專利名稱：：包含可再生原料的燃料組合物的制作方法包舍可再生原料的燃料組合物本發(fā)明涉及包含可再生原料的燃料組合物，含酯基的聚合物在燃料組合物中的用途以及以本發(fā)明的燃料組合物驅(qū)動(dòng)柴油發(fā)動(dòng)機(jī)的方法。目前，通常都是從化石來(lái)源獲得燃料。但是這種資源是有限的，從而要找尋替代品。因此，人們對(duì)于可用于生產(chǎn)燃料的可再生原料的興趣也就越來(lái)越濃厚。一種特別令人感興趣的替代品即是生物柴油燃料。所謂生物柴油經(jīng)常理解為是一種脂肪酸酯的混合物，主要是脂肪酸甲酯(FAME)，并且脂肪酸部分的鏈長(zhǎng)為14至24個(gè)C原子同時(shí)具有0至3個(gè)雙鍵。C數(shù)越高以及存在的雙鍵越少，則FAME的熔點(diǎn)越高。典型的原料是植物油(也即甘油酯)如油菜籽油、葵花油、大豆油、棕櫚油、椰子油和個(gè)別情況下甚至是用過的植物油。這些通過酯化反應(yīng)，主要是與曱醇在堿性催化條件下轉(zhuǎn)化為相應(yīng)的FAME。與在歐洲經(jīng)常使用的一般含有約5%C16:0+C18:0-FAME的油菜籽油甲酯(RME)不同，棕櫚油曱酯(PME)含有約50%的C16:0+C18:0-FAME。動(dòng)物脂油，如牛脂的類似衍生物也具有類似高的C16:0+C18:0-FAME份額。這種高蠟含量可以幾乎不受到聚合物流動(dòng)改善劑的影響，其通常以不超過2%的添加比率添加。與油菜籽油相比，棕櫚油能夠得到超過三倍高的每公項(xiàng)產(chǎn)量。因此也就形成了極大的經(jīng)濟(jì)優(yōu)勢(shì)。但缺點(diǎn)是，PME的傾點(diǎn)很高，為約+12匸。出于生態(tài)考慮，使用純的生物柴油是一個(gè)重要目的。然而，這些燃料油與傳統(tǒng)的柴油燃料有著本質(zhì)的區(qū)別。例如，許多密封材料會(huì)被生物柴油腐蝕。密封材料的失效必然會(huì)導(dǎo)致發(fā)動(dòng)機(jī)損壞。另外，對(duì)于直接射油式柴油發(fā)動(dòng)機(jī)，燃料可以進(jìn)入到機(jī)油中，而由于植物油酯的極低的化學(xué)穩(wěn)定性，這就會(huì)導(dǎo)致發(fā)動(dòng)機(jī)內(nèi)產(chǎn)生積垢。此外，生物柴油燃料由于粘度不同于礦物柴油燃料而其會(huì)導(dǎo)致霧化性的不同，所以表現(xiàn)出不同的燃燒性。在現(xiàn)代柴油發(fā)動(dòng)機(jī)中，它們的發(fā)動(dòng)機(jī)電器件都緊密地針對(duì)化石柴油燃料進(jìn)行設(shè)置，因此可能會(huì)由于燃燒性能的改變而出現(xiàn)問題。特別的，研發(fā)為應(yīng)用化石燃料而優(yōu)化的經(jīng)濟(jì)高效的柴油發(fā)動(dòng)機(jī)，迄今以來(lái)也成為了應(yīng)用純生物柴油燃料的障礙。在歐洲除了使用100%的生物柴油(主要是RME)之外，化石柴油，即原油蒸餾的中間餾分，和生物柴油的混合物由于更好的低溫性能和更好的燃燒性能也因而受到人們關(guān)注。作為摻混物，可再生原料的稅收優(yōu)勢(shì)也能傳遞給最終消費(fèi)者。除了這些經(jīng)濟(jì)優(yōu)勢(shì)之外，對(duì)于可再生原料生物柴油自然也要提到有益的生態(tài)平衡。例如，在歐洲人們討論的是生物柴油(主要是RME)與化石柴油的5%的摻混物，在亞洲(韓國(guó)、印度、印度尼西亞、馬來(lái)西亞、泰國(guó)、菲律賓)和澳大利亞則是20%甚或更高的摻混物(主要是PME)。若是20。/。PME摻混物的情況，則約10%的C16:0+C18:O-FAME使得燃料混合物中明顯存在比RME中(約5%)更多的蠟狀鏈。對(duì)此的全面的評(píng)論也可以參見AFoge/，丄,J入入聚(甲基)丙烯酸烷基酯PA(M)A作為不含有M(M)A(例如ShellOil公司的US3869396)以及含有M(M)A(例如Rohm&Haas公司的US5312884)的礦物油用的傾點(diǎn)改善劑，或者也用作為植物油(Rohm&Haas公司的US5696066)的傾點(diǎn)改善劑，長(zhǎng)久以來(lái)便已確定并有記載。但是并沒有說(shuō)明將所述聚合物用于含有至少一種礦物來(lái)源的柴油燃料和至少一種生物柴油燃料的燃料組合物中。另外，公開文獻(xiàn)W001/40334(RohMaxAdditivesGmbH)中記栽了可用于生物柴油燃料中的聚(甲基)丙烯酸烷基酯。該公開文獻(xiàn)的主題是特硃的制備方法，該方法賦予這些聚合物以超乎尋常的性能。但是其中缺少了涉及生物柴油燃料的實(shí)施例。另外，并沒有描述具有很高份額的特定含酯基的重復(fù)單元的聚合物的優(yōu)點(diǎn)。此外，在潤(rùn)滑油中可通過添加添加劑獲得的低溫性能不能必然地傳遞到礦物柴油燃料上，因?yàn)樗鼈兊姆序v性、它們的粘度和因此它們的烴組成都是不同的。含有礦物柴油燃料和生物柴油的混合物并沒有記載于WO01/40334中。此外，羥基官能的PAMA作為生物柴油的流動(dòng)改善劑是在文獻(xiàn)中已知的(RohMaxAdditivesGmbH的EP1032620)。在公開文獻(xiàn)EP1032620的概述部分雖然記載了化石燃料與生物柴油燃料的混合物，但是并沒有描述采用這類混合物的實(shí)施例。從該篇文獻(xiàn)中可知，提供了特別是基于RME生物柴油燃料，該燃料具有特別良好的低溫性能。當(dāng)使用高份額的礦物來(lái)源的柴油燃料時(shí)表明，一般性記載于EP1032620中的聚合物的作用效果可以獲得改善?；裼秃蜕锊裼陀玫幕谟腿苄跃酆衔锏牧鲃?dòng)改善劑也是已知的(W094/10267,ExxonChemicalPatentsInc.)。但是在實(shí)施例中只是記載了乙烯-醋酸乙烯酯共聚物(EVA)和具有Cu/Cn-烷基延胡索酸酯單元和醋酸乙烯酯單元的共聚物。在W094/10267中并沒有對(duì)于含酯基的特定聚合物的詳盡和明確的描述。另外，在這期間也公開了一系列用于柴油/生物柴油混合物的最優(yōu)化的EVA共聚物(EP1541662至664)。如在EP1541663中描述了含有75體積％礦物來(lái)源的柴油燃料和25體積％生物柴油的混合物，它們包含150ppm的聚(甲基丙烯酸十二烷基酯)和100至200ppm的乙烯-醋酸乙烯酯共聚物(EVA)。但是在此也記載了EVA作為必要組分使用。但是EVA是一種相當(dāng)昂貴的添加劑。相應(yīng)于此地期望著能有可以棄用EVA的方案。EP1541663中并無(wú)暗示特定的含酯基的聚合物的優(yōu)點(diǎn)。鑒于現(xiàn)有技術(shù)，現(xiàn)本發(fā)明的任務(wù)是提供一種燃料組合物，其在基本相應(yīng)于礦物柴油燃料的特征性質(zhì)的同時(shí)含有盡可能高份額的可可再生的原料。在此，所述燃料應(yīng)特別具有盡可能良好的低溫性能。此外，燃燒性能，特別是燃料的有關(guān)發(fā)動(dòng)機(jī)操縱特征的性能，應(yīng)盡可能符合礦物柴油燃油的性能。另外，本發(fā)明的任務(wù)也在于提供一種燃料，其具有耐受氧化的高穩(wěn)定性。此外，燃料也應(yīng)具有盡可能高的十六烷值。同時(shí)，新燃料也應(yīng)能簡(jiǎn)便而廉價(jià)地制得。另外，本發(fā)明的任務(wù)還在于提供驅(qū)動(dòng)具有高環(huán)境相容性的柴油發(fā)動(dòng)機(jī)的方法。這些以及可從此處引入討論的相關(guān)內(nèi)容中衍生和推導(dǎo)出來(lái)的其他并未言明的任務(wù)，通過具有權(quán)利要求1的全部特征的燃料組合物解決。本發(fā)明燃料組合物的合理變化列于從屬權(quán)利要求中以求保護(hù)。在驅(qū)動(dòng)柴油發(fā)動(dòng)機(jī)的方法和采用含酯基的聚合物作為流動(dòng)改善劑方面，權(quán)利要求24和25提出了問題的解決方案。通過使燃料組合物具有至少20重量％礦物來(lái)源的柴油燃料和0.05至5重量％至少一種含酯基的聚合物，且所述聚合物包含衍生自在醇?xì)埢芯哂?6至40個(gè)碳原子的酯單體的重復(fù)單元和衍生自在醇?xì)埢芯哂?至15個(gè)碳原子的酯單體的重復(fù)單元，由此可以令人驚奇地提供包含至少一種礦物來(lái)源的柴油燃料和至少一種生物柴油燃料的燃料組合物，其在有很相似于礦物柴油燃料的性能特征同時(shí)具有很高份額的可可再生的原料。同樣，通過本發(fā)明的燃料組合物可以獲得一系列其他的優(yōu)點(diǎn)。屬于此的特別是本發(fā)明的燃料組合物可以用于傳統(tǒng)的柴油發(fā)動(dòng)機(jī)中，而不會(huì)侵蝕通常所用的密封材料。另外，現(xiàn)代柴油發(fā)動(dòng)機(jī)可以以本發(fā)明的燃料驅(qū)動(dòng)，而不必改變發(fā)動(dòng)機(jī)的操縱。優(yōu)選的本發(fā)明燃料組合物具有特別高的十六烷數(shù)，其可特別通過使用具有高份額的長(zhǎng)鏈、飽和脂肪酸的生物柴油燃料來(lái)改善。另外，本發(fā)明還旨在非常耐氧化的生物柴油燃料的用途。由此可以避免在發(fā)動(dòng)機(jī)中形成可能會(huì)導(dǎo)致很小的發(fā)動(dòng)機(jī)總功率的積垢。此外，可以在燃料中使用非常高份額的棕櫚油烷基酯。棕櫚油由于生態(tài)和經(jīng)濟(jì)上的考慮而優(yōu)選于傳統(tǒng)使用的油菜籽油。因此在棕櫚油的生產(chǎn)中，面積產(chǎn)量比油菜籽油實(shí)質(zhì)性地更高。另外，為獲得油菜，要使用非常大量的化學(xué)試劑，特別是肥料和植物保護(hù)劑，而它們?cè)谏鷳B(tài)上是令人憂慮的。該過程中，油菜在生產(chǎn)中是不會(huì)自我兼容的并且必須輪作栽培，其中，同一農(nóng)田上只能是每3至5年栽培油菜。出于這一理由，油菜生產(chǎn)量的進(jìn)一步提高是很困難的。但是，棕櫚油烷基酯表現(xiàn)出了相比于油菜籽油烷基酯實(shí)質(zhì)上更高的濁點(diǎn)(就甲基酯而言是約+);而油菜籽油烷基酯的濁點(diǎn)明顯更低(就甲基酯而言約-7"C)。因此，根據(jù)一個(gè)特別的方面，本發(fā)明實(shí)現(xiàn)了采用特別高份額的棕櫚油烷基酯來(lái)制備燃料組合物，同時(shí)低溫性能又不會(huì)達(dá)到不可接受的值。本發(fā)明的燃料組合物包含礦物來(lái)源的柴油燃料，也稱為柴油、汽油或柴油機(jī)油(Diesel61)。礦物柴油燃料是廣泛公知的并且市購(gòu)可得。對(duì)此理解為是一種由不同的烴組成的混合物，該混合物作為燃料適用于柴油發(fā)動(dòng)機(jī)。柴油可以特別地通過蒸餾原油作為中間餾分得到。柴油燃料的主要成分優(yōu)選特別是每分子具有約10至22個(gè)碳原子的烷烴、環(huán)烷烴和芳烴。優(yōu)選的礦物來(lái)源的柴油燃料在120至450C、優(yōu)選170t:至390C的范圍內(nèi)沸騰。優(yōu)選釆用含有0.05重量％硫和更少、特別優(yōu)選少于"0ppm硫、尤其少于200ppm硫和特殊情況下少于50ppm硫如少于10ppm硫的那些中間餾分。在此涉及的優(yōu)選是那些經(jīng)歷氫化精煉的中間餾分，并因此只含有很少份額的聚芳族化合物和極性化合物。優(yōu)選涉及的是95%具有低于370TC、特別是低于350t:且特殊情況下低于330"C的精餾點(diǎn)的那些中間餾分。例如根據(jù)Fischer-Tropsch法而獲得的合成動(dòng)力燃料也適于礦物來(lái)源的柴油燃料。優(yōu)選使用的礦物來(lái)源的柴油燃料的運(yùn)動(dòng)粘度在0.5至8mm7s、特別優(yōu)選1至5mm7s和極其優(yōu)選1.5至3mm7s的范圍內(nèi)，在40*€下根據(jù)ASTMD445測(cè)得。本發(fā)明的燃料組合物包含至少20重量％、特別是至少30重量％、優(yōu)選至少50重量％、特別優(yōu)選至少70重量％和極其優(yōu)選至少80重量%的礦物來(lái)源的柴油燃料。此外，本發(fā)明的燃料組合物包含至少一種生物柴油燃料組分。生物柴油燃料是一種物質(zhì)，特別是一種由植物或動(dòng)物材料或這兩者得到i品，的油或者是它們的衍生物，它們?cè)瓌t上可用作礦物柴油燃料替代，在一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方式中，生物柴油燃料一一也稱作為"生物柴油"、"生物動(dòng)力燃料，，或"生物燃料"一一涉及的是來(lái)自具有6至30、特別優(yōu)選12至24個(gè)C原子的脂肪酸與具有1至4個(gè)C原子的一元醇的脂肪酸烷基酯。脂肪酸部分經(jīng)常可以含有一個(gè)、兩個(gè)或三個(gè)雙鍵。屬于一元醇的特別是甲醇、乙醇、丙醇和丁醇，其中優(yōu)選甲醇。櫚油、油菜籽油、芫荽油、大豆油、棉花籽油、葵花油、荒麻油、橄欖油、花生油、玉米油、杏仁油、棕櫚堅(jiān)果油、椰子油、芥末籽油，來(lái)源于動(dòng)物油脂的油特別是牛脂、骨油、魚油和用過的食用油。其他的實(shí)例包括來(lái)源于谷物、小麥、黃麻、芝麻、米糠、麻風(fēng)樹、花生油和亞麻油的油。優(yōu)選使用的脂肪酸烷基酯可以由這些油根據(jù)現(xiàn)有技術(shù)中已知的方法獲得。根據(jù)本發(fā)明，優(yōu)選的是大量含C16:0/C18:0-甘油酯的油，如棕櫚油和來(lái)源于動(dòng)物油脂的油以及它們的衍生物，特別是衍生自一元醇的棕櫚油烷基酯。棕櫚油(也稱為棕櫚脂)從棕櫚果實(shí)的果肉中獲得。對(duì)果實(shí)消毒并壓榨。由于其很高的十六烷含量，果實(shí)和油具有橘紅色的顏色，這種顏色在精煉過程中除去。油可以含有不超過80%的C18:0-甘油酯。特別適合作為生物柴油燃料的是脂肪酸的低級(jí)烷基酯。在此可以考慮的是例如商業(yè)通用的具有6至30、優(yōu)選12至24、特別優(yōu)選14至22個(gè)碳原子的脂肪酸的乙酯、丙酯、丁酯和特別的甲酯的混合物。所述的脂肪酸為例如癸酸、辛酸、月桂酸、肉豆蔻酸、棕櫚酸、十七酸、硬脂酸、花生酸、山崳酸、二十四烷基酸、蠟酸、棕櫚油酸、硬脂酸、油酸、反油酸、芫荽油酸、荒麻油酸、花生酸、桐酸、亞油酸、亞麻酸、二十烷酸、鱈油酸、二十二烷酸或芥子酸。根據(jù)本發(fā)明的一個(gè)特別方面采用一種生物柴油燃料，其包含優(yōu)選至少30重量％、特別優(yōu)選至少35重量％且極其優(yōu)選至少40重量％的飽和脂肪酸酯，并且所述脂肪酸酯在脂肪酸殘基中具有至少16個(gè)碳原子。屬于此地特別是棕櫚酸和硬脂酸的酯。出于成本考慮，這些脂肪酸通常以混合物形式使用。優(yōu)選可根據(jù)本發(fā)明使用的生物柴油燃料具有至多150、特別是至多125、特別優(yōu)選至多70和極其優(yōu)選至多60的碘值。碘值是一種本身已知的對(duì)于脂肪或油的不飽和化合物含量的度量，其可以根據(jù)DIN53241-1確定。由此，本發(fā)明的燃料組合物在柴油發(fā)動(dòng)機(jī)中形成特別少的積垢。此外，這種燃料組合物還表現(xiàn)出特別高的十六烷數(shù)。通常，本發(fā)明的燃料組合物可以包含至少0.5重量％、特別是至少3重量％、優(yōu)選至少5重量％且特別優(yōu)選至少15重量％的生物柴油燃料。此外，本發(fā)明的燃料組合物還包含O.05至5重量％、優(yōu)選O.08至3重量％且極其優(yōu)選0.l至l.0重量％的至少一種含酯基的聚合物。對(duì)于含酯基的聚合物主要理解為是那些通過包含具有至少一個(gè)酯基的乙烯基不飽和化合物一一以下稱作酯單體一一的單體組合物聚合得到的聚合物。與此相應(yīng)地，這種聚合物含有酯基作為側(cè)鏈的部分。屬于此類聚合物的特別是聚(甲基)丙烯酸烷基酯(PAMA)、聚延胡索酸烷基酯和/或聚馬來(lái)酸烷基酯。酯單體本身是已知的。屬于此的特別是(甲基)丙烯酸酯、馬來(lái)酸酯和延胡索酸酯，且它們可以具有不同的醇?xì)埢?。術(shù)語(yǔ)"(甲基)丙烯酸酯"包含甲基丙烯酸酯和丙烯酸酯以及兩者的混合物。這些單體是廣泛公知的。在此，烷基酯可以是直鏈、環(huán)狀或分支的。此外，烷殘基可以具有已知的取代基。含酯基的聚合物含有衍生自在醇?xì)埢芯哂?6至40個(gè)碳原子的酯單體的重復(fù)單元，和衍生自在醇?xì)埢芯哂?至15個(gè)碳原子的酯單體的重復(fù)單元。術(shù)語(yǔ)"重復(fù)單元"在專業(yè)領(lǐng)域內(nèi)市廣泛公知的。本發(fā)明的含酯基的聚合物可以優(yōu)選經(jīng)由單體的自由基聚合反應(yīng)得到，其中，新近闡述的ATRP、RAFT和NMP法在本發(fā)明范疇內(nèi)也屬于自由基法，但是并不能由此而進(jìn)行限制。該過程中，雙鍵被打開形成共價(jià)鍵。與此相應(yīng)地，重復(fù)單元得自于所用的單體。含酯基的聚合物可以具有5至99.9重量％、特別是20至98重量%、優(yōu)選30至95且極其優(yōu)選70至92重量％的衍生自醇?xì)埢芯哂?至15個(gè)碳原子的酯單體的重復(fù)單元。根據(jù)一個(gè)特殊方面，含酯基的聚合物可以具有0.1至80重量％、優(yōu)選0.5至60重量％、特別優(yōu)選2至50重量％且極其優(yōu)選5至20重量％的衍生自醇?xì)埢芯哂?6至40個(gè)碳原子的酯單體的重復(fù)單元。此外，含酯基的聚合物可以具有0.l至30重量％、優(yōu)選O.5至20重量％的重復(fù)單元，其衍生自醇?xì)埢芯哂?至6個(gè)碳原子的酯單體。含酯基的聚合物包含優(yōu)選至少40重量％、更優(yōu)選至少60重量％、特別優(yōu)選至少80重量％且極其優(yōu)選至少95重量％衍生自酯單體的重復(fù)單元。由其出發(fā)制得本發(fā)明的含酯基的聚合物的混合物可以含有0至40重量％、特別是0.1至30重量％且極其優(yōu)選0.5至20重量％的一種或多種乙烯基不飽和的式(I)的酯化合物其中R是氫或甲基，W是具有l(wèi)至6個(gè)碳原子的直鏈或分支的烷殘基，W和W獨(dú)立地是氫或式-C00R'的基團(tuán)，其中R'表示氫或具有1至6個(gè)碳原子的烷基基團(tuán)。組分(I)的實(shí)例特別是衍生自飽和醇的(曱基)丙烯酸酯、延胡索酸酯和馬來(lái)酸酯，例如(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丙酯、(甲基)丙烯酸異丙酯、(曱基)丙烯酸正丁酯、(曱基)丙烯酸叔丁酯和(曱基)丙烯酸戊酯、(甲基)丙烯酸己酯；(曱基)丙烯酸環(huán)烷基酯，如(甲基)丙烯酸環(huán)戊酯、(甲基)丙烯酸環(huán)己酯；衍生自不飽和醇的(甲基)丙烯酸酯，如(甲基)丙烯酸2-丙炔酯、(甲基)丙烯酸烯丙酯和(甲基)丙烯酸乙烯酯。優(yōu)選待聚合的組合物含有10至98重量％、特別20至95重量％的一種或多種式(II)的不飽和酯化合物其中R是氫或甲基，114是具有7至15個(gè)碳原子的直鏈或分支的烷殘基，RS和I^獨(dú)立地是氫或式-C00R〃的基團(tuán)，其中的R〃是氫或具有7至15個(gè)碳原子的烷基基團(tuán)。組分(II)的實(shí)例特別是衍生自飽和醇的(甲基)丙烯酸酯、延胡索酸酯和馬來(lái)酸酯，如(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(曱基)丙烯酸庚酯、(甲基)丙烯酸2-叔丁基庚酯、(甲基)丙烯酸辛酯、(曱基)丙烯酸3-異丙基庚酯、(甲基)丙烯酸壬酯、(曱基)丙烯酸癸酯、(甲基)丙烯酸十一烷基酯、(甲基)丙烯酸5-曱基十一烷基酯、(甲基)丙烯酸十二烷基酯、(甲基)丙烯酸2-甲基十二烷基酯、(曱基)丙烯酸十三烷基酯、(甲基)丙烯酸5-曱基十三烷基酯、(甲基)丙烯酸十四烷基酯、(甲基)丙烯酸十五烷基酯；衍生自不飽和醇的(甲基)丙烯酸酯，如(甲基)丙烯酸油酯；(甲基)丙烯酸環(huán)烷酯，如(甲基)丙烯酸3-乙烯基環(huán)己酯、(甲基)丙烯酸水片酯；以及相應(yīng)的延胡索酸酯和馬來(lái)酸酯。此外，優(yōu)選的單體組合物具有0.1至80重量％、優(yōu)選O.5至60重量％、特別優(yōu)選2至50重量％且極其優(yōu)選5至20重量％的一種或多種式(III)的乙烯基不飽和酯化合物其中R是氫或甲基，W是直鏈或分支的具有16至40、優(yōu)選16至30個(gè)碳原子的烷殘基，R8和RS獨(dú)立地為氫或式-COOR〃'的基團(tuán)，其中的r〃是氫或具有16至40、優(yōu)選16至30個(gè)碳原子的烷基基團(tuán)。組分(III)的實(shí)例特別是衍生自飽和醇的(甲基)丙烯酸酯，如(甲基)丙烯酸十六烷基酯、(甲基)丙烯酸2-甲基十六烷基酯、(甲(n)，(i基)丙烯酸十七烷基酯、(甲基)丙烯酸5-異丙基十七烷基酯、(甲基)丙烯酸4-叔丁基十八烷基酯、(甲基)丙烯酸5-乙基十八烷基酯、(甲基)丙烯酸3-異丙基十八烷基酯、(甲基)丙烯酸十八烷基酯、(甲基)丙烯酸十九烷基酯、(甲基)丙烯酸二十烷基酯、(甲基)丙烯酸十六烷基二十烷基酯、(甲基)丙烯酸十八烷基二十烷基酯、(甲基)丙烯酸二十二烷基酯和/或(甲基)丙烯酸二十烷基三十四烷基酯；(甲基)丙烯酸環(huán)烷酯，如2，4，5-三-叔丁基-3-乙烯基環(huán)己基(甲基)丙烯酸酯、2，3，4，5-四-叔丁基環(huán)己基(甲基)丙烯酸酯；以及相應(yīng)的延胡索酸酯和馬來(lái)酸酯。具有長(zhǎng)鏈醇?xì)埢孽セ衔铮貏e是組分(II)和(III)，可例如通過(甲基)丙烯酸酯、延胡索酸酯、馬來(lái)酸酯和/或相應(yīng)的酸與長(zhǎng)鏈的脂肪醇反應(yīng)而得到，其中通常形成酯的混合物，例如具有不同長(zhǎng)鏈的醇?xì)埢?甲基)丙烯酸酯。屬于此類脂肪醇的特別是OxoAlcohol7911，0xoAlcohol7900，0xoAlcohol1100;Alfol610，Alfol810，Ual125和Nafol⑧-Typen(Sasol);Aiphanol79(ICI);Epal610和Epal810(Afton);Linevol79，Unevol911和Neodo1⑥25E(Shell);Dehydad,Hydrenol⑧-和Lorol⑧-型(Cognis);Acropol35和Exxal10(ExxonChemicals);Kalcol2465(KaoChemicals)在所述乙烯基不飽和酯化合物中，相比于馬來(lái)酸酯和延胡索酸酯特別優(yōu)選的是(甲基)丙烯酸酯，即在特別優(yōu)選的實(shí)施方式中式(I)、(II)和(III)的R2，R3，R5，R6和R9是氬。式(II)的酯單體對(duì)式(III)的酯單體的重量比可以在一個(gè)很寬的范圍內(nèi)。優(yōu)選在醇?xì)埢芯哂?至15個(gè)碳原子的式(II)的酯化合物相對(duì)于在醇?xì)埢芯哂?6至40個(gè)碳原子的式(III)的酯化合物的比例在50:1至1:30、特別優(yōu)選在10:1至1:3、極其優(yōu)選在5:1至1:1的范圍內(nèi)。組分(IV)特別包含可以與式(I)、(II)和/或(III)的乙烯基不飽和酯化合物共聚的乙烯基不飽和單體。但是，根據(jù)本發(fā)明，特別適宜于聚合的共聚單體符合下式:其中R"和lT獨(dú)立地選自氫，卣素，CN，直鏈或分支的具有l(wèi)至20、優(yōu)選1至6且特別優(yōu)選1至4個(gè)碳原子的烷基基團(tuán)且它們可以被1至(2n+l)個(gè)卣素原子取代，其中的n是烷基基團(tuán)的碳原子數(shù)(例如CF3),a，P-不飽和直鏈或分支的具有2至10、優(yōu)選2至6且特別優(yōu)選2至4個(gè)碳原子的鏈烯基或鏈炔基并且其可以被1至(2n-1)個(gè)卣素原子、優(yōu)選氯取代，其中的n是烷基基團(tuán)的碳原子數(shù)，例如CH2=CC1-，具有3至8個(gè)碳原子的環(huán)烷基基團(tuán)且其可以被1至(2n-1)個(gè)卣素原子、優(yōu)選氯取代，其中n是環(huán)烷基基團(tuán)的碳原子數(shù)；C(-Y')IT,c(=y')nr6'r7'，y'c(-y')r5'，sor"，s02r5',os02r5*，nr8'so2r5'，pr5*2，P(=Y')R5'2，Y'PR5'2，Y'P(=Y')RS.2，NR8*2，它們可以被另一ET、芳基或雜環(huán)基基團(tuán)季鹽化，其中的Y'可以是NR"、S或O,優(yōu)選0;R"是具有1至20個(gè)碳原子的烷基基團(tuán)、具有1至20個(gè)碳原子的烷基硫基、OR15(1115是氫或堿金屬)、1至20個(gè)碳原子的烷氧基、芳氧基或雜環(huán)基氧基；R"和R"獨(dú)立地是氫或者具有1至20個(gè)碳原子的烷基基團(tuán)，或者R"和R"可以共同地形成具有2至7個(gè)、優(yōu)選2至5個(gè)碳原子的亞烷基基團(tuán)，其中它們形成3至8元、優(yōu)選3至6元環(huán)，和R"是氫、直鏈或分支的具有1至20個(gè)碳原子的烷基或芳基基團(tuán)；R3'和R"獨(dú)立地選自氫，鹵素(優(yōu)選氟或氯)，具有1至6個(gè)碳原子的烷基基團(tuán)和C00R9'且其中的R"是氫、堿金屬或具有1至40個(gè)碳原子的烷基基團(tuán)，或者R"和W可以共同形成式(CH2)n,的基團(tuán)且其可以被1至2n'個(gè)g素原子或者d至C4烷基基團(tuán)取代，或者形成式C(=0)-Y'-C(-0)的基團(tuán)且其中n'是從2至6、優(yōu)選3或4且Y'如上定義；和其中殘基R"、R2'、^和R"中的至少2個(gè)是氫或鹵素。屬于優(yōu)選的共聚單體(iv)的特別是羥烷基(甲基)丙烯酸酯類，如3-羥丙基甲基丙烯酸酯，3，4-二幾丁基甲基丙烯酸酯，2-羥乙基甲基丙烯酸酯，2-羥丙基曱基丙烯酸酯，2，5-二甲基-1，6-己二醇(甲基)丙烯酸酯，1，10-癸二醇(甲基)丙烯酸酯；氨基烷基(曱基)丙烯酸酯類，如N(3二甲基氨基丙基)甲基芳基酰胺，3-二乙基氨基戊基甲基丙烯酸酯，3-二丁基氨基十六烷基(曱基)丙烯酸酯；(甲基)丙烯酸和其他含氮的甲基丙烯酸酯的腈類，如N-(甲基丙烯?；趸一?二異丁基酮亞胺，N-(甲基丙烯酰基氧基乙基)二-十六烷基酮亞胺，甲基丙烯酰基酰氨基乙腈，2-甲基丙烯?；趸一谆桴０?，氰基甲基甲基丙烯酸酯；芳基(甲基)丙烯酸酯類，如爺基甲基丙烯酸酯或苯基甲基丙烯酸酯，其中芳基殘基分別可以未取代或被最多四重取代；含羰基的甲基丙烯酸酯類，如2-羧乙基甲基丙烯酸酯，羧曱基甲基丙烯酸酯，噍唑烷基乙基甲基丙烯酸酯，N-(甲基丙烯?；趸?甲酰胺，丙酮基甲基丙烯酸酯，N-甲基丙烯?；鶈徇琋-甲基丙烯?；?2-吡咯烷酮，N-(2-甲基丙烯?；趸一?-2-吡咯烷酮，N-(3-甲基丙烯酰基氧基丙基)-2-吡咯烷酮，N-(2-甲基丙烯?；趸逋榛?-2-吡咯烷酮，N-(3-甲基丙烯?；趸咄榛?-2-吡咯烷酮；二醇二甲基丙烯酸酯類，如1，4-丁二醇甲基丙烯酸酯，2丁氧基乙基甲基丙烯酸酯2-乙氧基乙氧基甲基曱基丙烯酸酯，2-乙氧基乙基甲基丙烯酸酯；醚醇的甲基丙烯酸酯，如四氫糠基曱基丙烯酸酯，乙烯基氧基乙氧基乙基曱基丙烯酸酯，甲氧基乙氧基乙基甲基丙烯酸酯，l-丁氧基丙基甲基丙烯酸酯，1-甲基-(2-乙烯基氧基)乙基甲基丙烯酸酯，環(huán)己基氧基甲基曱基丙烯酸酯，甲氧基甲氧基乙基甲基丙烯酸酯，芐基氧基甲基甲基丙烯酸酯，糠基甲基丙烯酸酯，2-丁氧基乙基甲基丙烯酸酯，2-乙氧基乙氧基曱基甲基丙烯酸酯，2_乙氧基乙基甲基丙烯酸酯，烯丙基氧基甲基甲基丙烯酸酯，1-乙氧基丁基甲基丙烯酸酯，甲氧基曱基曱基丙烯酸酯，1-乙氧基乙基甲基丙烯酸酯，乙氧基甲基甲基丙烯酸酯；卣化醇的甲基丙烯酸酯類，如2，3-二溴丙基曱基丙烯酸酯，4-溴苯基甲基丙烯酸酯，1，3-二氯-2-丙基甲基丙烯酸酯，2_溴乙基甲基丙烯酸酯，2-碘乙基甲基丙烯酸酯，氯甲基甲基丙烯酸酯；環(huán)氧烷基(0xiranyl)曱基丙烯酸酯，如2,3-環(huán)氧丁基甲基丙烯酸酯，3，4-環(huán)氧丁基甲基丙烯酸酯，10，11-環(huán)氧十一烷基甲基丙烯酸酯，10，11-環(huán)氧十六烷基甲基丙烯酸酯，2，3-環(huán)氧環(huán)己基曱基丙烯酸酯；縮水甘油基甲基丙烯酸酯；含磷、硼和/或硅的甲基丙烯酸酯，如2-(二甲基磷酰)丙基甲基丙烯酸酯，2-(亞乙基亞磷酰)丙基甲基丙烯酸酯，二甲基亞膦酰甲基甲基丙烯酸酯，二甲基膦酰乙基曱基丙烯酸酯，二乙基甲基丙烯?；⑺狨?，二丙基甲基丙烯酰基磷酸酯，2(二丁基膦酰)乙基甲基丙烯酸酯2，3-亞丁基甲基丙烯?；一鹚狨ィ谆已趸谆；已趸柰?，二乙基磷?；一谆┧狨?；乙烯基鹵化物，例如氯乙烯，氟乙烯，偏氯乙烯和偏氟乙烯；雜環(huán)的(甲基)丙烯酸酯，如2(1咪唑基)乙基(甲基)丙烯酸酯，2(4嗎啉基)乙基(甲基)丙烯酸酯和1(2曱基丙烯?；趸一?-2-吡咯烷酮；乙烯酯，如醋酸乙烯酯；苯乙烯，在側(cè)鏈中具有烷基取代基的取代的苯乙烯，例如a-曱基苯乙烯和a-乙基苯乙烯，環(huán)上具有烷基取代基的取代的苯乙烯，如乙烯基甲苯和對(duì)-甲基苯乙烯，卣代苯乙烯類，例如一氯苯乙烯，二氯苯乙烯，三溴苯乙烯和四溴苯乙烯；雜環(huán)的乙烯基化合物，如2-乙烯基吡啶，3-乙烯基吡啶，2-甲基-5-乙烯基吡啶，3-乙基-4-乙烯基吡啶，2，3-二甲基-5-乙烯基吡啶，乙烯基嘧啶，乙烯基哌咬9-乙烯基呼唑，3-乙烯基呼唑，4-乙烯基咔唑，1-乙烯基咪唑，2-甲基-l-乙烯基咪唑，N-乙烯基吡咯烷酮，2-乙烯基吡咯烷酮，N-乙烯基吡咯烷，3-乙烯基吡咯垸，N-乙烯基己內(nèi)酰胺，N-乙烯基丁內(nèi)酰胺，乙烯基四氫呋喃，乙烯基呋喃，乙烯基噻吩，乙烯基四氫噻吩(thiolan)，乙烯基瘞唑和氫化乙烯基噻唑，乙烯基喁唑和氫化乙烯基鳴唑；乙烯基醚和異戊二烯醚；不同于(I)，(II)和(III)中所述的馬來(lái)酸和馬來(lái)酸衍生物，例如馬來(lái)酸酐，甲基馬來(lái)酸酐，馬來(lái)酰亞胺，甲基馬來(lái)酰亞胺；不同于(I)，(II)和(III)中所述的延胡索酸和延胡索酸衍生物。共聚單體(IV)的份額可以根據(jù)聚合物的使用目的和性能特征而改變。通常，該份額可以在0至60重量％、優(yōu)選0.01至20重量％和特別優(yōu)選0.1至10重量％的范圍內(nèi)。由于燃燒性能以及出于生態(tài)原因，保持包含芳族基團(tuán)、雜芳基團(tuán)、含氮基團(tuán)、含磷基團(tuán)和含硫基團(tuán)的單體的份額盡可能地小。這些單體的份額因此可以限制在1重量％、特別是0.5重量％和優(yōu)選0.01重量％。共聚單體(IV)以及根據(jù)式(I)、(II)或(III)的酯單體均可以單獨(dú)或作為混合物使用。不包含或只是包含很少份額的衍生自含^基單體的單元的含酯基聚合物在礦物柴油燃料和生物柴油燃料的混合物中令人驚奇地具有更好的效果。這特別地對(duì)于包含高份額的在酸殘基中具有至少16個(gè)碳原子的飽和脂肪酸的生物柴油燃料是如此。與此相應(yīng)的，優(yōu)選用于本發(fā)明的燃料混合物中的聚合物優(yōu)選具有至多5重量o/。、優(yōu)選至多3重量%、特別優(yōu)選至多1重量％和極其優(yōu)選至多0.1重量％的衍生自含羥基單體的單元。屬于此類的特別是(甲基)丙烯酸羥烷基酯和乙烯基醇。這些單體如前所述。類似的，不包含或只是包含很少份額衍生自式(IV')的具有含氧基醇?xì)埢膯误w的重復(fù)單元的含酯基的聚合物在礦物柴油燃料和生物柴油燃料的混合物中表現(xiàn)出更好的效果，<formula>formulaseeoriginaldocumentpage21</formula>R其中R是氫或甲基，R"是具有2至20個(gè)碳原子的經(jīng)0H基團(tuán)取代的烷殘基或者式(V)的烷氧基化的殘基，~fCH-CH-O卜nR15W其中的R"和R"獨(dú)立地表示氫或甲基，R"是氫或具有1至20個(gè)碳原子的烷殘基且n表示1至30的整數(shù)，RH和R"獨(dú)立地表示氫或式-C00R"〃的基團(tuán)，其中R""表示氫或具有2至20個(gè)碳原子的經(jīng)OH基團(tuán)取代的烷殘基，或者式(V)的烷氧基化的殘基<formula>formulaseeoriginaldocumentpage21</formula>其中的R"和R"獨(dú)立地表示氫或曱基，R"是氫或具有1至20個(gè)碳原子的烷殘基且n表示1至30的整數(shù)。優(yōu)選使用的含酯基的聚合物表現(xiàn)出4.0至50mm7s、優(yōu)選7.5至"mni7s范圍內(nèi)的增稠作用TEIOO。增稠作用(增稠有效性TE100)于IOO匸下在150N的參比油(KV100-5.42mm2/s，KV40-31.68mmVs和VI=103)中確定，其中采用5重量％的聚合物。標(biāo)記KV100和KV40描述了ioox:或4ox:下根據(jù)astmd445的油的運(yùn)動(dòng)粘度，縮寫vi則描述的是根據(jù)ASTMD2270確定的粘度指數(shù)。根據(jù)本發(fā)明使用的含酯基聚合物通?？梢跃哂?000至1000000g/mol、優(yōu)選25000至700000g/mol和特別優(yōu)選40000至600000g/mol和極其優(yōu)選60000至300000g/mol范圍內(nèi)的分子量，但是不應(yīng)由此進(jìn)行限制。這些數(shù)值都是以組合物中多分散的聚合物分子量的重均值M計(jì)的。該值通過GPC計(jì)算。優(yōu)選的可以通過不飽和酯化合物的聚合反應(yīng)得到的共聚物，優(yōu)選具有1至10、特別優(yōu)選1.05至6.0和極其優(yōu)選1.2至5.0范圍內(nèi)的多分散度M/Mn。該值可以通過GPC測(cè)得。對(duì)于許多應(yīng)用和性質(zhì)而言，含酯基的聚合物的結(jié)構(gòu)并不重要。與此相應(yīng)的，含酯基的聚合物可以是統(tǒng)計(jì)學(xué)共聚物、梯度共聚物、嵌段共聚物和/或接枝共聚物。嵌段共聚物或梯度共聚物可以例如通過在鏈增長(zhǎng)過程中不連續(xù)地改變單體組成而獲得。優(yōu)選衍生自式(I)、(II)和/或(III)的酯化合物的嵌段具有至少30個(gè)單體單元。由前述組合物制備聚烷基酯是本身已知的。因此，可以特別通過自由基聚合反應(yīng)以及類似方法，如ATRP(-原子轉(zhuǎn)移自由基聚合反應(yīng))或RAFT(-可逆加成斷裂鏈轉(zhuǎn)移)得到所述聚合物。常規(guī)的游離自由基聚合反應(yīng)特別記栽在Ullmanns'sEncyclopediaofIndustrialChemistry,第六版中。通常，為此而使用聚合反應(yīng)引發(fā)劑以及鏈轉(zhuǎn)移劑。屬于這類可用引發(fā)劑的特別是在專業(yè)領(lǐng)域內(nèi)廣泛已知的偶氮引發(fā)劑如AIBN和1，l-偶氮二環(huán)己腈，以及過氧化物如過氧化甲乙酮、過氧化乙酰丙酮、二月桂基過氧化物、叔丁基過-2-乙基己酸酉旨(tert,-butylper-2-ethylhexanoat)、過氧化酮、叔丁基過辛酸酯、過氧化甲基異丁基酮、過氧化環(huán)己酮、二苯甲?；^氧化物、叔丁基過氧化苯甲酸酯、叔丁基過氧化異丙基碳酸酯、2，5-二(2-乙基己?；^氧基)-2，5-二甲基己烷、叔丁基過氧化-2-乙基己酸酯、叔丁基過氧化-3，5，5-三甲基己酸酯、二枯基過氧化物、l，l-二(叔丁基過氧基)環(huán)己烷、l，l-二(叔丁基過氧基)-3，3，5-三甲基環(huán)己烷、枯基過氧化氫、叔丁基過氧化氫、二(4-叔丁基環(huán)己基)過氧化二碳酸酯、前述化合物相互間兩種或多種混合物。適合作為鏈轉(zhuǎn)移^的特別是二緣:的>5克醇如正;二烷基硫醇或2-巰基乙醇或選自萜烯類的鏈轉(zhuǎn)移劑，如辟品醇。ATRP法是本身已知的。人們認(rèn)為，該方法涉及的是"活的，，自由基聚合反應(yīng)，同時(shí)又不應(yīng)通過描述機(jī)理而進(jìn)行限制。在該方法中，過渡金屬化合物與具有可轉(zhuǎn)移原子團(tuán)的化合物反應(yīng)。其中，可轉(zhuǎn)移地原子團(tuán)轉(zhuǎn)移到過渡金屬化合物上，由此氧化金屬。在該反應(yīng)中形成加成于乙烯基基團(tuán)上的自由基。但是過渡金屬化合物上的原子團(tuán)的轉(zhuǎn)移是可逆的，從而使得生長(zhǎng)的聚合物鏈上的原子團(tuán)被轉(zhuǎn)移回去，由此形成可控的聚合反應(yīng)體系。與此相應(yīng)的，可以控制聚合物的構(gòu)造、分子量和分子量分布。這種反應(yīng)進(jìn)程例如記栽在J-S.Wang，等的J.Am.Chem.Soc.，117冊(cè)，5614-5615(1995)，Matyjaszewski,Mac函olecules，28冊(cè)，7901-7910頁(yè)(1995)中。此外，專利申請(qǐng),6/30421，W097/47661,W097/18247,W098/40415和WO99/10387中公開了前面所闡述的ATRP的各方案。此外，本發(fā)明的聚合物可以例如經(jīng)由RAFT法得到。該方法詳細(xì)描述于例如W098/01478和WO2004/083169中，為公開目的在此將它們明確引入。另外，本發(fā)明的聚合物也通過NMP法(氮氧化物調(diào)介的聚合反應(yīng))得到，其特別記載于US4581429中。這些方法被包含，特別是以進(jìn)一步的參考記載于特別是K.Matyjaszewski,T.P.Davis,HandbookofRadicalPolymerization,WileyInterscience，Hoboken2002中，為公開目的在此將它們明確引入。聚合反應(yīng)可以在常壓、負(fù)壓或過壓下進(jìn)行。聚合反應(yīng)溫度也不重要。但通常其在-wx:至20ox:、優(yōu)選o'c至13or和極其優(yōu)選60匸至120t:的范圍內(nèi)。聚合反應(yīng)可以采用或不用溶劑進(jìn)行。術(shù)語(yǔ)溶劑在此理解很寬。優(yōu)選聚合反應(yīng)在非極性溶劑中進(jìn)行。屬于此的是烴溶劑，例如芳族溶劑，如甲苯、苯和二甲苯，飽和烴，例如環(huán)己烷、庚烷、辛烷、壬烷、癸烷、十二烷，它們也可以分支的形式存在。這些溶劑可以單獨(dú)以及作為混合物使用。特別優(yōu)選的溶劑是礦物油、礦物來(lái)源的柴油燃料、天然的植物油和動(dòng)物油、生物柴油燃料和合成油(例如酯油如二壬基己二酸酯)以及它們的混合物。這些之中特別極其優(yōu)選的是礦物油和礦物柴油燃料。本發(fā)明的燃料組合物可以包含其他添加劑，以獲得特殊的問題解決方案。屬于這些添加劑的特別是分散劑(dispersant)，例如蠟分散劑(waxdispersant)和用于極性物質(zhì)的分散劑，破乳劑(demulsifier)，消泡劑(defoamer)，潤(rùn)滑劑(lubricityadditive)，抗氧化劑，十六烷數(shù)改善劑，去污劑，染料，腐蝕抑制劑和/或矯味劑。例如，本發(fā)明的燃料組合物可以包含乙烯共聚物，例如在EP-A-1541663中記載的那些。這些乙烯共聚物可以含有8至21摩爾％的一種或多種乙烯酯和/或(甲基)丙烯酸酯和79至92重量％的乙烯。特別優(yōu)選的是具有10至18摩爾％且特別是12至16摩爾％的至少一種乙烯酯的乙烯共聚物。合適的乙烯酯衍生自具有直鏈或分支的具有1至30個(gè)C原子的烷基基團(tuán)的脂肪酸。作為實(shí)例提及醋酸乙烯酯，丙酸乙烯酯，丁酸乙烯酯，己酸乙烯酯，庚酸乙烯酯，辛酸乙烯酯，月桂酸乙烯酯和硬脂酸乙烯酯以及基于分支的脂肪酸的乙烯醇的酯如異丁酸乙烯酯、新戊酸乙烯酯、乙烯基-2-乙基己酸酯、異壬酸乙烯酯、新壬酸乙烯酯、新癸酸乙烯酯和新十一烷酸乙烯酯。同樣適合作為共聚單體的是烷殘基中具有1至20個(gè)C原子的丙烯酸和甲基丙烯酸的酯，如(甲基)丙烯酸曱酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯和異丁酯、(甲基)丙烯酸的己酯、辛酯、2-乙基己酯、癸酯、十二烷基酯、十四烷基酯、十六烷基酯、十八烷基酯以及由二種、三種、四種或更多種這樣的共聚單體組成的混合物。特別優(yōu)選的2-乙基己酸乙烯酯、新壬酸乙烯酯或新癸酸乙烯酯的三聚物除了乙烯之外還含有優(yōu)選3.5至20摩爾％、特別8至15摩爾%的醋酸乙烯酯和0.1至l2摩爾％、特別0.2至5摩爾％的各長(zhǎng)鏈乙烯酯，其中所有共聚單體含量在8至21摩爾％，優(yōu)選在12至18摩爾%之間。其他優(yōu)選的共聚物除了乙烯和8至18摩爾％的乙烯酯之外還含有0.5至10摩爾％的烯烴如丙烯、丁烯、異丁烯、己烯、4-甲基戊烯、辛烯、二異丁烯和/或降冰片烯。乙烯共聚物優(yōu)選具有相應(yīng)于140。C下20至10000mPas、特別是30至5000mPas和尤其是50至1000mPas的熔融粘度的分子量。借助于^-NMR鐠確定的支化度優(yōu)選在1至9個(gè)CH3/100CH2-基團(tuán)之間，特別是在2至6個(gè)CH3/100CH廣基團(tuán)之間如2.5至5個(gè)CH7lOOCH2-基團(tuán)之間，且它們并不來(lái)源于共聚單體。這種乙烯共聚物特別詳細(xì)地記載于DE-A-3443475，EP-B-0203554，EP-B-0254284，EP-B-O405270，EP-B-0463518，EP-B-0493769，EP-0778875，DE-A-19620118，DE+19620119和EP-A-0926168中。在此優(yōu)選的乙烯-醋酸乙烯酯共聚物和三聚物除了乙烯和醋酸乙烯重復(fù)單元之外還具有(甲基)丙烯酸酯重復(fù)單元。這些聚合物可以例如構(gòu)成統(tǒng)計(jì)學(xué)共聚物、嵌段共聚物或接枝共聚物的形式。根據(jù)一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方式，本發(fā)明的燃料組合物可以包含0.0005至2重量％、優(yōu)選0.01至0.5重量％的乙烯共聚物。但是出于成本原因，根據(jù)再一個(gè)實(shí)施方式，棄用了前述的乙烯共聚物成分，其中，該燃料組合物在沒有實(shí)質(zhì)性份額的乙烯共聚物的情況下即具有突出的性能。根據(jù)這一特別的實(shí)施方式，乙烯共聚物的份額可以優(yōu)選為至多0.05重量％、特別優(yōu)選至多0.001重量％且極其優(yōu)選至多0.0001重量％。優(yōu)選的燃料組合物由20.0至97.95重量％、特別是70至94.95重量％礦物柴油燃料，2.0至79.95重量％、特別是5.0至29.95重量％的生物柴油燃料，0.05至5重量％、特別是O.1至1重量％的含酯基的聚合物和0至60重量％、特別是0.1至10重量％的添加劑組成。本發(fā)明的燃料組合物優(yōu)選具有至多30、特別優(yōu)選至多20和極其優(yōu)選至多10的碟值。此外，本發(fā)明的燃料組合物顯示出突出的低溫性能。特別是根據(jù)ASTMDW的傾點(diǎn)(pourpoint,PP)優(yōu)選具有小于或等于0X:、優(yōu)選小于或等于-5x:且特別優(yōu)選小于或等于一iox:的值。根據(jù)DINENll6測(cè)得的可濾性的臨界值(冷濾滯塞點(diǎn)，CFPP)優(yōu)選為至多0"C、特別優(yōu)選至多-5c且極其優(yōu)選至多-iox:。另外，優(yōu)選的燃料組合物根據(jù)ASTMD2500的濁點(diǎn)(cloudpoint,CP)可認(rèn)為是小于或等于O"C、優(yōu)選小于或等于-5x:且特別優(yōu)選小于或等于-iox:的值。本發(fā)明燃料組合物的根據(jù)DIN51773的十六烷數(shù)優(yōu)選為至少50、特別優(yōu)選至少53、特別是至少55且極其優(yōu)選至少58。本發(fā)明燃料組合物的粘度可以在一個(gè)很寬的范圍內(nèi)，其中可以調(diào)節(jié)該值使之適應(yīng)于預(yù)定的用途。這種調(diào)節(jié)可以例如通過選擇生物柴油燃料或礦物柴油燃料來(lái)進(jìn)行。此外，所述粘度可以通過所用的含酯基聚合物的用量以及分子量來(lái)改變。本發(fā)明優(yōu)選的燃料組合物的運(yùn)動(dòng)粘度在1至10mm7s、特別優(yōu)選2至5mm7s和極其優(yōu)選2.5至4mm7s的范圍內(nèi)，在40t:下根據(jù)ASTMD445測(cè)得。通過以0.05至5重量％的濃度使用含酯基的聚合物作為燃料組合物中的流動(dòng)改善劑，且所述含酯基的聚合物包含衍生自醇?xì)埢芯哂?至l5個(gè)碳原子的不飽和酯的重復(fù)單元和衍生自醇?xì)埢芯哂?6至40個(gè)碳原子的不飽和酯的重復(fù)單元，而燃料組合物包含至少一種礦物來(lái)源的柴油燃料和至少一種生物柴油燃料，即能相應(yīng)地提供具有超乎尋常的性能的燃料組合物，由此也就能簡(jiǎn)便而廉價(jià)地驅(qū)動(dòng)已知的柴油發(fā)動(dòng)機(jī)。以下根據(jù)實(shí)施例和對(duì)比實(shí)施例來(lái)更詳盡地闡述本發(fā)明，但是并不由此進(jìn)行限制。實(shí)施例和對(duì)比實(shí)施例辦備,合##一;^龍身將"0g根據(jù)各于表l中所示組成的單體組合物與正癸基疏醇(分別根據(jù)所期望的分子量為20g至2g)混合。將44.4g這種單體/調(diào)節(jié)劑混合物與400g載體油(例如100N-礦物油，合成的二壬基己二酸酯或植物油)一起填裝于2L的設(shè)備的反應(yīng)瓶中，所述設(shè)備具有剪切攪拌器(Sabelrtihrer)、冷卻器、量熱計(jì)、進(jìn)料泵和^導(dǎo)入管。使設(shè)備惰性(inertisiert)并借助于油浴加熱到IOO匸。用1,4g叔丁基過辛酸酯摻入殘留量為555.6g的單體/調(diào)節(jié)劑混合物。若反應(yīng)燒瓶中的混合物達(dá)到了IOOX:的溫度，則添加0.25g叔丁基過辛酸酯，同時(shí)借助于泵開始導(dǎo)入單體/調(diào)節(jié)劑/引發(fā)劑混合物。均勻地在210分鐘內(nèi)于100。C下進(jìn)行添加。導(dǎo)入結(jié)束之后2h內(nèi)，再次添加入1.2g叔丁基過辛酸酯并在IOOX:下再攪拌2h。得到60%的澄清濃縮液。聚合物的重均分子量Ni以及多分散指數(shù)PDI經(jīng)由GPC確定。在四氫呋喃中于35C下相對(duì)于來(lái)源于一組^25個(gè)標(biāo)定物(PolymerStandardsService或PolymerLaboratories)的聚甲基丙烯酸甲酉旨校準(zhǔn)曲線進(jìn)行測(cè)量，所述標(biāo)定物的NUk呈對(duì)數(shù)方式均勻分布于5106至2.102g/mol的范圍內(nèi)。采用由六個(gè)柱組成的組合(PolymerStandardsServiceSDV100A/2xSDVLXL/2xSDV100A/ShodexKF-800D)。采用RI-探測(cè)器(Agilent1100系列)以記錄信號(hào)。表l:所用聚合物的性質(zhì)<table>tableseeoriginaldocumentpage27</column></row><table>DPMA:甲基丙烯酸烷基酯，其在烷殘基中具有12至15個(gè)C原子SMA:甲基丙烯酸烷基酯，其在烷殘基中具有16至18個(gè)C原子MMA:甲基丙烯酸甲酯隨后，在80/20的礦物柴油/生物柴油的混合物中測(cè)試所得到的聚合物。所用的聚合物量示于表2中。作為礦物柴油釆用傾點(diǎn)為-9匸的來(lái)自澳大利亞的Sommerdiesel。作為生物柴油采用傾點(diǎn)為+12匸的棕櫚油曱酯(PME)(棕櫚油原料來(lái)源馬來(lái)西亞)。80/20的礦物柴油/生物柴油混合物顯示出or的傾點(diǎn)。為檢測(cè)低溫性能，確定混合物和礦物柴油燃料根據(jù)ASTMD97的傾點(diǎn)(pourpoint,PP)。所得結(jié)果示于表2中。表2:礦物柴油燃料以及各自含有含酯基的聚合物的包含約80重量％的礦物柴油和約20重量％的生物柴油的混合物的性質(zhì)<table>tableseeoriginaldocumentpage28</column></row><table>前述的實(shí)施例表明，含有衍生自醇?xì)埢芯哂?6至40個(gè)碳原子的酯單體的重復(fù)單元的含酯基的聚合物，給含有生物柴油、特別是棕櫚油酯和礦物柴油的混合物帶來(lái)了實(shí)質(zhì)上更好的低溫性能。特別令人驚奇的，優(yōu)選的含有特定的含酯基的聚合物的混合物相對(duì)于無(wú)添加劑的純礦物柴油燃料表現(xiàn)出更好的傾點(diǎn)，其中，即使在添加了生物柴油時(shí)也能維持所述經(jīng)改善的傾點(diǎn)。權(quán)利要求1.包含至少一種礦物來(lái)源的柴油燃料和至少一種生物柴油燃料的燃料組合物，其特征在于，燃料組合物具有至少20重量％的礦物來(lái)源的柴油燃料和0.05至5重量％的至少一種含酯基的聚合物，所述聚合物包含衍生自在醇?xì)埢芯哂?6至40個(gè)碳原子的酯單體的重復(fù)單元和衍生自醇?xì)埢芯哂?至15個(gè)碳原子的酯單體的重復(fù)單元。2.如權(quán)利要求1所述的燃料組合物，其特征在于，含酯基的聚合物選自聚(甲基)丙烯酸烷基酯(PAMA)、聚延胡索酸烷基酯和/或聚馬來(lái)酸烷基酯。3.如權(quán)利要求1或2所述的燃料組合物，其特征在于，含酯基的聚合物具有0.5至60重量％的衍生自醇?xì)埢芯哂?6至40個(gè)碳原子的酯單體的單元。4.如前述權(quán)利要求至少一項(xiàng)所述的燃料組合物，其特征在于，含酯基的聚合物具有0.1至30重量％的衍生自醇?xì)埢芯哂?至6個(gè)碳原子的酯單體的單元。5.如前述權(quán)利要求至少一項(xiàng)所述的燃料組合物，其特征在于，含酯基的聚合物通過單體混合物聚合得到，所述單體混合物包含0至40重量％的一種或多種乙烯基不飽和的式(I)的酯化合物<formula>formulaseeoriginaldocumentpage2</formula>(1)，其中R是氫或甲基，W是具有l(wèi)至6個(gè)碳原子的直鏈或分支的烷殘基，W和W獨(dú)立地是氫或式-COOR'的基團(tuán)，其中R'表示氫或具有1至6個(gè)碳原子的烷基基團(tuán)，10至98重量％的一種或多種乙烯基不飽和的式(II)的酯化合物<formula>formulaseeoriginaldocumentpage3</formula>(II),其中R是氫或甲基，W是具有7至15個(gè)碳原子的直鏈或分支的烷殘基，W和W獨(dú)立地是氫或式-C00R〃的基團(tuán)，其中的R〃是氫或具有7至15個(gè)碳原子的烷基基團(tuán)，和0.1至80重量°/。的一種或多種乙烯基不飽和的式(III)的酯化合物其中R是氫或甲基，R7是直鏈或分支的具有16至40個(gè)碳原子的烷殘基，R8和！^獨(dú)立地為氫或式-COORw的基團(tuán)，其中的R〃'是氫或具有16至40個(gè)碳原子的烷基基團(tuán)。6.如前述權(quán)利要求至少一項(xiàng)所述的燃料組合物，其特征在于，含酯基的聚合物包含至多3重量％的衍生自含羥基基團(tuán)的單體的單7.如前述權(quán)利要求至少一項(xiàng)所述的燃料組合物，其特征在于，含酯基的聚合物包含至多3重量％衍生自式(IV)的具有含氧基的醇?xì)埢暮セ鶈误w的重復(fù)單元，其中R是氫或甲基，R"是具有2至20個(gè)碳原子的經(jīng)OH基團(tuán)取代的烷殘基或者式(V)的烷氧基化的殘基，其中的R"和R"獨(dú)立地表示氫或甲基，R"是氫或具有1至20個(gè)碳原子的烷殘基且n表示1至30的整數(shù)，IT和R"獨(dú)立地表示氫或式(III)-C00R〃〃的基團(tuán)，其中R〃〃表示氫或具有2至20個(gè)碳原子的經(jīng)0H基團(tuán)取代的烷殘基，或者具有前述的式(V)的烷氧基化的殘基。8.如前述權(quán)利要求至少一項(xiàng)所述的燃料組合物，其特征在于，含酯基的聚合物具有40000至600000g/mol范圍內(nèi)的分子量。9.如前述權(quán)利要求至少一項(xiàng)所述的燃料組合物，其特征在于，含酯基的聚合物具有1.0至10.0范圍內(nèi)的多分散指數(shù)。10.如前述權(quán)利要求至少一項(xiàng)所述的燃料組合物，其特征在于，含酯基的聚合物具有100T下測(cè)得7.5至29mm7s范圍內(nèi)的增稠作用TEIOO。11.如前述權(quán)利要求至少一項(xiàng)所述的燃料組合物，其特征在于，所述礦物來(lái)源的柴油燃料具有120X:至450X:范圍內(nèi)的沸點(diǎn)。12.如前述權(quán)利要求至少一項(xiàng)所述的燃料組合物，其特征在于，所述礦物來(lái)源的柴油燃料具有根據(jù)ASTMD445在40C下測(cè)得的1至5mm2/s范圍內(nèi)的運(yùn)動(dòng)粘度。13.如前述權(quán)利要求至少一項(xiàng)所述的燃料組合物，其特征在于，所述生物柴油燃料包含衍生自具有1至4個(gè)碳原子的一價(jià)醇的脂肪酸酯。14.如權(quán)利要求13所述的燃料組合物，其特征在于，單酯是曱基酯。15.如前述權(quán)利要求至少一項(xiàng)所述的燃料組合物，其特征在于，所述生物柴油燃料包含至少35重量％的在脂肪酸殘基中具有至少16個(gè)碳原子的飽和脂肪酸酯。16.如前述權(quán)利要求至少一項(xiàng)所述的燃料組合物，其特征在于，所述生物柴油燃料衍生自棕櫚油或動(dòng)物油脂。17.如前述權(quán)利要求至少一項(xiàng)所述的燃料組合物，其特征在于，燃料組合物包含至少一種添加劑。18.如權(quán)利要求17所述的燃料組合物，其特征在于，至少一種添加劑選自分散劑(dispersant)，破乳劑(demulsifier)，消泡劑(defoamer)，潤(rùn)滑劑(lubricityadditive)，抗氧化劑，十六烷數(shù)改善劑，去污劑，染料，腐蝕抑制劑和/或矯味劑。19.如前述權(quán)利要求至少一項(xiàng)所述的燃料組合物，其特征在于，燃料組合物包含至少80重量％的礦物來(lái)源的柴油燃料。20.如前述權(quán)利要求至少一項(xiàng)所述的燃料組合物，其特征在于，所述燃料組合物含有0.1至1重量％的至少一種含酯基的聚合物。21.如前述權(quán)利要求至少一項(xiàng)所述的燃料組合物，其特征在于，燃料組合物由以下組成20.0至97.95重量％的礦物來(lái)源的柴油燃料，2.0至79.95重量％的生物柴油燃料，0.05至5重量％的含酯基的聚合物，0至60重量％的添加劑。22.如前述權(quán)利要求至少一項(xiàng)所述的燃料組合物，其特征在于，燃料組合物包含0.01至0.5重量％的乙烯共聚物。23.如前述權(quán)利要求至少一項(xiàng)所述的燃料組合物，其特征在于，燃料組合物包含至多0.05重量％的乙烯共聚物。24.含酯基的聚合物的用途，所述含酯基的聚合物包含衍生自醇?xì)埢芯哂?至15個(gè)碳原子的不飽和酯的重復(fù)單元和衍生自醇?xì)埢芯哂?6至40個(gè)碳原子的不飽和酯的重復(fù)單元，其以0.05至5重量%的濃度作為包含至少一種礦物來(lái)源的柴油燃料和至少一種生物柴油燃料的燃料組合物中的流動(dòng)改善劑。25.驅(qū)動(dòng)柴油發(fā)動(dòng)機(jī)的方法，其特征在于，采用如權(quán)利要求l至23至少一項(xiàng)所述的燃料組合物。全文摘要本發(fā)明涉及包含至少一種礦物來(lái)源的柴油燃料和至少一種生物柴油燃料的燃料組合物，其特征在于，燃料組合物具有至少20重量％的礦物來(lái)源的柴油燃料和0.05至5重量％的至少一種含酯基的聚合物，所述聚合物包含衍生自在醇?xì)埢芯哂?6至40個(gè)碳原子的酯單體的重復(fù)單元和衍生自醇?xì)埢芯哂?至15個(gè)碳原子的酯單體的重復(fù)單元。此外，本發(fā)明也記載了含酯基的聚合物作為流動(dòng)改善劑的用途以及驅(qū)動(dòng)柴油電動(dòng)機(jī)的方法。文檔編號(hào)C10L10/14GK101410497SQ200780011094公開日2009年4月15日申請(qǐng)日期2007年2月13日優(yōu)先權(quán)日2006年4月6日發(fā)明者D·詹森,J·斯徹納貝爾,M·慕勒,T·斯多爾申請(qǐng)人:贏創(chuàng)羅麥斯添加劑有限責(zé)任公司