專利名稱：：一種生物油加氫處理生成柴油的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及一種由生物油生成柴油的方法，更具體地說涉及一種生物油加氫處理生成柴油的方法。
背景技術(shù)：
：能源緊張已經(jīng)是全球面臨的關(guān)鍵性難題，解決能源危機(jī)直接關(guān)系到全球經(jīng)濟(jì)的可持續(xù)發(fā)展。由于生物能源具有可再生性，綠色性，近年來特別受到重視，被認(rèn)為是解決全球能源危機(jī)的最理想途徑之一。目前，各國(guó)都在大力發(fā)展生物能源，包括生物柴油技術(shù)和生物石油技術(shù)。中國(guó)在十一五計(jì)劃中也將著重加強(qiáng)生物能源的研究與開發(fā)。相信，生物能源隨著全球化地投入，將得到長(zhǎng)足發(fā)展。生物油化學(xué)成分復(fù)雜，這給生物油的應(yīng)用帶來很大的不便，因此必須對(duì)其進(jìn)行改性精制，提高生物油的品質(zhì)，目前改性精制的方法主要是催化加氫、催化裂解、添加溶劑、乳化及催化酯化。其中，由于加氫法具有操作簡(jiǎn)單、可直接生產(chǎn)出滿足要求的產(chǎn)品，受到國(guó)內(nèi)外的廣泛重視。US4992605公開了一種用植物油制備高十六烷值烴類的方法，該方法包括(a)在加氫處理催化劑存在下，在溫度為350-450°C、氫分壓為4-15兆帕、液時(shí)空速為0.5-5.0小時(shí)—1的條件下通過使植物油原料與氣態(tài)氫氣接觸對(duì)純植物油進(jìn)行加氫處理，使植物油原料轉(zhuǎn)化為主要由C^U直鏈垸烴組成的混合物；(b)分離所得的混合物；以及(c)從混合物中分離出柴油沸點(diǎn)范圍的餾份，作為柴油添加組分。所述植物油為菜籽油、葵花籽油、大豆油、棕櫚油以及所有油中的脂肪酸部分，所述加氫處理催化劑為商業(yè)化的加氫處理催化劑，如CoMo、NiMo催化劑。US20060186020公開了一種生物質(zhì)油的加氫處理方法，其中包括1-75%植物油與礦物油一起進(jìn)行加氫處理，處理?xiàng)l件為320—40(TC，壓力4.0-lOMPa，液時(shí)空速O.5-2.0，采用了一種含CoMo、NiMo的加氫處理催化劑。現(xiàn)有方法中，由植物油通過加氫處理方法生產(chǎn)柴油所采用的催化劑，通常為石油加工中常用的加氫處理催化劑。盡管這些加氫處理催化劑在一定程度上3可滿足要求，但活性偏低，使這類反應(yīng)通常須在較低的空速或較高的反應(yīng)溫度下進(jìn)行，對(duì)提高加氫處理裝置的處理能力或保證反應(yīng)裝置的穩(wěn)定運(yùn)行不利。
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明要解決的技術(shù)問題是針對(duì)現(xiàn)有技術(shù)中存在的缺點(diǎn)，提供一種采用高活性催化劑的植物油加氫處理生成柴油的方法。本發(fā)明提供一種生物油加氫處理生產(chǎn)柴油的方法，包括在氫氣存在和加氫處理反應(yīng)條件下，將含有生物油的原料油與催化劑接觸，其中，所述催化劑含有有效量的裂化活性組分、有效量的加氫活性金屬組分和基質(zhì)，其中所述的基質(zhì)由一種孔容〉0.61.2ml/g的大孔容氧化鋁、一種孔容為0.480.6ml/g的中孔容氧化鋁和一種孔容0.2<0.48ml/g的小孔容氧化鋁復(fù)合而成，以所述基質(zhì)為基準(zhǔn)并以重量百分比計(jì)，所述基質(zhì)中小孔氧化鋁含量為1060%，中孔氧化鋁含量為560%，大孔氧化鋁含量為1560%。與現(xiàn)有方法相比，本發(fā)明提供的方法由于采用了活性更高的催化劑，當(dāng)轉(zhuǎn)化率相同時(shí)，本發(fā)明提高方法可在較低的加氫處理反應(yīng)溫度下進(jìn)行，當(dāng)反應(yīng)溫度相同時(shí)，本發(fā)明提供方法可以在較高的空速下進(jìn)行。例如，采用常規(guī)加氫精制催化劑RS-1加工一種大豆色拉油，在空速5h—，壓力5MPa，溫度400。C反應(yīng)條件下，轉(zhuǎn)化率僅為73%;而采用本發(fā)明方法，在空速3h—i，壓力5MPa，溫度35(TC反應(yīng)條件下，轉(zhuǎn)化率可達(dá)86%;而當(dāng)空速將至3h一i時(shí)，本發(fā)明方法的轉(zhuǎn)化率可達(dá)97%。具體實(shí)施例方式按照本發(fā)明提供的方法，其中，所述催化劑中的氧化鋁選自可滿足本發(fā)明要求的任意y、n、e、5和x中的氧化鋁，也可以是含有一種或幾種選自鈦、鎂、硼、鋯、釷、鈮、稀土填加組分的y、n、e、s和x中的氧化鋁，優(yōu)選為y—氧化鋁和含有一種或幾種選自鈦、鎂、硼、鋯、釷、鈮、稀土填加組分的y—氧化鋁。它們可以是市售的商品，也可以由任意一種現(xiàn)有方法制備。以催化劑為基準(zhǔn)，所述催化劑中基質(zhì)的含量?jī)?yōu)選為1580重量％，進(jìn)一步優(yōu)選為2070重量％。所述基質(zhì)的孔容采用石油和石油產(chǎn)品實(shí)驗(yàn)方法國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)GB/T5819-19958方法測(cè)定。所述裂化活性組分選自常作為加氫裂化催化劑的裂化活性組分的氧化硅-氧化鋁、分子篩中的一種或幾種。其中，常用于加氫裂化活性組分的分子篩，如可以是具有大孔結(jié)構(gòu)的沸石，如具有八面沸石、Beta沸石、Q沸石結(jié)構(gòu)的沸石，可以是具有中孔結(jié)構(gòu)的沸石，如具有絲光沸石、ZSM-5沸石、ZSM-ll沸石、ZSM-22沸石、ZSM-23沸石、ZSM-35沸石、ZSM-48沸石、ZSM-57沸石等結(jié)構(gòu)的沸石，也可以是具有小孔結(jié)構(gòu)的沸石，如具有Erionite沸石、ZSM-34沸石結(jié)構(gòu)的沸石。進(jìn)一步優(yōu)選具有八面沸石結(jié)構(gòu)的沸石、具有Beta沸石結(jié)構(gòu)的沸石、具有絲光沸石結(jié)構(gòu)的沸石中的一種或幾種。所述具有八面沸石結(jié)構(gòu)的沸石優(yōu)選為Y型沸石，進(jìn)一步優(yōu)選其中的為HY沸石、稀土型Y沸石REY、稀土型HY沸石REHY、超穩(wěn)Y沸石USY、稀土型超穩(wěn)Y沸石REUSY、含磷的Y及超穩(wěn)及HY型沸石、脫鋁Y型沸石中的一種。以催化劑為基準(zhǔn)，所述催化劑中裂化活性組分的含量?jī)?yōu)選為560重量％，進(jìn)一步優(yōu)選為550重量％。所述加氫活性金屬組分選自至少一種第VIII族和至少一種第VIB族金屬組分。以氧化物計(jì)并以催化劑為基準(zhǔn)，所述催化劑中選自第VIB族金屬組分的含量?jī)?yōu)選為550重量％，進(jìn)一步優(yōu)選為1040重量％，選自第V工II族金屬組分的含量?jī)?yōu)選為115重量。％，進(jìn)一歩優(yōu)選為29重量％。按照本發(fā)明提供的方法，其中，所述催化劑中還可以含有任何不影響本發(fā)明提供的催化劑的催化性能的物質(zhì)或能改善本發(fā)明提供的催化劑的催化性能的物質(zhì)。如可以引入氟、磷、硼等組分中的一種或幾種，以元素計(jì)并以催化劑為基準(zhǔn)，上述助劑的引入量不超過10重量％，優(yōu)選不超過5重量％。按照本發(fā)明提供的方法，其中，所述催化劑中還可以含有一種或幾種對(duì)提高催化劑活性具有促進(jìn)作用的選自含氧或含氮的有機(jī)物，優(yōu)選的含氧有機(jī)化合物選自有機(jī)醇、有機(jī)酸中的一種或幾種；優(yōu)選的含氮有機(jī)化合物選自有機(jī)胺、有機(jī)銨鹽中的一種或幾種。例如，含氧化合物可以是乙二醇、丙三醇、聚乙二醇(分子量為200—1500)、二乙二醇、丁二醇、乙酸、馬來酸、草酸、氨基三乙酸、1，2—環(huán)己烷二胺四乙酸、檸檬酸、酒石酸、蘋果酸中的一種或幾種，含氮有機(jī)化合物可以是乙二胺、EDTA及其銨鹽。有機(jī)物與第VIII族金屬組分的摩爾比為O.01-10，優(yōu)選為0.05-8。按照本發(fā)明提供的方法，其中，所述的催化劑的制備方法包括，將有效量的裂化活性組分與基質(zhì)和/或所述基質(zhì)的前身物混合、成型并焙燒制備載體，之后在所述載體中引入有效量的加氫活性金屬組分，其中所述的基質(zhì)和/或所述基質(zhì)的前身物為一種孔容>0.61.2ml/g的大孔容氧化鋁和/或該大孔容氧化鋁前身物、一種孔容為0.480.6ml/g的中孔容氧化鋁和/或該中孔容氧化鋁前身物和一種孔容0.2<0.48ml/g的小孔容氧化鋁和/或該小孔容氧化鋁前身物的混合物，以所述基質(zhì)為基準(zhǔn)并以重量百分比計(jì)，其中小孔氧化鋁含量為1060%，中孔氧化鋁含量為560%，大孔氧化鋁含量為1560%。所述成型采用常規(guī)方法進(jìn)行，如壓片、滾球、擠條等方法。在擠出成型時(shí)可以加入適量助擠劑和/或膠粘劑，然后擠出成型。所述助擠劑、膠溶劑的種類及用量為本領(lǐng)域技術(shù)人員所公知，在此不贅述。所述的焙燒采用本領(lǐng)域慣用的方法和條件，如焙燒溫度可以為350—650。C;優(yōu)選為400—600。C，焙燒時(shí)間為2—6小時(shí)，優(yōu)選為3—5小時(shí)。所述引入加氫活性金屬組分的方法，可以是將含加氫活性金屬化合物配制成溶液后與所述的載體接觸，如通過浸漬的方法。所述的浸漬方法為常規(guī)方法，通過對(duì)含加氫活性金屬化合物的溶液的濃度、用量或載體用量的調(diào)節(jié)和控制，制備指定加氫金屬及有機(jī)添加物含量催化劑的方法為本領(lǐng)域技術(shù)人員所公知。所述浸漬之后優(yōu)選包括干燥、焙燒或不焙燒的步驟。所述干燥和焙燒的條件為制備催化劑慣用的條件，如干燥溫度為80-35(TC，優(yōu)選為100-30(TC，干燥時(shí)間為1-24小時(shí)，優(yōu)選為2-12小時(shí)，焙燒溫度為350-55(TC優(yōu)選為400-50(TC，焙燒時(shí)間為1-10小時(shí)，優(yōu)選為2-8小時(shí)。所述加氫活性金屬組分選自至少一種第VIII族和至少一種第VIB族金屬組分。所述含加氫活性金屬化合物選自這些金屬的可溶性化合物中的一種或幾種，例如，可以是這些金屬的水溶性鹽中的一種或幾種。當(dāng)所述催化劑中還含有選自選自氟、磷和硼中的一種或幾種的助劑組分時(shí)，其引入方法可以是將含所述助劑的化合物直接與所述分子篩與所述基質(zhì)混合、成型并焙燒的方法引入；可以是將含有所述助劑的化合物與含有加氫活性金屬化合物配制成混合溶液后與所述載體接觸；還可以是將含有助劑的化合物單獨(dú)配制溶液后與所述載體接觸并焙燒。當(dāng)助劑與加氫活性金屬組分別引入所述載體時(shí)，優(yōu)選首先用含有助劑化合物溶液與所述載體接觸并焙燒，之后再與含有加氫活性金屬化合物的溶液接觸，例如通過離子交換、浸漬、共沉淀等方法，優(yōu)選浸漬法，其中所述的焙燒溫度為350-550°C，優(yōu)選為400-500°C，焙燒時(shí)間為2-8小時(shí)，優(yōu)選為3-6小時(shí)。當(dāng)所述催化劑含有機(jī)物時(shí)，所述有機(jī)物的引入方法，可以是將所述有機(jī)物與含其它組分的化合物，如含加氫活性金屬化合物中的一種或幾種配制成混合溶液后浸漬所述的載體并干燥；還可以是將有機(jī)物單獨(dú)配制溶液后浸漬所述載體并干燥。當(dāng)單獨(dú)引入有機(jī)物時(shí)，優(yōu)選首先引入其他組分，如首先引入加氫活性金屬組分，之后再引入有機(jī)物。所述有機(jī)物的引入量使催化劑中有機(jī)物與第VI工I族金屬組分的摩爾比為0.01-10，優(yōu)選為0.05-8。所述干燥采用慣用方法進(jìn)行，其中的干燥溫度優(yōu)選為100-30(TC，干燥時(shí)間優(yōu)選為1-12小時(shí)，進(jìn)一步優(yōu)選的干燥溫度為100-280°C，干燥時(shí)間為2-8小時(shí)。按照本領(lǐng)域中的常規(guī)方法，所述催化劑在使用之前，通?？稍跉錃獯嬖谙拢?4G-37G'C的溫度下用硫、硫化氫或含硫原料進(jìn)行預(yù)硫化，這種預(yù)硫化可在器外進(jìn)行也可在器內(nèi)原位硫化，將其轉(zhuǎn)化為硫化物型。按照本發(fā)明提供方法，其中，所述加氫處理反應(yīng)條件為石油加工過程中慣常的加氫處理反應(yīng)條件。優(yōu)選的加氫處理反應(yīng)條件包括反應(yīng)溫度200-650。C，優(yōu)選300-510。C，反應(yīng)壓力3-24兆帕，優(yōu)選4-15兆帕，液時(shí)空速0.1-10小時(shí)一1，優(yōu)選O.2-5小時(shí)—、氫油體積比100-5000，優(yōu)選200-1000。本發(fā)明提供的方法適用于加工處理生物油以生成柴油，所述生物油為植物油和動(dòng)物油脂中的一種和幾種。例如，可以是葵花子油、菜籽油、大豆油、棕櫚油、動(dòng)物脂肪中的一種或幾種。下面將通過實(shí)例說明本發(fā)明。實(shí)例中所用試劑，除特別說明的以外，均為化學(xué)純?cè)噭?。?shí)例1-3描述適用于本發(fā)明方法的催化劑的載體及制備方法。實(shí)例1取250gY型分子篩(長(zhǎng)嶺催化劑廠生產(chǎn)，晶胞常數(shù)24.58，氧化鈉含量0.1%，商品名LAY，干基75%)同227克SD粉(山東鋁廠生產(chǎn)，孔容0.38ml/g，干基66%)，313克CL粉(長(zhǎng)嶺催化劑廠生產(chǎn)，孔容0.91ml/g，干基72%)，268克SB(Sasol公司生產(chǎn)，商品名SB，孔容0.53ml/g，干基70%)粉，30克田菁粉、750ml含分析純硝酸20ml的水溶液混合，擠成外接圓直徑為L(zhǎng)6毫米的三葉形條，12(TC烘干，55(TC溫度下焙燒3小時(shí)，得載體CS-1，催化劑載體組成及載體壓碎強(qiáng)度、孔容見表l。實(shí)例2取250gY型分子篩(同實(shí)例1)同35克SD粉(同實(shí)例1)，64克CL粉(同實(shí)例1)，229克SB粉(同實(shí)例1)，30克田菁粉、750ml含分析純硝酸20ml的水溶液混合，擠成外接圓直徑為1.6毫米的三葉形條，120。C烘干，550'C溫度下焙燒3小時(shí)，得載體CS-2，催化劑載體組成及載體壓碎強(qiáng)度、孔容見取250g硅鋁粉(Sasol生產(chǎn)含氧化硅40%的硅鋁粉，商品名稱Sira-40，干基80%)同1091克SD粉(同實(shí)例1)，1250克CL粉(同實(shí)例1)，257克SB粉(同實(shí)例1)，1800ml含分析純硝酸55ml的水溶液混合，擠成外接圓直徑為1.6毫米的三葉形條，12(TC烘干，45(TC溫度下焙燒6小時(shí)，得載體CS-3，催化劑載體組成及載體壓碎強(qiáng)度、孔容見表l。對(duì)比例1說明不適用于本發(fā)明方法的催化劑載體及制備方法。取250gY型分子篩(同實(shí)例1)同568克水合氧化鋁粉(同實(shí)例1)、260克水合氧化鋁粉(同實(shí)例2)混合，之后擠成外接圓直徑為1.6毫米的三葉形條，濕條于12(TC烘干4小時(shí)，55(TC溫度下焙燒3小時(shí)，得載體RSC-1，催化劑載體組成及載體壓碎強(qiáng)度、孔容見表l。對(duì)比例2說明不適用于本發(fā)明方法的催化劑載體及制備方法。取250gY型分子篩(同對(duì)比例l)同426克SD粉(同對(duì)比例l)、391克CL粉(同對(duì)比例1)、30克田菁粉、750ml含分析純硝酸20ml的水溶液混合，擠成外接圓直徑為1.6毫米的三葉形條，12(TC烘干，55(TC溫度下焙燒3小時(shí)，得載體RSC-2，催化劑載體組成及載體壓碎強(qiáng)度、孔容見表l。表l<table>tableseeoriginaldocumentpage9</column></row><table>表1給出的結(jié)果可以說明，適用于本發(fā)明方法的載體具有更高的壓碎強(qiáng)度。實(shí)例4-8說明適用于本發(fā)明方法的催化劑及其制備方法。實(shí)例4取100gCS-1載體用含偏鎢酸銨(四川自貢硬質(zhì)合金廠，氧化鴇含量為82重量％)44克、硝酸鎳(北京益利精細(xì)化學(xué)品有限公司產(chǎn)品，氧化鎳含量為25.4重量％)25克的80毫升水溶液浸漬，于120。C干燥4小時(shí)，48(TC焙燒4小時(shí)，得到催化劑C-1，其組成見表2。實(shí)例5制備催化劑所用載體、偏鎢酸銨、硝酸鎳及用量同實(shí)例4，所不同的是在浸漬加氫活性金屬時(shí)，在浸漬溶液中添加5克擰檬酸，催化劑于15(TC處理16小時(shí)，得到催化劑C-2。其中擰檬酸與第VIII族金屬組分的摩爾比為0.26，以48(TC焙燒4小時(shí)樣品計(jì)，催化劑C-2的組成見表2。實(shí)例6取100gCS-2載體用含偏鎢酸銨(四川自貢硬質(zhì)合金廠，氧化鴇含量為82重量％)22克、硝酸鎳(北京益利精細(xì)化學(xué)品有限公司產(chǎn)品，氧化鎳含量為25.4重量％)10克的80ml水溶液浸漬，于12(TC干燥4小時(shí)，48(TC焙燒4小時(shí)，得中間物C-3a，再用含乙二胺12.3克的70毫升水溶液浸漬，6CTC真空干燥，得催化劑C-3。其中乙二胺和第VIII族金屬組分的摩爾比為6.0，以480"C焙燒3小時(shí)計(jì)，該催化劑組成見表2。取100g實(shí)例6所得的C-3a，硝酸鈷(北京益利精細(xì)化學(xué)品有限公司產(chǎn)品，氧化鈷含量為24.5重量％)30克的70毫升水溶液浸漬，于12(TC干燥4小時(shí)，50(TC焙燒l小時(shí)得催化劑C-4，催化劑組成見表2。實(shí)例8取100g實(shí)例6所得的C-3a，再用含七鉬酸銨(天津四方化工有限公司，氧化鉬含量為89重量％)22克的70毫升含氨10克的水溶液浸漬，于12CTC干燥4小時(shí)，40(TC焙燒6小時(shí)得催化劑C-4，催化劑組成見表2。對(duì)比例34本對(duì)比例描述對(duì)比催化劑的制備同實(shí)例l，不同的是分別采用RSC-1、RSC-2代替CS-1，其組成見表2。<table>tableseeoriginaldocumentpage10</column></row><table>實(shí)例910本實(shí)例說明本發(fā)明催化劑的加氫裂化性能。所用原料油為減壓瓦斯油，其物化性質(zhì)見表3。催化劑的評(píng)價(jià)方法將催化劑C-l、C-2分別破碎成直徑2-3毫米的顆粒，在30毫升固定床反應(yīng)器中裝入催化劑16g，反應(yīng)前先在氫氣氛下用含2重X二硫化碳的煤油在30(TC下預(yù)硫化25小時(shí)，然后切換反應(yīng)原料反應(yīng)，反應(yīng)溫度為380°C，氫分壓為6.4兆帕，液時(shí)空速(LHSV)0.75小時(shí)—、氫油比(體積)800。以生成油中小于35(TC組分的重量百分含量占原料油小于35(TC組分的重量百分含量的比值定義催化劑的轉(zhuǎn)化率，結(jié)果見表4。對(duì)比例56采用實(shí)例9相同的方法評(píng)價(jià)催化劑RC-1和RC-2，評(píng)價(jià)結(jié)果見表4。原料油密度(20°C)，g/cm30.8932S，重量％2.12N，mg/1683模擬蒸餾(ASTMD-1160)IBP/50/70/90305/393/402/422表4實(shí)例催化劑轉(zhuǎn)化率％對(duì)比例5RC-161.3對(duì)比例6RC-265.8實(shí)例9C-171.3實(shí)例10C-274.311由結(jié)果可知，加入具有中孔容氧化鋁的催化劑c-i活性分別比僅含大孔和小孔容氧化鋁的催化劑RC-2、RC-1活性高5.5%和10。％，添加有機(jī)物后催化劑的活性又提高了3%。實(shí)施例1112本實(shí)施例說明采用本方法加工生物油的反應(yīng)效果。催化劑裝填、硫化方法同實(shí)例9相同。所用原料油為普通市售大豆色拉油。采用實(shí)例5所用的催化劑C-2在10ml裝置上進(jìn)行生物油加氫改質(zhì)試驗(yàn)，加氫改質(zhì)的反應(yīng)條件及產(chǎn)品分布結(jié)果見表5對(duì)比例7采用實(shí)施例11所述的方法進(jìn)行生物質(zhì)油的加氫試驗(yàn)，所不同的是采用常規(guī)NiW-氧化鋁體系的商品牌號(hào)為RS-1的加氫精制催化劑(中石化催化劑公司長(zhǎng)嶺分公司產(chǎn)品，NiO《2.0%，W03《19.0)，反應(yīng)條件及產(chǎn)品分布結(jié)果見表5表5實(shí)例催化劑工藝條件液體產(chǎn)物分布溫度'C壓力MPa氫油比v/v空速h」<180'Cw%180-380'Cw%>380'Cw%11C-23355.010005.00861412C-23355.03003.01972對(duì)比例7RS-14005.010003.0116623由表5結(jié)果可知，采用常規(guī)加氫精制催化劑RS-1加工一種大豆色拉油，在空速5h—、壓力5MPa，溫度40(TC反應(yīng)條件下，轉(zhuǎn)化率僅為73%;而采用本發(fā)明方法，在空速3h—i，壓力5MPa，溫度35(TC反應(yīng)條件下，轉(zhuǎn)化率可達(dá)86%;而當(dāng)空速降至3h—i時(shí)，本發(fā)明方法的轉(zhuǎn)化率可達(dá)97%。權(quán)利要求1、一種生物油加氫處理生產(chǎn)柴油的方法，包括在氫氣存在和加氫處理反應(yīng)條件下，將含有生物油的原料油與催化劑接觸，其中，所述催化劑含有效量的裂化活性組分、有效量的加氫活性金屬組分和基質(zhì)，其中所述的基質(zhì)由一種孔容>0.6～1.2ml/g的大孔容氧化鋁、一種孔容為0.48～0.6ml/g的中孔容氧化鋁和一種孔容0.2～<0.48ml/g的小孔容氧化鋁復(fù)合而成，以所述基質(zhì)為基準(zhǔn)并以重量百分比計(jì)，所述基質(zhì)中小孔氧化鋁含量為10～60％，中孔氧化鋁含量為5～60％，大孔氧化鋁含量為15～60％。2、按照權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，所述裂化活性組分選自氧化硅-氧化鋁、具有八面沸石結(jié)構(gòu)的沸石分子篩、具有Beta沸石結(jié)構(gòu)的沸石分子篩或具有絲光沸石結(jié)構(gòu)的沸石分子篩中的一種或幾種。3、按照權(quán)利要求2所述的方法，其特征在于，所述八面沸石選自HY沸石、稀土型Y沸石REY、稀土型HY沸石REHY、超穩(wěn)Y沸石USY、稀土型超穩(wěn)Y沸石REUSY、脫鋁Y型沸石中的一種或幾種。4、按照權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，所述催化劑含有選自含氧或含氮的有機(jī)物中的一種或幾種，有機(jī)物與第VIII族金屬組分的摩爾比為0.01-10。5、根據(jù)權(quán)利要求4所述的方法，其特征在于，所述含氧有機(jī)化合物選自有機(jī)醇、有機(jī)酸中的一種或幾種，含氮有機(jī)化合物為有機(jī)胺，有機(jī)物與第VIII族金屬組分的摩爾比為0.05-8。6、按照權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，所述生物油為植物油和動(dòng)物油脂中的一種和幾種。7、按照權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，所述加氫處理反應(yīng)條件包括溫度200-650°C，壓力3-24兆帕，液時(shí)空速0.1-10小時(shí)—、氫油體積比100-5000。8、按照權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，所述加氫處理反應(yīng)條件包括溫度300-51(TC，壓力4-15兆帕，液時(shí)空速O.2-5小時(shí)—'，氫油體積比200-1000。全文摘要一種生物油加氫處理生產(chǎn)柴油的方法，包括在氫氣存在和加氫處理反應(yīng)條件下，將含有生物油的原料油與催化劑接觸，其中，所述催化劑含有效量的裂化活性組分、有效量的加氫活性金屬組分和基質(zhì)，其中所述的基質(zhì)由一種孔容＞0.6～1.2ml/g的大孔容氧化鋁、一種孔容為0.48～0.6ml/g的中孔容氧化鋁和一種孔容0.2～＜0.48ml/g的小孔容氧化鋁復(fù)合而成，以所述基質(zhì)為基準(zhǔn)并以重量百分比計(jì)，所述基質(zhì)中小孔氧化鋁含量為10～60％，中孔氧化鋁含量為5～60％，大孔氧化鋁含量為15～60％。與現(xiàn)有方法相比，本發(fā)明提供的方法適合用于生物油加氫轉(zhuǎn)化。文檔編號(hào)C10G47/02GK101463272SQ20071017998公開日2009年6月24日申請(qǐng)日期2007年12月20日優(yōu)先權(quán)日2007年12月20日發(fā)明者孟祥堃,李明豐,毛以朝,紅聶,胡志海申請(qǐng)人:中國(guó)石油化工股份有限公司;中國(guó)石油化工股份有限公司石油化工科學(xué)研究院