專利名稱：銠-碲金屬間化合物顆粒、其制造方法及其應(yīng)用的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及銠-碲金屬間化合物顆粒的制造方法以及利用該制造方 法得到的銠-碲金屬間化合物顆粒、使用該銠-碲金屬間化合物顆粒的氧化 催化劑以及使用該氧化催化劑制造氧化加成產(chǎn)物的方法。
背景技術(shù)：
作為使共軛二烯進(jìn)行氧化酰氧基化反應(yīng)的催化劑，在工業(yè)上PdTe系 催化劑得到使用。
針對于此，與PdTe系催化劑相比，RhTe系催化劑具有極高的選擇 性，如果能夠使用RhTe系催化劑，則在成本上極具優(yōu)勢，因此RhTe系 催化劑的開發(fā)意義極大。但是，由于在反應(yīng)中RhTe系催化劑中的Rh大 量溶解在作為溶劑的乙酸中，因此RhTe系催化劑的活性會在極短時間內(nèi) 降低，所以RhTe系催化劑至今未實(shí)現(xiàn)工業(yè)化。
另一方面，作為制造合金顆粒的一般技術(shù)，如下方法是為人們所知 的將含有金屬鹽的溶液和含有還原劑的溶液混合，此時使還原反應(yīng)進(jìn) 行，從而得到合金顆粒。具體地說，已采用的方法有向加熱后的還原 劑溶劑中滴加金屬鹽溶液的方法(該方法記載于非專利文獻(xiàn)1中)、向加熱 后的金屬鹽溶液中滴加還原劑溶液的方法(該方法記載于專利文獻(xiàn)1中) 等。但是，在這些方法中，還原劑與金屬鹽在混合、擴(kuò)散的同時進(jìn)行還 原反應(yīng)，因此在金屬鹽的還原程度上出現(xiàn)差異，結(jié)果只能得到不均質(zhì)的 合金顆粒。
為了改善該問題，以提高還原反應(yīng)速度來降低混合、擴(kuò)散的影響為
目的，在專利文獻(xiàn)2中提出了如下方法預(yù)先將還原能力較弱的第一還
原劑混合到金屬鹽溶液中，將混合后的溶液滴加到將含有具有強(qiáng)還原能 力的第二還原劑的溶液加熱后得到的溶液中，但是該方法的效果不理想。另外，在非專利文獻(xiàn)2中記載了使用乙二胺四乙酸(EDTA)作為絡(luò)合 劑，在中性條件下使該絡(luò)合劑與還原劑接觸，但是在該方法中，絡(luò)合的 Rh鹽發(fā)生析出，因此即使隨后進(jìn)行還原操作，也難以合成金屬間化合物。
非專禾U文獻(xiàn)1: Journal of the American Chemical Society, 83， 4916，
1962
非專利文獻(xiàn)2:第96屆觸媒討論會預(yù)稿集、3E12、 3E13. 專利文獻(xiàn)1:日本特開昭61-12802號公報(bào) 專利文獻(xiàn)2:美國專利4294608號公報(bào)

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明是鑒于上述實(shí)際情況而做出的。即，本發(fā)明的目的在于提供 一種能夠高效率地制造高純度的銠-碲金屬間化合物顆粒的方法和利用該 方法制造出的高純度的銠-碲金屬間化合物顆粒，以及提供一種氧化催化 劑和使用該氧化催化劑的氧化加成產(chǎn)物的制造方法，該氧化催化劑是使 銠-碲金屬間化合物顆粒負(fù)載于載體上而形成的氧化催化劑，并且該氧化 催化劑是銠不易溶出且經(jīng)時劣化較少的氧化催化劑。
本發(fā)明人鑒于上述課題而進(jìn)行了深入研究，結(jié)果發(fā)現(xiàn)，通過使用含 硫原子和/或氮原子的有機(jī)化合物作為絡(luò)合劑，并且使含有銠鹽和碲鹽以 及絡(luò)合劑的溶液與還原劑接觸，由此能夠高效率地制造高純度的銠-碲金 屬間化合物顆粒，并且，當(dāng)所得到的銠-碲金屬間化合物顆粒負(fù)載于載體 上而制成氧化催化劑時，作為活性種的銠不易溶出，經(jīng)時劣化較少，從 而完成了本發(fā)明。
艮口，本發(fā)明的要點(diǎn)在于一種銠-碲金屬間化合物顆粒，該顆粒為由銠 和碲形成的金屬間化合物的顆粒，其特征在于，所述顆粒的粒徑為6nm 16nm，銠與碲的原子比為3:2 3:4(權(quán)利要求1)。
此處，優(yōu)選銠與碲的原子比為3:2、 3:4或1:1中的任意一個比例(權(quán) 利要求2)。
本發(fā)明的其他要點(diǎn)在于一種氧化催化劑，其特征在于，所述氧化催 化劑是將本發(fā)明的銠-碲金屬間化合物顆粒負(fù)載于載體上而形成的(權(quán)利
4要求3)。
此處，優(yōu)選本發(fā)明的氧化催化劑為酰氧基化反應(yīng)用催化劑(權(quán)利要求4)。
本發(fā)明的其他要點(diǎn)在于一種銠-碲金屬間化合物顆粒的制造方法，其 特征在于，所述制造方法至少具有使含有銠鹽和碲鹽以及絡(luò)合劑的溶液 與還原劑接觸的工序，所述絡(luò)合劑為含有硫原子和/或氮原子的有機(jī)化合
物(權(quán)利要求5)。
此處，優(yōu)選使上述的銠鹽和碲鹽以及絡(luò)合劑溶解于堿性水溶液中后， 與還原劑接觸(權(quán)利要求6)。
并且，優(yōu)選上述銠鹽為氯化銠(權(quán)利要求7)。
并且，優(yōu)選上述碲鹽選自由碲酸及其鹽類和亞碲酸及其鹽類組成的 組中(權(quán)利要求8)。
此外，本發(fā)明的其他要點(diǎn)在于一種銠-碲金屬間化合物顆粒，其特征 在于，該銠-碲金屬間化合物顆粒是利用上述的制造方法得到的(權(quán)利要求 9)。
此外，本發(fā)明的其他要點(diǎn)在于一種氧化催化劑，其特征在于，該氧 化催化劑是將上述的銠-碲金屬間化合物顆粒負(fù)載于載體上而形成的(權(quán) 利要求10)。
此外，本發(fā)明的其他要點(diǎn)在于一種氧化加成產(chǎn)物的制造方法，其特 征在于，在上述的氧化催化劑和分子氧的存在下，使氧親核試劑氧化加 成到烯烴或芳香族化合物上(權(quán)利要求11)。
根據(jù)本發(fā)明，能夠利用比較簡單的方法高效率地制造高純度的銠-碲 金屬間化合物顆粒。
并且，使所得到的銠-碲金屬間化合物顆粒負(fù)載于載體上而形成的氧 化催化劑具有銠不易溶出、經(jīng)時劣化較少這樣的優(yōu)點(diǎn)。


圖1是將實(shí)施例2和比較例4的化合物粉末的粉末X射線衍射圖與 Rh3Te2的標(biāo)準(zhǔn)峰一同示出的圖。圖2是將實(shí)施例3和比較例5的化合物粉末的粉末X射線衍射圖與 Rhrrei的標(biāo)準(zhǔn)峰一同示出的圖。
圖3是將實(shí)施例4和比較例6的化合物粉末的粉末X射線衍射圖與 Rh3Te4的標(biāo)準(zhǔn)峰一同示出的圖。
圖4是實(shí)施例5的氧化催化劑的透射電子顯微鏡照片(附圖代用照片)。
具體實(shí)施例方式
下面，詳細(xì)說明本發(fā)明，但本發(fā)明并不限于以下說明，在其要點(diǎn)的 范圍內(nèi)可以進(jìn)行各種變形來實(shí)施本發(fā)明。
n.銠-碲金屬間化合物顆粒的制造方法]
本發(fā)明的銠-碲金屬間化合物顆粒的制造方法(以下為方便起見簡稱 為"本發(fā)明的制造方法")的特征在于，該制造方法具有使含有銠鹽和碲 鹽以及絡(luò)合劑的溶液與還原劑接觸的工序，并且絡(luò)合劑為含硫原子和/或 氮原子的有機(jī)化合物。
在本發(fā)明中，通過控制金屬鹽和絡(luò)合劑以及還原劑的種類、還原反
應(yīng)時的pH來控制金屬鹽的還原速度，以合成出均質(zhì)的納米金屬間化合 物。
作為本發(fā)明的制造方法中所使用的銠鹽，可以舉出無機(jī)化合物(銠的 氧化物、銠的硝酸鹽、銠的硫酸鹽等)、鹵化物(銠的氯化物等)、有機(jī)酸 鹽(銠的乙酸鹽等)、絡(luò)鹽(銠的氨絡(luò)合物等)、有機(jī)金屬化合物(銠的乙酰丙 酮絡(luò)合物等)等。并且，也可以使銠金屬本身溶解在反應(yīng)溶液中來使用。
其中，作為銠鹽，優(yōu)選使用含有銠的無機(jī)化合物、銠的鹵化物或者 含有銠的有機(jī)金屬化合物，具體地說，特別優(yōu)選使用銠的氯化物。
此外，銠鹽可以單獨(dú)使用任意一種，也可以以任意組合和比例將二 種以上組合使用。
作為本發(fā)明的制造方法中使用的碲鹽，可以舉出無機(jī)化合物(碲的氧
6化物、碲的硝酸鹽、碲酸及其鹽類、亞碲酸及其鹽類等)、鹵化物(碲的氯 化物、碲的溴化物等)、有機(jī)碲化合物(二苯二碲等)等。并且，也可以將 碲金屬本身溶解于反應(yīng)溶液中來使用。
其中，作為碲鹽，優(yōu)選含有碲的無機(jī)化合物、碲的鹵化物、含有碲 的有機(jī)碲化合物，更優(yōu)選含有碲的無機(jī)氧化物或碲的氯化物。
特別是作為碲鹽，最優(yōu)選選自由碲酸及其鹽類和亞碲酸及其鹽類組 成的組中的化合物。
此外，碲鹽可以單獨(dú)使用任意一種，也可以以任意組合和比例將二 種以上組合使用。
在本發(fā)明的制造方法中，絡(luò)合劑是極重要的因素。 本發(fā)明的制造方法的特征在于，使用含硫原子和/或氮原子的有機(jī)化
合物作為絡(luò)合劑。
作為含有硫原子或氮原子的絡(luò)合劑的例子，可以舉出有機(jī)酸、磷化
合物、肟類、酰胺類、胺類、醇類等。
作為有機(jī)酸的具體例，可以舉出以下列舉的化合物
D-2-氨基-3-巰基-3-甲基丁酸(D-2-Amino-3-merc^pto-3-methylbutanoic acid)(青霉銜penicillamine): 分子式C5Hn02NS)、 亞氨基二乙酸(Iminodiacetic acid)(簡稱IDA: C4H704N)、 (N-環(huán)己基)亞氨基二乙酸(N-(Cyclohexyl)iminodiacetic acid)(分子式 C10H17O4N)、
氨三乙酸(Nitrilotriacetic acid)(簡稱NTA:分子式C6H906N)、
N-(2-四氫吡喃基甲基)亞氨基二乙酸(N-(2-Tetrahydro pyranylmethyl) iminodiacetic acid)(分子式C!oHnOsN)、
N-(2-羥乙基)乙二胺-N,N，,N，-三乙酸(N-(2-Hydroxyethyl) ethylenedinitrilo國N，N，，N，畫triacetic acid)(簡稱HEDTA:分子式C10H18O7N2)、
乙二胺四乙酸(Ethylenedinitrilotetraacetic acid)(簡稱EDTA:分子式 C10H16O8N2)、
DL-(甲基亞乙基)二次氮基四乙酸(DL-(Methylethylene)dinitrilotetraacetic acid)(簡稱PDTA:分子式CnH^OsN^h
反式畫l,2-環(huán)己二胺四乙斷trans-l,2-Cyclohexylene dinitrilotetraacetic acid)(簡稱CDTA:分子式C14H2208N2)、
亞乙基雙(氧亞乙基次氮基)四乙酸(Ethylenebis(oxyethylenenitrilo) tetraacetic acid)(簡稱EGTA:分子式C14H2401()N2)、
二亞乙基三胺四乙酸(Diethylenetrinitrilotetraacetic acid)(簡稱DTPA: 分子式C14H2301QN3)、
三亞乙基四胺六乙酸(Triethylenetetranitrilohexaacetic acid)(簡稱 TTHA:分子式C18H3Q012N4)、
6-甲基吡啶-2-羧酸(6-Methlpyridine-2-carboxylic acid)(分子式 C7H702N)、
N-(2-吡啶基甲基)亞氨基二乙酸(N-(2-Pyridylmethyl)iminodiacetic acid)(分子式C1QH1204N2)、
以式Z-SCH2C02H表示的(硫代)乙酸((Substituted thio)acetic acid)(在 所述式中，Z表示甲基、乙基、丙基、丁基、l-甲基丙基、戊基、己基等 碳原子數(shù)為1 30的烷基；2-丙烯基(Prop-2-enyl)基、3-丁烯基(But-3-enyl) 基、4-戊烯(Pent-4-enyl)基等碳原子數(shù)為2 30的鏈烯基；芐基等碳原子 數(shù)為6 30的芳基。)、
DL-巰基丁二酸(DL-Mercaptobutanedioic acid)(硫代蘋果酸(thiomalic acid):分子式CtH604S)、
(亞乙基二硫代)二乙酸((Ethylenedithio)diacetic acid)(分子式 C6H10O4S2)、
氧雙(亞乙基硫代乙酸)(Oxybis(ethylenethioacetic acid))(分子式 C8H1405S2)、
硫代雙(亞乙基硫代乙酸)(Thiobis(ethylenethioacetic acid))(分子式
CsH1404S3)、
羧甲基硫代丁 二酸(Carboxymethylthiobutanedioic acid)(分子式 C6H806S)、
2,2-雙(羥甲基)-3-巰基丙醇(2，2-Bis(hydroxy methyl)-3-mercaptopropanol)(單硫ft季戊四醇(monothio pentaerythtitol): 分子式 C5H1203S)、
硫代水楊酸酸(Thiosalicylic acid)(簡稱TS:分子式C7H602S)。
作為磷化合物的具體例，可以舉出3-(二苯基膦基)苯磺酸 (3-(Diphenylphosphino) benzenesulfonic acid)(3畫磺基三苯基膦 (3畫sulfotriphenylphosphine):分子式dsHu03SP)等。
作為肟類的具體例，可以舉出2，3-丁二酮二肟(Butane-2,3-dion dioxime)(二甲基乙二肟(dimethylglyoxime):分子式C4H802N2)、 1，2-二苯 基乙烷-l，2-二月虧(l，2-Diphenylethane-l，2-dione dioxime)(常用名a-苯偶酰 二月虧(a-benzildioxime):分子式C14H1202N2)，等等。
作為酰胺類的具體例，可以舉出以下的化合物
硫脲(Thiocarbamide)(硫脲(thiourea):分子式CH4N2S)、 單硫脲(Monothiooxamide)(分子式C2H40N2S)、
N,N,隱雙(2-羥乙基) 一 硫代草酰胺(N，N，-Bis(2勿droxyethyl) monothiooxamide)(分子式C諷203N2S)、
N，N，-雙(3-羥丙基) 一 硫代草酰胺(N,N，-Bis(3-hydroxypropyl) monothiooxamide)(分子式6C>3N2S)、
N,N，-雙(4-羥丁基) 一 硫代草酰胺(N,N，-Bis(4-hydroxybutyl) monothiooxamide)(分子式C10H20O3N2S)、
N，N，-雙(5-羥戊基) 一 硫代草酰胺(N，N，-Bis(5-hydroxypentyl) monothiooxamide)(分子式C12H24O3N2S)、
N，N，-雙(2-磺乙基)二硫代草酰胺(N，N，-Bis(2-sulfoethyl) dithiooxamide)(分子式C6H1206N2S4)。
作為胺類的具體例，可以舉出以下化合物
甲胺(Methylamine)(分子式CH5N)、 乙胺(Ethylamine)(分子式C2H7N)、 丙胺(Propylamine)(分子式C3H9N)、 丁胺(Butylamine)(分子式C4H N)、 戊胺(Pentylamine)(分子式C5H13N)、
9己胺(Hexylamine)(分子式C6H15N)、 異丁胺(Isobutylamine)(分子式C4H N)、
2-氨基乙醇(2-Aminoethanol)(乙醇胺(ethanolamine): 分子式 C2H7ON)、
乙二胺(Ethylenediamine)(分子式C2HsN2)、
三亞甲基二胺(Trimethylenediamine)(分子式C3H10N2)、
四亞乙基二胺(Tetraethylenediamine)(分子式C4H12N2)、
五亞甲基二胺(Pentamethylenediamine)(分子式C5H14N2)、
1 ，3- 二氨基-2-丙醇(1 ，3-Diamino-2-propanol)(2-羥基三亞甲基二胺
(2勿droxytrimethylenediamine): 分子式C3H10ON2)、
氧雙(2-乙基胺)(Oxybis(2-ethylamine))(l，7- 二氮雜-4-氧雜庚烷
(1，7-Diaza-4-oxaheptane):分子式C4H12ON2)、
亞乙基雙(氧基-2-乙胺)(Ethylenebis(oxy-2-ethylamine))(l，10-二氮雜
匿4,7-二氧雜癸烷(l,10-diaza-4，7-dioxadecane):分子式C6H1602N2)、
氨乙基硫醚(Thiobis(2-ethylamine))(l,7- 二氮雜-4-硫雜庚烷
(1,7-diaza-4-thiaheptane):分子式C4H12N2S)、
1，2，3-三氨基丙垸(l，2,3-Triaminopropane)(分子式C3HUN3)、 三(氨基甲基)甲烷(Tris(aminomethyl)methane)(分子式C4H13N3)、 二甲胺(Dimethylamine)(分子式C2H7N)、 1 ，4，7-三氮雜庚烷(1,4,7-Triazaheptane)(分子式C4H13N3)。 作為醇類的具體例，可以舉出1，3-二羥基-4-(2-吡啶基偶氮)苯
(1,3-dihydroxy-4陽(2畫pyridylazo)benzene)(簡稱PAR:分子式CuH902N3)。 其中，作為絡(luò)合劑，優(yōu)選有機(jī)酸或醇類，具體地說，優(yōu)選以下列舉
的化合物
氧雙(亞乙基硫代乙酸)(Oxybis(ethylenethioacetic acid))(分子式 C8H1405S2)、
N-(2-羥乙基)乙二胺-N，N，,N，-三乙酸(N-(2-Hydroxyethyl) ethylenedinitrilo-N,N，,N，-triacetic acid)(簡稱HEDTA:組成式C1GH1807N2)、 乙二胺四乙酸(Ethylenedinitrilotetraacetic acid)(簡稱EDTA:組成式C10H16O8N2)、
3-(二苯基膦基)苯磺酸(3-(Diphenylphosphino)benzene sulfonic acid)(3-磺基三苯基膦(3-sulfotriphenylphosphine):分子式C18H1503SP)、
DL-巰基丁二酸(DL-Mercaptobutanedioic acid)(硫代蘋果酸(thiomalic acid):組成式CtH604S)、
硫代水楊酸(Thiosalicylic acid)(簡稱TS:組成式C7H602S)、
1，3- 二羥基-4-(2-吡啶基偶氮)苯(l，3-dihydroxy-4-(2-pyridylazo) benzene)(簡稱PAR:組成式CuH902N3)。
其中，作為絡(luò)合劑，更優(yōu)選
乙二胺四乙酸(Ethylenedinitrilotetraacetic acid)(簡稱EDTA:組成式 C10H16O8N2)、
硫代水楊酸(Thiosalicylic acid)(簡稱TS:組成式C7H602S)、 1,3-二羥基-4-(2-吡啶基偶氮)苯
(l,3-dihydroxy-4-(2-pyridylazo)benzene)(簡稱 PAR :組成式
C H902N3)。
特別優(yōu)選
硫代水楊酸(Thiosalicylic acid)(簡稱TS:組成式C7H602S)、
1，3- 二羥基-4-(2-吡啶基偶氮)苯(l,3-dihydroxy-4-(2-pyridylazo) benzene)(簡稱PAR:組成式CuH902N3)。
此外，上述例示的各種絡(luò)合劑可以單獨(dú)使用任意一種，也可以以任 意組合和比例合用兩種以上。
并且，可以根據(jù)需要使用以下列舉的第二絡(luò)合劑。特別是，當(dāng)使用 碲酸作為碲鹽時，優(yōu)選使用第二絡(luò)合劑。
作為第二絡(luò)合劑，可以舉出具有羧基和/或羥基并且可溶于水的絡(luò)合 劑。作為具體例，可以舉出檸檬酸、丙二酸、蘋果酸、琥珀酸、酒石酸、 馬來酸、鄰苯二甲酸、酸性氨基酸、中性氨基酸、堿性氨基酸等。其中， 優(yōu)選檸檬酸、酒石酸、蘋果酸，而且最優(yōu)選檸檬酸。
此外，上述例示的第二絡(luò)合劑可以單獨(dú)使用任意一種，也可以以任 意組合和比例合用兩種以上。[1-4.金屬鹽溶液]
在本發(fā)明的制造方法中，使用將銠鹽和碲鹽以及絡(luò)合劑溶解在溶劑 中而成的溶液(下文中稱為"金屬鹽溶液")來進(jìn)行后述的還原反應(yīng)。
對于溶劑的種類，只要能夠解決本發(fā)明的課題并顯示出效果，對其 就不做任何限制，然而通常使用水或有機(jī)溶劑。作為有機(jī)溶劑的例子， 可以舉出甲醇、乙醇等醇類。
其中，作為溶劑，從易于控制pH這一方面考慮，優(yōu)選水，特別優(yōu)選 使用蒸餾水。
此外，溶劑可以單獨(dú)使用任意一種，也可以以任意組合和比例合用 兩種以上。
在上述溶劑中混合銠鹽、碲鹽以及絡(luò)合劑，將銠鹽和碲鹽絡(luò)合，使 銠和碲以金屬絡(luò)合物的狀態(tài)溶解于溶劑中，由此得到金屬鹽溶液。
此外，在本發(fā)明的制造方法中，重要的是，在利用還原劑進(jìn)行還原 反應(yīng)的時刻，銠鹽、碲鹽和絡(luò)合劑已完全溶解在金屬鹽溶液中，并形成 沒有析出的均勻的溶液。
如果能夠達(dá)到以上方面，則對將各金屬鹽(銠鹽和碲鹽)和絡(luò)合劑進(jìn)行 溶解、混合的方法不特別限制?？梢詫⒏鹘饘冫}和絡(luò)合劑分別溶解于溶 劑中之后再進(jìn)行混合，也可以先將金屬鹽和絡(luò)合劑混合，然后再溶解于 溶劑中。
但是，為了防止金屬鹽溶液的析出，優(yōu)選適當(dāng)選擇金屬鹽(銠鹽和碲 鹽)和絡(luò)合劑在溶劑中的濃度以及混合溶解時的溫度。
艮P ，分別將金屬鹽溶液中的各金屬鹽(銠鹽和碲鹽)和絡(luò)合劑的濃度設(shè) 定為各金屬鹽(銠鹽和碲鹽)和絡(luò)合劑的飽和溶解度以下的濃度。飽和溶解 度根據(jù)各金屬鹽和絡(luò)合劑的種類、溶劑的種類和溶解時的溫度等的不同 而不同，因此根據(jù)這些條件選擇各金屬鹽(銠鹽和碲鹽)和絡(luò)合劑的濃度即 可。
一般而言，各金屬鹽(銠鹽和碲鹽)在金屬鹽溶液中的濃度換算成金屬 重量時均優(yōu)選如下范圍通常為0.001重量％以上，優(yōu)選為0.005重量％ 以上，更優(yōu)選為0.01重量％以上，并且通常為10重量％以下，優(yōu)選為5重量％以下，更優(yōu)選為2重量％以下。
并且，金屬鹽(銠鹽和碲鹽)中的各金屬原子(銠和碲)的含量的比例為 與目標(biāo)銠-碲金屬間化合物的組成基本一致的各金屬原子投料比例。
相對于金屬鹽(銠鹽和碲鹽)所具有的金屬原子(銠和碲)，絡(luò)合劑的用 量的比例為與金屬配位的理論比以上即可，但是如果絡(luò)合劑的比例過高， 則根據(jù)溶解度的關(guān)系，結(jié)果金屬濃度降低，有時導(dǎo)致一次操作所能負(fù)載 的金屬量降低，并且有時從成本角度出發(fā)也是不優(yōu)選的。 一般而言，絡(luò)
合劑用量的比例優(yōu)選為如下范圍通常為理論比的l.O倍以上，并且通常
為理論比的10倍以下，優(yōu)選為理論比的5倍以下，更優(yōu)選為理論比的2 倍以下，特別優(yōu)選為理論比的1.5倍以下。
此外，在不阻礙后述的還原反應(yīng)的范圍內(nèi)，金屬鹽溶液除含有上述 的銠鹽、碲鹽、絡(luò)合劑以及溶劑以外，還可以含有其他成分。作為其他 成分的例子，可以舉出具有除銠和碲以外的金屬原子的金屬鹽等。此外， 這些其他成分可以單獨(dú)使用一種，也可以以任意組合和比例合用兩種以 上。
本發(fā)明的制造方法具有如下工序使含有銠鹽和碲鹽以及絡(luò)合劑的
溶液(金屬鹽溶液)與還原劑接觸而進(jìn)行還原反應(yīng)。
只要本發(fā)明的制造方法所使用的還原劑可溶于金屬鹽溶液的溶劑， 其種類就不受限制。
作為還原劑的具體例，可以舉出肼等氮化合物、硼氫化鈉等硼化合 物、甲醛等醛類、甲酸及其鹽等羧酸類、甲醇等醇類、等等。
其中，作為還原劑，優(yōu)選硼氫化鈉、肼。
此外，上述例示的還原劑可以單獨(dú)使用任意一種，也可以以任意組 合和比例合用兩種以上。
還原劑的用量優(yōu)選為能夠?qū)⑸鲜龅慕饘冫}溶液中所含有的全部的金 屬絡(luò)合物充分還原成金屬的量。
一般而言，相對于1當(dāng)量金屬，還原劑的用量通常為1倍當(dāng)量以上 即可，如果考慮還原反應(yīng)的效率，則理想的是，相對于1當(dāng)量金屬，還原劑的用量優(yōu)選為1.2倍當(dāng)量以上，更優(yōu)選為1.5倍當(dāng)量以上，進(jìn)一步優(yōu) 選為2倍當(dāng)量以上。并且，如果考慮未反應(yīng)物的后處理等，則相對于l當(dāng) 量金屬，還原劑用量的上限通常為500倍當(dāng)量以下，優(yōu)選為100倍當(dāng)量 以下，更優(yōu)選為40倍當(dāng)量以下。
此外，當(dāng)使用肼作為還原劑時，對于利用肼的還原反應(yīng)而言，眾所 周知，根據(jù)待還原的金屬鹽的種類、pH等條件的不同，還原反應(yīng)是不同 的，不能一概地規(guī)定肼的還原當(dāng)量，因此在本發(fā)明中，每摩爾肼的還原 當(dāng)量設(shè)定為2當(dāng)量。
使金屬鹽溶液與還原劑接觸的方法不受限制。通常在上述的金屬鹽 溶液中加入還原劑并進(jìn)行混合，從而進(jìn)行還原反應(yīng)即可。
此外，可以將還原劑直接加入金屬鹽溶液中進(jìn)行混合，但為了使還 原劑在金屬鹽溶液中容易混合、溶解，還可以預(yù)先使還原劑溶解在溶劑 中，將該溶液(還原劑溶液)加入到金屬鹽溶液中進(jìn)行混合。
在這種情況下，作為溶劑，只要能夠使還原劑溶解，其種類就不受 限制。并且，可以單獨(dú)使用一種溶劑，也可以以任意的組合和比例合用 兩種以上的溶劑。但是，通常使用與金屬鹽溶液的溶劑相同種類的溶劑。
對還原劑溶液中的還原劑的濃度、還原劑溶液的用量也不特別限制。 當(dāng)將還原劑溶液加入到金屬鹽溶液中的情況下，適宜調(diào)整還原劑相對于 金屬鹽溶液中的金屬的量，以使還原劑的量滿足上述范圍即可。
還原反應(yīng)時的溫度通常為55'C以上，優(yōu)選為7(TC以上，并且通常為 沸點(diǎn)以下，優(yōu)選為90。C以下，更優(yōu)選為8(TC以下的范圍。如果還原反應(yīng) 時的溫度過高，則由于還原反應(yīng)快速進(jìn)行，有時會生成目標(biāo)金屬間化合 物以外的物質(zhì)，另一方面，如果溫度過低，則還原能力過弱，有時不能 得到目標(biāo)金屬間化合物。此外，在以下的記載中，將上述規(guī)定的溫度范 圍稱為"規(guī)定溫度范圍"。
此外，作為開始還原反應(yīng)的過程，可以舉出以下兩種方法，但也可 以使用任意過程。
-在即使加入還原劑還原反應(yīng)也不進(jìn)行的這種程度的低溫(低于上述 規(guī)定還原溫度范圍的溫度。通常為常溫以下，優(yōu)選為l(TC以下，更優(yōu)選為5。C以下)，在金屬鹽溶液中加入還原劑(還原劑溶液)并進(jìn)行混合，之后
升溫到足以使還原反應(yīng)進(jìn)行的溫度(上述規(guī)定溫度范圍內(nèi)的溫度)的方法。 -將金屬鹽溶液預(yù)先加熱到使金屬鹽的還原反應(yīng)能充分進(jìn)行的溫度 (上述規(guī)定溫度范圍內(nèi)的溫度)，在該狀態(tài)下加入還原劑而開始還原反應(yīng)的 方法。
此外，在進(jìn)行還原反應(yīng)時，優(yōu)選將反應(yīng)液(在金屬鹽溶液中加入還原
劑而成的液體)調(diào)整到堿性。具體地說，理想的是，將反應(yīng)液的pH通常 調(diào)整到10以上，優(yōu)選調(diào)整到12以上，進(jìn)一步優(yōu)選調(diào)整到13以上。如果 反應(yīng)液的pH過低(g卩，堿性過弱)，則有時無法形成Rh絡(luò)合物。 調(diào)整反應(yīng)液的pH的方法不受限制，但是通常使用pH調(diào)節(jié)劑。 作為pH調(diào)節(jié)劑，如果其不與金屬鹽中的金屬(銠和碲)配位，或者其 是配位程度較低的化合物以致不阻礙由絡(luò)合劑形成金屬絡(luò)合物，則其種 類就不被限制。
作為pH調(diào)節(jié)劑的例子，可以舉出鹽酸、硝酸、硫酸、氨、氫氧化鉀、 氫氧化鈉等。其中，優(yōu)選鹽酸、硝酸、氫氧化鈉。
此外，pH調(diào)節(jié)劑可以單獨(dú)使用任意一種，也可以以任意組合和比例 合用兩種以上。
對使用pH調(diào)節(jié)劑來調(diào)整pH的過程不加以限制。只要能夠在還原反 應(yīng)進(jìn)行前，在保持金屬鹽不析出的狀態(tài)下，將反應(yīng)液的pH調(diào)整到上述規(guī) 定范圍內(nèi)即可。具體地說，可以舉出以下過程，但是也可以為任意過程。
-分別使銠鹽、碲鹽和絡(luò)合劑溶解在各溶劑中后，在將這些溶液混合 而制備金屬鹽溶液之前，利用pH調(diào)節(jié)劑分別調(diào)整各溶液的pH。
-制備出含有銠鹽、碲鹽和絡(luò)合劑的金屬鹽溶液后，在供給還原反應(yīng) 之前，利用pH調(diào)節(jié)劑調(diào)整該金屬鹽溶液的pH。
，制備金屬鹽溶液，在還原反應(yīng)不進(jìn)行的溫度條件(低于上述規(guī)定溫 度范圍的溫度條件)下加入還原劑，然后在將反應(yīng)液加熱到還原反應(yīng)進(jìn)行 的溫度條件(上述規(guī)定溫度范圍內(nèi)的溫度條件)之前，利用pH調(diào)節(jié)劑調(diào)整 該反應(yīng)液的pH。
此外，可以利用pH調(diào)節(jié)劑以一次操作調(diào)整pH，也可以以兩次以上的操作進(jìn)行調(diào)整。
通過上述的還原反應(yīng)，可得到銠-碲金屬間化合物顆粒。所得到的銠-碲金屬間化合物顆?？梢灾苯邮褂茫且部梢愿鶕?jù)需要施加分離、清洗、干燥、熱處理等后處理。
對從反應(yīng)液中分離所得到的銠-碲金屬間化合物顆粒的方法沒有限定，但可以舉出例如使用濾紙或?yàn)V布的過濾法、離心分離、沉降分離(傾析等)等。其中， 一般采用過濾法。這些方法可以單獨(dú)使用任意一種，但也可以以任意組合合用兩種以上。
當(dāng)對分離出的銠-碲金屬間化合物顆粒進(jìn)行清洗時，作為用于清洗的溶劑(清洗溶劑)，只要其不是與銠-碲金屬間化合物顆粒發(fā)生反應(yīng)的物質(zhì)，也不是對銠-碲金屬間化合物顆粒的用途(催化劑等用途)產(chǎn)生不良影響的物質(zhì)，就沒有限定，然而通?？梢耘e出與用于上述金屬鹽溶液的溶劑相同種類的溶劑。此外，清洗溶劑可以單獨(dú)使用任意一種，也可以以任意組合和比例進(jìn)行合用。
當(dāng)對分離(或清洗)后的銠-碲金屬間化合物顆粒進(jìn)行干燥時，對干燥時的壓力沒有限制，既可以是常壓，也可以是減壓(或真空)，還可以是加壓，然而一般在常壓附近(常壓或略加壓減壓)的條件下進(jìn)行干燥。
作為干燥方式，可以舉出烘箱等靜置式干燥、窯或旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器那樣的旋轉(zhuǎn)式干燥、固定床氣流干燥、流化床干燥、噴霧干燥機(jī)等噴霧干燥、帶爐等輸送型干燥等，但也可以使用任意干燥方式。
干燥方式的選擇根據(jù)處理量等來確定，但是在使用任意干燥方式的情況下，都優(yōu)選使氣體流通的同時進(jìn)行干燥。
對在干燥時流通的氣體不加以限定，但從成本方面考慮，通常使用空氣、氮?dú)獾?。并且，?dāng)進(jìn)行銠-碲金屬間化合物顆粒的氫處理時，也可以在干燥時向流通的氣體中加入氫氣。
另一方面，當(dāng)干燥后不進(jìn)行氫處理就將銠-碲金屬間化合物顆粒用于所期望的用途時，干燥時流通的氣體優(yōu)選為惰性氣體，從成本方面考慮優(yōu)選氮?dú)狻４送?，這些氣體可以單獨(dú)使用任意一種，也可以以任意組合
16和比例混合兩種以上來使用。
并且，從快速進(jìn)行干燥的方面考慮，還優(yōu)選在過熱水蒸汽的流通下進(jìn)行干燥。
對干燥時的溫度也不特別限制。可以是冷凍干燥、低溫干燥或常溫干燥、加熱干燥中的任意一種干燥，其中所述冷凍干燥是在殘留的溶劑或清洗溶劑的熔點(diǎn)以下進(jìn)行的干燥，所述低溫干燥或常溫干燥是在從殘留的溶劑或清洗溶劑的熔點(diǎn)到室溫的溫度下進(jìn)行的干燥，所述加熱干燥是在高于室溫的溫度下提高殘留的溶劑或清洗溶劑的蒸氣壓的干燥，但
一般使用加熱干燥。加熱干燥的情況中，干燥溫度通常為4(TC 30(TC的范圍。當(dāng)流通的氣體為除過熱水蒸汽以外的氣體時，從防止急劇暴沸的方面考慮，在殘留的溶劑或清洗溶劑的沸點(diǎn)以下的溫度進(jìn)行處理。
當(dāng)對干燥后的銠-碲金屬間化合物顆粒進(jìn)行熱處理時，作為熱處理的方式，可以舉出烘箱等靜置式、窯或旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器等旋轉(zhuǎn)式、固定床、流化床、帶爐等輸送式等，但是也可以采用任意熱處理的方式。
干燥方式的選擇根據(jù)處理量等來確定，但是在使用任意的干燥方式的情況下，都優(yōu)選使氣體流通的同時進(jìn)行干燥。
作為流通的氣體，優(yōu)選不含氧的氣體。具體地說，可以舉出氮?dú)?、氬氣、氦氣等惰性氣體、氫氣等。這些氣體可以單獨(dú)使用任意一種，也可以以任意的組合和比例混合兩種以上來使用。其中，優(yōu)選單獨(dú)使用氮?dú)饣驓錃?，或?qū)⒌獨(dú)夂蜌錃庵瞥苫旌衔飦硎褂谩?br> 熱處理溫度的下限通常為IO(TC以上，優(yōu)選為15(TC以上，更優(yōu)選為20(TC以上，進(jìn)一步優(yōu)選為30(TC以上。
熱處理溫度的上限通常為銠-碲金屬間化合物顆粒的熔點(diǎn)以下即可，然而如果熱處理溫度過高，則銠-碲金屬間化合物顆粒因燒結(jié)而變大，導(dǎo)致金屬表面積降低，因此當(dāng)將所得到的銠-碲金屬間化合物顆粒用于催化劑用途時，催化劑活性降低。因而，從提高催化劑的活性的方面考慮，熱處理溫度的上限通常為80(TC以下，優(yōu)選為60(TC以下，更優(yōu)選為500°C以下。利用本發(fā)明的制造方法得到的銠-碲金屬間化合物顆粒(下文中稱為"本發(fā)明的銠-碲金屬間化合物顆粒"或僅稱為"本發(fā)明的顆粒")通常為高純度的由銠和碲形成的金屬間化合物。
此處，應(yīng)當(dāng)注意本發(fā)明的顆粒為金屬間化合物而非無定形合金或膠體顆粒。如實(shí)施例中所驗(yàn)證的那樣，可以由粉末X射線衍射測定的結(jié)果確認(rèn)本發(fā)明的顆粒為金屬間化合物。
此外，在本說明書中"金屬間化合物"是指，2種以上的金屬元素以簡單的整數(shù)比結(jié)合而成的化合物，并且該化合物顯示出與成分金屬元素不同的特有的物理化學(xué)性質(zhì)。
Journal of Phase Equilibria, 12(1)， 1991示出了作為由銠和碲形成的金屬間化合物，存在例如Rh3Te2、 RhTeG.9、 Rh,Te!、 Rh3Te4、 Rh3Tes等。這樣，本發(fā)明的銠-碲金屬間化合物顆粒的銠與碲的原子比優(yōu)選為3:2 3:4，更優(yōu)選為3:2、 3:4或1:1中的任意一個比例。
本發(fā)明的銠-碲金屬間化合物顆粒的形狀不受限制，然而通常為平均粒徑lnm 100nm左右的一次顆粒發(fā)生凝集而形成了二次顆粒的凝集體。其形狀完全不同于顆粒表面被保護(hù)基覆蓋的膠體顆粒的形狀。
并且，優(yōu)選本發(fā)明的銠-碲金屬間化合物顆粒的粒徑為6nm 16nm。
本發(fā)明的銠-碲金屬間化合物顆粒的用途不受限制，但是例如如以下說明那樣，本發(fā)明的銠-碲金屬間化合物顆粒能夠廣泛用作氧化反應(yīng)用的催化劑(氧化催化劑)。其中，本發(fā)明的銠-碲金屬間化合物顆粒用作酰氧基化反應(yīng)用催化劑是合適的。
當(dāng)將本發(fā)明的銠-碲金屬間化合物顆粒用作氧化催化劑時，可以直接使用通過還原反應(yīng)得到的銠-碲金屬間化合物顆粒。在這種情況下，可以向還原反應(yīng)后的反應(yīng)液中加入氧化反應(yīng)的反應(yīng)底物，進(jìn)行氧化反應(yīng)。
并且，也可以對通過還原反應(yīng)得到的銠-碲金屬間化合物顆粒施加上述的任意的后處理(分離、清洗、干燥、熱處理等)，然后用于作為氧化催化劑的用途中。
但是，從提高一次顆粒的分散性的方面考慮，優(yōu)選使本發(fā)明的銠-碲
18金屬間化合物顆粒負(fù)載于多孔質(zhì)的載體上并以該狀態(tài)作為氧化催化劑來使用。
下面，對使本發(fā)明的銠-碲金屬間化合物顆粒負(fù)載在多孔質(zhì)的載體上而形成的氧化催化劑(將其簡稱為"本發(fā)明的氧化催化劑")進(jìn)行說明。
作為載體，不受限制，然而通常使用無機(jī)多孔體。作為無機(jī)多孔體
的例子，可以舉出活性炭、二氧化硅(Si02)、氧化鋯(Zr02)、氧化鋁(八1203)、二氧化鈦(Ti02)、碳化硅(SiC)、氮化硅(SiN)等。這些無機(jī)多孔體可以單獨(dú)使用任意一種，也可以以任意組合和比例合用兩種以上。在這些無機(jī)多孔體之中，優(yōu)選活性炭、二氧化硅(Si02)作為載體。
根據(jù)需要可以對載體進(jìn)行表面處理后再使用。例如，可以在二氧化
硅(Si02)的表面涂布碳之后再使用。
對使本發(fā)明的銠-碲金屬間化合物顆粒負(fù)載于載體上的方法沒有限定，但以如下方式進(jìn)行即可例如，在還原反應(yīng)不進(jìn)行的溫度(低于上述規(guī)定溫度范圍的溫度)將金屬鹽溶液和還原劑混合后，使所得到的混合溶液浸滲到載體的細(xì)孔內(nèi)，加熱到還原反應(yīng)進(jìn)行的溫度(上述規(guī)定溫度范圍內(nèi)的溫度)，由此使還原反應(yīng)進(jìn)行而合成出本發(fā)明的銠-碲金屬間化合物顆粒，同時本發(fā)明的銠-碲金屬間化合物顆粒負(fù)載在載體的細(xì)孔內(nèi)。
本發(fā)明的氧化催化劑優(yōu)選在液相反應(yīng)中使用。即，優(yōu)選在反應(yīng)時底物和氧親核試劑中的至少一種以上以液態(tài)形式與本發(fā)明的氧化催化劑接觸。
其中，優(yōu)選將本發(fā)明的氧化催化劑應(yīng)用于使氧親核試劑氧化加成到烯烴或芳香族化合物上的反應(yīng)(氧化加成反應(yīng))和使用該反應(yīng)制造氧化加成產(chǎn)物的方法中，這是因?yàn)樯鲜鰬?yīng)用可以得到很好的效果。在這種情況下，氧親核試劑與例如烯烴或芳香族化合物的不飽和鍵部位或芳香族的側(cè)鏈發(fā)生氧化加成反應(yīng)。
作為能夠使用本發(fā)明的氧化催化劑的氧化加成反應(yīng)的例子，可以舉出烯烴經(jīng)氧化合成醛、氧氯化或氧化酰氧基化、氧化氰化、氧化烷氧基化等氧陰離子化、烯烴和/或芳香族的偶聯(lián)反應(yīng)、氧化羧基化等。
作為氧氯化的具體例，可以舉出由乙烯合成氯乙烯、由丙烯合成烯丙基氯、由丁二烯合成二氯丁烯、由異戊二烯合成二氯甲基丁烯、由苯合成氯苯、甲苯和二甲苯的側(cè)鏈氯化等。
作為酰氧基化的具體例，可以舉出由乙烯合成以乙酸乙烯酯為代表的酰氧基乙烯、由丁二烯合成二酰氧基丁烯、由異戊二烯合成二酰氧基甲基丁烯、由苯合成酰氧基苯、甲苯和二甲苯的側(cè)鏈甲基酰氧基化等。
作為氰化的具體例，可以舉出由乙烯合成丙烯腈、由丁二烯合成二氰基丁烯、由異戊二烯合成二氰基甲基丁烯、由苯合成氰基苯、甲苯和二甲苯的側(cè)鏈氰化等。
作為烷氧基化的具體例，可以舉出由乙烯合成甲乙醚、由丁二烯合成二烷氧基丁烯、由異戊二烯合成二烷氧基甲基丁烯、由苯合成烷氧基苯、甲苯和二甲苯的側(cè)鏈烷氧基化等。
作為偶聯(lián)反應(yīng)的具體例，由苯合成聯(lián)苯、由甲苯合成甲苯二聚物、由乙酸乙烯酯合成二乙酰氧基丁二烯、由苯乙烯和苯合成均二苯代乙烯、由苯乙烯或苯乙烯和苯合成三苯基苯和四苯基苯等。
作為氧化羧基化的具體例，由乙烯和一氧化碳合成丙烯酸、由一氧化碳和醇合成草酸二酯、由乙烯、 一氧化碳和醇合成琥珀酸二酯、由丁二烯、 一氧化碳和醇合成己二酸酯類等。
作為醛合成的具體例，可以舉出由乙烯合成乙醛等。
其中，優(yōu)選本發(fā)明的氧化催化劑作為液相氧化酰氧基化和/或烷氧基化反應(yīng)用的催化劑來使用，這是因?yàn)樵谠搼?yīng)用中本發(fā)明的氧化催化劑活性極高。
或者，本發(fā)明的氧化催化劑即使應(yīng)用于使氧親核試劑氧化加成到具有側(cè)鏈烷基的芳香族化合物上的反應(yīng)(氧化加成反應(yīng))和使用該反應(yīng)制造氧化加成產(chǎn)物的方法中，效果也很好。在這種情況下，氧親核試劑氧化加成到例如側(cè)鏈烷基的與芳環(huán)鄰接的碳上。
使用本發(fā)明的氧化催化劑，進(jìn)行使氧親核試劑氧化加成到烯烴或芳香族化合物(或者具有側(cè)鏈垸基的芳香族化合物)上的反應(yīng)(氧化加成反應(yīng))，由此制造氧化加成產(chǎn)物，下面對該制造方法(下文中稱為"本發(fā)明的氧化加成產(chǎn)物的制造方法")進(jìn)行說明。
本發(fā)明的氧化加成產(chǎn)物的制造方法是通過在本發(fā)明的氧化催化劑和 分子氧的存在下使氧親核試劑氧化加成到烯烴或芳香族化合物上來制造 氧化加成產(chǎn)物的方法。
在本發(fā)明的氧化加成產(chǎn)物的制造方法中，用作原料的烯烴(下文中稱 為"原料烯烴")只要不對反應(yīng)產(chǎn)生不良影響，對其種類不加以限制，但 是優(yōu)選直鏈或者支鏈狀的鏈狀烯烴、或者單環(huán)、多環(huán)或稠環(huán)式的環(huán)烯烴， 尤其優(yōu)選直鏈或者支鏈狀的鏈狀烯烴或單環(huán)的環(huán)烯烴。
在對本發(fā)明的氧化反應(yīng)不產(chǎn)生不良影響的范圍內(nèi)，原料烯烴可以帶 有取代基。
作為取代基的例子，可以舉出烯丙基、芳基、鹵素基、硝基、氰基、 氨基、酰氨基、烷氧基、?；Ⅳ然?、甲?；?、酰氧基、羥基、羥甲基等。
對于原料烯烴所具有的上述取代基的個數(shù)，在一個分子烯烴中通常
為0以上，并且通常為3以下，優(yōu)選為2以下，進(jìn)一步優(yōu)選為1以下。 當(dāng)原料烯烴具有兩個以上的取代基時，這些取代基可以相互相同，也可 以不同。
直鏈或者支鏈狀的鏈狀烯烴的碳原子數(shù)為如下范圍通常為2以上， 通常為30以下，優(yōu)選為12以下，更優(yōu)選為10以下。
單環(huán)、多環(huán)或稠環(huán)式的環(huán)烯烴的碳原子數(shù)為如下范圍通常為4以 上，優(yōu)選為5以上，更優(yōu)選為6以上，并且通常為30以下，優(yōu)選為12 以下，更優(yōu)選為10以下。
此外，當(dāng)原料烯烴具有取代基時，優(yōu)選將這些取代基的碳原子數(shù)包 括在內(nèi)的總碳原子數(shù)滿足上述范圍。
作為原料烯烴的具體例，可以舉出乙烯、丙烯、丁烯、2,3-二甲基丁 烯、環(huán)戊烯、環(huán)己烯、環(huán)庚烯、丁二烯、環(huán)己二烯等。
其中，作為原料烯烴，優(yōu)選共軛二烯。
作為共軛二烯的具體例，可以舉出丁二烯、具有烷基取代基的丁二 烯(異戊二烯(2-甲基-l，3-丁二烯)、2,3-二甲基丁二烯等)、間戊二烯(1，3-
21戊二烯)、1，4-己二烯、環(huán)狀共軛二烯(環(huán)戊二烯、環(huán)己二烯等)等。
其中，作為共軛二烯，優(yōu)選丁二烯、間戊二烯、具有烷基取代基的
丁二烯，特別優(yōu)選丁二烯或具有烷基取代基的丁二烯。其中，作為原料烯烴，還優(yōu)選環(huán)烯烴。
作為環(huán)烯烴的具體例，可以舉出環(huán)戊烯、環(huán)己烯、環(huán)庚烯等，但特別優(yōu)選環(huán)己烯。
此外，這些原料烯烴可以單獨(dú)使用任意一種，也可以以任意組合和比例合用兩種以上。
在本發(fā)明的氧化加成產(chǎn)物的制造方法中用作原料的芳香族化合物(下文中稱為"原料芳香族化合物")只要不對反應(yīng)產(chǎn)生不良影響，就不限制其種類。作為例子，可以舉出單環(huán)或稠環(huán)的芳香族化合物。在稠環(huán)的
情況中，其環(huán)數(shù)通常為2以上，并且通常為10以下，優(yōu)選為6以下，更優(yōu)選為3以下。在這些化合物之中，作為原料芳香族化合物，優(yōu)選單環(huán)的芳香族化合物或二環(huán)的稠環(huán)芳香族化合物，更優(yōu)選單環(huán)的芳香族化合物。
在不對本發(fā)明的氧化反應(yīng)產(chǎn)生不良影響的范圍內(nèi)，原料芳香族化合物可以帶有取代基。
作為取代基的例子，可以舉出選自烷基、烯丙基、芳基、鹵素基、硝基、氰基、氨基、酰氨基、垸氧基、?；Ⅳ然?、甲?；ⅤＱ趸?、羥基、羥甲基中的至少一個取代基。
在一個分子芳香族化合物中，原料芳香族化合物所具有的上述取代基的個數(shù)通常為0以上，并且通常為3以下，優(yōu)選為2以下，進(jìn)一步優(yōu)選為1以下。當(dāng)原料芳香族化合物具有兩個以上的取代基時，所述兩個以上的取代基可以相互相同，也可以相互不同。
作為原料芳香族化合物的具體例，可以舉出甲苯、乙苯、鄰二甲苯、間二甲苯、對二甲苯、二乙苯、鄰氯甲苯、間氯甲苯、對氯甲苯、二氯甲苯、鄰硝基甲苯、間硝基甲苯、對硝基甲苯、鄰甲氧基甲苯、間甲氧基甲苯、對甲氧基甲苯、鄰苯氧基甲苯、間苯氧基甲苯、對苯氧基甲苯、鄰甲基苯甲酸、間甲基苯甲酸、對甲基苯甲酸、鄰甲苯甲醛、間甲苯甲醛、對甲苯甲醛、鄰甲酚、間甲酚、對甲酚、鄰甲基苯甲醇、間甲基苯
22甲醇、對甲基苯甲醇等。
此外，這些原料芳香族化合物可以單獨(dú)使用任意一種，也可以以任 意組合和比例合用兩種以上。
氧親核試劑與上述例示的原料烯烴或原料芳香族化合物的例如不飽 和鍵部位發(fā)生氧化加成反應(yīng)。
作為本發(fā)明的氧化加成產(chǎn)物的制造方法的具體例，可以舉出使共 軛二烯、羧酸和分子氧發(fā)生反應(yīng)而制造對應(yīng)的不飽和二醇二酯的方法；
使共軛二烯、醇和分子氧發(fā)生反應(yīng)而制造對應(yīng)的不飽和二醇二醚的方法； 使環(huán)己烯、羧酸和分子氧發(fā)生反應(yīng)而制造對應(yīng)的酰氧基環(huán)己烯的方法； 使烷基苯、羧酸和分子氧發(fā)生反應(yīng)而制造對應(yīng)的酰氧基垸基苯的方法；，，。
在上述具體例中，如上所述，優(yōu)選共軛二烯選自丁二烯、間戊二烯 以及具有垸基取代基的丁二烯中的物質(zhì)。并且，優(yōu)選羧酸為乙酸。
在以下記載中，在上述具體例之中主要選取通過使共軛二烯、羧酸 和分子氧發(fā)生反應(yīng)以進(jìn)行酰氧基化而制造對應(yīng)的不飽和二醇二酯的情 況，來詳細(xì)地說明本發(fā)明的氧化加成產(chǎn)物的制造方法。
作為反應(yīng)原料共軛二烯，如上所述，可以使用丁二烯、具有烷基取 代基的丁二烯(異戊二烯(2-甲基-l，3-丁二烯)、2,3-二甲基丁二烯等)、間戊 二烯(l，3-戊二烯)、1，4-己二烯、環(huán)狀共軛二烯(環(huán)戊二烯、環(huán)己二烯等)等， 其中優(yōu)選丁二烯、間戊二烯、具有烷基取代基的丁二烯。
作為反應(yīng)原料的共軛二烯不必一定是純物質(zhì)，還可以包含其他成分， 例如，如氮?dú)饽菢拥亩栊詺怏w；甲垸、乙垸、丁垸等飽和烴；丁烯等不 飽和烴；等等。但是，即使在這種情況下，也優(yōu)選其他成分是微量的。 具體地說，共軛二烯相對于共軛二烯和其他成分的比例通常為10重量％ 以上，優(yōu)選為50重量％以上，進(jìn)一步優(yōu)選為80重量％以上，特別優(yōu)選 為90重量％以上。
作為羧酸(另一種反應(yīng)原料)，可以使用脂肪族羧酸、脂環(huán)族羧酸、芳 香族羧酸等任意的羧酸。其中，在工業(yè)上優(yōu)選使用低級(碳原子數(shù)為4以 下的)脂肪族一元羧酸。作為具體例，可以舉出乙酸、丙酸、丁酸、異丁酸等，但從反應(yīng)性和價格方面考慮，優(yōu)選乙酸。
作為反應(yīng)原料的羧酸通常兼作溶劑，但必要時也可以使用對反應(yīng)而 言是惰性的有機(jī)溶劑，例如飽和烴、酯等溶劑。但是，優(yōu)選反應(yīng)溶劑的 50重量％以上為反應(yīng)原料的羧酸。
優(yōu)選羧酸的用量相對于1摩爾共軛二烯通常為2摩爾以上、100摩 爾以下的范圍。
在本發(fā)明的氧化加成產(chǎn)物的制造方法中，使用含有分子氧的氣體， 使上述原料(共軛二烯和羧酸)優(yōu)選在液相下與固體催化劑接觸。
此處，含有分子氧的氣體是指純氧氣或者氧氣與惰性氣體的混合氣 體。作為惰性氣體，可以舉出氮?dú)狻鍤?、氦氣等。并且，混合氣體也 包括空氣。
可以將分子氧與惰性氣體以任意的混合比例在大氣壓或加壓狀態(tài)下 供給于反應(yīng)體系，但是氧濃度優(yōu)選處于使反應(yīng)體系內(nèi)的氣相部不成為爆 炸組成的范圍。
一般而言，在氧化反應(yīng)中，氧分壓越高，對反應(yīng)速度越有利，因此 更優(yōu)選分子氧在該被限定的范圍內(nèi)以考慮了安全性的最大濃度供給。但 是，對于高于空氣的氧濃度來說，由于需要用于促進(jìn)燃燒反應(yīng)和氧高濃 度化的設(shè)備，而且高濃度氧氣本身的危險性也增大，因此一般不使用高 于空氣的氧濃度，但需要特別高的反應(yīng)速度的情況除外。
此外，根據(jù)所供給的氧濃度、反應(yīng)體系中的組成和反應(yīng)壓力、溫度 來確定氧分壓。
本發(fā)明的氧化加成產(chǎn)物的制造方法采用間歇式和連續(xù)式中的任意一 種方法均可以進(jìn)行。
并且，作為反應(yīng)方式，可以采用固定床式、流化床式、懸浮槽式(懸 濁槽式)等任意方式，然而在工業(yè)上更優(yōu)選固定床式。
關(guān)于反應(yīng)溫度，通常在2(TC以上的溫度能夠進(jìn)行反應(yīng)，但考慮到反 應(yīng)速度和副產(chǎn)物的生成等，優(yōu)選在40'C 12(TC的溫度進(jìn)行反應(yīng)。
并且，反應(yīng)壓力可以是常壓或加壓。為了提高反應(yīng)速度，優(yōu)選加壓， 但是反應(yīng)設(shè)備成本有升高的傾向?？紤]到這些因素，合適的反應(yīng)壓力為
24常壓(l個大氣壓) 100kgf/cn^的范圍。
此外，在上述過程中，通過使用環(huán)己烯代替共軛二烯，也可以制造 酰氧基環(huán)己烯。
在這種情況下，用作原料的環(huán)己烯也可以包含例如少量環(huán)己垸、苯 等，并且還可以包含微量的水。
然而，即使在這種情況下，優(yōu)選原料環(huán)己烯具有較高的達(dá)到一定程 度的純度。具體地說，優(yōu)選原料環(huán)己烯的純度通常為50重量％以上，優(yōu) 選為90重量％以上。
并且，在上述過程中，通過使用烷基苯代替共軛二烯，可以制造酰 氧基烷基苯。
在這種情況下，用作原料的垸基苯也可以包含例如少量的苯等，并 且還可以包含微量的水。
但是，即使在這種情況下，優(yōu)選原料烷基苯具有較高的達(dá)到一定程 度的純度。具體地說，優(yōu)選原料垸基苯的純度通常為50重量％以上，優(yōu) 選為90重量％以上。
此外，在上述過程中，通過使用醇代替羧酸，可以制造不飽和二醇 二醚。
對醇的種類沒有特別限制，然而在工業(yè)上使用例如甲醇、乙醇、丙 醇、異丙醇等碳原子數(shù)為4以下的低級醇。
實(shí)施例
下面，使用實(shí)施例更詳細(xì)地說明本發(fā)明，但本發(fā)明只要不超出其要 點(diǎn)，就不受以下實(shí)施例的限定。 [實(shí)施例1]
在蒸餾水中加入0.15mol的氯化銠和0.30mmol的1，3-二羥基-4-(2-吡啶基偶氮)苯(l，3-dihydroxy-4-(2-pyridylazo) benzene)(簡稱PAR:分子式 C H902N3)，再加入氫氧化鈉，將pH調(diào)整到13，由此使氯化銠和PAR 溶解，制備出10ml含銠的溶液。以該溶液為A溶液。
此外，在蒸餾水中加入0.40mmol的檸檬酸并使其溶解后，向其中加 入O.lOmmol的碲酸并使其溶解，制備出10ml含碲的溶液。以該溶液為B溶液。
然后，將A溶液和B溶液混合，并向其中加入蒸餾水和氫氧化鈉， 將pH調(diào)整到13，總量為48ml，然后用足夠的時間進(jìn)行混合，進(jìn)而加入 2ml的80%水合肼溶液，于70'C進(jìn)行3小時還原。
在氮?dú)鈿夥罩袑⑦€原得到的黑色粉末過濾并進(jìn)行水洗，在氮?dú)鈿饬?下于90'C干燥1小時后，升溫到15(TC并保持1小時，然后，冷卻到室 溫，得到化合物粉末(實(shí)施例1的化合物粉末)。
將0.015g實(shí)施例1的化合物粉末添加到裝有50g乙酸的100ml的四 口燒瓶內(nèi)，使氮?dú)庠谝宜釋又泄呐荩瑫r升溫到90。C。停止氮?dú)夤呐荩?不使用氮?dú)?，而?，3-丁二烯以10ml/min的流量在乙酸層中鼓泡、使 10X氧/氮混合氣體以25ml/min的流量在乙酸層中鼓泡，開始反應(yīng)。反應(yīng) 3小時后，將鼓泡氣體再次切換成氮?dú)?，冷卻到室溫，過濾出化合物粉末。
用氣相色譜儀分析反應(yīng)液，結(jié)果生成了 2.99mmo1的1,4-二乙酰氧基 -2-丁烯。
并且，利用電感耦合等離子體質(zhì)譜儀(Inductively coupled plasma mass spectrometry:以下為方便起見簡稱為"ICP-MS")測定在反應(yīng)液中溶解 的銠的濃度，結(jié)果銠的濃度為21ppm。與后述的比較例3相比較可知， 銠的溶出得到了抑制。
在氮?dú)鈿饬髦袑?shí)施例1的化合物粉末升溫到15(TC后，將所流通 的氣體由氮?dú)馇袚Q成氫氣，進(jìn)而升溫到400。C并保持2小時，由此進(jìn)行熱 處理。其后，再次將所流通的氣體切換成氮?dú)?，冷卻到室溫，得到化合 物粉末(實(shí)施例2的化合物粉末)。
對實(shí)施例2的化合物粉末進(jìn)行粉末X射線衍射測定。將所得到的粉 末X射線衍射圖與Rh3Te2的標(biāo)準(zhǔn)峰一起示于圖1。由圖1可明顯看出， 實(shí)施例2的化合物粉末的粉末X射線衍射圖與標(biāo)準(zhǔn)峰基本一致，由此可 知實(shí)施例2的化合物粉末為金屬間化合物，并且該化合物粉末為高純度 的Rh3Te2。在蒸餾水中加入0.15mol的氯化銠和0.45mmol的硫代水楊酸并使它 們?nèi)芙猓缓蠹尤霘溲趸c并將pH調(diào)整到13，由此制備出10ml含銠的 溶液。以該溶液為A溶液。
另外，在蒸餾水中加入0.15mmol的亞碲酸鈉并使其溶解后，加入氫 氧化鈉并將pH調(diào)整到13，由此制備出10ml含碲的溶液。以該溶液為B 溶液。
另外，在蒸餾水中加入2mmol的硼氫化鈉并使其溶解后，加入氫氧 化鈉并將pH調(diào)整到13，由此制備出10ml含硼氫化鈉的溶液。以該溶液 為C溶液。
然后，將A溶液和B溶液混合，向其中加入蒸餾水和氫氧化鈉，并 將pH調(diào)整到13，總量為48ml，然后用足夠的時間進(jìn)行混合，進(jìn)而加入 C溶液，于7(TC進(jìn)行3小時還原。
在氮?dú)鈿夥罩袑⑦€原得到的黑色粉末過濾并進(jìn)行水洗，在氮?dú)鈿饬?下于卯r:干燥1小時后，升溫到15(TC，將所流通的氣體由氮?dú)馇袚Q成 氫氣，進(jìn)一步升溫到40(TC并保持2小時。再次將所流通的氣體切換成氮 氣，冷卻到室溫，得到化合物粉末(實(shí)施例3的化合物粉末)。
對實(shí)施例3的化合物粉末進(jìn)行粉末X射線衍射測定。將所得到的粉 末X射線衍射圖與Rh!Te!的標(biāo)準(zhǔn)峰一起示于圖2。由圖2可明顯看出， 實(shí)施例3的化合物粉末的粉末X射線衍射圖與標(biāo)準(zhǔn)峰基本一致，由此可 知實(shí)施例3的金屬間化合物粉末為金屬間化合物，并且是高純度的 Rh'Te!。
將在蒸餾水中使用的碲酸的量設(shè)定為0.2011111101，除此以外，以與實(shí) 施例1相同的條件進(jìn)行化合物粉末的合成，進(jìn)而在與實(shí)施例2相同的條 件下進(jìn)行熱處理，由此得到化合物粉末(實(shí)施例4的化合物粉末)。
對實(shí)施例4的化合物粉末進(jìn)行粉末X射線衍射測定。將所得到的粉 末X射線衍射圖與Rh3Te4的標(biāo)準(zhǔn)峰一起示于圖3。由圖3可明顯看出， 實(shí)施例4的化合物粉末的粉末X射線衍射圖與標(biāo)準(zhǔn)峰基本一致，由此可 知實(shí)施例4的化合物粉末為金屬間化合物，并且是高純度的Rh3Te4。[比較例1]
在蒸餾水中加入0.15mmol的氯化銠和0.45mmol的硫代水楊酸，進(jìn) 而加入氫氧化鈉，將pH分別調(diào)整為3、 5、 9、 10、 11、 12。在所有情況 下，硫代水楊酸均不溶解，未能形成作為目標(biāo)物的前體的Rh絡(luò)合物。
在蒸餾水中加入0.15mmol的氯化銠和0.30mmol的1,3-二羥基-4-(2-吡啶基偶氮)苯(l,3-dihydroxy-4-(2-pyridylazo) benzene)(簡稱PAR:分子式 C H902N3)，進(jìn)而加入氫氧化鈉，將pH分別調(diào)整為3、 5、 9、 10、 11、 12。在所有情況下，PAR均不溶解，未能形成作為目標(biāo)物的前體的Rh 絡(luò)合物。
在lml蒸餾水中加入0.15mmo1的氯化銠和O.lOmmol的碲酸并使它 們?nèi)芙?。以所得到的溶液為D溶液。
將0.2g的80%水合肼加入到10g蒸餾水中，加熱到85°C。向其中 緩慢地滴加D溶液，進(jìn)而加熱2小時，進(jìn)行還原。
在氮?dú)鈿夥罩袑⑦€原得到的黑色粉末過濾并進(jìn)行水洗，在氮?dú)鈿饬?下于卯r加熱1小時，進(jìn)行干燥。進(jìn)而升溫到150°C，保持1小時后， 冷卻到室溫，得到化合物的粉末(比較例3的化合物粉末)。
在裝有50g乙酸的100ml的四口燒瓶內(nèi)加入0.015g比較例3的化合 物粉末，使氮?dú)庠谝宜釋又泄呐?，同時升溫到卯'C。停止氮?dú)夤呐?，?使用氮?dú)猓?,3-丁二烯以每分鐘10ml的流量在乙酸層中鼓泡、使 10%氧/氮混合氣體以每分鐘25ml的流量在乙酸層中鼓泡，開始反應(yīng)。 反應(yīng)進(jìn)行3小時后，將鼓泡氣體再次切換成氮?dú)?，冷卻到室溫，過濾出 合金粉末。用ICP-MS測定反應(yīng)液中溶解的銠的濃度，結(jié)果銠的濃度為 60ppm。
在氮?dú)鈿饬髦袑⒈容^例3的化合物粉末升溫到15(TC后，將所流通 的氣體由氮?dú)馇袚Q成氫氣，進(jìn)而升溫到40(TC并保持2小時，由此進(jìn)行熱 處理。其后將所流通的氣體再次切換成氮?dú)猓鋮s到室溫，得到化合物
28的粉末(比較例4的化合物粉末)。
對比較例4的合金粉末進(jìn)行粉末X射線衍射測定。將所得到的粉末 X射線衍射圖與他3化2的標(biāo)準(zhǔn)峰一起示于圖1。由圖1明顯可知，比較 例4的化合物粉末的粉末X射線衍射圖與實(shí)施例2不同，與標(biāo)準(zhǔn)峰不一 致。
將在蒸餾水中使用的碲酸的量設(shè)定為0.15mmo1，除此以外，以與比 較例3相同的條件進(jìn)行化合物粉末的合成，進(jìn)而在與比較例4相同的條 件下進(jìn)行熱處理，由此得到化合物粉末(比較例5的化合物粉末)。
對比較例5的化合物粉末進(jìn)行粉末X射線衍射測定。將所得到的粉 末X射線衍射圖與RhiTe,的標(biāo)準(zhǔn)峰一起示于圖2。由圖2明顯可知，與 實(shí)施例3的化合物粉末的粉末X射線衍射圖不同，比較例5的化合物粉 末的粉末X射線衍射圖中除Rh,Te,的標(biāo)準(zhǔn)峰以外還有被認(rèn)為是雜質(zhì)的峰 存在。
將在蒸餾水中使用的碲酸的量設(shè)定為0.20mmo1，除此以外，以與比 較例3相同的條件進(jìn)行化合物粉末的合成，進(jìn)而在與比較例4相同的條 件下進(jìn)行熱處理，由此得到化合物粉末(比較例6的化合物粉末)。
對比較例6的化合物粉末進(jìn)行粉末X射線衍射測定。將所得到的粉 末X射線衍射圖與處31^的標(biāo)準(zhǔn)峰一起示于圖3。由圖3明顯可知，與 實(shí)施例4的化合物粉末的粉末X射線衍射圖不同，比較例6的合金粉末 的粉末X射線衍射圖中除Rh3Te4的標(biāo)準(zhǔn)峰以外還有被認(rèn)為是雜質(zhì)的峰存 在。
在蒸餾水中加入0.97mol的氯化銠以及2.92mmol的硫代水楊酸并使 它們?nèi)芙夂?，加入氫氧化鈉并將pH調(diào)整到13，由此制備出10ml含銠的 溶液。以該溶液為E溶液。
另外，在蒸餾水中加入1.94mmol的亞碲酸鈉并使其溶解后，加入氫 氧化鈉并將pH調(diào)整到13，由此制備出10ml含碲的溶液。以該溶液為F
29溶液。
另外，在蒸餾水中使68.0mmo1的硼氫化鈉溶解，加入氫氧化鈉并將 pH調(diào)整到13，由此制備出10ml含硼氫化鈉的溶液。以該溶液為G溶液。
向40g泥炭成型炭(匕。一 卜成形炭)(NORIT社制造2X)中加入60g蒸 餾水和60g的60%硝酸，于8(TC加熱處理3小時后，冷卻到室溫，用蒸 餾水進(jìn)行水洗。進(jìn)而在氮?dú)鈿饬髦杏?0'C干燥處理3小時，接下來于 15(TC干燥處理2小時。以處理后的活性炭為載體H。
將lml的E溶液和0.5ml的F溶液混合，用足夠的時間進(jìn)行混合后， 將該混合溶液冷卻到0"C。在其中加入0.5ml的G溶液，進(jìn)而加入2.0g 的載體H，使溶液浸滲到載體H中，加熱到70'C并進(jìn)行3小時還原后， 冷卻到室溫。將所得到的含有銠和碲的活性炭轉(zhuǎn)移至燒制管中，在氮?dú)?氣流中于9(TC干燥處理3小時，再于15(TC干燥處理2小時，從而獲得 在由活性炭構(gòu)成的載體上負(fù)載有銠-碲金屬間化合物顆粒的氧化催化劑 (實(shí)施例5的氧化催化劑)。
用透射電子顯微鏡觀察實(shí)施例5的氧化催化劑。所得到的實(shí)施例5 的氧化催化劑的透射電子顯微鏡照片(附圖代用照片)見圖4。由圖4的照 片可知，在活性炭載體上負(fù)載的銠-碲金屬間化合物顆粒的粒徑為6nm 16nm，并且以高分散狀態(tài)負(fù)載在所述載體上。
工業(yè)實(shí)用性
本發(fā)明的銠-碲金屬間化合物顆粒能夠廣泛用作例如氧化反應(yīng)用的 催化劑(氧化催化劑)等。
并且，本發(fā)明的氧化催化劑能夠用于例如通過使氧親核試劑氧化加 成到烯烴或芳香族化合物上的反應(yīng)而制造氧化加成產(chǎn)物的方法(氧化加成 產(chǎn)物的制造方法)等。
以上，使用特定的實(shí)施方式詳細(xì)地說明了本發(fā)明，但是對于本領(lǐng)域 技術(shù)人員來說，顯然可以在不脫離本發(fā)明的意圖和范圍的情況下作出各 種變形。
此外，本申請基于2006年9月25日提出的日本專利申請(日本特愿 2006-258836)，以引用的方式援用其全部內(nèi)容。
權(quán)利要求
1.一種銠-碲金屬間化合物顆粒，該顆粒為由銠和碲形成的金屬間化合物的顆粒，其特征在于，所述顆粒的粒徑為6nm～16nm，銠與碲的原子比為3∶2～3∶4。
2. 如權(quán)利要求l所述的銠-碲金屬間化合物顆粒，其特征在于，銠與 碲的原子比為3:2、 3:4和1:1中的任意一個比例。
3. —種氧化催化劑，其特征在于，所述氧化催化劑是將權(quán)利要求1 或2所述的銠-碲金屬間化合物顆粒負(fù)載于載體上而形成的。
4. 如權(quán)利要求3所述的氧化催化劑，其特征在于，所述氧化催化劑 為酰氧基化反應(yīng)用催化劑。
5. —種銠-碲金屬間化合物顆粒的制造方法，其特征在于，所述制造 方法至少具有使含有銠鹽和碲鹽以及絡(luò)合劑的溶液與還原劑接觸的工序，所述絡(luò)合劑為含有硫原子和/或氮原子的有機(jī)化合物。
6. 如權(quán)利要求5所述的銠-碲金屬間化合物顆粒的制造方法，其特征 在于，使所述的銠鹽和碲鹽以及絡(luò)合劑溶解于堿性水溶液中之后，與還 原劑接觸。
7. 如權(quán)利要求5或6所述的銠-碲金屬間化合物顆粒的制造方法，其 特征在于，所述銠鹽為氯化銠。
8. 如權(quán)利要求5 7任一項(xiàng)所述的銠-碲金屬間化合物顆粒的制造方 法，其特征在于，所述碲鹽選自由碲酸、碲酸鹽類、亞碲酸和亞碲酸鹽 類組成的組中。
9. 一種銠-碲金屬間化合物顆粒，其特征在于，該顆粒是利用權(quán)利要 求5 8任一項(xiàng)所述的制造方法得到的。
10. —種氧化催化劑，其特征在于，所述氧化催化劑是將權(quán)利要求9 所述的銠-碲金屬間化合物顆粒負(fù)載于載體上而形成的。
11. 一種制造氧化加成產(chǎn)物的方法，其特征在于，在權(quán)利要求10所 述的氧化催化劑和分子氧的存在下，使氧親核試劑氧化加成到烯烴或芳 香族化合物上。
全文摘要
為了高效率地制造高純度的銠-碲金屬間化合物顆粒，使含有銠鹽和碲鹽以及絡(luò)合劑的溶液與還原劑接觸，同時使用含硫原子和/或氮原子的有機(jī)化合物作為絡(luò)合劑。
文檔編號C22C5/04GK101516504SQ200780035009
公開日2009年8月26日 申請日期2007年9月25日 優(yōu)先權(quán)日2006年9月25日
發(fā)明者大野博信, 村松淳司, 高橋和成, 高橋英志 申請人:三菱化學(xué)株式會社;國立大學(xué)法人東北大學(xué)