專利名稱：：一種脫除溶劑油中酚氧化合物的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及一種脫除溶劑油中酚氧化合物的方法。
背景技術(shù)：
：酚類有特殊的刺激性氣味，而且酚類結(jié)構(gòu)中的羥基由于直接連在苯環(huán)上，對(duì)苯環(huán)的化學(xué)性質(zhì)有強(qiáng)烈的影響，使酚能發(fā)生氧化反應(yīng)，在空氣中的氧也能使酚氧化變紅色或變褐色。溶劑油中酚含量高時(shí)，油品就有刺激性異味并且顏色不穩(wěn)定。一般地原油中僅有微量的c。~c3酚類化合物，即苯酚、曱苯酚和乙苯酚等，其含量僅為零至幾十個(gè)ppm，而且依沸點(diǎn)高低分布于石腦油、煤油、柴油及重油等各餾程油內(nèi)。但如果原油加工過程中，常減壓裝置的電脫鹽注水采用二次加工裝置的凈化水，因?yàn)閮艋怯啥渭庸ぱb置中的液化氣、汽油等沉降分離后的水(酸性水)經(jīng)汽提凈化后得到，其中含有大量的酚類物質(zhì)，主要是苯酚，一般在幾百上千卯m。當(dāng)高含酚類的凈化水注入原油后，酚類因原油的萃取作用有95°/。以上進(jìn)入了原油中，在隨后的常壓蒸餾塔蒸餾過程中，酚類便進(jìn)入了各餾程的溶劑油產(chǎn)品中，使得溶劑油中的酚類含量高達(dá)30Oppm以上，導(dǎo)致油品有刺激性的異味和易變色。目前，工業(yè)上采用加氫法，使溶劑油中的酚與氫氣在催化劑存在下反應(yīng)生成水而除去。該法具有液收高，生成油無毒無害，但其工藝條件苛刻，設(shè)備要求高，建設(shè)投資和生產(chǎn)成本高，而且需要?dú)錃赓Y源，一般的企業(yè)難以實(shí)現(xiàn)。
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明的目的旨在克服現(xiàn)有技術(shù)的不足，在不需要新增加氫裝置的前提下，提供一種脫除溶劑油中酚氧化合物的方法，以除去溶劑油的臭味，并提高溶劑油顏色穩(wěn)定性，使產(chǎn)品氣味和色度符合產(chǎn)品質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)。本發(fā)明的技術(shù)解決方案是如此實(shí)現(xiàn)的將溶劑油、質(zhì)量百分比濃度為5%~10°/。的氬氧化鈉進(jìn)入油堿混合反應(yīng)器，其中氫氧化鈉溶液進(jìn)料量為溶劑油的質(zhì)量5%~40°/。，.進(jìn)行混合、預(yù)反應(yīng)，物料在油堿混合反應(yīng)器中的停留時(shí)間為0.5秒-1.5秒；送入預(yù)脫酚及油水沉降罐，脫除溶劑油中大量的酚并完成溶劑油與酚氧化合物同石成反應(yīng)后的產(chǎn)物、堿水的初步分離，物料在預(yù)脫酚及油水沉降罐中的停留時(shí)間為20分鐘~40分鐘，反應(yīng)溫度10。C~60°C，反應(yīng)壓力O.2MPa~0.8MPa;上層溶劑油依次進(jìn)入旋液脫水器、聚結(jié)式高效脫水器脫水；再由下至上進(jìn)入精脫酚固定床反應(yīng)器，精脫酚固定床反應(yīng)器內(nèi)裝活性組元的吸附劑，活性組元是元素周期表中第vm族金屬的離子鹽類化合物，它能與酚氧化合物形成配位絡(luò)合物而吸附在吸附劑上，物料在精脫酚固定床反應(yīng)器內(nèi)的體積空速為2h—^6h—S反應(yīng)溫度為1(TC~60°C,反應(yīng)壓力為O.2MPa~0.8MPa，進(jìn)一步脫除溶劑油中的酚氧化合物。本發(fā)明所述的溶劑油是餾程范圍為120。C-20(TC的石油餾分，其酚氧化合物含量為60ppm~300ppm。本發(fā)明所述的油堿混合反應(yīng)器由能起折流作用的斜波紋板構(gòu)成。本發(fā)明所述的預(yù)脫酚及油水沉降罐內(nèi)有上下兩層填料，上層為絲網(wǎng)填料，下層為斜波紋填料，上、下層填料高度比為l:1.1~1:1.5。本發(fā)明所述的預(yù)脫酚及油水沉降罐的結(jié)構(gòu)簡圖見附圖1。本發(fā)明所述的旋液脫水器是利用含水油品在旋流管內(nèi)高速旋轉(zhuǎn)產(chǎn)生的離心力，使油中的水液滴碰撞聚集而實(shí)現(xiàn)分離。本發(fā)明所述的聚結(jié)式高效脫水器，內(nèi)置由玻璃纖維聚結(jié)#^,油品中的^:量水在玻璃纖維聚結(jié)棒表面能被吸附聚結(jié)成足夠大的水滴，并靠重力下降分層而達(dá)到油水的高精度分離，脫水后溶劑油中游離水含量在15ppm~3Oppm之間。本發(fā)明具有如下技術(shù)效果油堿混合反應(yīng)器內(nèi)安裝折流型的斜波紋板，它既能避免油品與水的過渡乳化，又能保證油品與堿在極短時(shí)間內(nèi)高效混合并發(fā)生脫酚氧反應(yīng)；預(yù)脫酚及油水沉降罐內(nèi)上下裝有不同規(guī)格型號(hào)和不同高度的兩段填料，脫酚氧反應(yīng)在填料上面進(jìn)一步進(jìn)行并完成加速脫水過程，酚氧的預(yù)脫除率在85°/以上，脫水效率在90%以上；預(yù)脫酚及油水沉P爭罐后旋液脫水器、聚結(jié)式高效脫水器，能進(jìn)一步精脫水，可保證后續(xù)反應(yīng)器內(nèi)吸附劑對(duì)油品游離含水量小于30ppm的要求；吸附劑中活性組元活性高，可將溶劑油中的酚氧化合物脫至10ppm以下，產(chǎn)品的賽波特色度號(hào)可滿足行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)，產(chǎn)品氣味完全滿足客戶要求；本發(fā)明的方法對(duì)溶劑油中的酚氧化合物脫除率可達(dá)99%以上。本發(fā)明的方法工藝流程簡單、占地面積小，可在原有裝置上不另增動(dòng)力設(shè)備，蒸汽及循環(huán)水等公用工程，投資少、生產(chǎn)成本低。附圖l是預(yù)脫酚及油水沉降罐結(jié)構(gòu)簡圖，附圖2是本發(fā)明的工藝流程簡圖。圖l中l(wèi)-溶劑油出口，2-上層填料，3-溶劑油入口及分布器，4-下層填料，5-水出口。圖2中6-油堿混合反應(yīng)器，7-預(yù)脫酚及油水沉降罐，8-旋液脫水器，9-聚結(jié)式高效脫水器，10-精脫酚固定床反應(yīng)器。具體實(shí)施例方式附圖2示意出了本發(fā)明實(shí)施方式的工藝流程筒圖，設(shè)備和管線的形狀和尺寸不受附圖限制，而是才艮據(jù)具體情況確定。結(jié)合附圖2所示，原裝置來具有一定壓力能的液相溶劑油與自循環(huán)的堿液經(jīng)油堿混合反應(yīng)器(6)后，再進(jìn)入預(yù)脫酚及油水沉降罐(7)內(nèi)，預(yù)脫酚及油水預(yù)分離在此進(jìn)行，脫除溶劑油中85%以上的酚、90%以上的水后，溶劑油再經(jīng)旋液脫水器(8)和聚結(jié)式高效脫水器(9)進(jìn)行深度脫水，溶劑油精脫水后含水量在15ppm左右，然后進(jìn)入填充了高效復(fù)合脫酚吸附劑的精脫酚固定床反應(yīng)器(10)中，經(jīng)精脫酚后油中含酚氧量小于1Oppm,脫除酚氧化合物后作為產(chǎn)品出廠。下面的實(shí)施例將對(duì)本發(fā)明予以進(jìn)一步說明，^f旦并非因此而限制本發(fā)明。6實(shí)施例l、對(duì)餾程范圍為12(TC~15(TC、酚氧化合物的含量為87ppm的溶劑油采用本發(fā)明的方法脫除酚氧化合物，工藝流程簡圖如附圖2所示，6是內(nèi)帶斜波紋板的折流型管式油堿混合反應(yīng)器；7是上層為絲網(wǎng)填料，下層為斜波紋填料，上、下層填料高度比為l:1.2的預(yù)脫酚及油水沉降罐，規(guī)格型號(hào)為cM500x5000;8是旋液脫水器，規(guī)格型號(hào)為(})1600x4000;9是聚結(jié)式高效脫水器，型號(hào)為4AQL1650CH19P3-CC7027;IO是固定床反應(yīng)器，規(guī)格型號(hào)為小1000x6000，填充了高效吸附劑。該吸附劑的活性組元是元素周期表第VIII族的某些金屬的離子鹽類，通過離子交換的方式將這些金屬的離子鹽類負(fù)載于活性炭上。主要性能參數(shù)如下表<table>tableseeoriginaldocumentpage7</column></row><table>在處理量為i5t/h,堿濃度為ioy。，注入量為ioy。，反應(yīng)溫度在40。C，反應(yīng)壓力為O.2MPa的條件下，在精脫酚固定床反應(yīng)器(10)餾出口得產(chǎn)品溶劑油的酚氧化合物含量為O.5ppm以下，產(chǎn)品無色無味，按GB/T3555的方法進(jìn)行才全測，賽波特色號(hào)不低于+30。實(shí)施例2、對(duì)餾程范圍為12015(TC、酚氧化合物含量為68卯m的溶劑油，處理量為15t/h,反應(yīng)溫度為50。C，反應(yīng)壓力為O.4MPa,其他條件同實(shí)施例1，在精脫酚固定床反應(yīng)器(10)餾出口得產(chǎn)品溶劑油的酚氧化合物含量為3.8ppm以下，產(chǎn)品無色無味，按GB/T3555的方法進(jìn)行^r測，賽波特色號(hào)不低于+30。實(shí)施例3、對(duì)餾程范圍為120~150°C、酚氧化合物含量為64卯m的溶劑油，處理量為13t/h，反應(yīng)溫度為40。C,反應(yīng)壓力為O.2MPa，石咸濃度為5%,加入量為30%，其他條件同實(shí)施例l，在精脫酚固定床反應(yīng)器(10)餾出口得產(chǎn)品溶劑油的酚氧化合物含量為1.0ppm以下，產(chǎn)品無色無味，按GB/T3555的方法進(jìn)行檢測，賽波特色號(hào)不低于+30。實(shí)施例4、對(duì)餾程范圍為12015(TC、酚氧化合物含量為56ppm的溶劑油，處理量為20t/h,反應(yīng)溫度為60。C，反應(yīng)壓力為O.5MPa，其他條件同實(shí)施例l,在精脫酚固定床反應(yīng)器(10)餾出口得產(chǎn)品溶劑油的酚氧化合物含量為2.5ppm以下，產(chǎn)品無色無味，按GB/T3555的方法進(jìn)行檢測，賽波特色號(hào)不低于+28。實(shí)施例5、對(duì)餾程范圍為14020(TC、酚氧化合物含量為180ppm的溶劑油，處理量為15t/h，反應(yīng)溫度為40。C，反應(yīng)壓力為O.2MPa,其他條件同實(shí)施例l，在精脫酚固定床反應(yīng)器(10)餾出口得產(chǎn)品溶劑油的酚氧化合物含量為l.2ppm以下，產(chǎn)品無色無味，4姿GB/T3555的方法進(jìn)行檢測，賽波特色號(hào)不低于+28。實(shí)施例6、對(duì)餾程范圍為14020(TC、酚氧化合物含量為120ppm的溶劑油，處理量為10t/h，反應(yīng)溫度為50。C,反應(yīng)壓力為O.6MPa,，其他條件同實(shí)施例l，在精脫酚固定床反應(yīng)器(10)餾出口得產(chǎn)品溶劑油的酚氧化合物含量為6.Oppm以下，產(chǎn)品無色無味，按GB/T3555的方法進(jìn)行檢測，賽波特色號(hào)不低于+28。實(shí)施例7、對(duì)餾程范圍為140200。C、酚氧化合物含量為190ppm的溶劑油，處理量為14t/h,反應(yīng)溫度為40。C,反應(yīng)壓力為O.5MPa，堿液濃度為7%,加入量為20%，在精脫酚固定床反應(yīng)器(10)餾出口得產(chǎn)品溶劑油的酚氧化合物含量為4.6ppm以下，產(chǎn)品無色無味，按GB/T3555的方法進(jìn)行檢測，賽波特色號(hào)不低于+28。實(shí)施例8、對(duì)餾程范圍為140~200°C、酚氧化合物含量為245ppm的溶劑油，處理量為8t/h,反應(yīng)溫度為5(TC,反應(yīng)壓力為O.4MPa,其他條件同實(shí)施例1，在精脫酚固定床反應(yīng)器(10)餾出口得產(chǎn)品溶劑油的酚氧化合物含量為5ppm以下，產(chǎn)品無色無味，按GB/T3555的方法進(jìn)行檢測，賽波特色號(hào)不低于+28。權(quán)利要求1、一種脫除溶劑油中酚氧化合物的方法，其特征在于將溶劑油、質(zhì)量百分比濃度為5％～10％的氫氧化鈉進(jìn)入油堿混合反應(yīng)器，其中氫氧化鈉溶液進(jìn)料量為溶劑油的質(zhì)量5％～40％，進(jìn)行混合、預(yù)反應(yīng)，物料在油堿混合反應(yīng)器中的停留時(shí)間為0.5秒～1.5秒；送入預(yù)脫酚及油水沉降罐，脫除溶劑油中大量的酚并完成溶劑油與酚氧化合物同堿反應(yīng)后的產(chǎn)物、堿水的初步分離，物料在預(yù)脫酚及油水沉降罐中的停留時(shí)間為20分鐘～40分鐘，反應(yīng)溫度10℃～60℃，反應(yīng)壓力0.2MPa～0.8MPa；上層溶劑油依次進(jìn)入旋液脫水器、聚結(jié)式高效脫水器脫水；再由下至上進(jìn)入精脫酚固定床反應(yīng)器，精脫酚固定床反應(yīng)器內(nèi)裝活性組元的吸附劑，活性組元是元素周期表中第VIII族金屬的離子鹽類化合物，它能與酚氧化合物形成配位絡(luò)合物而吸附在吸附劑上，物料在精脫酚固定床反應(yīng)器內(nèi)的體積空速為2h-1～6h-1，反應(yīng)溫度為10℃～60℃，反應(yīng)壓力為0.2MPa～0.8MPa，進(jìn)一步脫除溶劑油中的酚氧化合物。2、根據(jù)權(quán)利要求l所述的方法，其特征在于溶劑油是餾程范圍為12(TC~20(TC的石油餾分，其酚氧化合物含量為60ppm~30Oppm。3、根據(jù)權(quán)利要求l所述的方法，其特征在于油堿混合反應(yīng)器是由能起折流作用的斜波紋板構(gòu)成。4、根據(jù)權(quán)利要求l所述的方法，其特征在于預(yù)脫酚及油水沉降罐內(nèi)有上下兩層填料，上層為絲網(wǎng)填料，下層為斜波紋填料，上、下層填料高度比為l:1.1-1:1.5。全文摘要本發(fā)明提供了一種脫除溶劑油中酚氧化合物的方法，將溶劑油、氫氧化鈉溶液進(jìn)入油堿混合反應(yīng)器，進(jìn)行混合、預(yù)反應(yīng)；送入預(yù)脫酚及油水沉降罐，脫除溶劑油中大量的酚并完成溶劑油與酚氧化合物同堿反應(yīng)后的產(chǎn)物、堿水的初步分離，上層溶劑油依次進(jìn)入旋液脫水器、聚結(jié)式高效脫水器脫水；再由下至上進(jìn)入精脫酚固定床反應(yīng)器，進(jìn)一步脫除溶劑油中的酚氧化合物。該方法可將溶劑油中酚氧化合物脫至10ppm以下。文檔編號(hào)C10G19/02GK101613619SQ20081003163公開日2009年12月30日申請日期2008年6月25日優(yōu)先權(quán)日2008年6月25日發(fā)明者余衛(wèi)勛,杜建文,潘羅其,袁紅星申請人:中國石油化工集團(tuán)公司;中國石化集團(tuán)巴陵石油化工有限責(zé)任公司