專(zhuān)利名稱(chēng)：起動(dòng)由合成氣制備烴的工藝的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明提供了由合成氣制備通常為氣態(tài)、通常為液態(tài)和任選固態(tài) 的烴的穩(wěn)態(tài)催化工藝(例如費(fèi)-托工藝)的起動(dòng)方法。
背景技術(shù)：
已知有很多文件描述了 (氣態(tài))烴質(zhì)進(jìn)料(特別是甲烷、天然氣和/ 或伴生氣)催化轉(zhuǎn)化為液態(tài)產(chǎn)物(特別是甲醇和液態(tài)烴，特別是鏈烷烴) 的工藝。在這一方面，通常提及遠(yuǎn)程位置和/或離岸位置，在那里不可 能直接應(yīng)用氣體。氣體的運(yùn)輸(例如通過(guò)管線(xiàn)或以液態(tài)天然氣的形式) 并不總是實(shí)際的。在相對(duì)較小的氣體生產(chǎn)率和/或氣田情況下更是這 樣。氣體的回注會(huì)增加石油開(kāi)采的成本，和在伴生氣的情況下，會(huì)導(dǎo) 致對(duì)原油開(kāi)采的不利影響。由于烴來(lái)源的貧乏和空氣污染，伴生氣的 燃燒就成為不希望的選擇。
費(fèi)-托工藝可以用于將合成氣(來(lái)自烴質(zhì)原料)轉(zhuǎn)化為液態(tài)和/或固 態(tài)烴。通常，在第一步中，原料(例如天然氣、伴生氣和/或煤層甲烷、 重質(zhì)和/或殘油餾分、煤、生物質(zhì))轉(zhuǎn)化為氫氣和一氧化碳的混合物(該 混合物通常稱(chēng)作合成氣體或合成氣)。然后將該合成氣進(jìn)料到反應(yīng)器 中，在其中在一個(gè)或多個(gè)步驟中經(jīng)適合的催化劑在高溫和高壓下轉(zhuǎn)化
為范圍為甲烷到包含最多200個(gè)或者在特殊情況下甚至更多的碳原子 的高分子量化合物的鏈烷烴化合物。
已經(jīng)開(kāi)發(fā)了多種反應(yīng)器系統(tǒng)用于實(shí)施費(fèi)-托反應(yīng)。例如，費(fèi)-托反 應(yīng)器系統(tǒng)包括固定床反應(yīng)器(特別是多管固定床反應(yīng)器)、流化床反應(yīng) 器(例如夾帶流化床反應(yīng)器和固定流化床反應(yīng)器)和漿液床反應(yīng)器(例 如三相漿液鼓泡塔和沸騰床反應(yīng)器)。
費(fèi)-托反應(yīng)是極其放熱且溫度敏感的，因此需要仔細(xì)的溫度控制來(lái) 實(shí)現(xiàn)最佳操作條件和所需的烴產(chǎn)物選擇性。事實(shí)上，反應(yīng)器各處的緊
密溫度控制和操作是主要目標(biāo)。
這種工藝的起動(dòng)將涉及新的和再生的催化劑材料。然而，新的催 化劑材料通常比其在反應(yīng)條件下已經(jīng)達(dá)到穩(wěn)態(tài)活性時(shí)更具活性。在例 如費(fèi)-托反應(yīng)的化學(xué)反應(yīng)中，如上所述其是極其放熱且溫度敏感的，在 反應(yīng)器起動(dòng)時(shí)催化劑的高活性水平是極為重要的。
因此需要使用初始更高活性的新的催化劑材料直至反應(yīng)過(guò)程達(dá)到 穩(wěn)態(tài)的途徑。在現(xiàn)有技術(shù)中，已經(jīng)提出幾種起動(dòng)方法以處理催化劑最 初的較大活性。
例如在W0 03/068715中描述了 一種起動(dòng)費(fèi)-托淤漿反應(yīng)器的方法， 其中在費(fèi)-托反應(yīng)器中形成初始熔融蠟進(jìn)料。反應(yīng)器含有一部分與熔融 蠟接觸的穩(wěn)態(tài)催化劑藏量。催化劑以熔融蠟和催化劑顆粒的漿液形式 送入反應(yīng)器。反應(yīng)器優(yōu)選含有清潔的熔融蠟而沒(méi)有催化劑顆粒，和然 后將熔融蠟和催化劑顆粒的漿液與清潔的蠟混合。在起動(dòng)時(shí)，在低于
穩(wěn)態(tài)流量的流量和高于穩(wěn)態(tài)比的H2/C0比下在低于穩(wěn)態(tài)溫度的溫度下 將合成氣與催化劑接觸。
在W02005/026292和W02005/026293中，公開(kāi)了在漿液鼓泡塔中 起動(dòng)烴合成工藝的方法。該起動(dòng)方法包括通過(guò)進(jìn)料容器將催化劑顆粒 進(jìn)料到轉(zhuǎn)化反應(yīng)器中的特別程序。在進(jìn)料過(guò)程結(jié)束時(shí)，將反應(yīng)器保持 在150-220'C范圍內(nèi)的溫度和1-10巴范圍內(nèi)的壓力下，和連續(xù)進(jìn)料惰 性氣體以防止催化劑沉降。在調(diào)節(jié)階段過(guò)程中，使溫度達(dá)到適合調(diào)節(jié) 的數(shù)值，逐漸用合成氣取代惰性氣體直至濃度在5-50體積％范圍內(nèi)， 和將該濃度保持24-72小時(shí)。然后，逐漸升高壓力和溫度直至穩(wěn)定狀 態(tài)數(shù)值，和將惰性氣體的濃度逐漸降低至0。

發(fā)明內(nèi)容
現(xiàn)已發(fā)現(xiàn)，通過(guò)在使催化劑與合成氣接觸之前將裝入固定床反應(yīng) 器的管中的活化合成氣轉(zhuǎn)化催化劑潤(rùn)濕，緩和了催化劑的活性和防止 合成氣在最初與催化劑接觸時(shí)的過(guò)度轉(zhuǎn)化。
因此，本發(fā)明提供了由合成氣制備通常為氣態(tài)、通常為液態(tài)和任 選通常為固態(tài)的烴的穩(wěn)態(tài)工藝的起動(dòng)方法，該方法包括以下步驟 (i )在固定床反應(yīng)器、優(yōu)選多管固定床反應(yīng)器的管中提供活化催化 劑，該催化劑適合于將合成氣轉(zhuǎn)化成通常為氣態(tài)、通常為液態(tài)和任選
通常為固態(tài)的烴；
(i i)使活化催化劑與液體接觸以獲得潤(rùn)濕的活化催化劑；
(i i i)在高溫和高壓下使?jié)櫇竦幕罨呋瘎┡c合成氣接觸和催化
轉(zhuǎn)化合成氣以獲得通常為氣態(tài)、通常為液態(tài)和任選通常為固態(tài)的烴。
孔隙來(lái)降低催化劑的初始表觀活性，由此降低由于過(guò)度轉(zhuǎn)化出現(xiàn)熱點(diǎn) 的可能性。
具體實(shí)施例方式
在根據(jù)本發(fā)明的方法的步驟(i)中，將活化催化劑提供在固定床反 應(yīng)器的管中。該催化劑是適合于將合成氣轉(zhuǎn)化成烴即費(fèi)-托反應(yīng)的催化 劑?？梢酝ㄟ^(guò)將活化催化劑即在場(chǎng)外活化之后裝入管中而將活化催化 劑提供在管中。優(yōu)選地，通過(guò)將未活化催化劑裝入管中隨后將催化劑 現(xiàn)場(chǎng)活化而提供活化催化劑。
優(yōu)選地，反應(yīng)器管為至少l米長(zhǎng)。
適合于將合成氣轉(zhuǎn)化成經(jīng)的催化劑是本領(lǐng)域已知的和通常被稱(chēng)為 費(fèi)-托催化劑。可以使用本領(lǐng)域已知的任何合適的催化劑。
在根據(jù)本發(fā)明的方法的步驟(i i)中，使活化催化劑與液體接觸以 獲得潤(rùn)濕的活化催化劑。液體的量將足以填充催化劑孔隙。優(yōu)選地， 液體的量為催化劑孔隙總體積的至少3倍，更優(yōu)選為催化劑孔隙總體 積的5-10倍。催化劑孔體積可以通過(guò)本領(lǐng)域已知的方法，例如通過(guò)水 吸附或者汞侵入技術(shù)而測(cè)量。
步驟(ii)中的液體在其與活化催化劑接觸的條件下為液體。優(yōu)選 地，該液體是烴或者烴的混合物，更優(yōu)選烴蠟或粗柴油。特別合適的 液體是通過(guò)費(fèi)-托反應(yīng)制備的烴餾分，優(yōu)選費(fèi)-托蠟或費(fèi)-托粗柴油。該 液體優(yōu)選具有至少200°C、更優(yōu)選至少230X:的沸點(diǎn)。
可以在低于液體的沸點(diǎn)的任何溫度下，優(yōu)選在25-200lC、更優(yōu)選 40-180。C的溫度下，使液體與活化催化劑接觸。
可以在1-50巴(絕壓)、優(yōu)選1-20巴、尤其約1巴的壓力下^f吏液
體與活化催化劑接觸。
所述接觸可以沿向上流動(dòng)方向或向下流動(dòng)方向進(jìn)4亍。 使液體與活化催化劑接觸優(yōu)選在氮?dú)夂?或甲烷下進(jìn)行。 優(yōu)選地，當(dāng)催化劑的孔隙充滿(mǎn)液體時(shí)停止與液體的接觸。然而，
即使在步驟(n i)期間，即當(dāng)使?jié)櫇竦拇呋瘎┡c合成氣接觸用于烴制備
時(shí)也可以繼續(xù)與液體接觸。如果在步驟(iii)期間繼續(xù)與液體接觸，則 在步驟(iii)中制得的液態(tài)烴餾分可以適宜用作該液體。
在步驟(i i i)中在高溫和高壓下使?jié)櫇竦幕罨呋瘎┡c合成氣接 觸和催化轉(zhuǎn)化合成氣以獲得通常為氣態(tài)、通常為液態(tài)和任選通常為固
態(tài)的烴。步驟(iii)在與步驟(ii)相同的反應(yīng)器管中進(jìn)行。
優(yōu)選地，在新的或催化劑的最初較大活性階段之后本發(fā)明模擬了 在穩(wěn)態(tài)條件下。本發(fā)明模擬了在新的或新鮮的催化劑的初始較大活性 時(shí)期之后，在起動(dòng)時(shí)在穩(wěn)態(tài)條件下在費(fèi)-托轉(zhuǎn)化反應(yīng)器中的催化轉(zhuǎn)化， 即"標(biāo)準(zhǔn)化的催化轉(zhuǎn)化"。
根據(jù)本發(fā)明的方法使用潤(rùn)濕的活化催化劑可能不足以實(shí)現(xiàn)"標(biāo)準(zhǔn) 的催化轉(zhuǎn)化，，。因此，根據(jù)本發(fā)明的方法可以包括另外的措施以減少 初始轉(zhuǎn)化，例如與穩(wěn)態(tài)條件相比，在步驟(iii)中在起動(dòng)期間使進(jìn)入轉(zhuǎn) 化反應(yīng)器的合成氣的分壓、溫度和/或總反應(yīng)器壓力降低。優(yōu)選地，控 制在起動(dòng)期間合成氣分壓、溫度和總反應(yīng)器壓力以使得在初始或起動(dòng) 階段期間轉(zhuǎn)化反應(yīng)器的空時(shí)產(chǎn)率被保持與在穩(wěn)態(tài)操作期間相同的值 下?？諘r(shí)產(chǎn)率表示為制備的d+烴的重量/反應(yīng)器體積/小時(shí)的產(chǎn)率。
減少初始轉(zhuǎn)化的另外的措施的一個(gè)特別合適的例子是在使合成氣 與潤(rùn)濕的催化劑接觸之前將合成氣與一種或多種惰性氣體混合以形成 混合物流。隨著加入一種或多種惰性氣體，在起動(dòng)方法中被催化轉(zhuǎn)化 的混合物流中，合成氣僅僅具有分壓。這有助于減少過(guò)度轉(zhuǎn)化，否則
該過(guò)度轉(zhuǎn)化,
隨著在起動(dòng)或初始時(shí)期催化劑的活性朝穩(wěn)態(tài)活性降低，混合物流 中惰性氣體的量降低?？梢砸詭讉€(gè)階段提高合成氣的分壓，但至少以 其中其分壓保持接近于(優(yōu)選低于)穩(wěn)態(tài)催化轉(zhuǎn)化的反應(yīng)器中合成氣的 預(yù)期壓力的方式進(jìn)行。
轉(zhuǎn)化反應(yīng)器中的初始合成氣分壓可以是低于適合其它起始條件、 或反應(yīng)器條件和/或該反應(yīng)器提供的產(chǎn)物的總反應(yīng)器分壓的任意適合 的壓力。轉(zhuǎn)化反應(yīng)器中合成氣的初始分壓可以比通常的穩(wěn)態(tài)總反應(yīng)器
壓力低20-70%，優(yōu)選低30-60%。
進(jìn)入合成反應(yīng)器的合成氣的實(shí)際流量在初始階段通常不變或不會(huì) 明顯改變，但其分壓將盡可能接近地模擬常態(tài)或穩(wěn)態(tài)空時(shí)產(chǎn)率。因此， 優(yōu)選控制在起動(dòng)過(guò)程中進(jìn)入轉(zhuǎn)化反應(yīng)器的合成氣的分壓，使得在初始 或起動(dòng)階段過(guò)程中轉(zhuǎn)化反應(yīng)器的空時(shí)產(chǎn)率保持與穩(wěn)態(tài)操作過(guò)程中相同 的數(shù)值?？諘r(shí)產(chǎn)率將產(chǎn)率表示為每反應(yīng)器體積每小時(shí)制備的d+烴的重 量產(chǎn)率。
一種或多種惰性氣體可以是選自以下的一種或多種甲烷、氮?dú)狻?乙烷、丙烷、二氧化碳、用于烴的制備工藝的廢氣或步驟(iii )的轉(zhuǎn) 化后反應(yīng)器氣體，優(yōu)選選自甲烷、廢氣和轉(zhuǎn)化后反應(yīng)器氣體。
此處所用的術(shù)語(yǔ)"惰性氣體"可以是本身對(duì)于費(fèi)-托工藝或反應(yīng) 100%惰性的。該術(shù)語(yǔ)也包括包含一種或多種這些惰性氣體的氣流。這 種物流的實(shí)例是用于烴的制備工藝的廢氣或步驟(iii)的轉(zhuǎn)化后反應(yīng) 器氣體，該氣流可以包含一種或多種對(duì)費(fèi)-托工藝惰性的氣體。
在起動(dòng)時(shí)在反應(yīng)器中使用較低的合成氣初始分壓的優(yōu)點(diǎn)在于可以 不需要降低反應(yīng)溫度以另外抵消催化劑最初較大的活性。因此制得了 高質(zhì)量蒸汽和將還沒(méi)有制得該蒸汽的時(shí)間段最小化。此外，相對(duì)高的 溫度對(duì)在反應(yīng)器中防止水冷凝具有積極效果。
優(yōu)選地，該合成氣的催化轉(zhuǎn)化的初始溫度(即起動(dòng)時(shí)的溫度)與該 裝置設(shè)計(jì)或穩(wěn)態(tài)的溫度完全或基本相同。在高的總反應(yīng)器壓力的條件 (例如45巴(絕對(duì)壓力)或更高)下，用低于裝置設(shè)計(jì)或穩(wěn)態(tài)溫度的初始 溫度起動(dòng)該方法以避免過(guò)度轉(zhuǎn)化可能是有利的。然后可以在催化劑活
性降低到在主要條件下不會(huì)發(fā)生過(guò)度轉(zhuǎn)化的水平時(shí)立即將溫度調(diào)節(jié)到 穩(wěn)態(tài)溫度。如果在任意轉(zhuǎn)化反應(yīng)器中使用較低的初始?jí)毫?，初始溫?br> 可以比穩(wěn)態(tài)溫度低〉0-3trc，優(yōu)選低5-i5r。
本發(fā)明的方法特別適用于包括一個(gè)以上合成氣轉(zhuǎn)化反應(yīng)器(優(yōu)選
2-10個(gè)反應(yīng)器)的工藝。這些反應(yīng)器可以與一個(gè)或多個(gè)用于不同反應(yīng)
的轉(zhuǎn)化反應(yīng)器處于裝置或系統(tǒng)中。
在本發(fā)明的方法中，至少應(yīng)用本發(fā)明的轉(zhuǎn)化反應(yīng)器優(yōu)選是以串連、 并聯(lián)或兩種方式相連的。
在一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方案中，由第一轉(zhuǎn)化反應(yīng)器制備的液態(tài)烴最初用 于接觸和潤(rùn)濕裝入第二反應(yīng)器的活化催化劑。 一旦在第一合成氣轉(zhuǎn)化 反應(yīng)器中制得液態(tài)烴，則它們的至少 一部分可被再循環(huán)到根據(jù)本發(fā)明 方法起動(dòng)的第二反應(yīng)器中和由此在步驟(i i)中用作接觸活化催化劑的 液體。該第一反應(yīng)器可以用本發(fā)明的方法起動(dòng)或者可以不用。
優(yōu)選地，用于應(yīng)用本發(fā)明方法的各轉(zhuǎn)化反應(yīng)器的溫度和壓力區(qū)域 完全或基本相同或類(lèi)似。而且，應(yīng)用本發(fā)明方法的所述或各轉(zhuǎn)化反應(yīng) 器優(yōu)選具有相同的空時(shí)產(chǎn)率。
與潤(rùn)濕的活化催化劑接觸的合成氣可以通過(guò)任何適合的手段、工 藝或設(shè)置提供。這包括本領(lǐng)域中已知的烴質(zhì)原料的部分氧化和/或重 整。該烴質(zhì)原料可以是氣態(tài)或固態(tài)原料。適合的固態(tài)原料例如為煤和 生物質(zhì)，優(yōu)選木質(zhì)纖維生物質(zhì)。適合的氣態(tài)原料是本領(lǐng)域中已知的，
和包括天然氣、伴生氣、曱烷或d-C4烴的混合物。產(chǎn)生包含一氧化碳
和氫氣的氣態(tài)混合物的氣態(tài)原料的部分氧化可以依照各種成熟工藝進(jìn)
行。這些工藝包括Shell氣化工藝。這一工藝的綜述可見(jiàn)于Oil and Gas Journal, September 6， 1971， pp 86-90中。
與催化劑接觸的合成氣的H2/CO摩爾比適合地為1.5-2.3，優(yōu)選 1.8-2.1。如果需要，可以向通過(guò)部分氧化或重整制備的合成氣中添加 附加的氫氣以達(dá)到所需的H2/C0摩爾比。這種附加的氫氣可以通過(guò)蒸 汽曱烷重整制備，優(yōu)選與水煤氣變換反應(yīng)相結(jié)合。在蒸汽甲烷重整步 驟中與氫氣一起制備的任何一氧化碳和二氧化碳可以用于烴合成反應(yīng)
中或者將其循環(huán)以提高碳效率。
如果該合成氣由烴質(zhì)原料的部分氧化提供，則原料的部分氧化需 要包含分子氧的氣體。該包含分子氧的氣體可以是空氣、富氧空氣或 基本純的氧氣。氧氣或富氧空氣的制備通常包括空氣壓縮和空氣分離，
通常通過(guò)低溫技術(shù)進(jìn)行，但也可以使用基于膜的工藝，例如W093/06041 中所述的工藝。通常渦輪機(jī)提供能量驅(qū)動(dòng)空氣壓縮/分離單元的至少一 個(gè)空氣壓縮機(jī)或分離器。如果需要，可以在空氣分離工藝和向步驟(iii) 提供合成氣之間使用附加的壓縮單元。渦輪機(jī)和/或任選的附加的壓縮 單元優(yōu)選由步驟(i i i)中產(chǎn)生的蒸汽驅(qū)動(dòng)。
本發(fā)明特別適用于 一體化工藝。費(fèi)-托反應(yīng)的 一種效果在最短時(shí)間 內(nèi)提供質(zhì)量足以用于該工藝的其它部分或輔助的或其它連接的工藝、 單元或裝置(例如空氣分離單元(ASU))的蒸汽。ASU通常由蒸汽發(fā)電機(jī) 提供動(dòng)力，該發(fā)電機(jī)通常需要質(zhì)量(通常為壓力)足夠的蒸汽作為動(dòng)力 源。
該穩(wěn)態(tài)催化合成氣轉(zhuǎn)化工藝可以在本領(lǐng)域中已知的常規(guī)合成條件 下進(jìn)行。通常，該催化轉(zhuǎn)化可以在100-600。C范圍內(nèi)的溫度下進(jìn)行， 優(yōu)選150-3501C,更優(yōu)選180-270'C。通常催化轉(zhuǎn)化工藝的總反應(yīng)器壓 力在1-200巴絕對(duì)壓力范圍內(nèi)，更優(yōu)選10-100巴絕對(duì)壓力，甚至更優(yōu) 選20-70巴絕對(duì)壓力。
如上所述，用于由合成氣制備烴的催化劑是本領(lǐng)域已知的。這類(lèi) 催化劑通常包括作為催化活性組分的元素周期表的早期IUPAC版本 (例如第681"版Handbook of Chemistry and Physics (CPC Press)中 所述的)的VIII族金屬。特定的催化活性金屬包括釕、鐵、鈷和鎳。 鈷是優(yōu)選的催化活性金屬。
獲得哪種烴產(chǎn)物取決于費(fèi)-托反應(yīng)中所用的催化劑和工藝條件。優(yōu) 選地，使用生產(chǎn)相當(dāng)大量的鏈烷烴(更優(yōu)選生產(chǎn)相當(dāng)大量無(wú)支鏈的鏈烷 烴)的費(fèi)-托催化劑。最適用于該目的的催化劑是含鈷費(fèi)-托催化劑。
在本說(shuō)明書(shū)中所述的方法中制備的烴適合地為Cw。。經(jīng)，更適合地 為C^。烴，特別是(V，烴，或它們的混合物。這些烴或它們的混合物
在5-30。C(1巴)、特別在約20'C(1巴)的條件下為液體或固體，通常 本質(zhì)上是鏈烷烴，而可以存在至多30wt°/。、優(yōu)選至多15wt。/。的烯烴或含 氧化合物。通常，主要(至少70wt。/。，優(yōu)選90wt。/。)生成Cs+烴。
步驟(n i)中制備的烴的一部分可以在高于所謂中間餾分的沸點(diǎn) 范圍沸騰。如果存在，可以將較高沸點(diǎn)范圍的鏈烷烴分離并經(jīng)本身在 本領(lǐng)域中已知的催化加氫裂化步驟生成所需的中間餾分。
因此，應(yīng)用本發(fā)明的起動(dòng)方法的烴合成工藝優(yōu)選進(jìn)一步包括將步 驟(iii)中制得的較高沸程的鏈烷烴催化加氫裂化的步驟。催化加氫裂 化的合適條件是本領(lǐng)域已知的。
此處所用的術(shù)語(yǔ)"穩(wěn)態(tài)，，是本領(lǐng)域的公知術(shù)語(yǔ)，和涉及相對(duì)于包 括的物質(zhì)在一端時(shí)間內(nèi)穩(wěn)定或規(guī)則的數(shù)值或位置。即使對(duì)于穩(wěn)態(tài)過(guò)程， 所有化學(xué)反應(yīng)中的較小變化也是常見(jiàn)的，但穩(wěn)態(tài)過(guò)程是本領(lǐng)域公知的， 其中預(yù)期輸出或結(jié)果是隨時(shí)間相對(duì)可預(yù)測(cè)的。這種條件也可以是或不 是最優(yōu)的，或者可能提供或可能不提供最優(yōu)結(jié)果。
"穩(wěn)態(tài)"的另一定義涉及烴合成裝置設(shè)計(jì)的全部和各自條件，包 括壓力和溫度。這些條件是為該裝置設(shè)定的基本條件，其選擇是本領(lǐng) 域的技術(shù)人員已知的。
關(guān)于催化劑活性，初始使用的新的或再生的催化劑可以具有比預(yù)
期或設(shè)計(jì)或穩(wěn)態(tài)活性高70%或以上的較高活性。隨著該催化劑從起動(dòng) 開(kāi)始使用，這種較高的活性自然降低。因此，該初始催化劑活性可以 在穩(wěn)態(tài)催化劑活性的120-170%范圍內(nèi)，優(yōu)選在135-140%范圍內(nèi)。
除非另外指出，在本說(shuō)明書(shū)中提到的任何百分比都是以組合物的
總重量或體積計(jì)算的。在沒(méi)有提及時(shí)，所述百分比被認(rèn)為是重量百分 比。除非另外指出，壓力以巴絕對(duì)壓力表示。
權(quán)利要求
1.一種起動(dòng)由合成氣制備通常為氣態(tài)、通常為液態(tài)和任選通常為固態(tài)的烴的穩(wěn)態(tài)工藝的方法，該方法包括以下步驟(i)在固定床反應(yīng)器、優(yōu)選多管固定床反應(yīng)器的管中提供活化催化劑，該催化劑適合于將合成氣轉(zhuǎn)化成通常為氣態(tài)、通常為液態(tài)和任選通常為固態(tài)的烴；(ii)使活化催化劑與液體接觸以獲得潤(rùn)濕的活化催化劑；(iii)在高溫和高壓下使?jié)櫇竦幕罨呋瘎┡c合成氣接觸和催化轉(zhuǎn)化合成氣以獲得通常為氣態(tài)、通常為液態(tài)和任選通常為固態(tài)的烴。
2. 權(quán)利要求l的方法，其中步驟(i)包括首先將未活化催化劑裝 入固定床反應(yīng)器的管中和然后將裝入的催化劑活化以提供活化催化 劑。
3. 權(quán)利要求1或2的方法，其中步驟(ii)中的液體是烴或烴的混 合物。
4. 權(quán)利要求3的方法，其中所述液體是通過(guò)費(fèi)-托反應(yīng)制備的烴 餾分。
5. 權(quán)利要求4的方法，其中所述液體是費(fèi)-托粗柴油。
6. 權(quán)利要求3或4的方法，其中所述液體在環(huán)境溫度下是蠟。
7. 前述權(quán)利要求任一項(xiàng)的方法，其中所述液體具有至少200'C、 優(yōu)選至少230X:的沸點(diǎn)。
8. 前述權(quán)利要求任一項(xiàng)的方法，其中在低于液體的沸點(diǎn)和在 25-200'C范圍內(nèi)、優(yōu)選在40-180"C范圍內(nèi)的溫度下，使液體與催化劑 接觸。
9. 前述權(quán)利要求任一項(xiàng)的方法，其中使催化劑與液體接觸的步驟 在氮?dú)夂?或曱烷下進(jìn)行。
10. 前述權(quán)利要求任一項(xiàng)的方法，其中在與潤(rùn)濕的活化催化劑接 觸之前，使合成氣與一種或多種惰性氣體混合以形成混合物流，和其 中隨著催化劑的活性朝穩(wěn)態(tài)進(jìn)展，混合物流中惰性氣體的量減少。
全文摘要
本發(fā)明提供一種起動(dòng)由合成氣制備通常為氣態(tài)、通常為液態(tài)和任選通常為固態(tài)的烴的穩(wěn)態(tài)工藝的方法，該方法包括以下步驟(i)在固定床反應(yīng)器、優(yōu)選多管固定床反應(yīng)器的管中提供活化催化劑，該催化劑適合于將合成氣轉(zhuǎn)化成通常為氣態(tài)、通常為液態(tài)和任選通常為固態(tài)的烴；(ii)使活化催化劑與液體接觸以獲得潤(rùn)濕的活化催化劑；(iii)在高溫和高壓下使?jié)櫇竦幕罨呋瘎┡c合成氣接觸和催化轉(zhuǎn)化合成氣以獲得通常為氣態(tài)、通常為液態(tài)和任選通常為固態(tài)的烴。
文檔編號(hào)C10G2/00GK101351528SQ200680050182
公開(kāi)日2009年1月21日 申請(qǐng)日期2006年12月6日 優(yōu)先權(quán)日2005年12月9日
發(fā)明者A·霍克, L·P·屈赫 申請(qǐng)人:國(guó)際殼牌研究有限公司