專利名稱：：一種劣質原油生產(chǎn)低碳烯烴的方法
技術領域：
：本發(fā)明涉及不存在氫的情況下、烴油的催化裂化過程，更具體地說，涉及一種采用含酸劣質原油直接催化裂化多產(chǎn)低碳烯烴的方法。
背景技術：
：隨著原油的不斷開采，輕質原油資源逐漸減少，重質、劣質原油所占比例不斷加大，世界原油質量總的趨勢是變重、變劣。高硫含量、高酸值、高金屬含量以及高殘?zhí)吭彤a(chǎn)量增長很快。據(jù)預測，世界劣質原油的產(chǎn)量將由現(xiàn)在的16%提高到2010年的20%。從我國油氣資源來看，我國勝利、遼河、克拉瑪依三個老油田均屬于高酸值油田，除此之外，北疆原油酸值達4.5mgKOH/g，渤海原油酸值3.61mgKOH/g,我國在渤海灣發(fā)現(xiàn)的蓬萊油田部分油井的酸值更高達6.1mgKOH/g。國外高酸原油的產(chǎn)量近幾年也發(fā)展很快，尤其是遠東和西非地區(qū)。國際市場上高酸原油的數(shù)量也在不斷增加，2004年比1984年世界上高酸原油產(chǎn)量增加了72.7%。2005年，世界高酸原油產(chǎn)量已經(jīng)占原油總產(chǎn)量的5.5%。隨著世界經(jīng)濟的增長以及石油資源的發(fā)現(xiàn)和開采增長緩慢，如何加工這些高酸劣質原油成為能源研究的熱點。原油中酸性物質是指無機酸、酚類、硫醇、脂肪羧酸和環(huán)烷酸等，環(huán)烷酸是原油中最主要的酸性氧化物，其含量占酸性氧化物的90%左右。加工過程中，石油中的環(huán)烷酸可以直接與鐵發(fā)生反應，造成爐管、換熱器及其它煉油設備腐蝕；也可以與石油設備上的保護膜FeS發(fā)生反應，使金屬設備露出新的表面，受到新的腐蝕。原油中的石油酸含量采用總酸值(TAN)來表示。酸值是指中和lg試油所需的氫氧化鉀毫克數(shù)(mg(KOH)/g),研究表明原油中的酸值達到0.5mgKOH/g時就會對生產(chǎn)和煉制設備造成顯著腐蝕，石油中的酸值超過lmgKOH/g時，酸腐蝕會非常嚴重，因此將酸值超過0.5mgKOH/g的原油稱作高酸原油。在石油加工過程中，一般石油產(chǎn)品，如汽油、柴油、煤油質量指標中通常也有酸值要求，過高的酸值容易給最終用戶帶來同樣的腐蝕問題。目前，加工高酸原油的普遍做法是將高酸原油和低酸原油進行摻煉，摻煉時，一般要求混合后原油的酸值不超過0.5mgKOH/g,因此其摻煉比例受到很大的限制。另外文獻中還采用物理吸附法、溶劑抽提法、熱裂解法(包括催化熱裂解法)和催化加氫法等進行原油脫酸，但這些方法還沒有得到實際應用。US5454936公開了一種采用大比表面積的固體吸附劑進行物理吸附的原油脫酸方法，先將水油兩性的固體吸附劑(如硅膠、氧化鋁、石油焦和蒙脫粘土)粉碎成50200nm的顆粒，分散到水中，然后與原油在溫度25~80。C的條件下充分混合形成油包水膠體，也可以直接與原油混合形成油包水膠體，再在超聲波分離裝置上，在溫度25250。C的條件下分成三相，上層為脫酸的原油，中間為固體懸浮物層，下層為水層，水層重復使用。該方法原油的脫酸率為90%，但是粉狀顆粒與原油分離困難，不適用于高密度、高粘度的原油。US5891325^^開了一種進行多級熱處理的原油脫酸方法。該方法采用多級反應器或同一反應器中多級反應，在一定溫度和壓力下分解部分石油酸，反應生成可揮發(fā)的有機酸、可揮發(fā)的石油經(jīng)和不可揮發(fā)的石油烴。用IIA族堿金屬鹽如CaO、Ca(OH)2、CaC03、MgO等中和大部分有機酸，在反應的同時用惰性氣體吹掃反應體系，回收可揮發(fā)的石油烴。最后將可揮發(fā)性的石油烴和不易揮發(fā)的石油烴混合。此方法的熱處理過程至少應包括兩段反應，熱處理過程形成的可揮發(fā)性組分部分循環(huán)回前一級反應，進行進一步熱處理。US5897769^Hf了一種催化加氬的原油脫酸方法，該方法采用載體為氧化鋁的Ni-Mo或Ni-Co加氫精制催化劑，在氫分壓2~3MPa和反應溫度250。C的條件下，對高酸原油進行加氫精制，可將原油的總酸值2.6mgKOH/g降為0.15KOH/g。催化加氫的原油脫酸方法脫酸效果好，但其設備投資高，工藝投資大。US60305237>開了一種溶劑抽4是的原油脫酸方法，該方法用KOH、NaOH水溶液以液-液萃取方式對高酸含量原油進行脫4丐脫酸，應用碳原子數(shù)為12~18的乙氧基醇酯類作破乳劑，采用了離心機和穩(wěn)定沉降塔對抽提后的原油和水溶液進行分離。該方法原油脫酸率為100%,4丐含量從800ppm降到32ppm,脫鈣率達96%。但是該方法在處理稠油時難以操作。CN1827744A公開了一種直接釆用催化裂化處理含酸原油的方法，將經(jīng)預處理的含酸原油預熱后通過催化裂化裝置，脫除其中的所含石油酸，并使原油得到初步轉化，通過該方法其脫酸率可以達到95%以上。但是，對于總酸值大于0.5mgKOH/g,K值大于12的石蠟基含酸原油來說，飽和烴約占50重％以上，直接采用催化裂化的方法進行加工處理生成的大量辛烷值很低的汽油餾分，經(jīng)濟效益不理想。
發(fā)明內容本發(fā)明的目的是采用直接催化裂化的方法脫除石蠟基原油和餾分油中的石油酸，并將這種劣質的石油烴類直接轉化為汽油及低碳烯烴等石油產(chǎn)口口o一種劣質原油生產(chǎn)低碳烯烴的方法，該方法包括將預處理后的總酸值大于0.5mgKOH/g,特性因數(shù)K值大于12.1的原油經(jīng)預熱后直接引入催化裂化反應器中與催化劑接觸，并在催化裂化反應條件下進行反應，分離反應后的油氣和待生催化劑，反應油氣送至后續(xù)分離系統(tǒng)，得到不同餾程的產(chǎn)物；待生催化劑經(jīng)汽提、再生后循環(huán)使用；所述的催化劑的活性組分含有Y型分子篩、具有MFI結構的分子篩和任選的(3分子篩。本發(fā)明提供的方法中，所述的劣質原油為總酸值大于0.5mgKOH/g、優(yōu)選總酸值大于1.0mgKOH/g,原油的特性因數(shù)K值大于12.0、優(yōu)選大于12.3、更優(yōu)選大于12.5的原油，對原油的膠質含量沒有限制，可以處理膠質含量大于10重％的原油。本發(fā)明提供的方法中，所述的催化劑的活性組分含有大孔分子篩和中孔分子篩，所述的大孔分子篩為Y型分子篩，選自稀土Y(REY)、稀土氫Y(REHY)和不同方法得到的超穩(wěn)Y構成的分子篩中的一種或幾種的混合物。所述的中孔分子篩為具有MFI結構的分子篩和任選的P分子篩，具有MFI結構的分子篩可以選自ZSM-5、ZRP、以及用P、RE、Ca、Mg、H、Al改性的ZSM-5分子篩。本發(fā)明提供的方法中，以催化劑的總量計，所述的催化劑含有10-50重％的分子篩、5-90重％的無機氧化物和0~70重％的粘土；其中以分子篩的總量計，Y型分子篩的含量為10~80%，具有MFI結構的分子篩含量為10~90%，|3分子篩的含量為0~25%。優(yōu)選的方案為以催化劑的總量計，所述的催化劑含有15-45重％的分子篩、10~80重°/。的無機氧化物和10~60重°/。的粘土，以分子篩的總量計，Y型分子篩的含量為25~70%,具有MFI結構的分子篩含量為30~80%,(3分子篩的含量為0~25%。本發(fā)明提供的方法中，所述的催化劑可以是一種同時含幾種分子篩的復合式催化劑或者是分別含不同分子篩的兩種不同催化劑的物理混合物。其中優(yōu)選的方案為分別含不同分子篩的兩種不同催化劑的物理混合物。使用兩種催化劑的物理混合物時，以催化劑的總量計，第一種催化劑的含有10~50重。/。的分子篩、5~90重°/。的無才幾氧化物、0~70重％的粘土；其中以分子篩的總量計，Y型分子篩的含量為25~100重％、優(yōu)選50-100重％,具有MFI結構的分子篩的含量為0~75重％、優(yōu)選0~50重％。以催化劑的總量計，第二種催化劑含有10~60重％的中孔分子篩、5~90重％的無機氧化物和0~70重％的粘土；其中以分子篩的總量計，具有MFI結構的分子篩的含量為30~100重％、優(yōu)選80~100重％,卩分子篩的含量為0~70重％、優(yōu)選0~20重％。第一種裂化催化劑和第二種裂化催化劑的干基重量比為(10~90):(90~10)、優(yōu)選(4080):(60~20)。本發(fā)明提供的方法中，所述的催化裂化反應條件為反應溫度為480~700°C、優(yōu)選490~680°C，反應壓力為1.5~4乂105巾白、優(yōu)選1.5~3.5xl05帕，接觸時間為0.5-20秒、優(yōu)選115秒，催化劑與進料原油的重量比為3~40、優(yōu)選4~30,水蒸汽與進料原油的重量比為0.04~1.0、優(yōu)選0.05~0.6。本發(fā)明提供的方法中，所述的催化裂化反應器為提升管反應器和/或流化床反應器。其中提升管反應器可以是等直徑的提升管也可以是變直徑的提升管，優(yōu)選提升管上部直徑擴大的變直徑提升管反應器。當所述的催化裂化反應器為上部直徑擴大的變直徑提升管反應器時，反應器內的重時空速為0.1~50h"、優(yōu)選1~40h"。本發(fā)明提供的方法中，優(yōu)選的反應流程是將所述的后續(xù)分離系統(tǒng)分離出的全部或部分汽油餾分引入反應器中進行回煉，更有選將所述的后續(xù)分離系統(tǒng)分離出的全部或部分汽油餾分引入新增的輕油提升管反應器中進行回煉。在反應系統(tǒng)增加輕油提升管反應器的優(yōu)選方案下，所述的反應器為兩個提升管反應器，原料油引入重油反應器中進行反應，經(jīng)沉降器分離出的反應油氣經(jīng)分餾塔分餾為干氣、液化氣、汽油、柴油和重油等餾分，將全部或部分經(jīng)汽油餾分引入輕油反應器中繼續(xù)反應。其中，所述的輕油提升管反應器中催化裂化反應條件為反應溫度為510~700°C、優(yōu)選520~680°C,反應壓力為1.54xl()5中白、優(yōu)選1.53.5xl()5帕，接觸時間為0.5~20秒、優(yōu)選115秒，催化劑與進料原油的重量比為4-50、優(yōu)選5~40，水蒸汽與進料原油的重量比為0.05~1.0、優(yōu)選0.06~0.6。本發(fā)明提供的方法的有益效果體現(xiàn)在本發(fā)明提供的方法將K值大于12、總酸值大于0.5mgKOH/g、膠質含量較高的劣質原油直接采用催化裂化的方法進行加工處理，簡化了流程，采用至少兩種不同酸分布和孔徑分布的分子篩作為催化劑的活性組分，增強了重質油的轉化，同時又兼顧了小分子烴類的裂解，有利于多產(chǎn)低碳烯烴，提高汽油辛烷值，克服了現(xiàn)有技術中加工此類原油生成的汽油辛烷值較低的缺陷，提高了此類劣質原油加工的經(jīng)濟效益。例如，和CN1827744A中公開的直接催化裂化的方法相比，采用本發(fā)明提供的方法，直接催化裂化酸值為2.8mgKOH/g、K值為12.5、膠質含量為16.6重％的含酸劣質原油，產(chǎn)品分布中丙烯產(chǎn)率分別提高6.1~10.9個百分點，乙烯產(chǎn)率提高1.7-2.1個百分點，汽油RON提高2.8個單位，MON提高3.5個單位。直接催化裂化酸值為3.7mgKOH/g、K值為12.1、膠質含量為21.2重％的含酸劣質原油，其產(chǎn)品分布中丙烯產(chǎn)率提高6.3~10.5個百分點，乙烯產(chǎn)率提高0.1~0.3個百分點，汽油R0N提高5個單位，MON提高2.5-4.8個單位。圖1為催化裂化反應系統(tǒng)包含一個提升管反應器的流程示意圖。圖2為催化裂化反應系統(tǒng)包含兩個提升管反應器的流程示意圖。具體實施例方式下面結合本發(fā)明提供的方法，但本發(fā)明并不因此而受到限制。如圖1所示，催化裂化反應器為一個提升管反應器4，熱的再生催化劑經(jīng)再生劑輸送管線16進入提升管反應器4的底部，并在由管線1注入的預提升介質的作用下加速向上流動。預熱后的原料油經(jīng)管線2與來自管線3的霧化蒸汽和來自管線14的部分或全部汽油產(chǎn)品混合后，注入提升管反應器4,與熱催化劑接觸并在催化裂化反應條件下反應。反應油氣和催化劑的混合物沿提升管上行至提升管出口處后進入沉降器7，在沉降器7內反應油氣與積炭的催化劑分離。反應油氣經(jīng)管線8送入后續(xù)分離系統(tǒng)9繼續(xù)分離，進一步分離得到目的產(chǎn)物汽油、柴油、重油等(圖中未標出)。分離后反應產(chǎn)物經(jīng)管線10和11引出，回煉的重油經(jīng)管線12引回反應器，部分反應分離后的汽油通過管線14引入提升管反應器繼續(xù)反應。沉降器7中分離出的待生催化劑進入汽提器6,汽提蒸汽經(jīng)管線5注入，與待生催化劑逆流接觸，將待生催化劑所攜帶的反應油氣盡可能地汽提干凈。汽提后的待生催化劑經(jīng)管線15送入再生器18燒焦再生，含氧氣體如空氣經(jīng)管線17注入再生器18,再生煙氣經(jīng)管線19引出。再生后的催化劑經(jīng)再生劑輸送管線16返回提升管反應器4循環(huán)使用。如圖2所示，反應系統(tǒng)包含重油提升管反應器4和新增的輕油提升管反應器13，熱的再生催化劑經(jīng)再生劑輸送管線16進入重油提升管反應器4的底部，并在由管線1注入的預提升介質的作用下加速向上流動。預熱后的原料油經(jīng)噴嘴2霧化后，注入重油提升管反應器4，與熱催化劑接觸并在催化裂化反應條件下反應，反應油氣和催化劑的混合物沿提升管上行至提升管出口處后進入沉降器7，在沉降器7內反應油氣與待生催化劑分離。反應油氣送入后續(xù)分離系統(tǒng)9中分離，得到低碳烯烴、汽油、柴油、重油等(圖中未標出)。分離出的汽油預熱后從噴嘴21進入輕油提升管反應器進行回煉。沉降器7中分離出的待生催化劑進入汽提器6,汽提蒸汽經(jīng)管線5注入，與待生催化劑逆流接觸，將待生催化劑所攜帶的反應油氣盡可能地汽提干凈。汽提后的催化劑經(jīng)待生劑輸送管線15送入再生器18燒焦再生，含氧氣體如空氣經(jīng)管線17注入再生器18,再生煙氣經(jīng)管線19引出。再生后的催化劑一部分經(jīng)再生劑輸送管線16返回重油提升管反應器4循環(huán)使用，另一部分通過再生劑輸送管線20進入輕油提升管反應器13,經(jīng)管線22的輸送介質作用下加速向上運動。下面的實施例將對本方法予以進一步的說明，但并不因此而限制本發(fā)明。實施例和對比例中所用的原料油為含酸劣質原油，其主要性質見表2。所使用的催化劑MLC-500由中國石油化工股份有限公司齊魯催化劑分公司生產(chǎn)；所用的高嶺土為蘇州高嶺土公司出品，固含量為76%;擬薄水鋁石為山東鋁廠生產(chǎn)，氧化鋁含量為62%;鋁溶膠為中國石油化工股份有限公司齊魯催化劑分公司出品，八1203含量為總重量的21%;鹽酸為北京化工廠生產(chǎn)，規(guī)格為分析純，濃度為36%。所用的催化劑Al、Bl和B2為實驗室自制催化劑，其制備方法和組成(1)催化劑Al的制備方法和組成取Y分子篩1.5公斤，ZSM-5分子篩l.O公斤，加脫離子水3.5公斤球磨30分鐘，制成分子篩漿液。將3.7公斤高嶺土加到8.8公斤脫離子水中，攪拌30分鐘，加入鹽酸0.26公斤，攪拌30分鐘，再加入1.6公斤擬薄水鋁石，混合攪拌40分鐘。在6(TC老化1小時，制得載體漿液。將分子篩漿液加到老化后的載體漿液中攪拌20分鐘，加入鋁溶膠4.8kg，混合攪拌40分鐘，進行噴霧干燥，制得催化劑A1。Al中含有34.2重％的分子篩，27.4重％的無才幾氧化物和38.4重％的高嶺土，其中Y型分子篩的含量為20.5重％,ZRP的含量為13.7重％。(2)催化劑Bl的制備方法和組成制備方法和實施例1中催化劑Al的制備方法不同的是用2.1公斤ZRP分子篩和0.88公斤Y型分子篩代替1.5公斤Y分子篩和1.0公斤ZSM-5分子篩，制得催化劑Bl。Bl中含有38.3重％的分子篩，25.6重％的無機氧化物和36.1重％的高嶺土，其中ZRP的含量為27.0重％,Y型分子篩的含量為11.3重％。(3)催化劑B2的制備方法和組成制備方法和實施例1中催化劑Al的制備方法不同的是用2.0公斤ZRP分子篩和1.0公斤p分子篩代替1.5公斤Y分子篩和1.0公斤ZSM-5分子篩，制得催化劑Bl。Bl中含有38.5重％的分子篩，25.6重％的無機氧化物和35.9重％的高呤土，其中ZRP的含量為25.7重％,(3分子篩的含量為12.8重％。只于比例1對比例1說明CN1827744A中公開的方法直接催化裂化酸值為2.8mgKOH/g、K值為12.5、膠質含量為16.6wt。/。的含酸劣質原油的情況。如附圖1所示，采用中型提升管裝置進行試驗，提升管反應器的內徑為16毫米，高度為6米。溫度為700。C左右的再生催化劑進入提升管反應器底部，在預提升蒸汽的作用下向上流動。將原油A經(jīng)預熱爐加熱至200。C左右與霧化水蒸汽混合，通過進料噴嘴進入提升管反應器內，與熱的催化劑MLC-500接觸進行催化轉化反應。反應產(chǎn)物、水蒸汽以及待生催化劑從反應器出口進入到沉降器，在沉降器內反應產(chǎn)物和催化劑快速分離，反應產(chǎn)物進一步分離成氣體產(chǎn)物和液體產(chǎn)物，而待生催化劑經(jīng)汽提、再生后循環(huán)使用。其中，催化劑MLC-500中的活性組分為Y型分子篩，含量為35重％,其物化性質見表1。原料油性質見表2，主要操作條件和產(chǎn)品分布列于表3。實施例1實施例1說明本發(fā)明提供的方法直接催化裂化酸值為2.8mgKOH/g、K值為12.5、膠質含量為16.6wt。/。的含酸劣質原油生產(chǎn)合格產(chǎn)品并多產(chǎn)低碳烯烴的情況。采用對比例1中的中型提升管裝置進行試驗，與對比例1不同的是所用的催化劑為A1。催化劑物化性質見表l，原料油性質見表2，主要操作條件和產(chǎn)品分布列于表3。乂十比例2該對比例說明CN1827744A中公開的方法直接催化裂化酸值為3.7mgKOH/g、K值為12.1、膠質含量為21.2wt。/。的含酸劣質原油的情況。該對比例和對比例1的區(qū)別是原料油為原油B，催化劑物化性質見表1,原料油性質見表2，主要操作條件和產(chǎn)品分布列于表4。實施例2實施例2說明本發(fā)明提供的提升管+流化床的反應器形式的方法直接催化裂化酸值為3.7mgKOH/g、K值為12.1、膠質含量為21.2wt。/。的含酸劣質原油生產(chǎn)合格產(chǎn)品并多產(chǎn)低碳烯烴的情況。采用實施例1中的中型提升管裝置進行試驗，實施例2和實施例1的區(qū)別是，裝置中的提升管反應器出口以上增設一段流化床反應段，該反應段的內徑為64毫米，高度為0.6米；原料油為原油B,性質見表2。實施例2中使用的催化劑為MLC-500和Bl的混合物，兩者的干基重量比為MLC-500:Bl=80:20。催化劑物化性質見表l。原料油實驗的主要操作條件和產(chǎn)品分布列于表3。實施例3實施例3說明本發(fā)明提供的雙提升管反應器形式的方法直接催化裂化酸值為2.8mgKOH/g、K值為12.5、膠質含量為16.6wt。/。的含酸劣質原油生產(chǎn)合格產(chǎn)品并多產(chǎn)低碳烯烴的情況。12如附圖2所示，反應器形式采用雙提升管模式，其中重油提升管反應器的內徑為16毫米，高度為6米，輕油提升管內徑為10毫米，高度為5米。將溫度為700。C左右的再生催化劑引入重油提升管反應器底部，原油A經(jīng)加熱至200。C左右與霧化水蒸汽混合后，進入到重油提升管反應器內，與熱的裂化催化劑接觸進行催化轉化反應。反應后分離反應油氣和待生催化劑，待生催化劑經(jīng)汽提、再生后一部分返回到重油提升管反應器中循環(huán)使用，另一部分催化劑注入到輕油提升管；反應油氣進一步分離成氣體產(chǎn)物輕油提升管反應產(chǎn)物和待生催化劑從出口進入沉降器內進行分離。實施例3中使用的催化劑為MLC-500和B2的混合物，兩者的干基重量比為MLC-500:B2=70:30。催化劑物化性質見表l，原料油性質見表2，實驗的主要操作條件和產(chǎn)品分布列于表4。實施例4實施例4說明本發(fā)明提供的雙提升管反應器、重油提升管為提升管+流化床形式的方法直接催化裂化酸值為3.7mgKOH/g、K值為12.1、膠質含量為21.2wt%的含酸劣質原油生產(chǎn)合格產(chǎn)品并多產(chǎn)低碳烯烴的情況。實施例4采用實施例2中的雙提升管模式的中型試驗裝置，和實施例2的區(qū)別是裝置中的重油提升管反應器的內徑為16毫米，高度為6米，其出口以上有一段流化床反應段，該反應段的內徑為64毫米，高度為0.6米；輕油提升管內徑為IO毫米，高度為5米。原料油為原油B,其性質見表2。所用的催化劑為MLC-500與B2的物理混合物，催化劑干基重量比為MLC-500:B2=60:40，催化劑物化性質見表1。主要操作條件和產(chǎn)品分布列于表4。由表3、表4可以看出，通過本發(fā)明提供的方法在強化重油轉化的同時，增大了低碳烯烴的產(chǎn)率，提高了汽油辛烷值。和CN1827744A中公開的直接催化裂化的方法相比，對酸值為2.8mgKOH/g、K值為12.5、膠質含量為16.6wt。/。的含酸劣質原油A,采用本發(fā)明提供的方法丙烯產(chǎn)率分別13提高6.1-10.9個百分點，乙烯產(chǎn)率提高1.7-2.1個百分點，汽油RON提高2.8個單位，MON提高3.5個單位。對酸值為3.7mgKOH/g、K值為12.1、膠質含量為21.2wt。/。的含酸劣質原油B,丙烯產(chǎn)率分別提高6.3~10.5個百分點，乙烯產(chǎn)率提高0.1-0.3個百分點，汽油RON提高5個單位，MON提高2.5~4.8個單位。表1催化劑性質催化劑MLC-500AlBlB2化學組成，重％A120350.252.750.254.5RE2030.350.20.441.4物理性質比表面積、/m2-g"115125209139孔體積/mL-g—10.350.320,280.19堆積密度/gxm-30.760.750.790.92篩分組成，％0~20pm4.23.51.712.220~40,13.515.914.354.240~80阿38.141.552,8155.8>80,44.239,143.2337.8微反活性6564626014表2原料油的性質原料油名稱原油A原油B密度(20°C),g/cm30.89%0.9105運動粘度，mm2/s(80°C)50.948.18酸值，mgKOH/g2.83.7殘?zhí)?，重?.27.4平均分子量387389特性因數(shù)，K值12.512.1組成，重％蠟25.124.4膠質16,621.2瀝青質0.10.1元素含量，重％C86.1186.7H12.5412.3S0.30,45N0.30.25金屬含量，貼/gFe47.611.5Ni28.927.0Ca45.375.8V1.50.6Na1.22.7餾程，°C15~200°C7.516.31200~350。C24.5521.88350~500°C32,4432.70>500°C35.539.1115表3操作條件和產(chǎn)品分布<table>tableseeoriginaldocumentpage16</column></row><table>表4操作條件和產(chǎn)品分布實例編號對比例2實施例3實施例4催化劑干基重量比MLC500MLC-500:B270:30MLC-500:B260:40原夕〖十油原料B原料A原料B重油提升管反應溫度，°c520520520壓力，Xl()5帕(絕壓)2.52.52.5劑油比101010床層空速，h—1//4反應時間，s2.52.54水油比0.070,10.1輕油提升管反應溫度，。c/540540壓力/劑油比/88水油比/0.150.15產(chǎn)物分布，重％干氣(H廣C。3.95.165.25液化氣(C3C4)22.5336.0441.45汽油(:;205。C)38.0930,227.4柴油(205~350°C)19.4115.012.3重油(>350°C)6.493.12.8焦炭9.5810.510.8低碳烯烴產(chǎn)率，重0/0丙歸10.816.821.3乙辟3.13.23.4丁烯9.912,412.4總烯烴含量23,832,436.1產(chǎn)品汽油性質酸度，mgKOH細ml0.20.10,1辛烷值RON89.393.894,9MON78.881.881.31權利要求1、一種劣質原油生產(chǎn)低碳烯烴的方法，其特征在于將預處理后的總酸值大于0.5mgKOH/g，特性因數(shù)K值大于12.1的原油經(jīng)預熱后直接引入催化裂化反應器中與催化劑接觸，并在催化裂化反應條件下進行反應，分離反應后的油氣和待生催化劑，反應油氣送至后續(xù)分離系統(tǒng)，得到不同餾程的產(chǎn)物；待生催化劑經(jīng)汽提、再生后循環(huán)使用；所述的催化劑的活性組分含有Y型分子篩、具有MFI結構的分子篩和任選的β分子篩。2、按照權利要求1的方法，其特征在于所述的原油的總酸值大于1.0mgKOH/g，特性因數(shù)K值大于12.3。3、按照權利要求2的方法，其特征在于所述的原油的總酸值大于1.0mgKOH/g，特性因數(shù)K值大于12.5。4、按照權利要求l的方法，其特征在于，以催化劑的總量計，所述的催化劑含有10~50重％的分子篩、5~卯重％的無機氧化物和0~70重％的粘土，其中以分子篩的總量計，Y型分子篩的含量為10~80重％，具有MFI結構的分子篩含量為10~90重％,卩分子篩的含量為0~25重％。5、按照權利要求4的方法，其特征在于以催化劑的總量計，所述的復合式催化劑含有15-45重％的分子篩、10~80重％的無才幾氧化物和10~60重％的粘土，以分子篩的總量計，Y型分子篩的含量為25~70重％，具有MFI結構的分子篩含量為30~80重％,(3分子篩的含量為0~25重％。6、按照權利要求4的方法，其特征在于所述的催化劑為兩種不同催化劑的物理混合物，其中，第一種催化劑含有10-50重％的分子篩、5-90重％的無機氧化物和0~70重％的粘土，其中，以分子篩的總量計，Y型分子篩的含量為25-100重％,具有MFI結構的分子篩的含量為0-75重%;第二種催化劑含有10~60重％的分子篩、5~卯重％的無機氧化物和0~70重％的粘土，其中，以分子篩的總量計，具有MFI結構的分子篩的含量為30~100重％,卩分子篩的含量為0~70重％;第一種催化劑和第二種催化劑的重量比為(10-90):(90~10)。7、按照權利要求1的方法，其特征在于所述的Y型分子篩，選自稀土Y(REY)、稀土氫Y(REHY)和超穩(wěn)Y分子篩中的一種或幾種的混合物；所述的具有MFI結構的分子篩選自ZSM-5、ZRP、以及用P、RE、Ca、Mg、H、Al改性的ZSM-5分子篩。8、按照權利要求l的方法，其特征在于所述的催化裂化反應器為提升管反應器和/或流化床反應器。9、按照權利要求8的方法，其特征在于所述的催化裂化反應器為上部管徑擴大的提升管反應器。10、按照權利要求1的方法，其特征在于所述的催化裂化反應條件為反應溫度為480~600°C，反應壓力為1.54xl()5巾白，才妾觸時間為0.5~10秒，催化劑與進料原油的重量比為3-20,水蒸汽與進料原油的重量比為0.04~0,2。11、按照權利要求1~10中任一的方法，其特征在于將所述的后續(xù)分離系統(tǒng)分離出的全部或部分汽油引入催化裂化反應器中進行回煉。12、按照權利要求ll的方法，其特征在于將所述的后續(xù)分離系統(tǒng)分離管反應器中反應溫度為470~600°C,反應壓力為1.5-4xl()5巾自，接觸時間為0.510秒，催化劑與進料原油的重量比為2~20，水蒸汽與進料原油的重量比為0.04-0.2。全文摘要一種劣質原油生產(chǎn)低碳烯烴的方法，其特征在于將預處理后的總酸值大于0.5mgKOH/g，特性因數(shù)K值大于12.1的原油經(jīng)預熱后直接引入催化裂化反應器中與催化劑接觸，并在催化裂化反應條件下進行反應，分離反應后的油氣和待生催化劑，反應油氣送至后續(xù)分離系統(tǒng)，得到不同餾程的產(chǎn)物，待生催化劑經(jīng)汽提、再生后循環(huán)使用，所述的催化劑的活性組分Y型分子篩、具有MFI結構的分子篩和任選的β分子篩。本發(fā)明提供的方法采用兩種孔徑的分子篩作為催化劑的活性組分處理K值大于12、總酸值大于0.5mgKOH/g的石蠟基含酸原油，克服了現(xiàn)有技術中加工此類原油生成較多辛烷值較低汽油致使經(jīng)濟效益較低的缺陷，有利于多產(chǎn)低碳烯烴，提高汽油辛烷值，提高了此類劣質原油加工的經(jīng)濟效益。文檔編號C10G11/00GK101469275SQ20071030447公開日2009年7月1日申請日期2007年12月28日優(yōu)先權日2007年12月28日發(fā)明者峻何,侯栓弟,張久順,張占柱,毛安國,汪燮卿,田松柏申請人:中國石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司石油化工科學研究院