專利名稱：：全餾分費-托合成油的氫化加工方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及一種全餾分費-托合成油的氫化加工方法，特別是涉及一種將全餾分費-托合成油有效加工為優(yōu)質(zhì)馬達燃料和優(yōu)質(zhì)化工原料的氫化加工方法。
背景技術(shù)：
：化石燃料主要包括煤和石油，從世界范圍看，煤的儲量遠超過石油的儲量。因此，如何用煤替代石油是能源領(lǐng)域的重要課題。煤替代石油的重要加工過程是煤的液化過程，以及煤液化產(chǎn)物的進一步加工處理過程。根據(jù)化學(xué)加工過程的不同路線，煤炭液化可分為直接液化和間接液化兩大類。煤直接液化是把煤直接轉(zhuǎn)化成液體產(chǎn)品。其工藝主要有埃克森(Exxon)供氫溶劑法(簡稱EDS法)、氫煤法等。EDS法是借助供氫溶劑的作用，在一定溫度和壓力下將煤加氫液化成液體燃料；氫煤法是采用加壓催化流化床反應(yīng)器，借助高溫和催化劑的作用，使煤在氫壓下裂解成小分子的烴類液體燃料。加氫液化工藝的柴油收率在70%左右，LPG和汽油約占20X，其余為以多環(huán)芳烴為主的中間產(chǎn)品，還含有相當(dāng)數(shù)量的氧、氮、硫等雜原子，芳烴含量也較高，較難進一步加工為高質(zhì)量的汽油、柴油等產(chǎn)品。CN1382772A介紹了一種從煤直接液化油最大量生產(chǎn)優(yōu)質(zhì)柴油或噴氣燃料的方法，過濾后的煤液化油穩(wěn)定加氫，然后將得到的柴油餾分、尾油餾分進行深度加氫改質(zhì)，分離加氫改質(zhì)反應(yīng)器流出物得到氣體、石腦油餾分、柴油餾分和尾油餾分或氣體、石腦油餾分、噴氣燃料、柴油餾分和尾油餾分，富氫氣流循環(huán)使用，部分尾油餾分作為供氫劑循環(huán)回煤液化系統(tǒng)。CN1493663A介紹了一種由煤直接液化油生產(chǎn)優(yōu)質(zhì)柴油的組合工藝方法，過濾后的煤液化油穩(wěn)定加氫，然后將得到柴油餾分進行加氫改質(zhì)，分離加氫改質(zhì)反應(yīng)器流出物得到石腦油餾分、柴油餾分。由于煤直接液化油芳烴含量較高，上述兩種方法得到的柴油餾分的十六烷值僅能達到45左右，不能滿足歐II柴油標(biāo)準(zhǔn)。煤間接液化是煤炭在高溫下與氧氣和水蒸氣反應(yīng)分解，使煤炭全部氣化成原料氣(C0+H2的混合物)，再在催化劑的作用下進一步合成為液體油品或石化產(chǎn)品。目前，間接液化已在許多國家實現(xiàn)了工業(yè)生產(chǎn)，主要分兩種生產(chǎn)工藝，一是費-托(Fischer-Tropsch)合成工藝，將原料氣直接合成油；二是摩比爾(Mobil)工藝，由原料氣合成甲醇，再由甲醇轉(zhuǎn)化成汽油的。其中費-托合成是具有較好前景的工藝方法。費-托合成油的分布較寬，不同的合成條件得到的產(chǎn)品分布有所不同，如一種典型條件下的產(chǎn)品分布為C4—以下產(chǎn)物約占總合成產(chǎn)物的40%左右，(V以上產(chǎn)物約占總合成產(chǎn)物的60%左右，其中CsC9餾分30%左右、d。C,3餾分15%左右、d4Cw餾分9%左右、d/餾分6%左右等。C4—以下的氣態(tài)烴類產(chǎn)物經(jīng)分離及烯烴歧化轉(zhuǎn)化得到LPG、聚合級丙烯、聚合級乙烯等終端產(chǎn)品。Cs+以上液態(tài)產(chǎn)物可以進一步加工為各種產(chǎn)品。CN1594509A等將費-托合成油的重質(zhì)烴和/或釜底蠟，采用Fe基催化劑在懸浮床中進行加氫轉(zhuǎn)化，生產(chǎn)石腦油和柴油產(chǎn)品。具體方法是將Fe基催化劑和費托合成重質(zhì)烴和/或釜底蠟原料在儲油罐混合均勻，然后與氫氣混合加熱至30040(TC進入懸浮床反應(yīng)器，進行加氫轉(zhuǎn)化；加氫轉(zhuǎn)化的反應(yīng)條件為3.020.OMPa，反應(yīng)溫度為350500°C，氫油體積比為3001800，液體空速為O.l3.0h—、懸浮床工藝的加氫性能較弱，反應(yīng)條件苛刻，產(chǎn)品性質(zhì)需進一步提高。CN1125960A等采用特種無定形硅鋁負載貴金屬，將費-托合成油生產(chǎn)為潤滑油基礎(chǔ)油。其中催化劑由0.0510wt。/。的貴金屬和比表面100500m2/g的二氧化硅/氧化鋁載體構(gòu)成。以費托合成油為原料制潤滑油基礎(chǔ)油的相關(guān)專利文獻較多，但費-托合成油中直鏈烴含量較多，不是潤滑油基礎(chǔ)油的理想原料。US6475375、US6656343等介紹了一種將費-托合成油轉(zhuǎn)化為壓縮點火式(CI)發(fā)動機用石腦油燃料或其調(diào)合組分的方法。具體方法為，將費-托合成油的石腦油餾分進行加氫處理，將費-托合成油的重餾分進行加氫裂化，加氫處理后的石腦油及加氫裂化得到的石腦油作為壓縮點火式發(fā)動機的燃料或其調(diào)合組分，這些石腦油的控制指標(biāo)為終餾點低于16(TC，濁點在-3(TC以下，十六烷值在30以上。但是石腦油餾分不是壓縮點火式發(fā)動機的理想燃料，以其調(diào)合柴油，雖然可以降低其凝點，但其它指標(biāo)如閃點等將受到影響。US5689031介紹將費-托合成油生產(chǎn)為柴油的方法。提出保留費-托合成油中的少量含氧化合物(認為是C12以上的醇類)，可以提高合成柴油的潤滑性能，使用時不必添加價格昂貴的添加劑，同時為了降低凝點，所有的組分需進行加氫異構(gòu)化。具體方法為，將費-托合成油分離成為較重的餾分和較輕的餾分，進一步把該較輕的餾分分離，并且較重的餾分和低于約500°F的較輕的餾分進行加氫異構(gòu)化，把該異構(gòu)的產(chǎn)物與未加氫處理的部分(一般為500~700°F餾分)調(diào)合。該專利提供了一種改善合成柴油潤滑性能的方法，但操作較為復(fù)雜。US5，378，348提出一種將費-托合成油主要生產(chǎn)為噴氣燃料的方法。首先將費-托合成油分餾為輕石腦油餾分、煤油餾分(320500°F)和500°F+。將煤油餾分加氫處理然后加氫異構(gòu)，生產(chǎn)為高質(zhì)量合成噴氣燃料。將500°F+餾分加氫異構(gòu)(具有裂化功能)，得到的煤油餾分與直餾煤油餾分共同進行加氫處理和加氫異構(gòu)，得到的柴油餾分作為產(chǎn)品，700°F+餾分循環(huán)。該流程中的分離操作較多，流程長、能耗大。另外，費-托合成油得到的煤油餾分雖然雜質(zhì)含量較低，但其煙點較難提高，加工為高質(zhì)量噴氣燃料的代價較高。US6589415、US6583186介紹將費-托合成油進行加氫裂化的方法，其主要特點是將合成油的重餾分進行加氫裂化，將合成油的輕餾分作為加氫裂化反應(yīng)床層的冷卻物流?？梢钥闯銎渲饕蛔阍谟冢M入加氫裂化的合成油原料沒有經(jīng)過加氫處理，其中含有一定量雜質(zhì)(如氧)，這些雜質(zhì)一般是加氫裂化催化劑的有害物質(zhì)，會造成催化劑的永久失活。另外，合成油的輕餾分也進入加氫裂化反應(yīng)器，其結(jié)果是液體產(chǎn)物收率會降低。US4080397、US4059648等介紹將費-托合成油生產(chǎn)為高辛垸值汽油的方法。具體過程為將費-托合成油進行加氫處理，加氫處理后的重餾分采用含有ZSM系統(tǒng)分子篩的選擇性裂解催化劑進行處理，得到的汽油餾分具有較高的辛垸值。但以費-托合成油為原料生產(chǎn)高辛烷值汽油不具有經(jīng)濟上的合理性，主要表現(xiàn)在液體產(chǎn)物收率低，汽油辛垸值提高有限(一般僅為85左右)，此過程得到的柴油餾分質(zhì)量較差，不宜直接使用。US4684756介紹了一種以費-托合成蠟生產(chǎn)高質(zhì)量汽油的方法。主要特點是采用流化床工藝過程，采用催化裂化催化劑、或低加氫性能的加氫裂化催化劑、或加氫脫蠟催化劑，將費-托合成蠟裂解為富含烯烴的裂解產(chǎn)物。然后將富含烯烴的裂解產(chǎn)物進行齊聚反應(yīng)，得到高質(zhì)量(高辛垸值)汽油。該方法以生產(chǎn)汽油為目的，反應(yīng)過程較為復(fù)雜。本發(fā)明人將費-托合成油的全餾分經(jīng)過不同溫度下的二次加氫處理，使原料油既能夠?qū)崿F(xiàn)有效的加氫處理，又能有效地避免二烯烴的聚合；由所得到的精制產(chǎn)物可分離出高質(zhì)量的燃料油，如高十六烷值的柴油和其它化工原料。從而完成了本發(fā)明。
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明的目的是針對現(xiàn)有技術(shù)的不足，提供了一種工藝簡單、操作費用低的將費-托合成油全餾分加工為高質(zhì)量的燃料油和化工原料的方法。具體的，本發(fā)明全餾分費-托合成油的加氫裂化方法包括以下步驟(1)將費-托合成油的全餾分在加氫催化劑作用下進行第一加氫處理，生成精制產(chǎn)物I;(2)使步驟(1)得到的精制產(chǎn)物I在加氫催化劑作用下進行第二加氫處理，生成精制產(chǎn)物II;G)使步驟(2)得到的精制產(chǎn)物n進入分餾系統(tǒng)，得到石腦油、柴油和尾油I;(4)任選的使步驟(3)得到的尾油I在加氫裂化催化劑作用下加氫裂化；和(5)使步驟(4)所得到的加氫裂化產(chǎn)物進入第二分餾系統(tǒng)進行分餾，得到石腦油、柴油和尾油II。在本發(fā)明方法中，其中所使用的原料費-托合成油是費-托合成油的全餾分，即是費-托合成過程得到的全部液相產(chǎn)物，其餾分范圍為4065(TC。在上述方法中，其中步驟(3)得到的尾油I可以全部循環(huán)到裂化反應(yīng)器，也可以是部分循環(huán)到裂化反應(yīng)器，排出一部分作為其它過程的原料，如蒸汽裂解制乙烯原料。依此類推，其中步驟(5)得到的尾油II還可以全部或部分地循環(huán)到裂化反應(yīng)器進行加氫裂化，循環(huán)的次數(shù)可依生產(chǎn)的需要和循環(huán)所產(chǎn)生的價值而定。當(dāng)尾油II部分循環(huán)時，可排出一部分作為其它過程的原料，如蒸汽裂解制乙烯原料。在本發(fā)明方法中，其中步驟(1)中所述的第一加氫處理條件為氫分壓為320MPa，溫度為100300°C，液時體積空速為Q.l20h"，氫油體積比為1002000，優(yōu)選的操作條件如下氫分壓為515MPa，溫度為12022(TC，液時體積空速為0.210h—1，氫油體積比為2001000。在本發(fā)明方法中，其中步驟(2)所述的第二加氫處理條件為氫分壓為320MPa，溫度為250430°C，液時體積空速為0.120h'1，氫油體積比為300-2000，優(yōu)選的操作條件如下氫分壓為515MPa，溫度為250~400°C，液時體積空速為0.210h"，氫油體積比為3001500。其中反應(yīng)溫度較第一加氫處理高10300°C，優(yōu)選高5020(TC。在本發(fā)明方法中，其中經(jīng)步驟(3)所述的分餾系統(tǒng)，由精制產(chǎn)物II分餾得到石腦油、柴油和尾油。產(chǎn)品石腦油與產(chǎn)品柴油的切割點為120~260°C，產(chǎn)品柴油與尾油I的切割點為330385'C。產(chǎn)品石腦油可作為蒸汽裂解制乙烯的原料，產(chǎn)品柴油餾分作為優(yōu)質(zhì)0#產(chǎn)品柴油，或優(yōu)質(zhì)柴油的調(diào)合組分。步驟(5)所述的分離系統(tǒng)中，產(chǎn)品石腦油與產(chǎn)品柴油的切割點為120~260°C，產(chǎn)品柴油與尾油II的切割點為330385°C。產(chǎn)品石腦油可作為蒸汽裂解制乙烯的原料，產(chǎn)品柴油餾分十六烷值大于60，凝點低于-5(TC，可作為優(yōu)質(zhì)低凝柴油。步驟(5)得到的尾油II可全部或部分進入步驟(4)的加氫裂化，也可以排出作為其它過程的原料，如蒸汽裂解制乙烯原料。在本發(fā)明方法中，其中步驟(4)所述加氫裂化的操作條件如下氫分壓為320MPa，溫度為300450°C，液時體積空速為0.120h"，氫油體積比為3003000，優(yōu)選的操作條件如下氫分壓為515MPa，溫度為320~430°C，液時體積空速(LHSV)為0.210h"，氫油體積比為400-2000。本發(fā)明所述的反應(yīng)溫度是指平均反應(yīng)溫度。本發(fā)明方法使用的加氫處理，或稱之為加氫精制的催化劑，即第一加氫處理及第二加氫處理使用的可以是常規(guī)的加氫精制(處理)催化劑，例如可以是負載在氧化鋁或含硅氧化鋁載體上的viB和/或vni族非貴金屬催化劑。所述的催化劑可以根據(jù)本領(lǐng)域技術(shù)人員熟知的方法制備，也可以選擇現(xiàn)有的商業(yè)加氫精制催化劑。在本發(fā)明方法中，所述第一加氫處理及第二加氫處理使用的催化劑通常以氧化鋁或含硅氧化鋁為載體，以VIB(如Mo、W等)和/或VI11(如Ni、Fe、Co等)族非貴金屬為活性組分，以新鮮氧化態(tài)催化劑的總重量為基準(zhǔn)，所述非貴金屬(如Mo、W、Ni、Fe、Co等)在催化劑中的重量含量以氧化態(tài)計為1%~50%，優(yōu)選為10%~40%。所述加氫處理催化劑中可以含有適量的助劑，如選自磷、氟、鈦、鋯和硼等中的一種或多種。第一加氫處理和第二加氫處理可以使用相同的催化劑，也可以使用不同的催化劑，就易于操作和便于處理的角度出發(fā)，優(yōu)選使用相同的催化劑。本發(fā)明方法使用的加氫處理可以選擇現(xiàn)有的商業(yè)加氫精制催化劑，例如撫順石油化工研究院研制的各種加氫精制、加氫處理催化劑等，其中包括3936催化劑、3996催化劑、FF-16催化劑、FF-26催化劑、481-3催化劑、FDS-4A催化劑、FDS-4催化劑、FH-5催化劑、FH-5A催化劑或FH-98催化劑等。當(dāng)然，也可以選擇市場上與這些催化劑具體類似功能的同類催化劑。本發(fā)明方法使用的加氫裂化催化劑為常規(guī)的雙功能加氫裂化催化劑，此類催化劑在將大分子烴類裂解為小分子的同時，可以將直鏈烷烴異構(gòu)為帶有支鏈結(jié)構(gòu)，進而降低柴油餾分的凝點。所述的催化劑可以根據(jù)本領(lǐng)域技術(shù)人員熟知的方法制備，也可以選擇現(xiàn)有的商業(yè)加氫精制催化劑。本發(fā)明方法使用的加氫裂化催化劑同時含有酸性中心和加氫活性中心。一般是以具有一定酸性的催化材料為載體，如分子篩、無定形硅鋁或粘土等之中的一種或多種，以VIB(如Mo、W等)和/或VI11(如Ni、Fe、Co、Pt、Pd等)族金屬為加氫活性中心。所述加氫裂化催化劑的酸性中心同時具有裂解和異構(gòu)兩種功能。作為酸性組分的分子篩優(yōu)選的是Y分子篩、(3分子篩、SAP0分子篩、ZSM分子篩或NU-IO分子篩等中的一種或多種，也可以同時含有無定形硅鋁等酸性組分。當(dāng)所述的催化劑以上述非貴金屬為活性中心時，以新鮮氧化態(tài)催化劑的總重量為基準(zhǔn)，作為活性中心的非貴金屬在催化劑中的重量含量以氧化態(tài)計為1%~50%，優(yōu)選為10%~40%;當(dāng)所述的催化劑以上述貴金屬(Pt、Pd等)為活性中心時，以新鮮氧化態(tài)催化劑的總重量為基準(zhǔn)，作為活性中心的貴金屬在催化劑中的重量含量以元素單質(zhì)計為0.1%~3%。本發(fā)明方法使用的加氫裂化催化劑可選擇現(xiàn)有的商業(yè)加氫精制催化劑，可由市場上某購買。例如撫順石油化工研究院研制的各種加氫裂化催化劑，其中包括3901催化劑、3974催化劑、3976催化劑、3955催化劑，F(xiàn)C-12催化劑、FC-14催化劑、FC-16催化劑、FC-20催化劑、FC-22催化劑、FC-24催化劑、FC-26催化劑、FC-28催化劑、ZHC-02催化劑或3911催化劑等。當(dāng)然，也可以選擇市場上與這些催化劑具體類似功能的同類催化劑。在實際操作中，可以在主催化劑(加氫處理催化劑及加氫裂化催化劑)床層之前，裝填適量的保護劑，以攔截原料中的雜質(zhì)，延長主催化劑的使用壽命。保護劑可以選擇本領(lǐng)域常規(guī)的保護劑。本發(fā)明方法充分考慮了費-托合成油各餾分的特點，確定了適宜的流程。針對合成油中二烯烴含量較高的特點，首先在緩和條件下將合成油加氫處理，二烯烴是易于聚合進而發(fā)生結(jié)焦的化學(xué)物質(zhì)，在緩和條件下加氫處理，在有效將二烯烴加氫為單烯烴或烷烴的同時，避免了二烯烴聚合，可以大大延長裝置的運轉(zhuǎn)周期；同時輕餾分中酸度較高，在緩和條件下加氫處理，可以減少高酸反應(yīng)物流對裝置的腐蝕。經(jīng)緩和加氫處理后，反應(yīng)產(chǎn)物中二烯烴己全部轉(zhuǎn)化為單烯烴或垸烴，酸度由高于1000mgKOH/100mL降至35fflgK0H/100mL，然后進行常規(guī)的加氫處理，進行烯烴飽和和加氫脫氧等反應(yīng)。采用本發(fā)明方法，進入加氫裂化的原料進行了有效的加氫處理，其中的雜元子如氧等己基本脫除完全，對含有分子篩等酸性中心的加氫裂化催化劑影響較小，可以保證加氫裂化催化劑長周期運轉(zhuǎn)。本發(fā)明方法采用兩套分餾系統(tǒng)，精制產(chǎn)物和裂化產(chǎn)物分別進入不同的分餾系統(tǒng)，分別可以得到適應(yīng)不同需求的高十六垸值清潔柴油或凝點低于-5(TC的低凝柴油，產(chǎn)品方案靈活。本發(fā)明方法第一分餾系統(tǒng)所得產(chǎn)品柴油十六烷值高于75，凝點在010'C之間，硫氮含量極低，是高質(zhì)量的清潔燃料，也可作為提高柴油十六垸值的優(yōu)質(zhì)調(diào)和組分；第二分餾系統(tǒng)所得柴油十六垸值不低于60，凝點低于-50°C，硫氮含量極低，是高質(zhì)量的低凝清潔燃料。本發(fā)明方法所得產(chǎn)品石腦油是高質(zhì)量蒸汽裂解制乙烯原料，乙烯收率可達到37%39%，普通石腦油的乙烯收率僅為27%28%左右。下面結(jié)合附圖2對本發(fā)明方法進行詳細的說明。費-托合成油1與富氫氣體2混合，進入第一加氫處理反應(yīng)器3，依次經(jīng)過其中的加氫保護催化劑床層和加氫精制反應(yīng)床層，得到精制產(chǎn)物I(4)。精制產(chǎn)物I(4)進入第二加氫處理反應(yīng)器5，經(jīng)過其中的加氫精制反應(yīng)床層，得到精制產(chǎn)物II(6)。精制產(chǎn)物II進入第一氣液分離器7，所得的氣體物流8主要為氫氣，同時包括部分輕烴類，氣體物流8進入循環(huán)壓縮機9，壓縮后的富氫氣體與新氫10混合后得到富氫氣體2，分別進入第一加氫處理反應(yīng)器3、第二加氫處理反應(yīng)器5和加氫裂化反應(yīng)器11。經(jīng)第一氣液分離器7所得的液體物流12進入第一分餾塔13，得到干氣14、石腦油15、柴油16和尾油17，其中尾油17進入加氫裂化反應(yīng)器11，經(jīng)過其中的加氫裂化反應(yīng)床層，得到裂化產(chǎn)物18進入第二氣液分離器19，所得的氣體物流20與氣體物流8混合，進入循環(huán)壓縮機9。經(jīng)第二氣液分離器19所得的液體物流21進入第二分餾塔22，得到干氣23、石腦油24、柴油25和尾油26，其中尾油26循環(huán)裂化。圖1為本發(fā)明方法工藝流程的方框圖。圖2為本發(fā)明方法工藝流程示意圖。具體實施例方式下面結(jié)合實施例對本發(fā)明進行進一步的說明，但不限于下述的實施例。涉及的百分含量為重量百分含量。本發(fā)明中"加氫處理"和"加氫精制"意義相同。實施例1、2、3、4實施例1、2、3和4采用圖1和2所述的流程，所用原料性質(zhì)見表1。實施例1、2各反應(yīng)器的操作條件及所得產(chǎn)品的性質(zhì)見表2，實施例3、4各反應(yīng)器的操作條件及所得產(chǎn)品的性質(zhì)見表3。表1原料油性質(zhì)<table>tableseeoriginaldocumentpage12</column></row><table>表2實施例1、2各反應(yīng)器的操作條件及所得產(chǎn)品的性質(zhì)<table>tableseeoriginaldocumentpage13</column></row><table>注實施例中反應(yīng)溫度指平均反應(yīng)溫度。表3實施例3、4各反應(yīng)器的操作條件及所得產(chǎn)品的性質(zhì)項目實施例3實施例4第一加氫處理反應(yīng)器原料油費-托合成油催化劑39363996氫分壓，MPa15.020.0溫度，°C220300LHSV，h-110.020.0氫油體積比10002000第二加氫處理反應(yīng)器原料油精制油催化劑3936FH-98氫分壓，MPa15.020.0溫度，°C340430LHSV，h"10.020.0氫油體積比15002000加氫裂化反應(yīng)器原料油精制尾油與裂'(七尾油混合油催化劑FC-16ZHC-02氫分壓，MPa15.020.0溫度，°C350450LHSV，h"10.012.0氫油體積比20003000第一分餾塔產(chǎn)品石腦油(餾程為'cc)4015443153石腦油收率，wt%17.817.3重石腦油芳潛，wt%4.03.5柴油(餾程為"C'C)155351154350柴油收率，wt%40.841.5柴油十六烷值79.581.0柴油凝點，°c42第二分餾塔產(chǎn)品石腦油(餾程為t:'c)3215130~153石腦油收率，wt%12.513.5重石腦油芳潛，wt%2.62.3柴油(餾程為。c"c)152334154335柴油收率，wt%27.125.8柴油十六烷值62.166.0柴油凝點，'c<-50<-50注實施例中反應(yīng)溫度指平均反應(yīng)溫度。由以上實施例更清楚地說明本發(fā)明方法的優(yōu)點，以及本發(fā)明方法所得產(chǎn)物所能夠達到的水平。按照本發(fā)明的方法，由費-托合成油的全餾分可直接制得優(yōu)質(zhì)柴油和其它化工原料，所得到的柴油的收率高，質(zhì)量好，其十六垸值在60以上。以上已詳細描述了本發(fā)明的實施方案，對本領(lǐng)域技術(shù)人員來說很顯然可以做很多改進和變化而不會背離本發(fā)明的基本精神。所有這些變化和改進都在本發(fā)明的保護范圍之內(nèi)。權(quán)利要求1、一種費-托合成油的加氫裂化方法，其特征在于該方法包括如下步驟(1)將費-托合成油的全餾分在加氫催化劑作用下進行第一加氫處理，生成精制產(chǎn)物I；(2)使步驟(1)得到的精制產(chǎn)物I在加氫催化劑作用下進行第二加氫處理，生成精制產(chǎn)物II；(3)使步驟(2)得到的精制產(chǎn)物II進入分餾系統(tǒng)，得到石腦油、柴油和尾油I；(4)任選的使步驟(3)得到的尾油I在加氫裂化催化劑作用下加氫裂化；和(5)使步驟(4)所得到的加氫裂化產(chǎn)物進入第二分餾系統(tǒng)進行分餾，得到石腦油、柴油和尾油II。2、如權(quán)利要求1所述的費-托合成油的加氫裂化方法，其中步驟(1)所使用的費-托合成油全餾分是費-托合成過程得到的液相產(chǎn)物，餾分范圍為40650°C。3、如權(quán)利要求1所述的費-托合成油的加氫裂化方法，其中步驟(3)得到的尾油I全部或部分循環(huán)到裂化反應(yīng)器。4、如權(quán)利要求l-3任意一項所述的費-托合成油的加氫裂化方法，其中步驟(l)中所述的第一加氫處理條件為氫分壓為320MPa，溫度為100~300'C，液時體積空速為0.120h'1，氫油體積比為100~2000;優(yōu)選步驟(1)所述的第一加氫處理條件為氫分壓為515MPa，溫度為12022(TC，液時體積空速為O^-lOh",氫油體積比為2001000。5、如權(quán)利要求l-3任意一項所述的費-托合成油的加氫裂化方法，其中步驟(2)所述的第二加氫處理條件為氫分壓為320MPa，溫度為200~430°C,液時體積空速為0.120h"，氫油體積比為3002000;優(yōu)選步驟(2)所述的第二加氫處理條件為氫分壓為515MPa，溫度為2504(KTC，液時體積空速為0.210h"，氫油體積比為300~1500。6、如權(quán)利要求l-3任意一項所述的費-托合成油的加氫裂化方法，其中步驟(2)所述的第二加氫處理反應(yīng)溫度高于步驟(1)所述的第一加氫處理反應(yīng)溫度1030(TC，優(yōu)選步驟(2)所述的第二加氫處理反應(yīng)溫度高于步驟(1)所述的第一加氫處理反應(yīng)溫度50200°C。7、如權(quán)利要求l-3任意一項所述的費-托合成油的加氫裂化方法，其中步驟(3)所述的分離系統(tǒng)中，石腦油產(chǎn)品與柴油產(chǎn)品的切割點為120~260°C，柴油產(chǎn)品與尾油I的切割點，330385'C;以及步驟(5)所述的分離系統(tǒng)中，石腦油產(chǎn)品與柴油產(chǎn)品的切割點為120260°C，柴油產(chǎn)品與尾油II的切割點為330385°C。8、如權(quán)利要求l-3任意一項所述的費-托合成油的加氫裂化方法，其中步驟(4)所述的加氫裂化的操作條件如下氫分壓為320MPa，溫度為300~450°C，液時體積空速為0.120h"，氫油體積比為3003000，優(yōu)選所述加氫裂化的操作條件如下氫分壓為515MPa，溫度為320~430°C，液時體積空速為0.210h—1，氫油體積比為400~2000。9、如權(quán)利要求l-3任意一項所述的一種費-托合成油的加氫裂化方法，其中所述的步驟(1)第一加氫處理及步驟(2)第二加氫處理所使用的加氫處理催化劑可以相同或不同，優(yōu)選的催化劑以氧化鋁或含硅氧化鋁為載體，以VIB和/或VIII族非貴金屬為活性組分，以新鮮氧化態(tài)催化劑的總重量為基準(zhǔn)，金屬在催化劑總重中的重量含量以氧化態(tài)計為為1%50%,優(yōu)選10%~40%;所述催化劑中還可含有選自磷、氟、鈦、鋯和硼中的一種或多種作為助劑；優(yōu)選的催化劑是由撫順石油化工研究院生產(chǎn)的3936催化劑、3996催化劑、FF-16催化劑、FF-26催化劑、481-3催化劑、FDS-4A催化劑、FDS-4催化劑、FH-5催化劑、FH-5A催化劑或FH-98催化劑。10、如權(quán)利要求1-3任意一項所述的費-托合成油的加氫裂化方法，其中所述的加氫裂化催化劑是同時含有酸性中心和加氫活性中心的雙功能加氫裂化催化劑，優(yōu)選的加氫裂化催化劑是以分子篩、無定形硅鋁或粘土中的一種或多種為載體，以VIB和/或VIII族金屬為加氫活性中心；以其中所述的非貴金屬為活性中心時，以氧化物計作為活性中心的非貴金屬的重量含量為催化劑總重量的1%~50%,優(yōu)選10%~40%;以其中所述的貴金屬為活性中心時，以元素計作為活性中心的貴金屬的重量含量為催化劑總重量的.1%~3%;其中所述的分子篩優(yōu)選為Y分子篩、(5分子篩、SAPO分子篩、ZSM分子篩或NU-10分子篩中的一種或多種；優(yōu)選的催化劑是由撫順石油化工研究院生產(chǎn)的3901催化劑、3974催化劑、3976催化劑、3955催化劑，F(xiàn)C-12催化劑、FC-14催化劑、FC-16催化劑、FC-20催化劑、FC-22催化劑、FC-24催化劑、FC-26催化劑、FC-28催化劑、ZHC-02催化劑或3911催化劑。全文摘要一種全餾分費-托合成油的氫化加工方法，該方法是將費-托合成油全餾分進行兩步加氫處理，然后進入第一分離系統(tǒng)，分離得到的尾油進行加氫裂化，所得的裂化產(chǎn)物進入第二分離系統(tǒng)?？梢缘玫绞橹蹈哂?5的優(yōu)質(zhì)清潔柴油和凝點低于-50℃的超低凝清潔柴油，同時所得石腦油是高質(zhì)量蒸汽裂解制乙烯原料。文檔編號C10G65/12GK101177621SQ20071006477公開日2008年5月14日申請日期2007年3月26日優(yōu)先權(quán)日2007年3月26日發(fā)明者杰任,孫予罕,曹立仁,李永旺,相宏偉申請人:中科合成油技術(shù)有限公司