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      制造基礎(chǔ)油的方法

      文檔序號:5103774閱讀:502來源:國知局

      專利名稱::制造基礎(chǔ)油的方法
      技術(shù)領(lǐng)域
      :本發(fā)明涉及制造烴的方法,特別是由可再生來源制造支化飽和經(jīng)的方法,并且涉及制造適用于基礎(chǔ)油的烴和特別是聚a-烯烴的方法。所述方法包括烯烴制備步驟,隨后的烯烴低聚步驟和氫化步驟。
      背景技術(shù)
      :基礎(chǔ)油用于制造汽車潤滑油,例如發(fā)動機油和傳動油,和工業(yè)應(yīng)用潤滑油,例如潤脂油、操作油、白油和金屬加工油。潤滑劑為通常含有添加劑來增強其用于特殊應(yīng)用的性能的基礎(chǔ)油配制料。潤滑劑配制料中更通常使用的添加劑為氧化抑制劑、防銹劑、金屬減活劑、耐磨劑、耐極壓添加劑、傾點下降劑、去垢-分散劑、粘度指數(shù)改進劑、泡沫抑制劑等?;A(chǔ)油為潤滑劑產(chǎn)品中的主要成分,并且顯著有助于精制的潤滑劑產(chǎn)品的性能。通過提供具有改進工藝性能的烴基礎(chǔ)油來改進潤滑劑性能的努力,已經(jīng)是石油工業(yè)中科研工作多年的目標(biāo)。這一點是因為新的發(fā)動機技術(shù)需要比基于常規(guī)礦物油的那些更加耐用的潤滑劑。就潤滑劑和由此基礎(chǔ)油性能改善而言,已經(jīng)對在很寬的溫度范圍內(nèi)顯示有用粘度,即粘度指數(shù)(VI)改善,同時還顯示等于或超過礦物油的潤滑性、熱和氧化穩(wěn)定性和傾點的流體進行工業(yè)研究。這些合成潤滑劑在很大的操作條件范圍內(nèi)顯示比常規(guī)礦物油潤滑劑更低的摩擦特性,因此它們能夠提高各類設(shè)備,包括發(fā)動機、傳動裝置、蝸輪和牽引驅(qū)動裝置的機械效率。除發(fā)動機工藝之外,嚴格的環(huán)保要求同樣使得工業(yè)研發(fā)更復(fù)雜的基礎(chǔ)油。需要無硫燃料和基礎(chǔ)油,以便得到現(xiàn)代車輛中新的和高效的防污染技術(shù)的全部效果,和中斷氮氧化物、揮發(fā)性烴和顆粒的排放,5以及實現(xiàn)廢氣中的二氧化硫的直接還原。歐盟已經(jīng)規(guī)定這些燃料應(yīng)從2005年用于市場,并且它們必須從2009年成為銷售的唯一形式。常規(guī)礦物油基礎(chǔ)油含有硫、氮、芳烴化合物,以及通常還含有揮發(fā)性化合物。與新的無硫和無芳烴基礎(chǔ)油相比,它們較不適用于新的發(fā)動機,并且因此在環(huán)境方面也是更加有害的。假定使用基于生物原材料的基礎(chǔ)油將導(dǎo)致二氧化碳排放物明顯減少。這一點應(yīng)歸于可再生基礎(chǔ)油的封閉的碳循環(huán)。當(dāng)基礎(chǔ)油在其生命周期末端燃燒時或由于在發(fā)動機內(nèi)燃燒的油耗,釋放進空氣中的co2由生長的植物再循環(huán),隨后被加工成為基礎(chǔ)油。因此,基于生物材料的基礎(chǔ)油的增加的應(yīng)用代表一個重要步驟,以滿足與《京都議定書》一致的減排目標(biāo)。對高性能潤滑劑的增加的需求特別需要高質(zhì)量基礎(chǔ)油。AmericanPetroleumInstitute(美國石油學(xué)會)(API)根據(jù)表1中所示特性分級基礎(chǔ)油。類"f以的分類還由AssociationTechniquedeL'IndustrieEurop6ennedesLubrifiants(或TechnicalAssociationoftheEuropeanLubricantsIndustry,ATIEL)使用,所述分類還包括VI組聚內(nèi)烯烴(Polyinternalolefin)(PIO)。在該分類中,術(shù)語"飽和,,包括鏈垸和環(huán)烷化合物,但不包括芳烴化合物。API1509定義基礎(chǔ)油料如下"基礎(chǔ)油料為由單一制造商按照相同規(guī)格(與原料來源或制造商場地?zé)o關(guān))生產(chǎn)的潤滑劑組分;其滿足相同的制造商規(guī)范;并由唯一的化學(xué)式、產(chǎn)品識別號或者兩者來標(biāo)識,基礎(chǔ)油料可以使用各種不同的操作制造,包括但不限于蒸餾、溶劑精制、氫加工、低聚、酯化和再精制。再精制原料應(yīng)基本上沒有經(jīng)由制造、污染或前述應(yīng)用引入的材料"?;A(chǔ)油為用于API特許油的基礎(chǔ)油料或基礎(chǔ)油料共混物。通常潤滑基礎(chǔ)油為運動粘度在100。C(KV100,測量于IOO'C的運動粘度)為約3mmVs或更高;傾點(PP)為約-12'C或更低;和粘度指數(shù)(VI)為約120或更高的基礎(chǔ)油。III組中的油為極高粘度指數(shù)(VHVI)基礎(chǔ)油,其由原油通過氬化裂解和催化脫蠟或溶劑脫蠟制成。in組基礎(chǔ)油也可以由來源于原油精煉的粗蠟的催化脫蠟制造,或由來源于由天然氣或煤基原材料費-托合成的蠟的催化脫蠟制造。IV組基礎(chǔ)油為聚a-烯烴(PAO)基礎(chǔ)油。表1.基礎(chǔ)油的API-分級組飽和物/wt。/。(ASTMD007)硫/wt0/0(ASTMD1552/D2622/D3120/D4294/D4927)粘度指數(shù)(VI)(ASTMD2270)I<90和/或>0.0380SVI<120II290《0.03805VI<120III290《0,03120^VIIV所有聚a-烯烴(PAO)V未包括在I-IV組中的所有其他基礎(chǔ)油脂肪酸已經(jīng)在化學(xué)工業(yè)中的各種應(yīng)用中用作原材料,通常用于制造從潤滑劑、聚合物、燃料和溶劑到化妝品的產(chǎn)品。脂肪酸通常由木漿工藝或由蔬菜或動物來源的甘油三酸酯水解獲得。天然甘油三酸酯通常為丙三醇與具有10-26個碳原子的直鏈偶碳原子數(shù)羧酸的酯。最普通的脂肪酸含有16、18、20或22個碳原子。脂肪酸可以是飽和的,或它們可以含有一個或多個不飽和鍵。不飽和脂肪酸通常為具有順式構(gòu)型的具有碳-碳雙鍵的烯烴族。不飽和中心出現(xiàn)在碳鏈中的優(yōu)先位置。最普通的位置為o9,例如油酸(C18:1)和芥酸(C22:1)中。多不飽和酸通常具有順式-烯屬雙鍵的亞甲基-中斷的排列。常規(guī)的生物來源的基礎(chǔ)油包括酯,它們的用途限于特殊應(yīng)用,例如制冷壓縮機潤滑劑\生物液壓油和金屬加工油。作為極性化合物,當(dāng)用作發(fā)動機油時,酯經(jīng)受比烴更大的密封-溶脹傾向。在液壓應(yīng)用中,酯不適合于與軟管彈性體一起使用。另外,發(fā)動機油配制料中使用的酯不可與未進行新的發(fā)動機測試的其他酯互換。作為替代,由純烴結(jié)構(gòu)構(gòu)成的基礎(chǔ)油可部分彼此互換。當(dāng)用作發(fā)動機油時,酯基礎(chǔ)油容易水解產(chǎn)生酸,腐蝕潤滑系統(tǒng)。此外,酯的更大缺點是為非極性烴基油7開發(fā)的添加劑對酯基礎(chǔ)油無效。合成酯的另一個主要缺點是它們固有地比高質(zhì)量礦物基礎(chǔ)油更加昂貴。高質(zhì)量基礎(chǔ)油的需求已經(jīng)導(dǎo)致采用由a-烯烴(l-烯烴)低聚產(chǎn)生的許多聚a-烯烴基合成潤滑劑??捎米骱铣苫A(chǔ)油的聚a-烯烴可以由均相弗里德爾-克拉夫茨催化劑,例如BF3或AlCl3合成,典型地隨后氬化以使低聚物相對于氧化和降解而穩(wěn)定化。在典型的聚a-烯經(jīng)生產(chǎn)方法中,1-癸烯用作起始原料。l-癸烯的聚合物和l-癸烯與1-辛烯和/或l-十二碳烯的混合物通常產(chǎn)生具有高粘度指數(shù)(VI)和低傾點的基礎(chǔ)油。聚a-烯烴可用作潤滑劑、傳動液和轉(zhuǎn)換器流體的基礎(chǔ)油。典型地,高度飽和的聚a-烯爛基礎(chǔ)油含有極低水平的環(huán)烷,高度飽和的VHVI基礎(chǔ)油含有高水平的多環(huán)烷。一定量單環(huán)烷烴在基礎(chǔ)油是必要的,以提供適當(dāng)?shù)奶砑觿┤芙庑院蛷椥泽w相容性。相比單環(huán)烷烴,多環(huán)烷是較不合乎需要的,因為它們的粘度指數(shù)較差,氣化穩(wěn)定性較低以及Noack揮發(fā)性提高。具有約5到約20個碳原子的烯烴由許多方法制備,包括石油餾分熱和催化裂化、石蠟熱裂化、一氯化鏈烷烴脫氯化氫、低分子量烯烴由齊格勒法聚合、脂肪酸氫化至醇,以及隨后醇脫水至烯烴,脂肪酸酯或甘油三酸酯氬化至鏈烷烴,以及隨后鏈烷烴脫氫至烯烴。脂肪醇可以通過氫解,或換言之脂肪酯、脂肪酸或甘油三酸酯的氬化以商業(yè)規(guī)模產(chǎn)生。在脂肪酯路徑中,使用中間體甲酯或蠟酯產(chǎn)物的制備。US5,608,122公開一種制備蠟酯(或脂肪酯)和隨后蠟酯氫化至脂肪醇的方法。在酯化步驟中,脂肪酸和脂肪醇在沒有催化劑下,在過量的循環(huán)脂肪醇中在120-320。C酯化'在100-300'C,在20-40MPa壓力下使用常規(guī)亞鉻酸銅或銅催化劑氫化中間體蠟酯產(chǎn)物產(chǎn)生脂肪醇。在很大程度上不使用脂肪酸直接氫化產(chǎn)生脂肪醇,因為較高反應(yīng)溫度的需求導(dǎo)致低產(chǎn)量,以及因為脂肪酸對催化劑的破壞作用。在甘油三酸酯至脂肪醇的直接加氫法中,除了脂肪醇和丙三醇之外,作為丙三醇的過度還原產(chǎn)物,還獲得丙二醇和丙醇。US6,683,224教導(dǎo)一種方法,通過在至少化學(xué)當(dāng)量氫氣存在下,在5-30MPa壓力、160-320。C溫度下,在固定床反應(yīng)器中氫化天然脂肪、油和脂肪衍生物連續(xù)生產(chǎn)脂肪醇。在該方法中,酯基以及碳雙鍵在含銅催化劑上氫化,形成飽和脂肪醇,即使是在其中不飽和酯用作原料的情況下。醇脫水形成烯烴是一種最古老的催化反應(yīng),許多氧化物是這種反應(yīng)的適合催化劑?;钚匝趸X是主要工業(yè)催化劑,典型條件為大氣壓,250-400。C,每h/m3催化劑,1-5013液體。DE3,915,493公開一種在常壓和280-300。C下在汽相中脂肪醇脫水的方法。WO01/44145描述一種脫水方法,通過負載在氧化鋁上的氧化鋯催化劑,將C4-C40醇轉(zhuǎn)化為烯烴。US4,554,397公開一種方法,使用包括鎳和至少一種選自鉛、錫和鍺的金屬的催化體系,通過脫羧由飽和脂肪酸或酯制造線性烯烴??梢栽谏鲜龃呋瘎┲邪ㄌ砑觿?,例如可以添加硫衍生物來減少鎳的氫化能量和改進烯烴形成反應(yīng)的選擇率。必須存在氫氣以保持催化劑活性。反應(yīng)在300-380。C下進行,壓力為大氣壓或更高。這種反應(yīng)特別適用于具有6-30個碳原子的飽和線性羧酸,以及適用于由所迷酸和單或多元醇形成的酯。US5,597,944公開一種方法,通過在作為催化劑的氧化錳八面體分子篩存在下脫氬,C5-約C20正鏈烷烴脫氫產(chǎn)生正烯烴。必須存在氫氣以防止催化劑焦化。正鏈烷烴催化脫氫的反應(yīng)溫度為約100°C-約750。C。因為脫氫反應(yīng)吸熱,所以必須向反應(yīng)不斷補充熱量以便維持反應(yīng)a制備l-癸烯和其他線性a-烯烴的常規(guī)路徑為通過使用烷基化金屬催化劑的乙烯低聚,還產(chǎn)生大范圍的具有偶數(shù)碳鏈長度的產(chǎn)物。乙烯聚合通常產(chǎn)生各種a-烯烴,從l-丁烯至l-C20和更高級a-烯烴,產(chǎn)物分布取決于聚合度。高級a-烯烴,例如C14或更高的,通常不用作聚a-烯烴的起始原料,因為所得聚合物通常具有不合要求的性能,例如高傾點和高揮發(fā)性,使得它們不適合用作高性能基礎(chǔ)油。US4,218,330提供一種用均相陽離子催化劑,例如三氟化硼,使高級烯烴,例如C12-C18低聚形成潤滑劑產(chǎn)品的方法。使用均相催化劑的聚a-烯烴法總是包括復(fù)雜的和冗長的催化劑分離步驟。US3,322,848公開一種方法,使用通過具有6-15埃單位的孔隙開口的結(jié)晶堿金屬硅鋁酸鹽與可電離金屬化合物,例如稀土金屬堿交換制備的微孔催化劑,由CIO-C18的a-烯烴制造潤滑油。這種方法通常導(dǎo)致潤滑油產(chǎn)率低和形成大量焦炭。此外,由l-十二碳烯或l-十四碳烯制備的產(chǎn)物具有較高的傾點。US5,453,556提供一種低聚方法,其中使用包括用VIB族金屬,例如鴒的氧離子改性的IVB族金屬氧化物,例如氧化鋯的酸性固體的催化劑。C6-C20的a-烯烴原料在20。C-250。C反應(yīng)溫度下與低聚催化劑接觸。US6,703,356公開高級烯烴的轉(zhuǎn)化,使用具有在很大程度上開放結(jié)構(gòu)和具有高聚合活性的高活性結(jié)晶沸石催化劑。另外,也可以使用混合氧化物催化劑,例如WCVZr02,和酸性粘土催化劑。當(dāng)與由C8-C12烯烴形成的常規(guī)聚a-烯烴相比,根據(jù)該方法產(chǎn)生的聚烯烴具有低的粘度、揮發(fā)性和傾點特性。基于以上所述,可見需要一種由可再生來源制備適合作為高質(zhì)量基礎(chǔ)油的飽和和支化烴的新的替代方法。發(fā)明目的本發(fā)明的一個目的為一種由可再生來源制造支化飽和烴的替代方法。本發(fā)明的另一個目的為一種制造適合于IV組基礎(chǔ)油的支化飽和烴的替代方法。本發(fā)明的另一個目的為制造聚a-烯烴的替代方法。本發(fā)明的另一個目為可由本發(fā)明的方法得到的聚a-烯烴產(chǎn)品。在權(quán)利要求中提供本發(fā)明的方法和聚a-烯烴產(chǎn)品的特征。
      發(fā)明內(nèi)容10本發(fā)明涉及一種制造適用于基礎(chǔ)油或基礎(chǔ)油組分的支化飽和烴的方法。根據(jù)本發(fā)明,已經(jīng)找到用于由烯烴,特別是由例如C12和更高的高級脂肪酸獲得的a-烯烴生產(chǎn)聚a-烯烴的新的替代方法。烯烴在該方法中用作低聚物制造的中間體,由此減少對高價1-癸烯和其他原油或合成氣基烯烴作為原料的需要。在優(yōu)選實施方案中,本發(fā)明的方法微孔il中孔;化劑。原料適當(dāng)?shù)匕黕'由可再^T來源,例如植物、蔬菜、動物和魚脂肪和油獲得的脂肪酸。所得低聚物具有優(yōu)良的傾點、揮發(fā)性和粘度特性以及添加劑溶解性。本發(fā)明的方法包括多個步驟,其中在第一步中,包括脂肪酸的原料轉(zhuǎn)化為酯,在第二步中,酯轉(zhuǎn)化為脂肪醇,在第三步中,脂肪醇進而轉(zhuǎn)化為a-烯烴,在第四步中,通過使獲得的a-烯爛與均相或多相低聚催化劑接觸,將它們轉(zhuǎn)化為支化烴,和在第五步中,獲得的低聚物氬化產(chǎn)生熱穩(wěn)定的基礎(chǔ)油或基礎(chǔ)油組分。通過使用來自生物來源的包括雜原子的原料,獲得具有優(yōu)良的低溫性能和高粘度指數(shù)的高質(zhì)量烴產(chǎn)品。.附圖1中給出本發(fā)明的方法的優(yōu)選實施方案。圖1。圖1中,加熱的脂肪酸原料l與1-2摩爾過量的再循環(huán)脂肪醇21—起進入酯化反應(yīng)器10中形成蠟酯11。反應(yīng)在沒有催化劑情況下,約大氣壓和150-250。C溫度下進行。通過噴射惰性氣體2,例如氮氣排出反應(yīng)中釋出的水12。將蠟酯11和氫氣3加入到加氫反應(yīng)器20中,其中酯氬化為脂肪醇21。氫化反應(yīng)在亞鉻酸銅催化劑存在下,在20-30MPa壓力和150-250'C溫度下進行。冷卻反應(yīng)器排出產(chǎn)物(圖中不存在)并分成再循環(huán)的氫氣3和液體粗脂肪醇21。將部分脂肪醇21引入脫水反應(yīng)器30加工為a-烯烴31,部分脂肪醇21再循環(huán)至酯化反應(yīng)器10。脫水反應(yīng)在負栽在,氧化鋁上的氧化鋯催化劑存在下,在約大氣壓和280-330。C溫度下進行。a-烯烴31被加入到低聚反應(yīng)器40中,其中它們發(fā)生低聚。反應(yīng)在約0.01-約2MPa壓力和50-200。C溫度下進行。可以由惰性氣體2加壓,優(yōu)選氮氣維持所需壓力。低聚中的催化劑優(yōu)選為中孔材料、沸石或其混合物。將未反應(yīng)的單體41從低聚物混合物中去除并再循環(huán)至低聚反應(yīng)器40。去除單體之后,聚a-烯烴混合物42由二聚物、三聚物、四聚物和其他高級低聚物組成。將聚a-烯烴混合物42和氫氣3加入到加氫反應(yīng)器50中,在氫化催化劑,如鈀碳催化劑,或負載在硅藻土上的鎳催化劑存在下,氫化聚a-烯烴混合物42。反應(yīng)在約150-200。C溫度和l-3MPa氫壓下進行。將氫化的聚(x-烯烴產(chǎn)物51加入到蒸餾裝置60中,其可以蒸餾至主要包括二聚物61、三聚物62和/或高級低聚物63的餾分。定義脂肪酸表示由生物原材料獲得的羧酸。所述脂肪酸的碳數(shù)高于Cl,優(yōu)選至少為C4。飽和基礎(chǔ)油或基礎(chǔ)油組分包括飽和烴。飽和烴包括鏈烷烴和脂環(huán)烴化合物,但不包括芳烴。鏈烷炷化合物可以為支化或直鏈化合物。脂環(huán)烴化合物為環(huán)狀飽和烴,即環(huán)烷烴。脂環(huán)烴化合物可以含有一個環(huán)結(jié)構(gòu)(單環(huán)烷烴)或兩個環(huán)(雙環(huán)烷烴)或若干環(huán)(多環(huán)烷烴)。烯烴在此定義為一類具有一個或多個雙鍵的不飽和脂肪烴。這些烯經(jīng)可以為直鏈烯經(jīng)或支鏈烯烴。烯經(jīng)可以為a-烯烴、內(nèi)烯烴、亞乙烯基烯烴,或其混合物。根據(jù)本發(fā)明制造的烯烴優(yōu)選為由生物原材料獲得的a-烯烴。碳數(shù)范圍的寬度這里表示最大分子和最小分子的碳數(shù)之間的差值加一。發(fā)明詳述令人驚訝地發(fā)現(xiàn)可以通過原料化合物結(jié)構(gòu)重整為烯烴化合物,然后低聚,由來源于可再生來源的含雜原子原料獲得適合作為基礎(chǔ)油或基礎(chǔ)油組分的飽和和支化爛。現(xiàn)在提供一種新的方法,由來源于由脂肪酸,優(yōu)選由高級脂肪酸,例如至少C12脂肪酸獲得的烯烴生產(chǎn)飽和和支化聚a-烯烴。原料通過脫羧轉(zhuǎn)化為烯烴,或氫化為鏈烷烴,隨后鏈烷烴脫氬為烯烴。優(yōu)選,原料轉(zhuǎn)化為具有與脂肪酸原料碳數(shù)相應(yīng)的鏈長的脂肪醇,并且進一步脫水為a-烯烴。優(yōu)選生物來源的可再生原材料用于烯烴生產(chǎn)來源。a-烯烴低聚并氫化產(chǎn)生支化烴基礎(chǔ)油,其中烯烴低聚在均相或多相低聚催化劑存在下進行。優(yōu)選使用多相酸性微孔或中孔催化刑。所得聚a-烯烴具有優(yōu)良的傾點、揮發(fā)性和粘度特性以及添加劑溶解性。本發(fā)明的方法包括多步,其中在第一步中,包括至少一種羧酸,優(yōu)選脂肪酸的原料與至少一種脂肪醇酯化,在第二步中,得到的酯氫化為脂肪醇,在第三步中,該脂肪醇進而脫氫為a-烯烴,在第四步中,得到的a-烯烴通過與均相或多相低聚催化劑接觸而低聚為支化烴,以及在第五步中,產(chǎn)生的低聚物被氬化產(chǎn)生熱穩(wěn)定的基礎(chǔ)油或基礎(chǔ)油組分,特別是聚a-烯烴。原料原料包括至少一種脂肪酸或脂肪酸混合物。原料優(yōu)選來源于生物原材料,例如植物、蔬菜、動物和魚油和脂肪,也可以來源于循環(huán)的和用過的食品油和脂肪及其組合??梢允褂帽绢I(lǐng)域中公知的任何預(yù)處理或提純方法處理生物原材料,獲得可用作原料的脂肪酸,例如經(jīng)由高壓脂肪分解的水解、蒸餾和分餾??捎米髟系闹舅峋哂?-26,優(yōu)選12-20和特別是優(yōu)選12-18的總碳數(shù)??梢允褂蔑柡秃筒伙柡椭舅?。這些脂肪酸可以為直鏈或支鏈脂肪酸??梢杂蓡我恢舅峄騼煞N或多種脂肪酸的混合物制備低聚物。例如,C16脂肪酸本身為合適的起始原料,而C14、C16、C18和/或C12-C18脂肪酸以任何比例的混合物也是合適的起始原料。通常,由具有大于約26個碳原子的最小脂肪酸產(chǎn)生的二聚物是優(yōu)選的低聚產(chǎn)物并具有優(yōu)良的揮發(fā)性和粘度特性。二聚物產(chǎn)物的碳數(shù)優(yōu)13選為16-52,特別是優(yōu)選為26-50。方法
      技術(shù)領(lǐng)域
      :本發(fā)明的方法包括五個步驟。在方法的第一步中,包括至少一種脂肪酸的原料被加熱并與1-2摩爾過量的由隨后的反應(yīng)器體系中的氫化步驟獲得的總碳數(shù)為8-26,優(yōu)選12-20的再循環(huán)脂肪醇一起酯化,形成蠟酯。酯化在0-0.1MPa壓力、120-320。C,優(yōu)選150-250。C溫度下,在沒有催化劑存在下發(fā)生。通過噴射惰性氣體,例如氮氣排出酯化反應(yīng)中釋出的水。在第二步中,第一步中獲得的蠟酯在選自銅催化劑和亞鉻酸銅催化劑和氫氣存在下,在100-350°C,優(yōu)選150-250。C溫度和10-40MPa,優(yōu)選20-30MPa壓力下在間歇或固定床加氫反應(yīng)器中氫化獲得脂肪醇。冷卻反應(yīng)器排出產(chǎn)物并分成再循環(huán)氫氣和液體粗脂肪醇。部分脂肪醇再循環(huán)至先前的酯化反應(yīng)階段。在第三步中,a-烯烴通過吸熱脫水反應(yīng),由獲得的脂肪醇產(chǎn)生。第二步中獲得的脂肪醇在反應(yīng)器中,在O-IO,優(yōu)選0.01-0.5MPa壓力和250-400'C,優(yōu)選280-330'C溫度下,在選自活性氧化鋁催化劑、"氧化鋁催化劑、e-氧化鋁催化劑和包含負載在氧化鋁上的氧化鋯的催化劑存在下脫水為a-烯烴。優(yōu)選催化劑為負載在"氧化鋁上的氧化鋯。氧化鋁催化劑可以進一步包括堿金屬或堿土金屬,以便提高a-烯烴產(chǎn)率。脫水反應(yīng)器為間歇式反應(yīng)器或固定床反應(yīng)器,優(yōu)選為固定床反應(yīng)器。在固定床反應(yīng)器中,液時空速(LHSV)為每小時0.5-5m3液體/1113催化劑,優(yōu)選0.5-2h'1。第三步的產(chǎn)物主要為具有與脂肪醇原料鏈長分布相應(yīng)的碳數(shù)的a-烯烴。在第四步中,第三步中獲得的a-烯烴在反應(yīng)器中在25-30(TC,優(yōu)選50-200。C反應(yīng)溫度和約0.01-約lOMPa,優(yōu)選約0.01-約2MPa壓力下,在包括多相或均相催化劑的低聚催化劑存在下低聚??梢杂啥栊詺怏w加壓,優(yōu)選氮氣維持所需壓力。較高的低聚溫度通常產(chǎn)生較低粘度低聚物產(chǎn)物,而較低溫度傾向于產(chǎn)生較高粘度產(chǎn)物。因此,低聚物產(chǎn)物的粘度將取決于低聚方法中使用的溫度。低聚反應(yīng)可以在漿料反應(yīng)器中用反應(yīng)混合物的0.1-15wt。/。的催化劑填充量進行。較低的催化劑裝載量可能引起反應(yīng)時間較長,較高的催化劑裝載量對于操作可能是不經(jīng)濟的,在催化劑去除步驟期間引起過濾器堵塞。優(yōu)選,催化劑裝載量為約0.2wt%-約10wt%。在間歇式反應(yīng)器中,典型的反應(yīng)時間為約0.5-約100小時,優(yōu)選約l-約50小時。反應(yīng)時間取決于方法中使用的溫度和催化劑量。通常,較高的反應(yīng)溫度和較高的催化劑裝載量促進反應(yīng)速率更快。在操作末端,通過過濾分離產(chǎn)物去除催化劑。低聚反應(yīng)也可以在固定床反應(yīng)器中進行,其中催化劑為顆?;驍D出形式,以及裝填進加熱至所需溫度的管式反應(yīng)器中。在固定床式操作中,原料可以以約0.1g/g的催化劑/h-約20g/g的催化劑/h引入。優(yōu)選的速率為0.2g/g的催化劑/h-約10g/g的催化劑/h。此外,用過的催化劑可以重復(fù)使用。如果催化劑例如由于反應(yīng)期間形成焦炭而老化,其可以通過在500。C或更高的空氣或氮氣中熱處理加以再生。優(yōu)選催化劑材料選自中孔材料:沸石及其混合物,特別優(yōu)選中孔材料。微孔材料可以為孔隙超過0.5nm直徑,比表面積為200-600m2/g的沸石??捎糜诒景l(fā)明的沸石的實例包括ZSM-3、ZSM-4、ZSM-18、ZSM-20、ZSM-38、ZSM-50、絲光沸石、沸石Y和沸石(3。優(yōu)選,沸石為大孔隙沸石,大孔隙沸石組中特別優(yōu)選的沸石為Y或P-沸石。另外,本發(fā)明中也可以使用具有由10-元氧環(huán)形成的孔隙開口的層狀沸石。這種沸石的實例包括MCM-36、MCM-22、MCM-49和MCM-56。中孔催化劑材料可以為具有有規(guī)則排列的均勻中孔(直徑為2nm-50nm)的無定形材料。中孔催化劑材料也可以具有不規(guī)則的中孔骨架。它們具有超過300mVg的比表面積。可以用于本發(fā)明的具有規(guī)則排列的中孔的酸性中孔材料的實例包括MCM-41。具有不規(guī)則中孔的酸性中孔材料的實例包括無定形二氧化硅-氧化鋁。中孔材料也可以為酸性粘土。酸性粘土的實例為鉀蒙脫石。15催化劑通常為質(zhì)子形式。催化劑可以由各種常規(guī)方法,例如銨離子交換和煅燒或酸洗轉(zhuǎn)化為質(zhì)子形式。催化劑也可以包括提高材料機械穩(wěn)定性和成型性的栽體。栽體通常為無機氧化物,例如氧化鋁或二氧化硅,優(yōu)選載體為氧化鋁。均相陽離子催化劑,例如BF3或AlCl3也可以在-10至150。C,優(yōu)選40-S0。C的溫度下用于a-烯烴低聚。優(yōu)選的是使用固體和可再生催化劑,其可以容易地從產(chǎn)物分離并再生用于重復(fù)使用。未反應(yīng)的單體通常適當(dāng)?shù)赝ㄟ^蒸餾從低聚物混合物中去除,并且它們可以在低聚步驟中再循環(huán)或重復(fù)使用。例如通過汽提(stripping)去除單體之后,低聚物混合物包括起始烯烴或烯烴混合物的二聚物、三聚物、四聚物和其他高級低聚物。根據(jù)聚cx-烯烴的所需應(yīng)用,某些聚oi-烯烴,例如二聚物可能是優(yōu)選的,并且它們可以經(jīng)由蒸餾分離。在這種情況下,產(chǎn)物主要包括二聚物產(chǎn)物。在低聚條件下,幾乎所有的原料單體轉(zhuǎn)化成支化單體化合物,在隨后的氫化之后可以用作柴油組分,因此賦予本發(fā)明方法更多的商業(yè)價值。在第五步中,第四步中獲得的低聚物在氫化催化劑,例如鈀碳催化劑、負載在硅藻土上的鎳催化劑,或其他已知加氫精制催化劑存在下,在間歇加氬反應(yīng)器中,使用常規(guī)氫化方法氫化。氫化條件包括約25。C-約400。C的溫度。優(yōu)選負栽在硅藻土上的鎳催化劑在約150°C-約200。C下使用,鈀碳催化劑在約100。C-約200。C下使用。在兩種情況下,施加約0.01-約lOMPa,優(yōu)選1-3MPa的氬壓。產(chǎn)物本發(fā)明的方法提供一種產(chǎn)物,其中氫化二聚物的化學(xué)結(jié)構(gòu)為R'-CH(Ra)-CH(Rb)-R",其中R,、R"、Ra和Rb的每一個為具有約1-約28個碳原子,通常1-約16個碳原子的烷基。烷基可以為線性或支化的。優(yōu)選產(chǎn)物的總碳數(shù)為16-52,特別優(yōu)選26-50。本領(lǐng)域技術(shù)人員將認識到二聚物或共二聚物中的碳總數(shù)將是起始的一種或多種單體或其總和中的碳原子數(shù)目的兩倍。為了對比,現(xiàn)有技術(shù)的方法提供低聚產(chǎn)物,其中氫化二聚物的化學(xué)結(jié)構(gòu)為A)R'-CH(CH3)-R",當(dāng)由使用常規(guī)碳陽離子機理的陽離子低聚產(chǎn)生時,其中R'和R',為具有約7-約27個碳原子的烷基(US4,282,392);或B)R'-CH(Ra)-(CH2)z-CH(Rb)-R",當(dāng)由結(jié)晶酸性催化劑獲得時,其中R'、R"、Ra和Rb的每一個為具有約l-約28個碳原子,通常l-約16個碳原子的烷基;和z為約1-約10的整數(shù)(US6,703,356)。如果使用碳數(shù)為12或以上的單體,結(jié)構(gòu)A)具有高傾點。結(jié)構(gòu)B)是更為支化的,并且因此傾點較低。在本發(fā)明的方法中,固態(tài)酸性低聚催化劑引起a-烯烴原料的雙鍵異構(gòu)化,形成內(nèi)烯烴。在低聚中,形成的內(nèi)烯烴形成有益的支化結(jié)構(gòu),其進而導(dǎo)致低傾點。另外,形成一些單環(huán)鏈烷烴結(jié)構(gòu)和支鏈結(jié)構(gòu)。獲得的低聚液態(tài)聚a-烯烴產(chǎn)物含有大于50wt。/。,優(yōu)選大于80wt%的二聚物和/或共二聚物。低聚液態(tài)聚a-烯烴產(chǎn)物也可以包括高級低聚物(或共低聚物),例如起始烯烴的三聚物,通常約10-約30wt。/c三聚物和約0-約10wt%四聚物或更高。低聚液態(tài)產(chǎn)物優(yōu)選包括C26-C50烴和具有低于-15'C的傾點。產(chǎn)物的粘度指數(shù)高于120。特別地,具有高二聚物和/或三聚物內(nèi)含物的低聚物產(chǎn)物通常具有低粘度,并且它們可以在用于寬等級發(fā)動機潤滑劑的配制料中使用。另一方面,具有高四聚物和/或五聚物內(nèi)含物的低聚物產(chǎn)物通常具有高粘度,并且它們可以在工業(yè)用油和發(fā)動機油中使用'飽和炫,例如正鏈烷烴、異鏈烷烴和環(huán)烷烴在本發(fā)明基礎(chǔ)油中的分布由場致電離質(zhì)鐠分析(FIMS)測定。FIMS根據(jù)飽和烴的碳和氫原子將其分類為以下組1C(n).H(2n+2)鏈烷烴2C(n).H(2n)單環(huán)烷烴3C(n).H(2n-2)二環(huán)烷經(jīng)4C(n).H(2n-4)三環(huán)烷烴5C(n).H(2n-6)四環(huán)烷烴6C(n).H(2n-8)五環(huán)烷烴。產(chǎn)物包括充足的支化和單環(huán)烷烴以產(chǎn)生低傾點和濁點,以及充足的線性鏈烷烴特性以保持較高的粘度指數(shù)。產(chǎn)物也可以用作非常規(guī)的基礎(chǔ)油,其具有比通常用于工業(yè)的那些高的多的粘度指數(shù)。本發(fā)明的低聚物顯示大于約120,更優(yōu)選大于約130的粘度指數(shù)(ASTMD445)。通常,粘度指數(shù)為約120-約140。典型地,本發(fā)明的低聚物在100。C下具有,3mmVs-約10mm2/s,更優(yōu)選約4mm2/s—約8mmVs的粘度(ASTMD445)。如表2和實施例中表明的,在相同粘度范圍內(nèi),低聚物還保持與現(xiàn)有技術(shù)相比較低的揮發(fā)性。通常,現(xiàn)有技術(shù)的聚a-烯烴具有約2-約25wt。/。的Noack揮發(fā)性。揮發(fā)性與運動粘度有關(guān)粘度越低,揮發(fā)性越高。本發(fā)明的低聚物通常具有低于約15wt%,更優(yōu)選低于約10wt。/。的Noack揮發(fā)性。本發(fā)明的支化飽和烴產(chǎn)物含有大于80vol%,通常大于99vol。/。的鏈烷炫。本發(fā)明的支化飽和烴產(chǎn)物含有環(huán)烷烴,即脂環(huán)烴通常為單環(huán)烷烴約10-40wt。/。,二環(huán)烷烴約l-10wt%,優(yōu)選脂環(huán)烴不是多環(huán)鏈烷烴。根據(jù)IP-391法,支化飽和烴產(chǎn)物含有小于lvol%,通常小于0.2vol。/o的芳香烴。本發(fā)明的基礎(chǔ)油或基礎(chǔ)油組分由含有"C-同位素的可再生來源制成,其可以作為基礎(chǔ)油的生物來源的證明。與1950年一年中空氣的放射性碳含量相比,基于放射性碳舍量,典型的支化飽和烴產(chǎn)物的14C含量為100%。通過仔細選擇起始原料、反應(yīng)條件和催化劑,可以控制所得低聚物的性能。同樣優(yōu)選的是以最終產(chǎn)物中最輕的二聚物具有大于約2618個碳原子的方式調(diào)整中間體烯經(jīng)的分子大小。中間體烯烴的尺寸也對低聚的二聚物、三聚物等的運動粘度有影響。較高碳數(shù)單體傾向于低聚為高粘度產(chǎn)物,以及低碳數(shù)單體傾向于低聚為低粘度產(chǎn)物。所得產(chǎn)物包括潤滑基礎(chǔ)油料分類中的烴,其可以任選進一步被加工。產(chǎn)物可以與本領(lǐng)域中已知的各種添加劑結(jié)合提供最終的潤滑油組合物。氫化低聚物可以用作溶膠基礎(chǔ)油料或與其他基礎(chǔ)油料共混。所得氫化低聚物可以用于高性能功能性流體,例如汽車曲軸箱潤滑劑、各種發(fā)動機潤滑劑,以及用作工業(yè)潤滑劑。優(yōu)點本發(fā)明的方法具有若干優(yōu)點。利用該方法,由可再生來源獲得可以根據(jù)"c同位素含量測定的適用于基礎(chǔ)油的支化飽和烴產(chǎn)物。就降低全球變暖影響、減少排放和對農(nóng)業(yè)的積極影響而言,這種來源于生物材料的基礎(chǔ)油具有顯著的環(huán)境效益。轎車發(fā)動機油應(yīng)用中的一個主要趨勢為換油周期的延長。因此,對顯示低Noack揮發(fā)性,以便減少使用期間發(fā)動機油損失的低粘度PAO存在需求。在現(xiàn)有技術(shù)的方法中,低聚1-癸烯或1-十二碳烯或它們的混合物,隨后蒸餾反應(yīng)混合物去除未反應(yīng)的單體和二聚物質(zhì)。所得產(chǎn)物然后氫化為飽和低聚物,并獲得具有約5mm2/s的粘度的氫化產(chǎn)物。蒸餾產(chǎn)物形成不同粘度等級的PAO。4mmVsPAO主要由三聚物和四聚物組成,而6mmVs產(chǎn)物由三聚物、四聚物和五聚物組成。特殊等級的PAO的性能極大地取決于用于制造該產(chǎn)物的a-烯烴。典型產(chǎn)物包括基于Cw的a-烯烴的PA02、PA04、PA06和PA08,以及基于Cu的a-烯炫的PA02.5、PA05、PAO7和PAO9。通常,a-烯烴的碳數(shù)越高導(dǎo)致產(chǎn)物的Noack揮發(fā)性更低和傾點更高。粘度為4mm2/s的PAO通常由l-癸烯制造,并且具有13-14%的Noack揮發(fā)性和〈-60'C的傾點。粘度為6mm2/s的PAO通常由1-癸烯或a-烯烴的共混物制備,并且具有約7.0%的Noack揮發(fā)性和約-60。C的傾點。如以下表2所示,與根據(jù)已知技術(shù)產(chǎn)生的PAOs相比,根據(jù)本發(fā)19明產(chǎn)生的PAOs具有較低或相等的Noack揮發(fā)性。另外,具有約4mm2/s的低運動粘度的基礎(chǔ)油可以由本發(fā)明的方法獲得,而由已知方法,可以由C16的a-烯烴產(chǎn)生約5mm2/s的PAO低聚物,以及可以由C16內(nèi)烯烴產(chǎn)生約4mm2/s的PIO低聚物。表2.IV組和VI組基礎(chǔ)油的典型性能<table>tableseeoriginaldocumentpage20</column></row><table>*-原料%表示方法中原料烯烴的百分比,**=c數(shù)表示原料烯烴的碳數(shù)。本發(fā)明l和2為由實施例4中所述方法獲得的產(chǎn)物。不同粘度分類中的對照產(chǎn)物l-20可商購自PAO和PIO基礎(chǔ)油產(chǎn)物。根據(jù)本發(fā)明,基礎(chǔ)油或基礎(chǔ)油組分具有高粘度指數(shù),使得高價粘度指數(shù)改進劑(VII)或其他稱為粘度調(diào)節(jié)劑(VM)的需求顯著降低。通常已知的是VII為添加劑,在車用發(fā)動機中產(chǎn)生最高量的沉積物。支化飽和經(jīng)產(chǎn)物不含硫。因此,在廢氣的預(yù)處理中,可以輕易地調(diào)整催化劑和顆粒過濾器,使用本發(fā)明的碳氫化合物制造無硫燃料和潤滑油。催化劑中毒被降低,催化劑使用壽命顯著地延長。同樣,因為基礎(chǔ)油或基礎(chǔ)油組分無毒、不含通常存在于常規(guī)礦物油基產(chǎn)物中的硫、氮或芳香族化合物,其可以更安全地用于其中最終用戶暴露于油或油霧的應(yīng)用。獲得的基礎(chǔ)油或基礎(chǔ)油組分不含石油。由于基礎(chǔ)油的非極性,其可以與其他烴基礎(chǔ)油共混。進一步地,其與彈性體相容,并因此其可以用于沒有改進的現(xiàn)代車用發(fā)動機。本發(fā)明基礎(chǔ)油或基礎(chǔ)油組分對于抗氧化劑和傾點下降劑的響應(yīng)非常高,并因此相比基于常規(guī)基礎(chǔ)油的潤滑劑,該潤滑油的壽命更長,且它們可以用于更冷的環(huán)境。鏈烷烴碳鏈中的支鏈增強低溫性能,例如傾點、低溫過濾堵塞點,以及低溫和高剪切下的粘滯性能,或換言之低溫曲柄粘度。極優(yōu)良的組分成為可能。由本發(fā)明方法獲得的基礎(chǔ)油或基礎(chǔ)油組分中的環(huán)烷烴為單環(huán)鏈烷烴,即單環(huán)烷烴。通常已知的是單環(huán)鏈烷烴是較優(yōu)良的基礎(chǔ)油化合物,因為它們的傾點低和粘度指數(shù)優(yōu)良。另外,基礎(chǔ)油中的單環(huán)鏈烷烴結(jié)構(gòu)使添加劑溶解性增強。這一點是有利的,因為在最終的潤滑劑中,可以添加若干添加劑,例如粘度調(diào)節(jié)劑、去垢劑、分散劑、防銹劑、防磨劑、抗氧化劑、耐極壓添加劑、摩擦改性劑、傾點或濁點降低刑、破乳劑、防腐劑和泡沫抑制劑來進一步增強產(chǎn)品性能。盡管由飽和和不飽和的天然脂肪酸生產(chǎn)的支化、飽和爛產(chǎn)物,其不含氧,并因此其水解穩(wěn)定性比合成酯基礎(chǔ)油的水解穩(wěn)定性高的多。由于沒有酯鍵,酸性降解產(chǎn)物的形成同樣被減到最少。另外,飽和基礎(chǔ)油或基礎(chǔ)油組分的氧化穩(wěn)定性比含不飽和脂肪酸結(jié)構(gòu)單元的酯基礎(chǔ)油高。根據(jù)本發(fā)明,基礎(chǔ)油或基礎(chǔ)油組分的另外的優(yōu)點為其滿足API的IV組基礎(chǔ)油規(guī)范。因此其可以在無需進行新的發(fā)動機測試的基礎(chǔ)上,根據(jù)相同的互換規(guī)則,用于發(fā)動機油配制料,例如其他IV組基礎(chǔ)油。潤滑基礎(chǔ)油生產(chǎn)裝置通常與原油精制廠或費-托合成裝置集成,產(chǎn)生原料的鏈烷烴蠟。作為替代,現(xiàn)在不必以傳統(tǒng)方式將本發(fā)明的生產(chǎn)裝置與精制廠集成,由此減輕對1-癸烯和其他原油基烯烴作為原料的需求,并且使得可以使用更高級的生物來源烯烴作為新的起始原料用于聚烯烴制造。另外,生物原料的價格明顯低于合成原料的價格。以下實施例用一些優(yōu)選實施方案說明本發(fā)明的方法,并提供典型產(chǎn)物的物理性能。此外,實施例說明使用本發(fā)明方法由來自生物來源的a-烯烴生產(chǎn)具有高VI、低傾點和低揮發(fā)性的基礎(chǔ)油料的優(yōu)點。但是,對本領(lǐng)域技術(shù)人員顯而易見的是并不意圖將本發(fā)明的范圍限制到這些實施例。實施例實施例1由脂肪酸制造a-烯烴由蒸餾的C16脂肪酸原料生產(chǎn)a-烯烴。通過將200g脂肪酸與l.5摩爾過量的C16脂肪醇一起進料至攪拌下的反應(yīng)釜中,經(jīng)由酯化反應(yīng)形成蠟酯。在大氣壓、250。C下進行酯化。反應(yīng)時間為3小時。不使用催化劑。用61/h的氮氣流吹掃反應(yīng)中釋出的水。其后將獲得的蠟酯和氫氣加入到固定床加氫反應(yīng)器中,其中它們與亞鉻酸銅催化劑在230。C和30MPa壓力下接觸形成C16脂肪醇。冷卻產(chǎn)物,分離液態(tài)粗脂肪醇。一部分制備的脂肪醇用于酯化。以上獲得的脂肪醇在具有氧化鋯/"氧化鋁催化劑的連續(xù)反應(yīng)器中脫水,其中氧化鋯由四氯化鋯和水在氧化鋁上用原子層取向生長法制備。脂肪醇原料到保持在300。C以及重量空間速率為約61/h的反應(yīng)器產(chǎn)生l-十六碳烯。以上制備的a-烯烴適合作為低聚中的原料。實施例2a-烯烴在間歇式反應(yīng)器中的低聚50g1-十六碳烯和2g催化劑在反應(yīng)釜反應(yīng)器中混合。使用的催化劑在以下表3中示出。在氮氣氛下將混合物加熱到200。C持續(xù)24小時。壓力為2.0MPa。按照除C16以外的所有產(chǎn)物計算反應(yīng)的轉(zhuǎn)化率。表3.1-十六碳烯低聚催化刑PIP2YH-MCM-41C16轉(zhuǎn)化率(%)62777774產(chǎn)品分布(wt。/。)<C16111113支化C16=3320923n-C16=53143C17-C31171836C3228396142C48581120>C481213使用的催化劑為Y-沸石(TOSOHCo.),卩-沸石1(TOSOHCo.)和P-沸石2(TOSOHCo.),根據(jù)CatalysisLetters36(1996)103制備中孔材料MCM-41.如可以在表3中看到的,獲得高產(chǎn)率的C32二聚物和C48三聚物。C16單體殘余物主要為支化烯烴,并且在氫化之后,其可以適當(dāng)?shù)赜米鞑裼汀?3實施例3固定床反應(yīng)器中的低聚將1-十六碳烯原料到具有以比率1:3用碳化硅稀釋的5g催化劑的固定床管式反應(yīng)器中。使用的催化劑為實施例2中所述的中孔材料MCM-41,其鋁含量為2.5wt。/。,酸性位點的量為150nmol/g,中孔的表面積〉800m2。反應(yīng)器溫度為200。C,壓力為2.0MPa,進料速率為10g/h。反應(yīng)之后進行GC分析。在表4中,給出流程中不同時間下的低聚產(chǎn)物的轉(zhuǎn)化率和組成。表4.固定床反應(yīng)器中的1-十六碳烯低聚<table>tableseeoriginaldocumentpage24</column></row><table>實施例4低聚物產(chǎn)物的氫化和基礎(chǔ)油組分的性能蒸餾來自實施例3中的固定床低聚的低聚物產(chǎn)物以分離單體餾分、十六碳烯二聚物餾分和高級低聚物部分。然后在200。C和5MPa氫壓下,使用多相氧化鎳催化劑在獨立的批料中氫化二聚物和重餾分。反應(yīng)時間為2h。獲得的產(chǎn)物的性能在表5中總結(jié)。獲得具有優(yōu)良的低Noack揮發(fā)性、傾點和優(yōu)良粘度指數(shù)的基礎(chǔ)油。表5.本發(fā)明的基礎(chǔ)油的性能<table>tableseeoriginaldocumentpage25</column></row><table>權(quán)利要求1.制造支化飽和烴的方法,其特征在于在第一步中,包括至少一種脂肪酸的原料與至少一種脂肪醇酯化形成酯,在第二步中,獲得的酯氫化為脂肪醇,在第三步中,獲得的脂肪醇脫水為α-烯烴,在第四步中,α-烯烴低聚為低聚物,和在第五步中,氫化該低聚物。2.根據(jù)權(quán)利要求1的方法,其特征在于脂肪酸具有8-26,優(yōu)選12-20的總碳數(shù)。3.根據(jù)權(quán)利要求1-2的方法,其特征在于原料來源于生物原材料。4.根據(jù)權(quán)利要求l-3任一項的方法,其特征在于在第一步中,至少一種脂肪酸在0-0.1MPa壓力和120-320。C溫度下,與1-2摩爾過量的總碳數(shù)為8-26,優(yōu)選12-20的脂肪醇一起酯化。5.根據(jù)權(quán)利要求l-4任一項的方法,其特征在于在第二步中,一種或多種酯在氫氣存在下,在100-350。C溫度和10-40MPa壓力下,在選自銅催化劑和亞鉻酸銅催化劑的氫化催化劑存在下氫化為脂肪醇。6.根據(jù)權(quán)利要求l-5任一項的方法,其特征在于將第二步中獲得的部分脂肪醇再循環(huán)至第一步。7.根據(jù)權(quán)利要求l-6任一項的方法,其特征在于在第三步中,第二步中獲得的脂肪醇,在0-10MPa壓力和250-40(TC溫度下,在選自活性氧化鋁催化劑、,氧化鋁催化劑、0-氧化鋁催化劑和包含負栽在氧化鋁上的氧化鋯的催化劑存在下脫水為a-烯烴。8.根據(jù)權(quán)利要求1-7任一項的方法,其特征在于在第四步中,a-烯烴在25-300。C溫度和約0.01-約10MPa壓力下,在包括多相或均相催化劑的低聚催化劑存在下低聚。9.根據(jù)權(quán)利要求8的方法,其特征在于低聚催化劑為酸性微孔或中孔催化劑。10.根據(jù)權(quán)利要求l-9任一項的方法,其特征在于在第五步中,低聚物在選自鈀碳催化劑、負載在硅藻土上的鎳催化劑和加氫精制催化劑存在下,在25-400。C溫度和0.01-10MPa氫壓下氬化。11.根據(jù)權(quán)利要求l-10任一項的方法,其特征在于制造基礎(chǔ)油或基礎(chǔ)油組分。12.根據(jù)權(quán)利要求1-10任一項的方法,其特征在于制造聚a-烯烴。13.聚烯經(jīng)基礎(chǔ)油或基礎(chǔ)油組分,其具有26-52的碳數(shù)和化學(xué)結(jié)構(gòu)R'-CH(Ra)-CH(Rb)-R,,,其中R'、R"、Ra和Rb的每一個為具有約1-約28個碳原子的線性或支化烷基。14.根據(jù)權(quán)利要求13的聚烯烴基礎(chǔ)油或基礎(chǔ)油組分,其特征在于R,、R"、Ra和Rb的每一個為具有1-約16個碳原子的線性或支化烷基。15.根據(jù)權(quán)利要求13或14的聚烯烴基礎(chǔ)油或基礎(chǔ)油組分,其特征在于其具有低于-15'C的傾點和高于120的粘度指數(shù)。16.基礎(chǔ)油或基礎(chǔ)油組分,其具有26-52的碳數(shù),可由根據(jù)權(quán)利要求1一12任一項的方法得到。全文摘要通過將脂肪酸轉(zhuǎn)化為烯烴,隨后將烯烴低聚,來源于可再生來源的原料轉(zhuǎn)化為在基礎(chǔ)油餾程中沒有雜原子的支化和飽和烴。文檔編號C10G3/00GK101484552SQ200780025649公開日2009年7月15日申請日期2007年6月14日優(yōu)先權(quán)日2006年6月14日發(fā)明者E·科伊武薩爾米申請人:耐思特石油公司
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