成的沉積物的量(以毫克為單位)的測試。設(shè)計所述測試方法,以預(yù)測在活塞環(huán)帶區(qū)域所發(fā)現(xiàn)的溫度(約300°C)下發(fā)動機油的高溫沉積物形成趨勢。TEOSTMHT可以在本領(lǐng)域已經(jīng)用于ASTMD6335的TEOST33C臺架試驗單元上進行,采用改進的硬件和修改的測試條件。主要的硬件差異是l)代替鋼的玻璃沉積器桿套,允許觀察氧化/沉積過程,2)線繞的沉積器桿,以允許油薄膜狀流過加熱的桿,和3)在測試過程中在沉積器桿套上產(chǎn)生的揮發(fā)的材料的收集。在用于汽車汽油發(fā)動機的最新的發(fā)動機油服務(wù)范疇中,TEOSTMHT具有45mg總沉積物的最大規(guī)格。在該測試中給出改善的高溫沉積物控制性能的APISL/ILSACGF-3油預(yù)期將提供持久的排油能力、更低的磨耗性磨損、改善的活塞環(huán)清潔性、更長的發(fā)動機壽命和改善的渦輪增壓器性能。渦輪增壓器是廢氣驅(qū)動的泵,它壓縮吸入的空氣并推動其在高于大氣壓的壓力下進入燃燒室。增加的空氣壓力允許更多的燃料燃燒并導(dǎo)致產(chǎn)生更大的馬力。表II概述了TEOSTMHT規(guī)程。表II:TEOSTMHT規(guī)程<table>tableseeoriginaldocumentpage20</column></row><table>本發(fā)明的調(diào)合的成品潤滑劑優(yōu)選具有小于或等于約45mg的TEOST-MHT總沉積物重量。費托合成通過費托工藝,接著進行費托合成原油的蠟質(zhì)餾分的加氫異構(gòu)化,來制備所述包含>6wt%的具有單環(huán)烷屬官能度的分子和小于0.05wt%的具有芳族官能度的分子的費托衍生的潤滑劑基礎(chǔ)油。在費托化學(xué)中,合成氣通過在反應(yīng)條件下與費托催化劑接觸轉(zhuǎn)化成液體烴。典型地,可以將曱烷和任選的更重的烴(乙烷和更重的烴)送入到傳統(tǒng)的合成氣發(fā)生器,以提供合成氣。一般地,合成氣含有氫和一氧化碳,并可能包括少量的二氧化碳和/或水。不希望合成氣中存在^Tu、氮、囟素、硒、磷和砷污染物。出于這個原因并取決于合成氣的質(zhì)量,優(yōu)選在實施費托化學(xué)之前從原料中除去硫和其它污染物。除去這些污染物的手段是本領(lǐng)域技術(shù)人員所熟知的。例如,對于除去疏雜質(zhì),ZnO保護床是優(yōu)選的。除去其它污染物的手段是本領(lǐng)域技術(shù)人員所熟知的。可能還希望在費托反應(yīng)器之前凈化所述合成氣,以除去在合成氣反應(yīng)過程中產(chǎn)生的二氧化碳和未除去的任何另外的硫化合物。例如,這可以通過使合成氣在填料塔中與略微堿性的溶液(例如碳酸鉀水溶液)接觸來實現(xiàn)。在費托工藝中,包含112和CO的混合物的合成氣與費托催化劑在合適的溫度和壓力反應(yīng)條件下接觸,生成液體和氣體烴。費托反應(yīng)一般在如下條件下進行約300-700°F(149-371°C),優(yōu)選約400-550T(204-228°C)的溫度;約10-600psia(0.7-41巴),優(yōu)選約30-300psia(2-21巴)的壓力;和約100-10,000cc/g/hr,優(yōu)選約300-3,000cc/g/hr的催化劑空速。進行費托型反應(yīng)的條件的實例是本領(lǐng)域技術(shù)人員所熟知的。費托合成方法的產(chǎn)物可以在d-C范圍內(nèi),大部分在C5-C10。+范圍內(nèi)。所述反應(yīng)可以在各種類型的反應(yīng)器中進行,例如含有一個或多個催化劑床層的固定床反應(yīng)器、淤漿反應(yīng)器、流化床反應(yīng)器或各種類型的反應(yīng)器的組合。這些反應(yīng)工藝和反應(yīng)器是公知的且在文獻中有記載。淤漿費托工藝(其在本發(fā)明的實施中是優(yōu)選的)利用了用于強放熱合成反應(yīng)的優(yōu)異的熱(和質(zhì)量)傳遞特性,并且當(dāng)使用鈷催化劑時能夠生產(chǎn)相對高分子量的鏈烷烴。在所述淤漿工藝中,包含氫和一氧化碳的混合物的合成氣作為第三相鼓泡通過包含顆粒狀費托型烴合成催化劑的淤漿,所述催化劑分散并懸浮在淤漿液體中,該淤漿液體包含在反應(yīng)條件下為液體的所述合成反應(yīng)的烴產(chǎn)物。氬與一氧化碳的摩爾比可以寬泛地在約0.5-約4的范圍內(nèi),但更典型地在約0.7-約2.75的范圍內(nèi),并優(yōu)選在約0.7-約2.5的范圍內(nèi)。在EP0609079中教導(dǎo)了一個特別優(yōu)選的費托工藝,該文獻也為了所有的目的通過引用全部結(jié)合到本文中。一般地,費托催化劑含有在金屬氧化物載體上的第VIII族過渡金屬。所述催化劑可以還含有貴金屬促進劑和/或結(jié)晶分子篩。合適的費托催化劑包含F(xiàn)e、Ni、Co、Ru和Re中的一種或多種,其中鈷是優(yōu)選的。一種優(yōu)選的費托催化劑包含在合適的無機載體材料,優(yōu)選包含一種或多種耐火金屬氧化物的無機載體材料上的有效量的鈷以及Re、Ru、Pt、Fe、Ni、Th、Zr、Hf、U、Mg和La中的一種或多種。一般地,存在于所述催化劑中的鈷的量在總催化劑組合物的約l和約50wt。/。之間。所述催化劑可以還含有堿性氧化物促進劑如Th02、La203、MgO和Ti02,促進劑如Zr02,貴金屬(Pt、Pd、Ru、Rh、Os、Ir),造幣金屬(Cu、Ag、Au),和其它過渡金屬如Fe、Mn、Ni和Re。合適的載體材料包括氧化鋁、二氧化硅、氧化鎂和二氧化鈦或它們的混合物。對于含鈷的催化劑,優(yōu)選的栽體包含二氧化鈦。美國專利4,568,663中公開并舉例說明了有用的催化劑和它們的制備方法,這是關(guān)于催化劑選擇的舉例說明而不是限制。已知某些催化劑提供相對低到適中的鏈增長幾率,并且反應(yīng)產(chǎn)物包括相對高比例的低分子量(Ch)烯烴和相對低比例的高分子量(C3。+)蠟。已知某些其它催化劑提供相對高的鏈增長幾率,并且反應(yīng)產(chǎn)物包括相對低比例的低分子量(Ch)烯烴和相對高比例的高分子量(C3。+)蠟。這樣的催化劑是本領(lǐng)域技術(shù)人員公知的,且可以容易地得到和/或制備。來自費托工藝的產(chǎn)物主要含有鏈烷烴。來自費托反應(yīng)的產(chǎn)物一般包括輕反應(yīng)產(chǎn)物和蠟質(zhì)反應(yīng)產(chǎn)物。所迷輕反應(yīng)產(chǎn)物(即冷凝物餾分)包括在約700T以下沸騰的烴(例如尾氣-柴油燃料),大部分在C5-C2。范圍內(nèi),含有逐漸減少量的更大碳數(shù)的烴,最高到約C3。。所述蠟質(zhì)反應(yīng)產(chǎn)物(即蠟餾分)包括在約600下以上沸騰的烴(例如真空瓦斯油-重鏈烷烴),大部分在C2。+范圍內(nèi),含有逐漸減少量的更小碳數(shù)的烴,最低到d。。所述輕反應(yīng)產(chǎn)物和所述蠟質(zhì)產(chǎn)物基本上是鏈烷屬的。所述蠟質(zhì)產(chǎn)物通常包含大于70wt。/。的正構(gòu)烷烴,經(jīng)常包含大于80wt。/。的正構(gòu)烷烴。所述輕反應(yīng)產(chǎn)物包含鏈烷屬產(chǎn)物,具有顯著比例的醇和烯烴。在某些情況下,所述輕反應(yīng)產(chǎn)物可以包含多達SOwto/?;蛏踔粮叩拇己拖N。所述蠟質(zhì)反應(yīng)產(chǎn)物(即所迷蠟餾分)被用作提供費托衍生的潤滑劑基礎(chǔ)油的方法的原料,所述費托衍生的潤滑劑基礎(chǔ)油用于本發(fā)明的調(diào)合的潤滑劑和調(diào)合的成品潤滑劑。通過包括加氫異構(gòu)化在內(nèi)的工藝,從所述費托合成原油的蠟質(zhì)餾分制備包含>6wt%的具有單環(huán)烷屬官能度的分子和小于0.05wt%的具有芳族官能度的分子的費托衍生的潤滑劑基礎(chǔ)油。優(yōu)選地,通過在2003年12月23日提交的U.S.S.N.10/744,389和2003年12月23日提交的U.S.S.N.10/744,870中所述的工藝來制備所述費托衍生的潤滑劑基礎(chǔ)油,通過引用將所述文獻整體結(jié)合到本文中。用于本發(fā)明的調(diào)合的潤滑劑和調(diào)合的成品潤滑劑中的所述費托衍生的潤滑劑基礎(chǔ)油,可以在與所述調(diào)合的潤滑劑的組分被接收和調(diào)合的地點不同的地點制造。加氫異構(gòu)化加氫異構(gòu)化意圖通過向分子結(jié)構(gòu)中選擇性加入支化來改善潤滑劑基礎(chǔ)油的冷流動性質(zhì)。加氳異構(gòu)化理想地將實現(xiàn)費托蠟到非蠟質(zhì)異鏈烷烴的高轉(zhuǎn)化水平,同時使通過裂化的轉(zhuǎn)化最小化。優(yōu)選地,在本發(fā)明中控制加氫異構(gòu)化的條件,使得蠟原料中沸點高于約700下的化合物至沸點低于約700下的化合物的轉(zhuǎn)化率維持在約10wt。/。和50wt。/。之間,優(yōu)選在15wt。/。和45wt。/。之間。根據(jù)本發(fā)明,使用擇形中孔分子篩來進行加氫異構(gòu)化。用于本發(fā)明的加氫異構(gòu)化催化劑包含擇形中孔分子篩,并任選地包含在耐火氧化物栽體上的催化活性的金屬加氫組分。這里使用的措辭"中孔,,是指當(dāng)所述多孔無機氧化物呈煅燒過的形式時在約3.9-約7.l埃范圍內(nèi)的有效孔徑。在本發(fā)明的實施中使用的所述擇形中孔分子篩通常是l-D10-、11-或12-環(huán)分子篩。本發(fā)明的優(yōu)選的分子篩是l-D10-環(huán)變體的,其中10-(或11-或12_)環(huán)分子篩具有10(或11或12)個通過氧連接的四面體配位的原子(T-原子)。在l-D分子篩中,所述10-環(huán)(或更大的)孔是彼此平行的,且不相互連接。然而,注意,IO-環(huán)分子篩,也可以被涵蓋在本發(fā)明的所述分子篩的定義中。在R.M.Barrer,Zeo7/fes,^c/e/cea/7drec力/70/og7,editedbyF丄Rodrigues,L.D.RollmanandC.Naccache,NATOASISeries,1984中闡明了沸石內(nèi)孔道的分類(1-D、2-D和3-D),該分類通過引用全部結(jié)合到本文中(特別見75頁)。用于加氫異構(gòu)化的優(yōu)選的擇形中孔分子篩基于磷酸鋁,例如SAPO-ll、SAPO-31和SAP0-41。SAPO-11和SAPO-31是更優(yōu)選的,SAPO-11是最優(yōu)選的。SM-3是特別優(yōu)選的擇形中孔SAPO,其晶體結(jié)構(gòu)落在SAPO-ll分子篩的晶體結(jié)構(gòu)范圍內(nèi)。在美國專利4,943,424和5,158,665中描述了SM-3的制備和它的獨特的特征。用于加氫異構(gòu)化的同樣優(yōu)選的擇形中孔分子篩是沸石,例如ZSM-22、ZSM-23、ZSM-35、ZSM-48、ZSM-57、SSZ-32、菱鉀沸石和鎂堿沸石。SSZ-32和ZSM-23是更優(yōu)選的。優(yōu)選的中孔分子篩的特征在于選擇的孔道的晶體學(xué)自由直徑,選擇的晶粒尺寸(相應(yīng)于選擇的孔道長度)和選擇的酸度。分子篩孔道的希望的晶體學(xué)自由直徑在約3.9-約7.1埃的范圍內(nèi),最大的晶體學(xué)自由直徑不大于7.1埃且最小的晶體學(xué)自由直徑不小于3.9埃。優(yōu)選地,最大的晶體學(xué)自由直徑不大于7.1埃,且最小的晶體學(xué)自由直徑不小于4.0埃。最優(yōu)選地,最大的晶體學(xué)自由直徑不大于6.5埃,且最小的晶體學(xué)自由直徑不小于4.0埃。在"AUasofZeoUteFrameworkTypes",F(xiàn)ifthRevisedEdition,2001,byCh.Baerlocher,W.MHer,andD.H.Olson,Elsevier,pp10-15中公開了分子篩孔道的晶體學(xué)自由直徑,該文獻通過引用結(jié)合在本文中??捎糜诒景l(fā)明方法的一種特別優(yōu)選的中孔分子篩被描述在例如美國專利5,135,638和5,282,958中,所述文獻的內(nèi)容通過引用整體結(jié)合在本文中。在美國專利5,282,958中,這樣一種中孔分子篩具有不大于約0.5微米的晶粒尺寸和最小直徑至少約4.8埃且最大直徑約7,1埃的孔。所述催化劑具有足夠的酸度,以致于當(dāng)被放置在管式反應(yīng)器中時,在370°C、1200psig的壓力、160ml/min的氫流量和lml/hr的原料速率下,0.5g所述催化劑轉(zhuǎn)化至少50%的十六烷。當(dāng)在導(dǎo)致96%的正十六烷(n-C16)至其它物種的轉(zhuǎn)化率的條件下使用時,所迷催化劑還表現(xiàn)出40%或更大的異構(gòu)化選擇性(異構(gòu)化選擇性如下確定100x(產(chǎn)物中支化"的wtW)/(產(chǎn)物中支化C"的wt%+產(chǎn)物中C13—的wto/。))。如果分子篩孔道的晶體學(xué)自由直徑是未知的,可以使用標(biāo)準(zhǔn)吸附技術(shù)和最小動力學(xué)直徑已知的烴質(zhì)化合物來測量分子篩的有效孔大小。參見Breck,ZeolUeMolecularSieves,1974(特另'J是第8章);Andersonetal.J.Catalysis58,114(1979);和美國專利4,440,871,所述文獻的相關(guān)部分通過引用結(jié)合在本文中。在進行吸附測量以確定孔大小的過程中,使用標(biāo)準(zhǔn)的技術(shù)。如果一種特定的分子在小于約10分鐘的時間內(nèi)沒有達到其在分子篩上的平衡吸附值的至少95%(在25'C,p/p。=0.5),認為該特定的分子被排除在外是合適的。中孔分子篩一般會接納動力學(xué)直徑為5.3-6.5埃的分子而很少有阻礙??捎糜诒景l(fā)明的加氫異構(gòu)化催化劑包含催化活性的加氫金屬。所述催化活性的加氫金屬的存在導(dǎo)致了產(chǎn)物的改善,特別是VI和穩(wěn)定性。典型的催化活性的加氫金屬包括鉻、鉬、鎳、釩、鈷、鴒、鋅、鉑和鈀。金屬鉑和鈀是特別優(yōu)選的,鉑是最優(yōu)選的。如果使用鉑和/或鈀,活性加氫金屬的總量一般在總催化劑的0.l-5wt。/。的范圍內(nèi),通常在0.l-2wt。/o的范圍內(nèi),且不超過10wt。/0。耐火氧化物載體可以選自通常用于催化劑的那些氧化物載體,包括二氧化硅、氧化鋁、二氧化硅-氧化鋁、氧化鎂、二氧化鈦和它們的組合。調(diào)節(jié)加氫異構(gòu)化的條件,以得到包含>6wt%的具有單環(huán)烷屬官能度的分子和小于0.05wt。/。的具有芳族官能度的分子的費托衍生的潤滑劑基礎(chǔ)油。加氫異構(gòu)化的條件將取決于所使用的原料的性質(zhì)、所使用的催化劑、所述催化劑是否被硫化、所希望的收率和所希望的潤滑劑基礎(chǔ)油的性質(zhì)??梢赃M行本發(fā)明的加氫異構(gòu)化工藝的條件包括約600下-約750T(315°C-約399°C),優(yōu)選約600°F-約700T(315°C-約371°C)的溫度;和約15-3000psig,優(yōu)選100-2500psig的壓力。在上下文中,加氫異構(gòu)化脫蠟壓力是指在加氫異構(gòu)化反應(yīng)器內(nèi)的氫分壓,盡管該氫分壓基本上與總壓相同(或幾乎相同)。在接觸過程中,液時空速一般為約0.1-20hr—、優(yōu)選約0.1-約5hr—\氫與烴的比例在約1.0-約50摩爾仏/摩爾烴的范圍內(nèi),更優(yōu)選在約10-約20摩爾&/摩爾烴的范圍內(nèi)。在美國專利5,282,958和5,135,638中描述了進行加氫異構(gòu)化的合適條件,所述專利的內(nèi)容通過引用全部結(jié)合到本文中。在加氫異構(gòu)化工藝的過程中,氫存在于反應(yīng)區(qū),一般以氫與原料的比為約0.5-30MSCF/bbl(千標(biāo)準(zhǔn)立方英尺/桶),優(yōu)選約1-約10MSCF/bbl的量存在??梢詫渑c產(chǎn)物分離,并將氫循環(huán)到反應(yīng)區(qū)。加氫處理在加氫異構(gòu)化脫蠟之前,加氫異構(gòu)化工藝的蠟質(zhì)原料可以被加氫處理。加氫處理是指通常在自由氫氣存在下進行的一種催化過程,其中主要目的是除去各種金屬污染物,例如砷、鋁和鈷;雜原子,例如硫和氮;含氧物;或來自原料的芳族化合物。一般地,在加氫處理操作中,烴分子的裂化(即較大的烴分子斷裂成較小的烴分子)被最小化,并且不飽和烴;帔完全加氫或者部分加氫。用于進行加氫處理操作的催化劑是本領(lǐng)域已知的。關(guān)于加氬處理、加氫裂化和在這兩個過程的每一個中使用的典型催化劑的一般描述,參見例如美國專利4,347,121和4,810,357,其內(nèi)容通過引用全部結(jié)合到本文中。合適的催化劑包括來自第VIIIA族(按照國際純粹和應(yīng)用化學(xué)聯(lián)合會的1975規(guī)則)的貴金屬,例如在氧化鋁或含硅基質(zhì)上的鉑或鈀,和來自第VIII族和VIB族的金屬,例如在氧化鋁或含硅基質(zhì)上的鎳-鉬或鎳-錫。美國專利3,852,207描述了合適的貴金屬催化劑和溫和的條件。其它合適的催化劑被描述在例如美國專利4,157,294和3,9(M,513中。非貴加氫金屬,例如鎳-鉬,一般以氧化物的形式存在于最終的催化劑組合物中,但一般以其還原的或硫化的形式被使用,當(dāng)這樣的硫化物容易從所涉及的特定金屬形成時。優(yōu)選的非貴金屬催化劑組合物含有超過約5wt%,優(yōu)選約5-約40wt%的鉬和/或鎢,和至少約O.5wt%,一般約1-約15wt。/。的鎳和/或鈷,所述量以相應(yīng)的氧化物計。含有貴金屬如鉑的催化劑含有超過0.01%的金屬,優(yōu)選0.1-1.0%的金屬。也可以使用貴金屬的組合,例如鉑和4巴的混合物。典型的加氫處理的條件在寬范圍內(nèi)變化。一般地,總LHSV為約0.25-2.0,優(yōu)選約O.5-1.5。氫分壓大于200psia,優(yōu)選在約500psia-約2000psia的范圍內(nèi)。氫再循環(huán)速率一般大于50SCF/Bbl,優(yōu)選在1000和5000SCF/Bbl之間。反應(yīng)器內(nèi)的溫度在約300下-約750下(約150匸-約400°C)的范圍內(nèi),優(yōu)選在450下-725°F(230。C-385°C)的范圍內(nèi)。加氫精制加氫精制是一種加氫處理方法,其可以用作提供費托衍生的潤滑劑基礎(chǔ)油的加氫異構(gòu)化之后的步驟。加氫精制意圖通過除去痕量的芳族化合物、烯烴、有色體和溶劑來改善費托衍生的潤滑劑基礎(chǔ)油產(chǎn)品的氧化穩(wěn)定性、UV穩(wěn)定性和外觀。在本說明書中使用的術(shù)語"UV穩(wěn)定性"是指潤滑劑基礎(chǔ)油或成品潤滑劑暴露于UV光和氧氣時的穩(wěn)定性。當(dāng)在暴露于紫外光和空氣后可見的沉淀物形成(通常作為絮狀物或渾濁而被看見)或更深的顏色出現(xiàn)時,說明存在不穩(wěn)定性。在美國專利3,852,207和4,673,487中可以發(fā)現(xiàn)對加氬精制的一般描述??梢约託渚票景l(fā)明的費托衍生的潤滑劑基礎(chǔ)油,以改善產(chǎn)物質(zhì)量和穩(wěn)定性。在加氫精制過程中,總液時空速(LHSV)為約0.25-2.0hr—、優(yōu)選約0.5-1.0hr人氫分壓大于200psia,優(yōu)選在約500psia-約2000psia的范圍內(nèi)。氬再循環(huán)速率一般大于50SCF/Bbl,優(yōu)選在1000和5000SCF/Bbl之間。溫度在約300T-約750下的范圍內(nèi),優(yōu)選在450T-600下的范圍內(nèi)。合適的加氫精制催化劑包括來自第VIIIA族(按照國際純粹和應(yīng)用化學(xué)聯(lián)合會的1975規(guī)則)的貴金屬,例如在氧化鋁或含硅基質(zhì)上的鉑或鈀,和未硫化的第VIIIA族和VIB族金屬,例如在氧化鋁或含硅基質(zhì)上的鎳-鉬或鎳-錫。美國專利3,852,207描述了合適的貴金屬催化劑和溫和的條件。其它合適的催化劑被描述在例如美國專利4,157,294和3,904,513中。非貴金屬如鎳-鉬和/或鴒,和至少約0.5wt。/。,一般約1-約15wt。/。的鎳和/或鈷,以相應(yīng)的氧化物計。貴金屬(例如鉑)催化劑含有超過0.01%的金屬,優(yōu)選0.1-1.0%的金屬。也可以使用貴金屬的組合,例如鉑和鈀的混合物。粘土處理以除去雜質(zhì)是提供費托衍生的潤滑劑基礎(chǔ)油的一個可供選擇的最終工藝步驟。分餾任選地,所述提供費托衍生的潤滑劑基礎(chǔ)油的方法可以包括在加氫異構(gòu)化前分餾所述基本上鏈烷屬的蠟原料,或分餾得自加氫異構(gòu)化工藝的潤滑劑基礎(chǔ)油。一般通過常壓蒸餾或者真空蒸餾或者通過常壓蒸餾和真空蒸餾的組合來將所述基本上鏈烷屬的費托蠟原料或潤滑劑基礎(chǔ)油分餾成餾出物餾分。常壓蒸餾一般用于將較輕的餾出物餾分(例如石腦油和柴油)與初沸點高于約600T-約750下(約315°C-約399°C)的塔底餾分分離。在更高的溫度下,可能發(fā)生烴的熱裂解,導(dǎo)致設(shè)備結(jié)垢和導(dǎo)致更低的重餾分收率。真空蒸餾一般被用來將較高沸點的材料如潤滑劑基礎(chǔ)油餾分分離成不同沸程的餾分。將潤滑劑基礎(chǔ)油分餾成不同沸程的餾分使得制造潤滑劑基礎(chǔ)油的工廠能生產(chǎn)多于一個等級或粘度的潤滑劑基礎(chǔ)油。溶劑脫蠟制備費托衍生的潤滑劑基礎(chǔ)油的方法還可以在加氫異構(gòu)化工藝之后包括溶劑脫蠟的步驟。溶劑脫蠟任選地可以被用于從加氫異構(gòu)化脫蠟之后的潤滑劑基礎(chǔ)油中除去少量的殘余蠟質(zhì)分子。通過將潤滑劑基礎(chǔ)油溶解在溶劑如甲乙酮、曱基異丁基酮或曱苯中來進行溶劑脫蠟,或者通過使蠟分子沉淀來進行溶劑脫蠟,如ChemicalTechnologyofPetroleum,3rdEdition,WilliamGruseandDonaldStevens,McGraw-HillBookCompany,Inc.,NewYork,1960,pages566—570中所討論的。美國專利4,477,333、3,773,650和3,775,288中也描述了溶劑脫蠟。費托衍生的潤滑劑基礎(chǔ)油用于制備本發(fā)明的調(diào)合的潤滑劑和調(diào)合的成品潤滑劑的費托衍生的潤滑劑基礎(chǔ)油在100。C優(yōu)選具有在約2和20cSt之間的粘度。所述費托衍生的潤滑劑基礎(chǔ)油包含>6wt%的具有單環(huán)烷屬官能度的分子,優(yōu)選^8wt。/。的具有單環(huán)烷屬官能度的分子,甚至更優(yōu)選>10wt。/。的具有單環(huán)烷屬官能度的分子。在一個優(yōu)選的實施方案中,所述費托衍生的潤滑劑基礎(chǔ)油包含非常低重量百分比的芳族化合物,高重量百分比的具有環(huán)烷屬官能度的分子,和高的具有單環(huán)烷屬官能度的分子的重量百分比與具有多環(huán)烷屬官能度的分子的重量百分比之比(或高重量百分比的具有單環(huán)烷屬官能度的分子和非常低重量百分比的具有多環(huán)烷屬官能度的分子)。所述費托衍生的潤滑劑基礎(chǔ)油包含小于0.05wt%,優(yōu)選小于0.02wt。/。的具有芳族官能度的分子。在一個優(yōu)選的實施方案中,所述費托衍生的潤滑劑基礎(chǔ)油包含大于10wt。/。的具有環(huán)烷屬官能度的分子,和高的具有單環(huán)烷屬官能度的分子的重量百分比與具有多環(huán)烷屬官能度的分子的重量百分比之比,優(yōu)選大于15的具有單環(huán)烷屬官能度的分子的重量百分比與具有多環(huán)烷屬官能度的分子的重量百分比之比。在又一個優(yōu)選的實施方案中,所述費托衍生的潤滑劑基礎(chǔ)油包含小于0.05wt。/。的具有芳族官能度的分子,大于10wt。/。的具有單環(huán)烷屬官能度的分子,和小于0.lwt。/。的具有多環(huán)烷屬官能度的分子。用于調(diào)合的潤滑劑和調(diào)合的成品潤滑劑中的所述費托衍生的潤滑劑基礎(chǔ)油含有大于95wt。/。的飽和物,通過洗脫柱色譜ASTMD2549-02測定。烯經(jīng)的存在量低于通過長持續(xù)時間(longduration)的C"核磁共振譜(NMR)可檢測的量。具有芳族官能度的分子的存在量低于0.05wt%,通過HPLC-UV測定,且通過被修改以測量低含量芳族化合物的ASTMD5292-99確認。在優(yōu)選的實施方案中,具有芳族官能度的分子的存在量低于0.02wt%,優(yōu)選低于0.Olwt%。硫的存在量小于25ppm,更優(yōu)選小于lppm,按照ASTMD5453-00用紫外熒光法測定。通過HPLC-UV進行的芳族化合物測量用于測量在費托衍生的潤滑劑基礎(chǔ)油中的低含量的具有芳族官能度的分子的方法,使用惠普1050系列四梯度高效液相色譜(HPLC)系統(tǒng),該系統(tǒng)配有通過界面與HP化學(xué)工作站連接的HP1050二極管陣列UV-Vis檢測器。基于它們的UV光譜圖案和它們的洗脫時間,來鑒定在高度飽和的費托衍生的潤滑劑基礎(chǔ)油中的各芳族物質(zhì)。用于本分析的氨基柱主要基于芳族分子的環(huán)數(shù)(或更準(zhǔn)確地說,雙鍵數(shù))來區(qū)分芳族分子。這樣,含有單一環(huán)的芳族分子將首先被洗脫,然后是多環(huán)的芳族化合物按每分子漸增的雙鍵數(shù)目的順序被洗脫。對于具有相似的雙鍵特征的芳族化合物,環(huán)上僅具有烷基取代的那些將比具有環(huán)烷基取代的那些更快地洗脫。各種基礎(chǔ)油芳族烴的峰電子躍遷相對于純模型化合物類似物全部紅移(在一定程度上取決于環(huán)體系上的烷基和環(huán)烷基取代的量),這一事實使得從各種基礎(chǔ)油芳族烴的UV吸收光譜明確鑒定它們有點復(fù)雜化。這些紅移眾所周知是由芳環(huán)上的Ti-電子的烷基離域作用導(dǎo)致的。由于很少有未取代的芳族化合物在潤滑劑范圍內(nèi)沸騰,一定程度的紅移是預(yù)料之中的,并且對于被鑒定的所有主要的芳族基團都觀察到一定程度的紅移。通過在洗脫的芳族化合物的恰當(dāng)保留時間窗口上對色譜圖積分來完成該芳族化合物的定量,所述色譜圖通過針對化合物的每個大類優(yōu)化的波長制成。通過人工評價在不同時間洗脫的化合物的各吸收光譜并基于它們與模型化合物吸收光譜定性上的相似性來將它們指定到恰當(dāng)?shù)姆甲寤衔镱?,來確定對于每個芳族化合物類的保留時間窗口界限。很少有例外,在高度飽和的APIII組和III組潤滑劑基礎(chǔ)油中僅觀察到5類芳族化合物。HPLC-UV校準(zhǔn)HPLC-UV被用來鑒定甚至非常低含量的這些類的芳族化合物。多環(huán)芳族化合物的吸收一般比單環(huán)芳族化合物的吸收強10-200倍。烷基取代也影響吸收約20%。因此,使用HPLC來分離和鑒定各種芳族化合物并且知道它們?nèi)绾斡行У匚帐侵匾?。鑒定了5類芳族化合物。除了在最高度保留的烷基-l-環(huán)芳族環(huán)烷烴和最不高度保留的烷基萘類之間有小的重疊以外,所有的芳族化合物種類是基線分離的。通過垂線下落方法(perpendiculardropmethod)在272nm確定對于所述共洗脫的1-環(huán)和2-環(huán)芳族化合物的積分界限。通過從純模型化合物混合物建立Beer定律圖,基于與所述取代的芳族類似物最相近的光i普峰值吸光度,首先確定每個芳族化合物大類的依賴于波長的響應(yīng)因子。例如,基礎(chǔ)油中的烷基-環(huán)己基苯分子在272nm顯示出清楚的峰值吸光度,這相應(yīng)于未取代的1,2,3,4-四氫化萘模型化合物在268nm處發(fā)生的相同的(受禁)躍遷。通過假設(shè)烷基-1-環(huán)芳族環(huán)烷烴在272nm處的摩爾吸光度響應(yīng)因子與從Beer定律圖計算的1,2,3,4-四氫化萘在268mn處的摩爾吸光度近似相等,計算基礎(chǔ)油樣品中烷基-l-環(huán)芳族環(huán)烷烴的濃度。通過假設(shè)每一芳族化合物類的平均分子量近似等于整個基礎(chǔ)油樣品的平均分子量,來計算芳族化合物的重量百分比濃度。通過經(jīng)由徹底的HPLC色傳直接從潤滑劑基礎(chǔ)油中分離所述1-環(huán)芳族化合物,進一步改進所述校準(zhǔn)方法。直接用這些芳族化合物進行校準(zhǔn)消除了與模型化合物相關(guān)聯(lián)的假設(shè)和不確定性。如所預(yù)期的,分離的芳族化合物樣品具有比模型化合物更低的響應(yīng)因子,因為它是更高度取代的。更具體地,為了精確地校準(zhǔn)所述HPLC-UV方法,使用Waters半制備HPLC裝置從所述潤滑劑基礎(chǔ)油本體中分離出取代的苯芳族化合物。將10g樣品在正己烷中1:l稀釋,并注射到氨基鍵合的二氧化硅柱(5cmx22.4mmID的保護柱),然后通過兩個8-12微米的氨基鍵合的二氧化珪顆粒的25cmx22.4mmID柱(由RaininInstruments,Emeryville,California制造),采用5充量為18ml/min的正己烷作為流動相。基于來自i殳定在265nm和295nm的雙波長UV檢測器的檢測器響應(yīng),將柱洗提液分級。收集飽和物級分直到265nm吸光度顯示0.01吸光度單位的變化,這是單環(huán)芳族化合物的洗脫開始的信號。收集單環(huán)芳族化合物級分直到265nm和295nm間的吸光度比降到2.0,這表明雙環(huán)芳族化合物的洗脫開始。通過將所述單芳族化合物級分重新進行色譜,分離出由于HPLC柱過載而導(dǎo)致的"拖尾的"飽和物級分,來進行所述單環(huán)芳族化合物級分的純化和分離。所述純化的芳族"標(biāo)準(zhǔn)物"顯示,相對于未取代的1,2,3,4-四氫化萘,烷基取代使摩爾吸光度響應(yīng)因子降低約20%。通過NMR確認芳族化合物在所述純化的單芳族標(biāo)準(zhǔn)物中的具有芳族官能度的分子的重量百分比通過長持續(xù)時間(longduration)的13CNMR分4斤確i^。NMR比HPLCUV更容易校準(zhǔn),因為它簡單地測量芳族碳,所以其響應(yīng)不依賴于被分析的芳族化合物的種類。通過已知高度飽和的潤滑劑基礎(chǔ)油中的95-99%的芳族化合物是單環(huán)芳族化合物,將NMR結(jié)果從y。芳族碳換算成%芳族分子(為了與HPLC-UV和D2007—致)。需要高能力(highpower)、長持續(xù)時間和好的基線分析,以精確地測量低至0.2%芳族分子的芳族化合物。更具體地,為了通過NMR精確地測量低水平的具有至少一個芳族官能度的所有分子,標(biāo)準(zhǔn)的D5292-99方法被修改以給出500:1的最小碳敏感度(通過ASTM標(biāo)準(zhǔn)程序E386)。采用在具有10-12mmNalorac探針的400-500MHzNMR上的15小時持續(xù)時間的運行。使用AcornPC積分軟件來定義基線的形狀并一致地積分。在運行中改變一次載波頻率,以避免源自脂族峰在芳族區(qū)域的成像的非自然信號。通過在所述載波譜的兩側(cè)進行攝i普,分辨率被顯著改善。通過FIMS測定的環(huán)烷烴分布鏈烷烴被認為比環(huán)烷烴對氧化更穩(wěn)定,并且因此鏈烷爛是更希望的。單環(huán)烷烴被認為比多環(huán)烷烴對氧化更穩(wěn)定。然而,當(dāng)潤滑劑基礎(chǔ)油中所有具有至少一個環(huán)烷屬官能度的分子的重量百分比非常低時,添加劑溶解度低且彈性體相容性差。具有這些性質(zhì)的基礎(chǔ)油的實例是聚a烯經(jīng)和具有小于約5%的環(huán)烷烴的費托基礎(chǔ)油(GTL基礎(chǔ)油)。為了在成品潤滑劑中改進這些性質(zhì),必須經(jīng)常加入昂貴的共溶劑例如酯類。優(yōu)選地,在本發(fā)明的調(diào)合的潤滑劑和調(diào)合的成品潤滑劑中使用的費托衍生的潤滑劑基礎(chǔ)油包含高重量百分比的具有單環(huán)烷屬官能度的分子和低重量百分比的具有多環(huán)烷屬官能度的分子,以致于所述費托衍生的潤滑劑基礎(chǔ)油具有高的氧化穩(wěn)定性和高的粘度指數(shù)以及好的添加劑溶解度和彈性體相容性,并且因此所述調(diào)合的潤滑劑和調(diào)合的成品潤滑劑具有高的氧化穩(wěn)定性和高的粘度指數(shù)以及好的添加劑溶解度和彈性體相容性。使用場離子化質(zhì)譜(FIMS)來測定具有環(huán)烷屬和多環(huán)烷屬官能度的分子的組成。在VG70VSE質(zhì)譜儀上得到FIMS譜。樣品經(jīng)由固體探針導(dǎo)入,該固體探針被以50r/min的速率從約40X:加熱到500°C。所述質(zhì)譜儀以5秒/10的速率從m/z40掃描到m/zlOOO。將得到的質(zhì)i脊加和,以產(chǎn)生一個"平均的"謙圖。使用得自PC-MassSpec的軟件包對每一個語圖進行C13校正。使用幾乎純凈的支化的鏈烷烴和高度環(huán)烷屬的、不含芳族化合物的基本原料的調(diào)合物來評價FIMS離子化效率。這些基礎(chǔ)油中的異鏈烷烴和環(huán)烷烴的離子化效率基本上是相同的。異鏈烷烴和環(huán)烷烴占本發(fā)明的潤滑劑基礎(chǔ)油中的飽和物的99.9%以上。假設(shè)所有化合物類型的響應(yīng)因子是1.0,所以直接從面積百分比給出重量百分比。本發(fā)明的潤滑劑基礎(chǔ)油被通過FIMS表征成鏈烷烴和具有不同的不飽和度值的分子。所述的具有不同的不飽和度值的分子可以由環(huán)烷烴、烯烴和芳族化合物組成。由于本發(fā)明的潤滑劑基礎(chǔ)油具有非常低含量的芳族化合物和烯烴,所述具有不同的不飽和度值的分子可以被解釋為是具有不同數(shù)目的環(huán)的環(huán)烷烴。因此,對于本發(fā)明的潤滑劑基礎(chǔ)油來說,1-不飽和度物是單環(huán)烷烴,2-不飽和度物是二環(huán)烷烴,3-不飽和度物是三環(huán)烷烴,4-不飽和度物是四環(huán)烷烴,5-不飽和度物是五環(huán)烷徑,和6-不飽和度物是六環(huán)烷烴。如果芳族化合物以顯著的量存在在潤滑劑基礎(chǔ)油中,它們在FIMS分析中將被鑒定為4-不飽和度物。在本發(fā)明的白油中的2-不飽和度物、3-不飽和度物、4-不飽和度物、5-不飽和度物和6-不飽和度物的總和是具有多環(huán)烷屬官能度的分子的重量百分比。在本發(fā)明的潤滑劑基礎(chǔ)油中的l-不飽和度物的總和是具有單環(huán)烷屬官能度的分子的重量百分比。在一個實施方案中,所述費托衍生的潤滑劑基礎(chǔ)油具有大于10wt%,優(yōu)選大于15wt。/。,更優(yōu)選大于20wty。的具有環(huán)烷屬官能度的分子。它們具有大于15,優(yōu)選大于50,更優(yōu)選大于100的具有單環(huán)烷屬官能度的分子的重量百分比與具有多環(huán)烷屬官能度的分子的重量百分比之比。在優(yōu)選的實施方案中,所述費托衍生的潤滑劑基礎(chǔ)油具有大于10wt。/。的具有單環(huán)烷屬官能度的分子,和小于0.lwt。/。的具有多環(huán)烷屬官能度的分子,或甚至沒有具有多環(huán)烷屬官能度的分子。在該實施方案中,所述費托衍生的潤滑劑基礎(chǔ)油在IO(TC的運動粘度可以在約2cSt和約20cSt之間,優(yōu)選在約2cSt和約12cSt之間,最優(yōu)選在約3.5cSt和約12cSt之間。在另一個實施方案中,在所述費托衍生的潤滑劑基礎(chǔ)油中,在所有具有至少一個環(huán)烷屬官能度的分子的重量百分比和本發(fā)明的潤滑劑基礎(chǔ)油的運動粘度之間存在一種關(guān)系。即,在100。C的以cSt為單位的運動粘度越高,所得到的具有環(huán)烷屬官能度的分子的量越高。在一個優(yōu)選的實施方案中,所述費托衍生的潤滑劑基礎(chǔ)油中具有環(huán)烷屬官能度的分子的重量百分比大于以cSt為單位的運動粘度乘3,優(yōu)選大于15,更優(yōu)選大于20;并且具有單環(huán)烷屬官能度的分子的重量百分比與具有多環(huán)烷屬官能度的分子的重量百分比之比大于15,優(yōu)選大于50,更優(yōu)選大于100。所述費托衍生的潤滑劑基礎(chǔ)油在100。C的運動粘度在約2cSt和約20cSt之間,優(yōu)選在約2cSt和約12cSt之間。這些基礎(chǔ)油的實例可以具有在約2cSt和約3.3cSt之間的IOO'C運動粘度,并且具有高重量百分比但小于10wty。的具有環(huán)烷屬官能度的分子。在1999年3月16在Houston的1999AIChE春季全國會議上由D.C.Kramer等人提交的"InfluenceofGroupII&IIIBaseOilCompositiononVIandOxidationStability"中描述了用于測試低含量芳族化合物的修改的ASTMD5292-99和HPLC-UV測試方法以及用于表征飽和物的FIMS測試方法,所述文獻的內(nèi)容通過引用整體結(jié)合在本文中。盡管所述費托蠟原料基本上不含烯烴,但基礎(chǔ)油加工技術(shù)可能因"裂化"反應(yīng)引入烯烴,特別是在高溫下。在熱或紫外光存在下,烯烴可以聚合,形成更高分子量的產(chǎn)物,這可能使基礎(chǔ)油著色或?qū)е鲁练e物。一般地,通過加氫精制或通過粘土處理,可以在本發(fā)明方法中除去烯烴。實施例中使用的費托衍生的潤滑劑基礎(chǔ)油的性質(zhì)概述于下表III。表III:FTBO性質(zhì)<table>tableseeoriginaldocumentpage35</column></row><table>在潤滑劑基礎(chǔ)油中所發(fā)現(xiàn)的不同的飽和烴中,傳統(tǒng)上鏈烷烴被認為比環(huán)烷烴(環(huán)烷屬烴)對氧化更穩(wěn)定,并且因此鏈烷烴是更希望的。然而,當(dāng)基礎(chǔ)油中芳族化合物的量小于lwt。/。時,進一步改善氧化穩(wěn)定性的最有效的途徑是增加所述基礎(chǔ)油的粘度指數(shù)。費托衍生的潤滑劑基礎(chǔ)油一般含有小于1%的芳族化合物。由于本發(fā)明的費托衍生的潤滑劑基礎(chǔ)油中芳族化合物和多環(huán)環(huán)烷烴的極低含量,它們的高氧化穩(wěn)定性遠遠超過傳統(tǒng)的潤滑劑基礎(chǔ)油的氧化穩(wěn)定性。另外,費托衍生的潤滑劑基礎(chǔ)油一般被分類為APIIII組基礎(chǔ)油,且具有小于5ppm的低硫含量,大于95%的飽和物含量,高粘度指數(shù)和優(yōu)異的冷流動性質(zhì)。可用于本發(fā)明的費托衍生的潤滑劑基礎(chǔ)油具有高的粘度指數(shù)。通過ASTMD2270-93(98)來測量粘度指數(shù)。一般地,它們具有大于120的粘度指數(shù),優(yōu)選具有大于通過下面公式計算的量的粘度指數(shù)粘度指數(shù)-28xLn(100'C的運動粘度)+95,更優(yōu)選具有大于通過下面公式計算的量的粘度指數(shù)粘度指數(shù)-28xLn(IO(TC的運動粘度)+105。調(diào)合的潤滑劑基礎(chǔ)油本發(fā)明的調(diào)合的潤滑劑基礎(chǔ)油包含>70wt%的費托衍生的潤滑劑基礎(chǔ)油和至少一種在IOO'C的運動粘度大于約30cSt并小于150cSt的聚ot烯烴潤滑劑基礎(chǔ)油。所述調(diào)合的潤滑劑基礎(chǔ)油優(yōu)選包含70-約99wt。/。的所述至少一種費托衍生的潤滑劑基礎(chǔ)油和約1-30wt。/。的所述至少一種聚oc烯烴??梢酝ㄟ^用本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的技術(shù)調(diào)合所述費托衍生的潤滑劑基礎(chǔ)油和所述聚a烯烴潤滑劑基礎(chǔ)油來制備所述調(diào)合的潤滑劑基礎(chǔ)油。所述費托衍生的潤滑劑基礎(chǔ)油在IO(TC的運動粘度在約2cSt和約20cSt之間,優(yōu)選在約2cSt和約12cSt之間。優(yōu)選地,所述費托衍生的潤滑劑基礎(chǔ)油和所述聚a烯烴潤滑劑基礎(chǔ)油的100。C運動粘度的差大于40cSt,更優(yōu)選大于70cSt。為了提供調(diào)合的成品潤滑劑,所述調(diào)合的潤滑劑基礎(chǔ)油與至少一種抗磨添加劑混合??梢酝ㄟ^用本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的技術(shù)調(diào)合所述調(diào)合的潤滑劑基礎(chǔ)油和所述抗磨添加劑來制備所述調(diào)合的成品潤滑劑。從各個組分(即所述費托衍生的潤滑劑基礎(chǔ)油、所述聚ot烯烴潤滑劑基礎(chǔ)油和所述抗磨添加劑),所述調(diào)合的成品潤滑劑組分可以在單一步驟中調(diào)合,直接提供所述調(diào)合的成品潤滑劑。在可供選擇的方法中,可以首先將所述費托衍生的潤滑劑基礎(chǔ)油與所述聚a烯烴潤滑劑基礎(chǔ)油調(diào)合以提供調(diào)合的潤滑劑,然后所述調(diào)合的潤滑劑可以原樣與抗磨添加劑混合。所述調(diào)合的潤滑劑可以原樣被分離,或者可以立刻進4于抗磨添加劑的添加。在本發(fā)明的調(diào)合的潤滑劑基礎(chǔ)油和調(diào)合的成品潤滑劑中使用的費托衍生的潤滑劑基礎(chǔ)油,可以在與所述調(diào)合的潤滑劑的組分被接收和調(diào)合的地點不同的地點制造。另外,可以在與所述調(diào)合的潤滑劑基礎(chǔ)油的組分被接收和調(diào)合的地點不同的地點制造所述調(diào)合的成品潤滑劑。優(yōu)選地,在同一地點制造所述調(diào)合的潤滑劑基礎(chǔ)油和所述調(diào)合的成品潤滑劑,該地點不同于所述費托衍生的潤滑劑基礎(chǔ)油最初被制造的地點。相應(yīng)地,所述費托衍生的潤滑劑基礎(chǔ)油在第一地點被制造,并被運送到遙遠的第二地點。該遙遠的第二地點接收所述費托衍生的潤滑劑基礎(chǔ)油、所述聚Ot烯烴和所述添加劑,并在此第二地點制造所述調(diào)合的成品潤滑劑。調(diào)合的成品潤滑劑成品潤滑劑包含至少一種潤滑劑基礎(chǔ)油和至少一種添加劑。潤滑劑基礎(chǔ)油是成品潤滑劑的最重要的組分,一般占成品潤滑劑的>70%。本發(fā)明的成品潤滑劑可被用于汽車、柴油發(fā)動機、輪軸、變速箱和工業(yè)應(yīng)用。本發(fā)明的調(diào)合的成品潤滑劑包含至少一種費托衍生的潤滑劑基礎(chǔ)油,至少一種運動粘度大于約30cSt并小于150cSt的聚a烯烴潤滑劑基礎(chǔ)油,和有效量的至少一種抗磨添加劑,所述費托衍生的潤滑劑基礎(chǔ)油包含》6wt。/。的具有單環(huán)烷屬官能度的分子和小于0.05wt。/。的具有芳族官能度的分子。本發(fā)明的調(diào)合的成品潤滑劑表現(xiàn)出杰出的摩擦和抗磨耗性質(zhì)。一般地,在包含費托衍生的潤滑劑基礎(chǔ)油的成品潤滑劑中所需的抗磨添加劑的有效量小于在包含傳統(tǒng)的石油潤滑劑基礎(chǔ)油或聚oc烯烴潤滑劑基礎(chǔ)油的成品潤滑劑中所要求的抗磨添加劑的量。按照本發(fā)明,已經(jīng)驚訝地發(fā)現(xiàn)包含與聚a烯烴潤滑劑基礎(chǔ)油(其在IO(TC的運動粘度大于約30cSt并小于150cSt)調(diào)合的費托衍生的潤滑劑基礎(chǔ)油(其包含》6wt。/。的具有單環(huán)烷屬官能度的分子和小于0.05wt。/。的具有芳族官能度的分子)的成品潤滑劑,比包含費托衍生的潤滑劑基礎(chǔ)油但不包含聚ot烯烴潤滑劑基礎(chǔ)油的成品潤滑劑需要顯著更少的抗磨添加劑。因此,在本發(fā)明的調(diào)合的成品潤滑劑中,需要減少量的抗磨添加劑。這樣,本發(fā)明的調(diào)合的潤滑劑可以被用于制備滿足最嚴格的現(xiàn)代發(fā)動機油技術(shù)規(guī)范的高質(zhì)量的發(fā)動機油和其它成品潤滑劑。至少一種抗磨添加劑的有效量是指在添加劑包中或單獨加入到所述調(diào)合的潤滑劑基礎(chǔ)油中以提供一種調(diào)合的成品潤滑劑的抗磨添加劑的量,所述調(diào)合的成品潤滑劑在l,OOOg施加的載荷下具有小于300,000立方孩t米,優(yōu)選小于170,000立方孩£米,更優(yōu)選小于150,000立方微米的HFRR磨損體積。甚至更優(yōu)選地,所述調(diào)合的成品潤滑劑在1,000g施加的載荷下具有小于110,000立方孩i米的HFRR磨損體積。根據(jù)本發(fā)明,至少一種抗磨添加劑的有效量優(yōu)選在所述調(diào)合的成品潤滑劑的約0.001和5wt。/o之間。在本發(fā)明的調(diào)合的成品潤滑劑中的抗磨添加劑的有效量小于包含費托衍生的潤滑劑基礎(chǔ)油但不含聚a烯烴潤滑劑基礎(chǔ)油的潤滑劑和包含聚a烯烴潤滑劑基礎(chǔ)油但不含費托衍生的潤滑劑基礎(chǔ)油的潤滑劑中所要求的抗磨添加劑的有效量??鼓ヌ砑觿┡c被潤滑的設(shè)備的金屬表面發(fā)生化學(xué)反應(yīng),以形成在低至中等溫度和載荷下或者在高溫和栽荷下減少磨損的層。一般地,所述金屬表面包含鐵合金。所述抗磨添加劑可以是一種或多種金屬磷酸鹽、金屬二硫代磷酸鹽、金屬二烷基二硫代磷酸鹽、金屬硫代氨基甲酸鹽、金屬二硫代氨基甲酸鹽、金屬二烷基二疏代氨基甲酸鹽、乙氧基化胺的二烷基二硫代磷酸鹽、乙氧基化胺的二疏代苯甲酸鹽、中性有機亞磷酸酯、有機鉬化合物、有機硫化合物、硫化合物、氯化合物,或它們的混合物。優(yōu)選地,所述抗磨添加劑是金屬二烷基二硫代磷酸鹽,并且甚至更優(yōu)選地,所述金屬是鋅。McDonald,R.A.和Phillips,W.D.,"LubricantAdditivesChemistryandApplication",第2章和第3章(2003年)給出了不同類型的抗磨添加劑的綜述。本發(fā)明的調(diào)合的成品潤滑劑可以進一步包含其它的添加劑,例如極壓添加劑(EP劑)、清凈劑、分散劑、抗氧化劑、傾點抑制劑、粘度指數(shù)改進劑、酯共溶劑、粘度改進劑、摩擦改進劑、破乳劑、消泡劑、緩蝕劑、防銹劑、密封膨脹劑、乳化劑、潤濕劑、潤滑性改進劑、金屬減活劑、膠凝劑、粘合劑、殺菌劑、防液體損失用添加劑、著色劑,和它們的組合。當(dāng)添加粘度指數(shù)改進劑時,優(yōu)選它們以小于8wt。/。的量存在,并且當(dāng)添加酯共溶劑時,優(yōu)選它們以小于3wt。/。的量存在。甚至更優(yōu)選地,本發(fā)明的成品潤滑劑不包含粘度指數(shù)改進劑或酯共溶劑。優(yōu)選地,在不使用任何粘度指數(shù)改進劑的情況下,本發(fā)明的調(diào)合的成品潤滑劑具有大于140,更優(yōu)選大于165的粘度指數(shù)。本發(fā)明的成品潤滑劑可以被復(fù)配成多等級的內(nèi)燃機曲軸箱油、變速箱油、傳動系流體、汽輪機油、壓縮機油、液壓油或潤滑脂。在一個實施方案中,所述調(diào)合的成品潤滑劑是滿足2001年6月的SAEJ300規(guī)格的多等級內(nèi)燃機曲軸箱油。在一個具體實施方案中,所述調(diào)合的成品潤滑劑是滿足粘度等級為0W-20、5W-XX、IOW-XX或15W-XX的發(fā)動機油的規(guī)格的多等級內(nèi)燃機曲軸箱油,其中XX是20、30、40、50或60。在另一個實施方案中,所述調(diào)合的成品潤滑劑是滿足至少一種用于汽油發(fā)動機、輕型柴油發(fā)動機或重型柴油發(fā)動機的ACEA2002歐洲油品序列的規(guī)格的多等級內(nèi)燃機曲軸箱油。本發(fā)明的多等級內(nèi)燃機曲軸箱油優(yōu)選具有小于或等于約45毫克的TE0ST-MHT總沉積物重量。令人驚訝地,本發(fā)明的調(diào)合的成品潤滑劑顯示了杰出的摩擦和抗磨耗性質(zhì),盡管要求減少量的抗磨添加劑。本發(fā)明的調(diào)合的成品潤滑劑減少由鐵合金制成的設(shè)備中的磨損。鐵合金是含有不同量的碳、錳和一種或多種其它元素如硫、鎳、硅、磷、鉻、鉬和釩的鐵的合金。當(dāng)與鐵結(jié)合時,這些元素形成不同類型的具有不同性質(zhì)的鋼??鼓ヌ砑觿┍辉O(shè)計成與金屬表面(通常為鐵合金表面)反應(yīng),以減少當(dāng)表面上的凹凸不平處彼此接觸時的磨損。當(dāng)所述調(diào)合的成品潤滑劑被復(fù)配成多等級的內(nèi)燃機曲軸箱油時,滑劑潤滑發(fā)動機,可以運轉(zhuǎn)包含氣門機構(gòu)的內(nèi)燃機。所述發(fā)動機可以是壓燃式發(fā)動機,或者更具體地,可以是配有廢氣后處理裝置的壓燃式發(fā)動機。所述發(fā)動機可以是火花點火的發(fā)動機,或者更具體地,可以是配有廢氣后處理裝置的火花點火的發(fā)動機。所述發(fā)動機可以進一步裝配有渦輪增壓器。所述燃料可以是柴油機燃料、低疏柴油機燃料、汽油燃料、無鉛汽油或天然氣。實施例通過下列示例性的實施例來進一步解釋本發(fā)明,所述實施例是非限制性的。實施例1:費托蠟和費托衍生的潤滑劑基礎(chǔ)油的制備使用鈷基費托催化劑制備兩個加氫處理過的費托蠟樣品,即FT蠟A和FT蠟B。分析兩個樣品,發(fā)現(xiàn)它們具有表V中所示的性質(zhì)。表V:費托蠟<table>tableseeoriginaldocumentpage40</column></row><table>*具有多于一個值的結(jié)果是重復(fù)測試的結(jié)果。所述費托合成原油具有小于0.18的具有至少"個碳原子的化合物與具有至少30個碳原子的化合物的重量比和在900下和1000下之間的T9。沸點。在基于氧化鋁粘結(jié)劑的Pt/SSZ-32催化劑或Pt/SAP0-11催化劑上加氫異構(gòu)化3個費托蠟樣品(一個FT蠟A樣品和兩個FT蠟B樣品)。操作條件包括在652下和695下之間的溫度,0.6-1.Ohr—1的LHSV,1000psig的反應(yīng)器壓力,和在6和7MSCF/bbl之間的單程氫速率。反應(yīng)器流出物直接通到含有負栽在二氧化硅-氧化鋁上的Pt/Pd加氫精制催化劑的第二反應(yīng)器,該第二反應(yīng)器也在1000psig下操作。該笫二反應(yīng)器的條件包括450下的溫度和1.Ohr—的LHSV。通過常壓或真空蒸餾分餾沸點高于650T的產(chǎn)物,以生產(chǎn)不同粘度等級的餾出物餾分。得到三種費托衍生的潤滑劑基礎(chǔ)油FT-4A(來自于FT蠟A)和FT-4B和FT-8B(二者均來自于FT蠟B)。對可用作費托衍生的潤滑劑基礎(chǔ)油的具體餾出物餾分的測試數(shù)據(jù)示于下表VI。表VI:費托衍生的潤滑基礎(chǔ)油的性質(zhì)<table>tableseeoriginaldocumentpage41</column></row><table>傾點和IO(TC的運動粘度的比僅是以'C計的傾點被IO(TC的運動粘度除?;A(chǔ)油傾倒因子是通過如下公式計算的經(jīng)驗數(shù)值基礎(chǔ)油傾倒因子-7.35xLn(IOO'C的運動粘度)-18,其中Ln(100。C的運動粘度)是以cSt計的IO(TC運動粘度的以"e"為底的自然對數(shù)。實施例2:調(diào)合的成品潤滑劑的制備上面制備的費托衍生的潤滑劑基礎(chǔ)油(FT-4A、FT-4B和FT-8B)被用于制備調(diào)合的成品潤滑劑。具有不同的100。C運動粘度的數(shù)種聚a烯烴(PAO)也被用于制備所述調(diào)合的成品潤滑劑。所1吏用的PA0如下ChevronPhillipsPA0-4、PAO-8和PAO-25;Durasyn174PAO-40(Durasyn⑧是Amoco化學(xué)公司的注冊商標(biāo));和MobilSHF-1003PAO-100。PAO識另'J(即PAO-100)中的數(shù)字代表所述PAO在100。C的以cSt為單位的運動粘度。用清凈劑-抑制劑(Detergent-Inhibitor,DI)添加劑包和傾點抑制劑(PPD),將含有費托衍生的潤滑劑基礎(chǔ)油和高粘度PAO(PAO-40或PAO-100)的調(diào)合物復(fù)配成標(biāo)準(zhǔn)客車用發(fā)動機油。沒有向所述調(diào)合物中加入粘度指數(shù)改進劑,因為粘度指數(shù)已經(jīng)非常高,并且因此沒必要添加任何粘度指數(shù)改進劑。使用HFRR在測試油上進行摩擦和磨損測量,低的HFRR摩擦系數(shù)一般與好的燃料經(jīng)濟性相關(guān)。對這些調(diào)合物的測試結(jié)果示于表VII。表VII:非常低磨損的費托基礎(chǔ)油(FTBO)和高粘度PAO的調(diào)合物<table>tableseeoriginaldocumentpage43</column></row><table>YS指在MRV測試中屈服應(yīng)力的存在。以上數(shù)據(jù)證明了>70wt%含有>6wt%具有單環(huán)烷屬官能度的分子的費托衍生的潤滑劑基礎(chǔ)油(FT-4A和FT-8B)和高粘度PAO(PAO-40和PAO-100)的調(diào)合物的低磨損以及優(yōu)異的氧化穩(wěn)定性(具有L-4催化劑的氧化器B)。具有最低的HFRR摩擦系數(shù)和最低的HFRR平面下磨損的調(diào)合物是>70wt%含有>6wt%具有單環(huán)烷屬官能度的分子的費托衍生的潤滑劑基礎(chǔ)油與高粘度PAO的調(diào)合物,其中所述費托衍生的潤滑劑基礎(chǔ)油和PAO的IOOX:運動粘度的差大于70cSt。比較起來,如在表VIII中可以看到的,《70wtQ/。含有》6wt。/。具有單環(huán)烷屬官能度的分子的費托衍生的潤滑劑基礎(chǔ)油(FT-4A或FT-化)與低粘度PAO(PAO-8和PAO-25)或者高粘度PAO(PAO-100)的調(diào)合物,具有優(yōu)異的摩擦和抗磨耗性質(zhì),但沒有顯示從包含>70wt%的費托衍生的潤滑劑基礎(chǔ)油和IOO'C運動粘度大于約30cSt并小于UOcSt的PAO(PAO-"和PAO-100)的本發(fā)明調(diào)合物可見的提高的摩擦和磨損益處。表VIII:FT和PAO的比較調(diào)合物<table>tableseeoriginaldocumentpage44</column></row><table>制備兩個0W-20調(diào)合物,一個具有全FTBO配方,一個具有全PAO配方。對這些調(diào)合物進行HFRR磨損測試以供比較。對這些樣品的測試結(jié)果顯示在表IX中。<table>tableseeoriginaldocumentpage45</column></row><table>盡管這些比較結(jié)果證明全費托衍生的潤滑劑基礎(chǔ)油調(diào)合物比全PAO調(diào)合物給出更好的摩擦性質(zhì)和更低的磨損,但是發(fā)現(xiàn)與全費托衍生的潤滑劑基礎(chǔ)油調(diào)合物相比,相同粘度等級(OW-20)的由>70wt%費托衍生的潤滑劑基礎(chǔ)油和較高粘度PAO(PAO-100)的混合物組成的調(diào)合物具有顯著更低的磨損。令人驚訝的是,所述具有^70wt。/0費托潤滑劑基礎(chǔ)油和高粘度PAO的混合物的調(diào)合物給出12.7%(OW-20)和35.6%(10W-30)的HFRR平面下磨損體積的減少。盡管已經(jīng)結(jié)合具體的實施方案描迷了本發(fā)明,本申請試圖涵蓋可以由本領(lǐng)域普通技術(shù)人員在不偏離所附權(quán)利要求書的精神和范圍的情況下做出的那些不同的變化和替代。權(quán)利要求1.制備調(diào)合的潤滑劑基礎(chǔ)油的方法,該方法包括a.合成至少一種費托衍生的潤滑劑基礎(chǔ)油,其包含≥6wt%的具有單環(huán)烷屬官能度的分子和小于0.05wt%的具有芳族官能度的分子;b.提供至少一種聚α烯烴潤滑劑基礎(chǔ)油,其在100℃的運動粘度大于約30cSt并小于150cSt;和c.調(diào)合所述至少一種費托衍生的潤滑劑基礎(chǔ)油和所述至少一種聚α烯烴潤滑劑基礎(chǔ)油。2.權(quán)利要求1的方法,其中所述至少一種費托衍生的潤滑劑基礎(chǔ)油包含大于10wt%的具有環(huán)烷屬官能度的分子,并且具有單環(huán)烷屬官能度的分子的重量百分比與具有多環(huán)烷屬官能度的分子的重量百分比之比大于15。3.權(quán)利要求1的方法,其中所述至少一種費托衍生的潤滑劑基礎(chǔ)油包含小于0.01wt。/。的具有芳族官能度的分子。4.權(quán)利要求1的方法,其中所述至少一種費托衍生的潤滑劑基礎(chǔ)油包含>10wty。的具有單環(huán)烷屬官能度的分子。5.權(quán)利要求1的方法,其中所述費托衍生的潤滑劑基礎(chǔ)油與所述聚a烯烴潤滑劑基礎(chǔ)油的IO(TC運動粘度的差大于40cSt。6.權(quán)利要求1的方法,其中所述費托衍生的潤滑劑基礎(chǔ)油與所述聚oc烯烴潤滑劑基礎(chǔ)油的IOO'C運動粘度的差大于70cSt。7.制備調(diào)合的成品潤滑劑的方法,該方法包括a.進行費托合成以提供產(chǎn)物流;b.從所述產(chǎn)物流中分離出基本上鏈烷屬的蠟原料;c.使用包含貴金屬加氫組分的擇形中孔分子篩在約600-750的條件下加氫異構(gòu)化所述基本上鏈烷屬的蠟原料;d.分離異構(gòu)化了的油;e.加氫精制所述異構(gòu)化了的油,以提供費托衍生的潤滑劑基礎(chǔ)油,該費托衍生的潤滑劑基礎(chǔ)油包含>6wt%的具有單環(huán)烷屬官能度的分子和小于0.05wt。/o的具有芳族官能度的分子;f.提供在IOOX:的運動粘度大于30cSt并小于150cSt的至少一種聚ot烯烴潤滑劑基礎(chǔ)油;和g.將所述至少一種費托衍生的潤滑劑基礎(chǔ)油、所述至少一種聚a烯烴潤滑劑基礎(chǔ)油和有效量的至少一種抗磨添加劑調(diào)合,以提供調(diào)合的成品潤滑劑。8.權(quán)利要求7的方法,其中所述至少一種費托衍生的潤滑劑基礎(chǔ)油包含小于0.05wt。/。的具有芳族官能度的分子和》10wt。/。的具有環(huán)烷屬官能度的分子,并且具有單環(huán)烷屬官能度的分子的重量百分比與具有多環(huán)烷屬官能度的分子的重量百分比之比大于15。9.權(quán)利要求7的方法,其中所述至少一種費托衍生的潤滑劑基礎(chǔ)油包含小于0.01wt。/。的具有芳族官能度的分子。10.權(quán)利要求7的方法,其中所述至少一種費托衍生的潤滑劑基礎(chǔ)油包含>8wt%的具有單環(huán)烷屬官能度的分子。11.權(quán)利要求7的方法,其中所述至少一種費托衍生的潤滑劑基礎(chǔ)油包含>10wt%的具有單環(huán)烷屬官能度的分子。12.權(quán)利要求7的方法,其中所述調(diào)合的成品潤滑劑包含》70wt%的費托衍生的潤滑劑基礎(chǔ)油、1-3Owt%的聚a烯烴潤滑劑基礎(chǔ)油和0.001和5wt。/。的抗磨添加劑。13.權(quán)利要求7的方法,其中所述調(diào)合的成品潤滑劑具有在約2.0和20cSt之間的100。C運動粘度。14.權(quán)利要求7的方法,其中所述調(diào)合的成品潤滑劑具有小于12wt%的Noack揮發(fā)度。15.權(quán)利要求7的方法,其中所述調(diào)合的成品潤滑劑具有大于22小時的含有L-4催化劑的氧化器B測試結(jié)果。16.權(quán)利要求7的方法,其中所述調(diào)合的成品潤滑劑具有小于或等于約45毫克的TEOST-MHT總沉積物重量。17.權(quán)利要求7的調(diào)合的成品潤滑劑,其中所述調(diào)合的成品潤滑劑表現(xiàn)出小于或等于300,000立方微米的HFRR平面下磨損體積。18.權(quán)利要求7的方法,其中所述至少一種抗磨添加劑選自如下物質(zhì)組成的組金屬磷酸鹽、金屬二疏代磷酸鹽、金屬二烷基二硫代磷酸鹽、金屬疏代氨基甲酸鹽、金屬二硫代氨基甲酸鹽、金屬二烷基二疏代氨基曱酸鹽、乙氧基化胺的二烷基二硫代磷酸鹽、乙氧基化胺的二疏代苯甲酸鹽、中性的有機亞磷酸酯、有機鉬化合物、有機硫化合物、硫化合物、氯化合物,和它們的混合物。19.權(quán)利要求7的方法,還包括添加至少一種另外的潤滑劑添加劑,所述另外的潤滑劑添加劑選自如下物質(zhì)組成的組極壓添加劑、清凈劑、分散劑、抗氧化劑、傾點抑制劑、粘度指數(shù)改進劑、酯共溶劑、粘度改進劑、摩擦改進劑、破乳劑、消泡劑、緩蝕劑、防銹劑、密封膨脹劑、乳化劑、潤濕劑、潤滑性改進劑、金屬減活劑、膠凝劑、粘合劑、殺菌劑、防液體損失用添加劑、著色劑,和它們的混合物。20.權(quán)利要求7的方法,其中所述貴金屬加氫組分是鈿、鈀或它們的組合。21.權(quán)利要求7的方法,其中所述擇形中孔分子篩選自下組SAPO-ll、SAP0-31、SAP0-41、SM-3、ZSM-22、ZSM-23、ZSM-35、ZSM-48、ZSM-57、SSZ-32、菱鉀沸石、鎂堿沸石,和它們的組合。22.權(quán)利要求7的方法,其中所述至少一種抗磨添加劑的有效量小于包含費托衍生的潤滑劑基礎(chǔ)油但不含聚cc烯烴潤滑劑基礎(chǔ)油的成品潤滑劑中抗磨添加劑的有效量。23.權(quán)利要求7的方法,其中所述至少一種抗磨添加劑的有效量小于包含聚a烯烴潤滑劑基礎(chǔ)油但不含費托衍生的潤滑劑基礎(chǔ)油的成品潤滑劑中抗磨添加劑的有效量。24.權(quán)利要求7的方法,還包括對所述異構(gòu)化了的油進行溶劑脫蠟。25.包括第一地點和遠離該第一地點的第二地點的制造調(diào)合的成品潤滑劑的方法,該方法包括a.在所述第一地點制造至少一種費托衍生的潤滑劑基礎(chǔ)油,其包含>6wt%的具有單環(huán)烷屬官能度的分子和小于0.05wt%的具有芳族官能度的分子;b.在遠離所述第一地點的第二地點接收所述費托衍生的潤滑劑基礎(chǔ)油;和c.將所述費托衍生的潤滑劑基礎(chǔ)油與至少一種在100。C的運動粘度大于30且小于150的聚a烯烴潤滑劑基礎(chǔ)油和有效量的至少一種抗磨添加劑調(diào)合。全文摘要提供了調(diào)合的潤滑劑基礎(chǔ)油和調(diào)合的成品潤滑劑,它們包含≤FOwt%的包含>6wt%的具有單環(huán)烷屬官能度的分子和小于0.05wt%的具有芳族官能度的分子的費托衍生的潤滑劑基礎(chǔ)油和至少一種在100℃運動粘度大于約30cSt并小于150cSt的聚α烯烴潤滑劑基礎(chǔ)油。這些調(diào)合的潤滑劑基礎(chǔ)油和調(diào)合的成品潤滑劑顯示了優(yōu)異的摩擦和抗磨耗性質(zhì)以及其它高度希望的性質(zhì)。還提供了制備這些調(diào)合的潤滑劑基礎(chǔ)油和調(diào)合的成品潤滑劑的方法。文檔編號C10G71/00GK101287814SQ200680012415公開日2008年10月15日申請日期2006年2月17日優(yōu)先權(quán)日2005年3月3日發(fā)明者B·K·羅克,J·M·普德拉克,J·M·羅森鮑姆,J·N·齊默,R·J·法里納申請人:切夫里昂美國公司
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