專(zhuān)利名稱：：用于固體的水性潤(rùn)滑被膜處理劑的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及一種水性潤(rùn)滑被膜處理劑，其以減輕由于固體與固體的互相摩擦而產(chǎn)生的摩擦為目的，例如鍛造加工、拉絲加工、沖壓加工、輥軋成形等為代表的金屬塑性加工時(shí)在固體表面間(特別是模具與被加工材料間)產(chǎn)生的摩擦、在發(fā)動(dòng)機(jī)或壓縮機(jī)內(nèi)部的機(jī)械滑動(dòng)面等中的固體表面間(例如，氣缸與活塞間)產(chǎn)生的摩擦等，用于在各種用途/領(lǐng)域中必要的、在固體(特別是金屬材料/金屬制品)上形成潤(rùn)滑被膜。更具體而言，以往為了使水性處理液中含有皂類(lèi)等具有優(yōu)良性能的潤(rùn)滑成分，盡管會(huì)對(duì)處理液的起泡或被膜性能產(chǎn)生不利影響但還是不得不將大量的表面活性劑或聚合物類(lèi)分散劑等組合使用，與此相對(duì)，本發(fā)明涉及起泡非常少、可以穩(wěn)定地含有大量潤(rùn)滑成分、工業(yè)穩(wěn)定使用性優(yōu)良的對(duì)固體的水性潤(rùn)滑被膜處理劑。
背景技術(shù)：
：在固體表面、特別是金屬表面之間(特別是模具與被加工材料)劇烈摩擦的塑性加工時(shí)或者在機(jī)械滑動(dòng)部產(chǎn)生的摩擦成為加工能量增大、發(fā)熱、咬粘現(xiàn)象等的原因，為了減小摩擦力而使用各種各樣的潤(rùn)滑劑。潤(rùn)滑劑長(zhǎng)久以來(lái)一直使用油或皂類(lèi)等，通過(guò)供給滑動(dòng)面而作為流體潤(rùn)滑膜減小摩擦力，但是，在由于表面積擴(kuò)大而伴隨大量發(fā)熱的在高表面壓力下滑動(dòng)的塑性加工、或者機(jī)械滑動(dòng)部的高速滑動(dòng)面等上，潤(rùn)滑性不充分，由于潤(rùn)滑膜切斷而容易產(chǎn)生咬粘現(xiàn)象。因此，為了即使?jié)櫥で袛嘁材軌虮苊饨饘僦g的直接接觸，用硼砂被膜、磷酸鹽結(jié)晶被膜等無(wú)機(jī)被膜、樹(shù)脂被膜等固體被膜預(yù)先覆蓋對(duì)象固體表面的技術(shù)得以普及，并被廣泛應(yīng)用。另一方面，近年來(lái)，為了應(yīng)對(duì)加工、滑動(dòng)能量的進(jìn)一步降低、強(qiáng)加工度化、難加工材料，以及為了應(yīng)對(duì)被膜工藝的環(huán)保性(例如，磷酸鹽處理中大量產(chǎn)生污泥等產(chǎn)業(yè)廢棄物，因此在環(huán)保性上存在問(wèn)題)、無(wú)粉潤(rùn)滑或無(wú)油加工等，對(duì)固體被膜的要求正在多方面快速提高，對(duì)于這些要求，一方面考慮環(huán)保，另一方面正在開(kāi)發(fā)具有高度潤(rùn)滑性的固體被膜。該技術(shù)是通過(guò)使液狀被膜劑附著在被加工材料或機(jī)械滑動(dòng)部等的固體表面上，然后只進(jìn)行干燥的簡(jiǎn)單工序就可以形成具有高度潤(rùn)滑性的被膜的技術(shù)。作為該技術(shù)，專(zhuān)利文獻(xiàn)1中公開(kāi)了一種金屬材料塑性加工用潤(rùn)滑劑組合物，其特征在于含有(A)合成樹(shù)脂，(B)水溶性無(wú)機(jī)鹽和水，(B)/(A)(固體成分重量比)為0.25/1至9/1，合成樹(shù)脂處于溶解或分散狀態(tài)。專(zhuān)利文獻(xiàn)1中還記載了優(yōu)選含有1至20質(zhì)量％的選自金屬皂、蠟、聚四氟乙烯和油組成的組中的至少一種作為潤(rùn)滑成分，所述水溶性無(wú)機(jī)鹽優(yōu)選為選自硫酸鹽、硼酸鹽、鉬酸鹽、釩酸鹽和鎢酸鹽組成的組中的至少一種。該技術(shù)通過(guò)在可以成為載體的被膜成分中以分散的形式含有金屬皂或蠟等潤(rùn)滑成分，并將其涂布于被加工材料表面，由此可以簡(jiǎn)便且省力地得到具有高度加工性能的潤(rùn)滑被膜，是一種優(yōu)良的技術(shù)。根據(jù)該技術(shù)，潤(rùn)滑成分通過(guò)無(wú)機(jī)鹽或樹(shù)脂成分在被膜中固定化，因此與上述的"固體被膜+潤(rùn)滑成分"相比，不影響潤(rùn)滑劑對(duì)固體表面的潤(rùn)濕性或?qū)娱g密合性等，可以提供更穩(wěn)定的潤(rùn)滑狀態(tài)。另外，該技術(shù)主要廣泛應(yīng)用于塑性加工領(lǐng)域，與作為較大結(jié)晶單元的潤(rùn)滑被膜的磷酸鹽被膜與皂的組合相比，具有可以根據(jù)潤(rùn)滑成分的功能選擇、分散狀態(tài)等任意調(diào)節(jié)潤(rùn)滑成分的效果的優(yōu)點(diǎn)，因此以該技術(shù)為基礎(chǔ)，正在開(kāi)發(fā)即使對(duì)于表面積擴(kuò)大較大的強(qiáng)加工用途也優(yōu)良的技術(shù)，這是有希望的技術(shù)。專(zhuān)利文獻(xiàn)1:日本特開(kāi)2000-063880號(hào)公報(bào)但是，可以作為潤(rùn)滑成分使用的多數(shù)物質(zhì)是疏水性的，或者在水中的溶解度較小，例如，堿皂(7》力！J石rtAy)在冷鍛時(shí)的模具保護(hù)性能方面是優(yōu)良的，但是由于在水性溶液中的溶解度低而不能大量混合，除此以外還是極度起泡的原因，另外，金屬皂等疏水性強(qiáng)，難以分散于水性溶液中。因此，專(zhuān)利文獻(xiàn)1的技術(shù)中，為了以實(shí)用水平使水性溶液中含有潤(rùn)滑成分，需要使表面活性劑或聚合物分散劑等大量共存進(jìn)行分散化，但是使表面活性劑或聚合物分散劑大量共存時(shí)，傾向于產(chǎn)生起泡問(wèn)題、或者被膜性能下降(例如，耐水性下降、由被膜形成時(shí)的表面活性劑或聚合物分散劑的偏析造成潤(rùn)滑性能不均勻等)的問(wèn)題，另一方面，不借助于表面活性劑或聚合物分散劑等而提高潤(rùn)滑成分含量時(shí)，傾向于損害潤(rùn)滑被膜處理劑的穩(wěn)定性。
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明的目的在于解決上述現(xiàn)有技術(shù)所遇到的問(wèn)題，提供一種起泡少，盡管可以含有大量潤(rùn)滑成分但是液體穩(wěn)定性優(yōu)良，主要用于金屬材料的水性潤(rùn)滑被膜處理劑。上述課題通過(guò)一種用于固體的水性潤(rùn)滑被膜處理劑解決，所述水性潤(rùn)滑被膜處理劑中含有(A)以通式(I)R'-CH(R2)COOH(I)(式中，R'和W分別獨(dú)立地表示碳原子數(shù)為4至12的直鏈或支鏈烷基)表示的流動(dòng)點(diǎn)低于0"C的支鏈羧酸和/或其鹽；和(B)固體被膜成分，其中，以水性潤(rùn)滑被膜處理劑的全部固體成分為基準(zhǔn)，以各自的固體成分計(jì)，支鏈羧酸或其鹽的混合量為0.1至50質(zhì)量％，固體被膜成分的混合量為3至99.9質(zhì)量％。作為固體被膜成分，通?？梢允褂眠x自水相容性無(wú)機(jī)鹽(水性無(wú)機(jī)塩)、水相容性有機(jī)酸鹽(水性有機(jī)酸塩)及水相容性樹(shù)脂(水性樹(shù)脂)中的至少一種。本發(fā)明的水性潤(rùn)滑被膜處理劑中，可以混合選自油、皂、金屬皂、蠟及聚四氟乙烯的至少一種作為用于調(diào)節(jié)潤(rùn)滑性的輔助成分(輔助成分(C))。另外，以強(qiáng)加工用途中的耐咬粘性提高、模具保護(hù)和/或潤(rùn)滑性輔助為目的，本發(fā)明的水性潤(rùn)滑被膜處理劑中可以混合選自二硫化鉬、石墨、碳黑、有機(jī)鉬化合物、磷酸鋅化合物、石灰、氰尿酸三聚氰胺和氮化硼的至少一種作為輔助成分(D)。本發(fā)明還涉及表面上具有通過(guò)該水性潤(rùn)滑被膜處理劑形成的潤(rùn)滑被膜的金屬材料。發(fā)明效果本發(fā)明的水性潤(rùn)滑被膜處理劑，在耐起泡性、處理液穩(wěn)定性等工業(yè)上穩(wěn)定使用所需的性能方面特別優(yōu)良，并且可以含有充分量的潤(rùn)滑成分，進(jìn)一步由本發(fā)明的水性潤(rùn)滑被膜處理劑形成的被膜作為滑動(dòng)潤(rùn)滑被膜或者冷鍛用潤(rùn)滑被膜可以顯示良好的性能。因此，本發(fā)明在產(chǎn)業(yè)上的使用價(jià)值非常大。具體實(shí)施例方式以下，詳細(xì)說(shuō)明本發(fā)明。本發(fā)明中由通式(I)表示的支鏈羧酸[以下，稱為支鏈羧酸(I)，對(duì)于其它通式的化合物也一樣]中的R'和R2，分別獨(dú)立地表示碳原子數(shù)為4至12的直鏈或支鏈烷基是必要的，但是優(yōu)選碳原子數(shù)為5至10的直鏈或支鏈烷基。R'和/或W的碳原子數(shù)為3以下或者13以上的情況下，脫離了親水基與疏水基平衡的適當(dāng)范圍，有不能顯示充分的消泡性能和分散性能的傾向。1^和/或112的具體例子可以列舉正丁基、異丁基、仲丁基、異戊基、2-甲基丁基、異己基、3-甲基戊基、正己基、l-甲基-3,3-二甲基丁基、3-甲基己基、4-甲基己基、異庚基、3-甲基庚基、4-甲基庚基、5-甲基庚基、異辛基、正辛基、3-甲基-5,5-二甲基己基、4-甲基辛基、5-甲基辛基、6-甲基辛基、4-甲基壬基、5-甲基壬基、6-甲基壬基、5-甲基癸基、6-甲基十一烷基等。支鏈羧酸(I)中以下通式(1-1)表示的支鏈羧酸更優(yōu)選在本發(fā)明中使用。通式(1-1)中，113和114分別獨(dú)立地可以是氫原子或者碳原子數(shù)為1至7的直鏈或支鏈烷基，兩基團(tuán)的碳原子數(shù)合計(jì)需要為2至7。其中，更優(yōu)選W為碳原子數(shù)2至5的直鏈烷基且R"為氫原子的支鏈羧酸(I-1)、113為碳原子數(shù)3至7的支鏈垸基且114為氫原子的支鏈羧酸(1-1)、以及113為碳原子數(shù)3至6的支鏈烷基且114為甲基的支鏈羧酸(1-1)。在此，碳原子數(shù)為l至7的直鏈或支鏈烷基，可以列舉甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基、異戊基、新戊基、2-甲基戊基、3-甲基戊基、2-甲基己基、3-甲基己基、4-甲基己基等。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage8</formula>RJ—CHCH2CH2CHCOOH(工〈)R3—CH—R4本發(fā)明中使用的支鏈羧酸，其流動(dòng)點(diǎn)必須低于o°c，優(yōu)選-rc以下，更優(yōu)選-15"C以下。本發(fā)明中使用的支鏈羧酸的流動(dòng)點(diǎn)下限沒(méi)特別限制。本發(fā)明中使用的支鏈羧酸的具體例子可以列舉以下化合物，但是本發(fā)明中使用的支鏈羧酸不限于這些。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage9</formula>(工-l-2)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage9</formula>:—1-3)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage9</formula>(1-1-4)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage9</formula>(I-l-5)支鏈羧酸(1-1-1)至支鏈羧酸(1-1-5)的流動(dòng)點(diǎn)如下所述。支鏈羧酸(1-1-1):-3(TC以下，支鏈羧酸(1-1-2):-17°C，支鏈羧酸(1-1-3):-3(TC以下，支鏈羧酸(1-1-4):-30匸以下，支鏈羧酸(i-i-5):-rc。另外，支鏈羧酸(1-1-1)至支鏈羧酸(1-1-5)全部包含在支鏈羧酸(1-1)中。支鏈羧酸(I)的碳原子數(shù)和流動(dòng)點(diǎn)在上述范圍內(nèi)的情況下，含有所述支鏈羧酸(I)或其鹽的水性潤(rùn)滑被膜處理劑可以實(shí)現(xiàn)起泡少，液體穩(wěn)定性優(yōu)良，可以含有大量潤(rùn)滑成分，同時(shí)，可以形成具有良好潤(rùn)滑性的被膜的本發(fā)明效果。支鏈羧酸(I)可以通過(guò)以下方法得到(1)將由來(lái)自植物油(大豆汕、妥爾汕等)、動(dòng)物油(牛脂等)的脂肪酸制造二聚酸時(shí)的副產(chǎn)物從二聚酸中分離；(2)將烯烴羰基化反應(yīng)得到的醛進(jìn)行羥酸縮合，將得至lj的具有碳-碳雙鍵的醛加氫得到醇，并將醇氧化的方法等。這些方法中，(2)的方法如下述的反應(yīng)路線表示。另外，以下的反應(yīng)路線中，F(xiàn)^和R"與支鏈羧酸(1-1)中含義相同。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage10</formula>本發(fā)明中使用的支鏈羧酸的鹽可以列舉與鈉、鉀、鋰等堿金屬的鹽；與鈣、鎂等堿土金屬的鹽；與甲胺、乙胺、丙胺等脂肪胺的鹽;與單乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺等醇胺的鹽；銨鹽等。這些鹽中，更優(yōu)選與堿金屬的鹽及銨鹽。本發(fā)明中使用的支鏈羧酸及其鹽可以單獨(dú)使用，或者也可以兩種以上組合使用。本發(fā)明中使用的支鏈羧酸和/或其鹽，即支鏈羧酸和/或其鹽(A)，以溶解狀態(tài)或者分散狀態(tài)包含在本發(fā)明水性潤(rùn)滑被膜處理劑中。通過(guò)水性潤(rùn)滑被膜處理劑形成的潤(rùn)滑被膜中支鏈羧酸和/或其鹽(A)由于分布于被膜中或者被膜上層而賦予潤(rùn)滑被膜優(yōu)良的潤(rùn)滑性。另外，支鏈羧酸和/或其鹽(A)在潤(rùn)滑被膜中與多價(jià)金屬化合物共存時(shí)，可以作為復(fù)分解反應(yīng)生成物存在。例如，與磷酸鋅結(jié)晶共存的情況下，支鏈羧酸的鋅化合物在磷酸鋅結(jié)晶表面析出，在石灰粒子的共存下，支鏈羧酸的鈣化合物析出，由此，賦予這些多價(jià)金屬化合物表面優(yōu)良的潤(rùn)滑性。由于支鏈羧酸和/或其鹽(A)起到作為可以在水性潤(rùn)滑被膜處理劑中共存的各種潤(rùn)滑成分的優(yōu)良分散劑的作用，所以可以大幅提高各種潤(rùn)滑成分的分散穩(wěn)定性。因此，不必再并用為了提高各種潤(rùn)滑成分的分散穩(wěn)定性而大量使用、從而造成起泡和被膜性能下降的表面活性劑或聚合物分散劑等，可以將其用量大幅減少。另外，支鏈羧酸和/或其鹽(A)也起到作為優(yōu)良的消泡劑的作用，因此可以高度抑制堿皂類(lèi)等潤(rùn)滑成分、表面活性劑、聚合物分散劑等造成的起泡。支鏈羧酸和/或其鹽(A)的含量，以相對(duì)于水性潤(rùn)滑被膜處理劑的全部固體成分的固體成分的比例計(jì)，優(yōu)選在0.1至50質(zhì)量％的范圍內(nèi)使用，更優(yōu)選在0.3至30質(zhì)量％的范圍內(nèi)使用。不滿0.1至50質(zhì)量%時(shí)，其添加效果，即潤(rùn)滑性功能、消泡劑功能、分散劑功能不起作用，而超過(guò)50質(zhì)量％時(shí)，這些功能達(dá)到飽和，在經(jīng)濟(jì)方面成為浪費(fèi)。作為本發(fā)明的水性潤(rùn)滑被膜處理劑中必要成分的固體被膜成分(B)，可以使用選自水相容性無(wú)機(jī)鹽、水相容性有機(jī)酸鹽和水相容性樹(shù)脂的至少一種。在此，"水相容性"表示水溶性或水分散性。固體被膜成分(B)通過(guò)預(yù)先被覆于對(duì)象表面，具有在金屬塑性加工時(shí)或機(jī)械滑動(dòng)面的流體潤(rùn)滑膜切斷時(shí)等避免金屬相互之間的直接接觸而使得不發(fā)生咬粘現(xiàn)象的作用。固體被膜成分(B)還通過(guò)將油、皂類(lèi)、蠟類(lèi)、二硫化鉬、石墨、磷酸鋅化合物、石灰、氰尿酸三聚氰胺等保持在被膜中，起到賦予潤(rùn)滑被膜表面減小摩擦系數(shù)等的潤(rùn)滑性、或者將潤(rùn)滑成分或耐咬粘成分等供給摩擦滑動(dòng)面的作用。本發(fā)明的水性潤(rùn)滑被膜處理劑中的固體被膜成分(B)以在水中溶解或分散的狀態(tài)存在，通過(guò)水分揮發(fā)而在常溫下形成固體狀的被膜。固體被膜成分(B)可以根據(jù)要形成的潤(rùn)滑被膜的用途而任意選擇。例如，在用于摩擦滑動(dòng)面的溫度、壓力非常高的冷鍛用途的情況下，優(yōu)選被膜的熔點(diǎn)高于加工時(shí)的材料可到達(dá)溫度而難以受到加工熱的影響、可以穩(wěn)定地顯示出上述作用的水相容性無(wú)機(jī)鹽。作為具有這樣的性質(zhì)的水相容性無(wú)機(jī)鹽，優(yōu)選使用選自硫酸鹽、硼酸類(lèi)的鹽、硅酸類(lèi)的鹽及磷酸類(lèi)的鹽的至少一種。硼酸類(lèi)包含原硼酸(H3B03)、偏硼酸(HB02)、四硼酸(H2B407)、五硼酸(HB508)等。硅酸類(lèi)包含原硅酸(nSi。2'(n+l)H20)、偏硅酸(nSi02mH20)、焦硅酸(nSi02及副硅酸(nSi02(n-2)H20)(各n=l、2、3、4...)。磷酸類(lèi)包含正磷酸(H3P04)、聚磷酸(Hn+2Pn03n+1)(n=2、3、4…)(二磷酸、三磷酸、四磷酸等)、偏磷酸[(HP03)n](n=l、2、3、4...)(偏磷酸、二偏磷酸、三偏磷酸、四偏磷酸等)。這些酸鹽的陽(yáng)離子可以列舉堿金屬離子(鈉離子、鉀離子、鋰離子等)、銨離子、胺(乙胺等)或醇胺(單乙醇胺、二乙醇胺等)形成的陽(yáng)離子(鹽為胺鹽)等，更優(yōu)選堿金屬離子及銨離子。作為水相容性無(wú)機(jī)鹽，具體地可以列舉硫酸鈉、硫酸鉀、硼酸鈉(四硼酸鈉等)、硼酸鉀(四硼酸鉀等)、硼酸的二乙醇胺鹽、硅酸鈉、硅酸鉀、硅酸鋰、偏硅酸鈉、磷酸鈉、磷酸鉀、三聚磷酸鈉等。這些物質(zhì)可以單獨(dú)使用也可以兩種以上組合使用。特別地，關(guān)于硅酸類(lèi)的鹽，優(yōu)選使用通式M20.nSi02(式中，n表示1至9，M表示Na、K、Li或NH》表示的鹽。從水溶液的穩(wěn)定性或成膜性等的觀點(diǎn)考慮，更優(yōu)選M為Na或K，n更優(yōu)選為2至9，進(jìn)一步優(yōu)選2至4。另外，在用于比較輕度的塑性加工用途、希望使加工后殘存的被膜在熱處理時(shí)揮發(fā)等情況下，優(yōu)選使用可以形成堅(jiān)固的被膜并且熱揮發(fā)性良好的水相容性有機(jī)酸鹽作為固體被膜成分。作為具有這樣性質(zhì)的水相容性有機(jī)酸鹽，優(yōu)選使用具有或不具有羥基的碳原子數(shù)為3至6的二元或三元羧酸的鹽，更優(yōu)選使用選自蘋(píng)果酸鹽、琥珀酸鹽、檸檬酸鹽及酒石酸鹽的至少一種。這些酸鹽的陽(yáng)離子可以列舉堿金屬離子(鈉離子、鉀離子、鋰離子等)、銨離子、胺(乙胺等)或醇胺(單乙醇胺、二乙醇胺等)形成的陽(yáng)離子(鹽為胺鹽)等，更優(yōu)選堿金屬離子及銨離子。水相容性有機(jī)酸鹽具體地可以列舉蘋(píng)果酸鈉、蘋(píng)果酸鉀、琥珀酸鈉、琥珀酸鉀、檸檬酸鈉、檸檬酸鉀、酒石酸鈉、酒石酸鉀等。這些物質(zhì)可以單獨(dú)使用也可以兩種以上組合使用。另外，在機(jī)械滑動(dòng)面用潤(rùn)滑被膜等中、要求非濕敏性、耐磨損性等的情況下，優(yōu)選使用水相容性樹(shù)脂作為固體被膜成分。作為具有這樣性質(zhì)的水相容性樹(shù)脂，優(yōu)選使用選自丙烯酸類(lèi)樹(shù)脂、酚類(lèi)樹(shù)脂、聚氨酯樹(shù)脂、環(huán)氧樹(shù)脂及聚酯樹(shù)脂中的至少一種。在此使用的水相容性樹(shù)脂，如果具有被膜形成性則沒(méi)有特別限制，一般以水溶性或者水分散狀態(tài)提供。本發(fā)明的水性潤(rùn)滑被膜劑中使用的水相容性樹(shù)脂，從也用于非濕敏化用途的觀點(diǎn)考慮，在將水溶性樹(shù)脂制成膜時(shí)優(yōu)選也使用交聯(lián)劑進(jìn)行交聯(lián)。另外，由于該水相容性樹(shù)脂相對(duì)分子量高或者具有疏水性樹(shù)脂骨架，因此優(yōu)選在水中分散后形成的乳液。這些水相容性樹(shù)脂可以單獨(dú)使用也可以兩種以上組合使用。丙烯酸類(lèi)樹(shù)脂可以列舉將丙烯酸類(lèi)單體的至少一種進(jìn)行聚合而得到的樹(shù)脂。丙烯酸類(lèi)單體可以列舉丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸異丙酯、丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸-2-乙基己酯、丙烯酸辛酯等(甲基)丙烯酸烷基(C4至8)酉旨；丙烯酸甲氧基甲酯、丙烯酸甲氧基乙酯、丙烯酸乙氧基甲酯、丙烯酸乙氧基乙酯、甲基丙烯酸甲氧基甲酯、甲基丙烯酸甲氧基乙酯、甲基丙烯酸乙氧基甲酯、甲基丙烯酸乙氧基乙酯、丙烯酸甲氧基丁酯等(甲基)丙烯酸低級(jí)烷氧基低級(jí)烷基酯；(甲基)丙烯酸-2-羥基乙酯、(甲基)丙烯酸-3-羥基丙酯等(甲基)丙烯酸羥基低級(jí)烷基酯；丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺；N-羥甲基丙烯酰胺、N-羥甲基甲基丙烯酰胺、N-丁氧基甲基丙烯酰胺、N-丁氧基甲基甲基丙烯酰胺等具有N-未取代或取代(特別是低級(jí)烷氧基取代的)羥甲基的(甲基)丙烯酰胺；丙烯酸膦酰氧基甲酯、丙烯酸膦酰氧基乙酯、丙烯酸膦酰氧基丙酯、甲基丙烯酸膦酰氧基甲酯、甲基丙烯酸膦酰氧基乙酯、甲基丙烯酸膦酰氧基丙酯等(甲基)丙烯酸膦酰氧基低級(jí)垸基酯；丙烯腈；丙烯酸、甲基丙烯酸等。本發(fā)明中，丙烯酸類(lèi)樹(shù)脂也包含由上述丙烯酸類(lèi)單體的至少一種與苯乙烯、甲基苯乙烯、乙酸乙烯酯、氯乙烯、乙烯基甲苯、乙烯等其它烯屬單體的至少一種形成的包含30摩爾％以上丙烯酸類(lèi)單體單元的共聚物。丙烯酸類(lèi)樹(shù)脂的分子量在通過(guò)凝膠滲透色譜法測(cè)定吋，優(yōu)選為1000至1000000，特別是100000至600000。酚類(lèi)樹(shù)脂可以列舉由苯酚、甲酚、二甲苯酚等酚類(lèi)的至少一種與甲醛反應(yīng)得到的樹(shù)脂，也可以使用酚醛清漆樹(shù)脂、甲階酚醛樹(shù)脂的任一種。使用酚醛清漆樹(shù)脂時(shí)，需要使六亞甲基四胺等作為固化劑與之共存。酚樹(shù)脂被膜在后述的干燥工序中固化。酚樹(shù)脂的分子量沒(méi)有特別限制。聚氨酯樹(shù)脂是具有氨基甲酸酯鍵(NHCOO)的合成樹(shù)脂，作為聚氨酯樹(shù)脂，一般可以使用通過(guò)具有2個(gè)以上異氰酸酯基的多異氰酸酯化合物與具有2個(gè)以上活性氫基的多元醇的加聚反應(yīng)而得到的樹(shù)脂。所述多元醇可以列舉聚酯多元醇和聚醚多元醇。聚酯多元醇可以列舉例如由乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、1,2-丙二醇、1，3-丙二醇、新戊二醇、1，2-丁二醇、1,3-丁二醇、1,4-丁二醇、3-甲基戊二醇、己二醇、氫化雙酚A、三羥甲基丙垸、甘油等低分子量多元醇與琥珀酸、戊二酸、己二酸、癸二酸、鄰苯二甲酸、間苯二甲酸、對(duì)苯二甲酸、苯偏三酸、四氫鄰苯二甲酸、橋亞甲基四氫鄰苯二甲酸、六氫鄰苯二甲酸等多元酸反應(yīng)得到的末端具有羥基的聚酯化合物。另外，作為聚醚多元醇，可以列舉例如乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、1,2-丙二醇、1，3-丙二醇、新戊二醇、1,2-丁二醇、1,3-丁二醇、!，4-丁二醇、3-甲基戊二醇、己二醇、雙酚A、氫化雙酚A、三羥甲基丙垸、甘油等低分子量多元醇或者它們的環(huán)氧乙烷和/或環(huán)氧丙垸高加成物、聚乙二醇、聚丙二醇、聚乙二/丙二醇等聚醚多元醇、聚己內(nèi)酯多元醇、聚烯烴多元醇、聚丁二烯多元醇等。另外，作為多異氰酸酯，可以列舉脂肪族、脂環(huán)族及芳香族多異ff(J變酯，具體地可以列舉四亞甲基二異氰酸酯、六亞甲基二異氰酸酯、賴氨酸乙酯二異氰酸酯、氫化苯二亞甲基二異氰酸酯、環(huán)己烷-1，4-二異氰酸酯、二環(huán)己基甲烷-4，4，-二異氰酸酯、二環(huán)己基甲烷-2,4，-二異氰酸酯、異佛爾酮二異氰酸酯、3,3'-二甲氧基-聯(lián)苯-4,4'-二異氰酸酯、萘-l，5-二異氰酸酯、四氫萘-l,5-二異氰酸酯、甲苯-2，4-二異氰酸酯、甲苯-2,6-二異氰酸酯、二苯基甲垸-4，4'-二異氰酸酯、二苯基甲烷-2，4'-二異氰酸酯、苯二異氰酸酯、苯二亞甲基二異氰酸酯、四甲基苯二亞甲基二異氰酸酯等。聚氨酯樹(shù)脂的分子量在通過(guò)凝膠滲透色譜法測(cè)定時(shí)，優(yōu)選為500至500000。作為環(huán)氧樹(shù)脂，首先可以列舉通過(guò)雙酚類(lèi)、特別是雙酚A(2,2-雙(4'-羥基苯基)丙烷)與表氯醇反應(yīng)得到的雙酚型環(huán)氧樹(shù)脂，特別是下式表示的雙酚A型環(huán)氧樹(shù)脂。其它例子可以列舉將線型酚醛(清漆)樹(shù)脂的酚羥基進(jìn)行縮水甘油醚化得到的酚醛清漆型環(huán)氧樹(shù)脂、芳香族羧酸的縮水甘油酯、將烯屬不飽和化合物的雙鍵用過(guò)酸環(huán)氧化而得到的過(guò)酸環(huán)氧型等。另外，還可以列舉在如上述環(huán)氧樹(shù)脂的樹(shù)脂骨架上加成環(huán)氧乙垸或環(huán)氧丙垸而得到的樹(shù)脂、多元醇的縮水甘油醚型等。這些當(dāng)中，優(yōu)選使用雙酚A型環(huán)氧樹(shù)脂。環(huán)氧樹(shù)脂的分子量在通過(guò)凝膠滲透色譜法測(cè)定時(shí)，優(yōu)選350至5000。CH3CH3作為聚酯樹(shù)脂，可以列舉乙二醇、新戊二醇等多元醇成分與對(duì)苯二甲酸、苯偏三酸等多元酸的縮合物、即聚酯樹(shù)脂等。聚酯樹(shù)脂的分子量在使用凝膠滲透色譜法測(cè)定時(shí)，優(yōu)選為1000至50000。固體被膜成分(B)的混合量，基于水性潤(rùn)滑被膜處理劑的全部固體成分，以固體成分計(jì)為3至99.9質(zhì)量％是必要的，優(yōu)選3至95質(zhì)量。/。，更優(yōu)選5至90質(zhì)量％。不足3質(zhì)量％時(shí)，形成的被膜的耐咬粘性不充分，另外，潤(rùn)滑成分的保持、供給功能有變得不充分的傾向。另外，超過(guò)99.9質(zhì)量％時(shí)，支鏈羧酸和/或其鹽(A)的功能不能發(fā)揮。本發(fā)明的水性潤(rùn)滑被膜處理劑，根據(jù)需要還可以含有用于調(diào)節(jié)所形成的潤(rùn)滑被膜的各種性能的輔助成分。例如，主要用于調(diào)節(jié)潤(rùn)滑性能時(shí)使用的輔助成分，優(yōu)選使用選自油、皂、金屬皂、蠟和聚四氟乙烯的至少一種(輔助成分(C))。另外，輔助成分(C)通常是為了進(jìn)一步提高潤(rùn)滑性能而使用的，但是根據(jù)情況，有時(shí)也可以用于某種程度地抑制。輔助成分(C)中的油，可以使用植物油、合成油、礦物油等，例如，可以列舉棕櫚油、蓖麻籽油、菜籽油、機(jī)油、透平油、酯油、硅油等。皂可以列舉脂肪酸的堿金屬鹽，例如，辛酸、癸酸、月桂酸、肉豆蔻酸、棕櫚酸、花生酸、油酸、硬脂酸等碳原子數(shù)為8至22的飽和或不飽和脂肪酸的鈉鹽、鉀鹽等。作為金屬皂，可以列舉鈣、鋅、鎂、鋇等多價(jià)金屬與上述脂肪酸的鹽等。作為蠟，可以列舉聚乙烯蠟、聚丙烯蠟、巴西棕櫚蠟、石蠟等。聚四氟乙烯可以列舉聚合度為例如約100萬(wàn)至約IOOO萬(wàn)的聚四氟乙烯。這些成分可以單獨(dú)使用也可以兩種以上組合使用。輔助成分(C)通常以溶解或者分散的狀態(tài)含在本發(fā)明的水性潤(rùn)滑被膜劑中。輔助成分(C)的混合量，基于水性潤(rùn)滑被膜處理劑的全部固體成分，以固體成分計(jì)優(yōu)選為1至50質(zhì)量％，更優(yōu)選2至40質(zhì)量％，更迸一步優(yōu)選2至30質(zhì)量％。小于1質(zhì)量％時(shí)，輔助成分(C)的潤(rùn)滑性能調(diào)節(jié)功能不能充分發(fā)揮，而當(dāng)超過(guò)50質(zhì)量％時(shí)，潤(rùn)滑性能調(diào)節(jié)效果飽和，經(jīng)濟(jì)上不利。本發(fā)明的水性潤(rùn)滑被膜處理劑中，根據(jù)需要，以強(qiáng)加工用途中的耐咬粘性提高、模具保護(hù)為目的，還可以混合起輔助高加工負(fù)荷下的潤(rùn)滑作用或者發(fā)揮高壓效果的物質(zhì)。作為這樣的物質(zhì)，優(yōu)選使用選自二硫化鉬、石墨、碳黑(也包括石墨化碳黑)、有機(jī)鉬化合物(鉬DTC)、磷酸鋅、石灰、氰尿酸三聚氰胺和氮化硼等的至少一種(輔助成分(D))。這些物質(zhì)可以單獨(dú)使用也可以兩種以上組合使用。輔助成分(D)的混合量，基于水性潤(rùn)滑被膜處理劑的全部固體成分，以固體成分計(jì)優(yōu)選為0.1至70質(zhì)量％，更優(yōu)選0.5至60質(zhì)量％，更進(jìn)一步優(yōu)選2至60質(zhì)量％。小于0.1質(zhì)量％時(shí)，不能發(fā)揮耐咬粘性提高、模具保護(hù)等功能，而即使超過(guò)70質(zhì)量％時(shí)，也不能使所述效果進(jìn)-一步提咼。本發(fā)明的水性潤(rùn)滑被膜處理劑中，支鏈羧酸和/或其鹽(A)起著使輔助成分(C)或輔助成分(D)穩(wěn)定分散的功能，因此，通常不必為了使這些成分分散或者乳化而混合各種表面活性劑或聚合物分散劑等，但是，輔助成分(C)或輔助成分(D)大量混合等情況下，為了輔助成分(A)的功能，也可以使用表面活性劑。另外，表面活性劑有時(shí)也會(huì)隨市售的水相容性樹(shù)脂或輔助成分(C)等而進(jìn)入。所述的表面活性劑，可以從非離子表面活性劑、陰離子表面活性劑、兩性表面活性劑、陽(yáng)離子表面活性劑、水溶性聚合物分散劑等中進(jìn)行適當(dāng)選擇。本發(fā)明的水性潤(rùn)滑被膜處理劑中的介質(zhì)為水。對(duì)于本發(fā)明的水性潤(rùn)滑被膜處理劑的總固體成分濃度沒(méi)有特別限制，通常優(yōu)選為約1至約50質(zhì)量％。至于本發(fā)明的水性潤(rùn)滑被膜處理劑的制造方法，只要制造的水性潤(rùn)滑被膜劑滿足上述條件則沒(méi)有特別限制。例如，本發(fā)明的水性潤(rùn)滑被膜處理劑可以通過(guò)將支鏈羧酸和/或其鹽(A)溶解或分散于水中，然后添加固體被膜成分(B)、以及根據(jù)需要添加輔助成分(C)禾口/或輔助成分(D)并進(jìn)行攪拌，以此來(lái)制造。另外，本發(fā)明的水性潤(rùn)滑被膜劑可以是使用者將其溶解或分散于水中使用的粉末包裝的形式。粉末包裝的情況，可以通過(guò)將支鏈羧酸和/或其鹽(A)與粉末形式的固體被膜成分(B)混合，并根據(jù)需要添加輔助成分(C)和/或輔助成分(D)，利用粉末混合機(jī)等進(jìn)行混合，以此來(lái)制造。本發(fā)明的水性潤(rùn)滑被膜劑，在對(duì)鐵或鋼、不銹鋼、鍍鋼(例如，進(jìn)行了電鍍鋅、熔融鍍鋅、鍍鋁鋅、鍍鋁、鍍鐵鋅等電鍍處理的鋼)、鋁或鋁合金、鎂合金、錫或錫合金、鈦或鈦合金、銅或銅合金等金屬材料進(jìn)行例如以鍛造、拉絲、拉管、沖壓成形、輥軋成形等為代表的冷塑性加工時(shí)，可以作為用于減少固體表面間(例如，模具與金屬材料之間)產(chǎn)生的摩擦的潤(rùn)滑被膜劑涂布到金屬材料的表面。金屬材料的形狀等沒(méi)有特別的限制。本發(fā)明的水性潤(rùn)滑被膜劑還可以作為用于減少發(fā)動(dòng)機(jī)或壓縮機(jī)等機(jī)械內(nèi)部的滑動(dòng)金屬構(gòu)件表面與金屬構(gòu)件等固體表面之間(例如，活塞與汽缸間)產(chǎn)生的摩擦的潤(rùn)滑被膜劑使用。本發(fā)明的水性潤(rùn)滑被膜處理劑，還可以應(yīng)用于包含非金屬材料的固體表面(例如，陶瓷表面、塑料表面等)。在涂布本發(fā)明的水性潤(rùn)滑被膜處理劑之前，為了發(fā)揮良好的潤(rùn)滑性，優(yōu)選通過(guò)依次進(jìn)行洗滌(通常使用堿性洗滌劑)、水洗、除鱗皮(噴丸處理或者用鹽酸進(jìn)行酸洗等)、水洗的預(yù)處理，對(duì)對(duì)象的固體表面(例如，金屬材料表面)進(jìn)行清潔處理。沒(méi)有氧化皮附著時(shí)、氧化皮用于必要用途時(shí)、或者為包含非金屬材料的固體表面時(shí)等，也可以省略除鱗皮到水洗的步驟。這些預(yù)處理可以通過(guò)常規(guī)方法進(jìn)行。本發(fā)明的水性潤(rùn)滑被膜處理劑，通過(guò)浸漬、噴射、澆釉、刷涂等常規(guī)方法涂布于固體表面(例如，金屬材料表面)。對(duì)于涂布而言，只要固體表面由該固體潤(rùn)滑被膜處理劑充分覆蓋即可，涂布時(shí)間沒(méi)有特別限制。涂布后，水性潤(rùn)滑被膜處理劑需要進(jìn)行干燥。干燥可以是在常溫放置，但是通常優(yōu)選在6(TC至15(TC下干燥1分鐘至60分鐘。水性潤(rùn)滑被膜劑的被膜質(zhì)量因用途而異，但在金屬材料的塑性加工用途中，從防止咬粘的觀點(diǎn)考慮，以干燥被膜計(jì)優(yōu)選為lg/r^以上，更優(yōu)選3至30g/m2,更進(jìn)一步優(yōu)選3至20g/m2。由本發(fā)明的水性潤(rùn)滑被膜處理劑形成的潤(rùn)滑被膜，通過(guò)使支鏈羧酸和/或其鹽(A)分布于被膜中或者被膜上層，提供兼有良好的潤(rùn)滑性和耐咬粘性、在摩擦滑動(dòng)面上穩(wěn)定的潤(rùn)滑狀態(tài)。因此，在伴隨表面積擴(kuò)大造成的大量發(fā)熱而在高表面壓力下滑動(dòng)的冷塑性加工、或者機(jī)械滑動(dòng)部的高速滑動(dòng)面等中穩(wěn)定地顯示出優(yōu)良的性能。另外，作為任意成分混合的輔助成分(C)或輔助成分(D)，可以借助于支鏈羧酸和/或其鹽(A)的優(yōu)良分散劑功能均勻地分布于固體潤(rùn)滑被膜中，另外，也可以在潤(rùn)滑被膜形成時(shí)與支鏈羧酸和/或其鹽(A)共同分布于被膜上層。例如，在將作為固體被膜成分(B)的水相容性無(wú)機(jī)鹽與在其水溶液中的溶解度比較小的該支鏈羧酸堿金屬鹽組合的情況下，由于被膜形成時(shí)的析出浮上現(xiàn)象，可以使該支鏈羧酸堿金屬鹽分布于被膜上層，使由該支鏈羧酸堿金屬鹽分散的各輔助成分也共同分布于被膜上層等，潤(rùn)滑被膜結(jié)構(gòu)可以任意設(shè)計(jì)，本發(fā)明的水性潤(rùn)滑被膜處理劑在產(chǎn)業(yè)上有很大優(yōu)點(diǎn)。實(shí)施例通過(guò)列舉本發(fā)明的實(shí)施例以及比較例，進(jìn)一步具體說(shuō)明本發(fā)明的效果。但是，本發(fā)明不受這些實(shí)施例的限制。(1)水性潤(rùn)滑被膜處理劑的制造使用以下所示的各成分，根據(jù)表1所示的組合及比例，制備了表1所示的實(shí)施例1至11及比較例1至6的水性潤(rùn)滑被膜處理劑。在這些全部水性潤(rùn)滑被膜處理劑中，水性潤(rùn)滑被膜處理劑中的全部固體成分與水的質(zhì)量之比設(shè)定為1:9。<支鏈羧酸和/或其鹽(A)><formula>formulaseeoriginaldocumentpage21</formula>(a-l)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage21</formula>(a-2)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage21</formula>(a-3)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage21</formula>(a—4)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage21</formula>(a—5)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage21</formula>(a-6)構(gòu)成a-l至a-6的化合物的酸的流動(dòng)點(diǎn)如下所述。a-l:-1°C;a-2:-17°C;a-3:.30。C以下；a-4:-30°。以下；a-5:10°C;a-6:7。Ca-l至a-4的化合物是本發(fā)明范圍內(nèi)的支鏈羧酸或其鹽，a-5至a-6的化合物是本發(fā)明范圍外的支鏈羧酸的鹽。<固體被膜成分(B)〉b-l硫酸鈉b-2四硼酸鉀b-3副硅酸鈉(Na203Si02)b-4三聚磷酸鈉b-5擰檬酸銨b-6酚樹(shù)脂將酚醛清漆樹(shù)脂胺化水溶化得到的樹(shù)脂(分子量500至6000)b-7丙烯酸樹(shù)脂用聚氧乙烯烷基苯基醚將甲基丙烯酸甲酯與丙烯酸正丁酯的共聚物乳化聚合而得到的樹(shù)脂(分子量15萬(wàn)以上)<輔助成分(c)〉c-l硬脂酸鈉C-2硬脂酸鉀利用聚合物分散劑分散于水中而得到c-3聚乙烯蠟通過(guò)乙烯的乳液聚合制造(分子量2萬(wàn))C-4聚四氟乙烯利用聚合物分散劑分散于水中而得到<輔助成分(D)>d-l二硫化鉬粒徑5微米d-2碳黑三菱化學(xué)株式會(huì)社制造d-3磷酸鋅日本帕卡瀨精株式會(huì)社制造d-4有機(jī)鉬化合物(鉬DTC):旭電化工業(yè)株式會(huì)社制造(2)預(yù)處理和被膜處理(2-1)預(yù)處理及摩擦磨耗試驗(yàn)用被膜處理對(duì)于作為滑動(dòng)潤(rùn)滑用被膜而設(shè)計(jì)的實(shí)施例7、9和10以及比較例4，按以下的處理順序進(jìn)行處理。(a)評(píng)價(jià)用試驗(yàn)片冷軋鋼板(SPCC-SB)150mmX70mmX0.8mmt(t為厚度)(b)脫脂脫脂劑(注冊(cè)商標(biāo)770夕！i一于一4360，日本帕卡瀨精株式會(huì)社制造)濃度20g/L、溫度6(TC、浸漬10分鐘(c)水洗自來(lái)水，常溫，噴射處理30秒(d)潤(rùn)滑被膜處理上述制備的各水性潤(rùn)滑被膜處理劑，40°C，浸漬10秒(e)干燥8(TC熱風(fēng)干燥3分鐘(f)干燥被膜質(zhì)量5g/m2(2-1)預(yù)處理及冷鍛試驗(yàn)用被膜處理作為冷鍛用潤(rùn)滑被膜而設(shè)計(jì)的實(shí)施例1至6、8和11以及比較例l至3、5、6，按以下處理順序進(jìn)行處理。(a)評(píng)價(jià)用試驗(yàn)片S45C球化退火材料25mmc()X30mm(b)脫脂脫脂劑(注冊(cè)商標(biāo)770夕！J一于一4360，日本帕卡瀨精株式會(huì)社制造)濃度20g/L、溫度60。C、浸漬10分鐘(c)水洗自來(lái)水，常溫，浸漬30秒(d)潤(rùn)滑被膜處理上述制備的各水性潤(rùn)滑被膜處理劑，40°C，浸漬30秒(e)干燥10(TC熱風(fēng)干燥10分鐘(f)干燥被膜質(zhì)量10g/m2(3)評(píng)價(jià)試驗(yàn)<耐起泡性〉取上述制備的各水性潤(rùn)滑被膜處理劑20mL到200mL的有塞量筒中，在液溫40。C下振搖30秒后靜置，用3分鐘后的殘存泡高度評(píng)價(jià)耐起泡性。評(píng)價(jià)標(biāo)準(zhǔn)〇殘存泡高度小于5mL殘存泡高度為5mL以上、小于10mLX:殘存泡高度為10mL以上<處理液穩(wěn)定性〉對(duì)上述制備的各水性潤(rùn)滑被膜處理劑1000mL在8(TC下進(jìn)行120小時(shí)加熱攪拌，然后通過(guò)比較試驗(yàn)前后的粒徑分布，由各分散成分等的凝聚傾向等評(píng)價(jià)處理液穩(wěn)定性。另外，相對(duì)于試驗(yàn)中揮發(fā)的水分，適當(dāng)補(bǔ)充純水。粒徑分布測(cè)定使用U—乂亍、;/夕公司制造的粒體'液滴千二夕yy夕、'、乂7、亍厶M400L，在加熱試驗(yàn)前后比較由(最大峰檢測(cè)粒子數(shù)/總檢測(cè)粒子數(shù))計(jì)算得到的最大峰檢測(cè)粒子比。最大峰檢測(cè)粒子比的變化率由(試驗(yàn)后最大峰檢測(cè)粒子比/試驗(yàn)前最大峰檢測(cè)粒子比)計(jì)算。該值越小表示由凝集現(xiàn)象等造成的分散粒子數(shù)越低。評(píng)價(jià)標(biāo)準(zhǔn)〇最大峰檢測(cè)粒子比的變化率為0.8以上△:最大峰檢測(cè)粒子比的變化率為0.6以上且小于0.8X:最大峰檢測(cè)粒子比的變化率小于0.6<摩擦磨耗試驗(yàn)>摩擦磨耗試驗(yàn)，在上述被膜處理后通過(guò)作為摩擦磨耗試驗(yàn)最標(biāo)準(zhǔn)的Bowden試驗(yàn)進(jìn)行。對(duì)于作為滑動(dòng)潤(rùn)滑被膜的性能，評(píng)價(jià)滑動(dòng)時(shí)的摩擦系數(shù)超過(guò)0.2之前的滑動(dòng)次數(shù)作為咬粘滑動(dòng)次數(shù)。該數(shù)值越大越好。試驗(yàn)條件壓頭使用10mm(()的SUJ2鋼球垂直負(fù)荷50N，滑動(dòng)速度40mm/s，溫度=60"評(píng)價(jià)標(biāo)準(zhǔn)〇咬粘滑動(dòng)次數(shù)為IOO次以上咬粘滑動(dòng)次數(shù)為20次以上且小于100次X:咬粘滑動(dòng)次數(shù)小于20次<冷鍛試驗(yàn)〉冷鍛試驗(yàn)在上述被膜處理后進(jìn)行基于日本專(zhuān)利第3227721號(hào)公報(bào)的發(fā)明的針刺試驗(yàn)，通過(guò)目視評(píng)價(jià)直到加工后試驗(yàn)片的突起部的被膜追隨程度和咬粘部的有無(wú)。追隨性好的對(duì)于冷塑性加工時(shí)的表面積擴(kuò)大具有充分的耐咬粘性，被膜不追隨的容易產(chǎn)生咬粘。評(píng)價(jià)標(biāo)準(zhǔn)〇被膜追隨直到突起部，無(wú)咬粘部被膜沒(méi)有追隨到突起部，但是無(wú)咬粘部X:被膜沒(méi)有追隨到突起部，有咬粘部上述的試驗(yàn)結(jié)果如表2所示。從表2可以看出，作為本發(fā)明的水性潤(rùn)滑被膜處理劑的實(shí)施例1至n的水性潤(rùn)滑被膜處理劑，耐起泡性及處理液穩(wěn)定性等工業(yè)上穩(wěn)定使用所需的性能特別優(yōu)良，而且由于含有足夠量的潤(rùn)滑成分，故所得的潤(rùn)滑被膜作為滑動(dòng)潤(rùn)滑被膜或冷鍛用潤(rùn)滑被膜顯示出優(yōu)良的性能。另一方面，不含有支鏈羧酸和/或其鹽(A)的比較例1至3的水性潤(rùn)滑被膜處理劑，以及支鏈羧酸和/或其鹽(A)使用的是流動(dòng)點(diǎn)和/或支鏈結(jié)構(gòu)不同的支鏈羧酸的鹽的比較例4和5的水性潤(rùn)滑被膜處理劑，耐起泡性和處理液穩(wěn)定性中兩項(xiàng)或者一項(xiàng)顯著較差，不能在工業(yè)上穩(wěn)定使用。另外，大量混合了具有優(yōu)良潤(rùn)滑性能的硬脂酸鈉的比較例6，水性潤(rùn)滑被膜處理劑固化(極端粘稠)，不能作為水性潤(rùn)滑被膜處理劑，因此不作為評(píng)價(jià)對(duì)象。表1<table>tableseeoriginaldocumentpage26</column></row><table>※表1中的混合量％表示各成分以固體成分計(jì)，相對(duì)于水性潤(rùn)滑被膜劑的全部固體成分的質(zhì)量％。表2<table>tableseeoriginaldocumentpage27</column></row><table>※表中的比較例6中，水性潤(rùn)滑被膜處理液的制造不能進(jìn)行，不作為評(píng)價(jià)對(duì)象。權(quán)利要求1.一種用于固體的水性潤(rùn)滑被膜處理劑，所述水性潤(rùn)滑被膜處理劑中含有以通式(I)表示、并且流動(dòng)點(diǎn)低于0℃的支鏈羧酸和/或其鹽(A)，R1-CH(R2)COOH(I)式中，R1和R2分別獨(dú)立地表示碳原子數(shù)為4至12的直鏈或支鏈烷基；和固體被膜成分(B)，其中，以水性潤(rùn)滑被膜處理劑的全部固體成分為基準(zhǔn)，以各自的固體成分計(jì)，支鏈羧酸或其鹽(A)的混合量為0.1至50質(zhì)量％，固體被膜成分(B)的混合量為3至99.9質(zhì)量％。2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的水性潤(rùn)滑被膜處理劑，其中，R'和R2分別獨(dú)立地表示碳原子數(shù)為5至10的直鏈或支鏈垸基。3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的水性潤(rùn)滑被膜處理劑，其中，支鏈羧酸和/或其鹽(A)中的支鏈羧酸為由通式(1-1)表示、并且流動(dòng)點(diǎn)低于Ot:的支鏈羧酸，R3_CHCH2CH2CHCOOH，，^(I-l)R3—CH—R4式中，113和114可以分別獨(dú)立地表示氫原子或者碳原子數(shù)為l至7的直鏈或支鏈烷基，但兩基團(tuán)的碳原子數(shù)合計(jì)為2至7。4.根據(jù)權(quán)利要求1至3任一項(xiàng)所述的水性潤(rùn)滑被膜處理劑，其中，固體被膜成分(B)為選自水相容性無(wú)機(jī)鹽、水相容性有機(jī)酸鹽和水相容性樹(shù)脂的至少一種。5.根據(jù)權(quán)利要求4所述的水性潤(rùn)滑被膜處理劑，其中，水相容性無(wú)機(jī)鹽為選自硫酸鹽、硼酸類(lèi)的鹽、硅酸類(lèi)的鹽及磷酸類(lèi)的鹽的至少一種。6.根據(jù)權(quán)利要求4或5所述的水性潤(rùn)滑被膜處理劑，其中，水相容性有機(jī)酸鹽為具有或者不具有羥基的碳原子數(shù)為3至6的二元或者三元羧酸的鹽。7.根據(jù)權(quán)利要求4至6任一項(xiàng)所述的水性潤(rùn)滑被膜處理劑，其中，水相容性樹(shù)脂為選自丙烯酸類(lèi)樹(shù)脂、酚類(lèi)樹(shù)脂、聚氨酯樹(shù)脂、環(huán)氧樹(shù)脂和聚酯樹(shù)脂的至少一種。8.根據(jù)權(quán)利要求1至7任一項(xiàng)所述的水性潤(rùn)滑被膜處理劑，其中，以水性潤(rùn)滑被膜處理劑的全部固體成分為基準(zhǔn)，以固體成分計(jì)混合有1至50質(zhì)量％的選自油、皂、金屬皂、蠟和聚四氟乙烯的至少一種作為輔助成分(C)。9.根據(jù)權(quán)利要求1至8任一項(xiàng)所述的水性潤(rùn)滑被膜處理劑，其中，以水性潤(rùn)滑被膜處理劑的全部固體成分為基準(zhǔn)，以固體成分計(jì)混合有0.〗至70質(zhì)量％的選自二硫化鉬、石墨、碳黑、有機(jī)鉬化合物、磷酸鋅化合物、石灰、氰尿酸三聚氰胺和氮化硼的至少一種作為輔助成分(D)。10.根據(jù)權(quán)利要求1至9任一項(xiàng)所述的水性潤(rùn)滑被膜處理劑，其中，作為水性潤(rùn)滑被膜處理劑的應(yīng)用對(duì)象的固體為金屬材料。11.一種金屬材料，在表面上具有由所述權(quán)利要求1至9任一項(xiàng)所述的水性潤(rùn)滑被膜處理劑而形成的潤(rùn)滑被膜。12.根據(jù)權(quán)利要求11所述的金屬材料，其中，金屬材料選自鐵或鋼、不銹鋼、鍍鋼、鋁或鋁合金、鎂合金、錫或錫合金、鈦或鈦合金以及銅或銅合金。全文摘要本發(fā)明提供一種用于固體的水性潤(rùn)滑被膜處理劑，所述水性潤(rùn)滑被膜處理劑中含有以通式R¹-CH(R²)COOH(式中，R¹和R²分別獨(dú)立地表示碳原子數(shù)為4至12的直鏈或支鏈烷基)表示的流動(dòng)點(diǎn)低于0℃的支鏈羧酸和/或其鹽；和固體被膜成分，其中，以水性潤(rùn)滑被膜處理劑的全部固體成分為基準(zhǔn)，以各自的固體成分計(jì)，支鏈羧酸或其鹽的混合量為0.1至50質(zhì)量％，固體被膜成分的混合量為3至99.9質(zhì)量％。根據(jù)本發(fā)明，可以提供一種主要用于金屬材料的水性潤(rùn)滑被膜處理劑，其起泡少、可以含有大量的潤(rùn)滑成分，液體穩(wěn)定性優(yōu)良，并且可以形成顯示出良好潤(rùn)滑性的被膜。固體被膜成分選自水相容性無(wú)機(jī)鹽、水相容性有機(jī)酸鹽或水相容性樹(shù)脂。該處理劑可以進(jìn)一步混合潤(rùn)滑性輔助成分、耐咬粘性輔助成分等。文檔編號(hào)C10M173/00GK101189322SQ20068001959公開(kāi)日2008年5月28日申請(qǐng)日期2006年5月11日優(yōu)先權(quán)日2005年6月1日發(fā)明者小見(jiàn)山忍,藤脅健史,青山充申請(qǐng)人:日本帕卡瀨精株式會(huì)社