專利名稱：：一種fcc汽油脫硫用雜化膜及其制備方法一種FCC汽油脫硫用雜化膜及其制備方法
技術領域：
：本發(fā)明涉及一種功能分離膜及其制備
技術領域：
，特別涉及一種可采用相轉化法直接制備的具有吸附脫硫功能的雜化膜及其制備方法。本發(fā)明涉及的雜化膜可在常溫常壓下脫除FCC汽油中的含硫化合物。
背景技術：
：目前主要脫硫方法為加氫脫硫(HDS)和吸附脫硫(ADS)，加氫脫硫可有效脫除無機硫和簡單的有機硫化合物，而對于稠環(huán)噻吩類含硫化合物及其衍生物的脫除比較困難，而且要求高溫、高壓、氫環(huán)境和貴金屬催化劑[1]。吸附脫硫(ADS)是基于固體吸附劑能夠選擇性地吸附餾分油中的有機硫化物的脫硫過程。根據硫化物和吸附劑相互作用機理的不同，ADS可劃分為兩類物理吸附脫硫和反應吸附脫硫。物理吸附脫硫是基于有機硫化物物理吸附于固體吸附劑表面的脫硫過程。失活吸附劑可用溶劑沖洗而方便的再生。反應吸附脫硫是利用有機硫化物和吸附劑間的化學反應的脫硫過程。硫被固定在吸附劑上，無硫烴被釋放到脫硫的汽油中。隨吸附劑再生工藝的不同，將產生如硫化氫、硫或硫氧化物。目前，吸附脫硫主要采用固定床和流化床兩種工藝過程。吸附法深度脫硫是一種價廉而有效的新技術，與催化加氫脫硫相比較，吸附脫硫投資少，條件緩和，設備空間小，成本低，有廣泛的工業(yè)應用前景。其精制過程在常壓下進行，原料油不需預堿洗，不存在廢堿排放，吸附過程中不引入氫氣，故而汽油餾分中的烯烴不被飽和，不會降低汽油的辛烷值，保證了汽油的質量，具有明顯的工業(yè)化優(yōu)勢。洛陽石化工程公司煉制研究所研制開發(fā)出的催化裂化汽油非臨氫吸附脫硫工藝(LADS)[2—3]，采用經過處理的13X分子篩作為吸附劑，利用固定床工藝，進行物理脫硫?？筛鶕闲再|和產品規(guī)格要求，靈活調整操作條件，使FCC汽油的硫含量滿足產品規(guī)格的要求。在操作過程中，失活的LADS—A吸附劑可以通過LADS—D脫附劑再生，可很好地恢復其吸附活性。該工藝過程簡單，操作方便，汽油的辛烷值幾乎不損失。但其缺點是吸附劑吸附容量小，很難將硫含量降到很低。Pillips石油公司的S—Zorb工藝w采用以ZnO和NiO作主要活性組分的專利雙金屬氧化物吸附劑。在脫硫過程中，首先NiO/ZnO吸附劑表面上的NiO在H2的作用下轉變成還原態(tài)活性Ni。由于含硫化合物中的硫原子呈現電負性，和Ni原子之間的相互誘導作用使其逐漸接近Ni原子，形成如下的(a)過渡狀態(tài)，隨后再在兩者間強吸附勢能的作用下，硫原子脫離其他烴類部分，與Ni形成類硫化鎳狀態(tài)(b)。最后，硫化物中的S"C鍵斷裂，硫原子被完全吸附到Ni上，形成不同狀態(tài)的硫化鎳(如NiS、NiS2、a—N:US6等)，斷裂剩下的烴類部分則返回原料油中，如狀態(tài)(c)所示一Ni—Ni—Ni—一Ni—Ni—Ni—Ni—Ni—(a)(b)(c)還原態(tài)Ni與含硫化合物反應脫硫機理反應生成的硫化鎳再在H2氣氛中進行還原，使活性Ni得以再生，轉入下一次吸附脫硫反應。而生成的H2S則和內層的ZnO反應，形成ZnS。當ZnO大部分轉化為ZnS時，就可以通過空氣氧化燃燒的簡單方法，使ZnS再次轉化為ZnO，從而達到將原料中硫原子最終脫除的目的。該工藝利用流化床反應器進行操作，硫含量可從800ppm減小到25ppm以下，抗爆指數損失小于4個單位。吸附劑在反應器和再生器之間循環(huán)，過程選擇性極好，可達到深度脫硫目的。但其工藝過程復雜，操作費用過高。Black&VeathPritchard與IncAlcon工業(yè)化學品公司聯合開發(fā)的IRVAD吸附脫硫技術[5"]是從烴類中低成本脫除含硫或其它雜原子化合物的一項突破性技術。該工藝采用一種AlcoaIndustrialChemicals公司生產的、經過無機促進劑改性的固態(tài)鋁基選擇性吸附劑，是基于汽油中雜原子化合物的極性而通過物理作用進行吸附脫硫的。采用流化床式連續(xù)操作。脫硫率達到90%以上。該技術在低壓下操作，不消耗氫氣、不飽和烯烴，并排除了有害廢棄物的處理問題。同時該技術所具有的較高的液體吸收率、低能耗，以及潛在辛烷值的增加，這使得該技術的投資成本及操作費用大大降低。IRVAD技術的不足在于吸附劑硫容量較低，需頻繁循環(huán)再生，使用壽命較短，需定期補充新鮮吸附劑[7]。上述吸附脫硫工藝都是采用的固定床或流化床操作，因此吸附劑顆粒要達到一定的粒徑大小才能保證操作過程中，床層厚度不變，即吸附劑不被通過床層的汽油帶走，從而和汽油分離。在這種情況下，吸附劑顆粒較大，使得其比表面積減小，吸附功能受到限制。若能提高吸附劑的比表面積，同時又不影響吸附劑與汽油的分離，將會使得該技術取得突破性進展。近年來國內外研究者根據汽油中含硫化合物的特點，利用滲透汽化進行了汽油脫硫過程的研究，取得了可喜的進展。滲透汽化是基于組分的分子類型差異(而非沸點的不同)完成分離過程的，是近年來得到迅速發(fā)展的一種新型膜分離技術，主要用于有機物脫水、水中微量有機物脫除、近沸或恒沸混合物分離、組成極不對稱的物系的分離等。已報道的膜分離脫硫過程主要利用滲透汽化技術將含硫物質和烴類物質分離，脫硫率高達90%以上；且在分離過程中沒有反應發(fā)生，不會造成輕/中餾分汽油中的烯烴被飽和，不會使汽油的辛烷值受到損失。美國Gmc^公司研發(fā)的膜分離脫硫的示范裝置已于2003年美國新澤西的ConocoPhilips煉廠投入運行，在分離過程中，含硫化合物優(yōu)先透過膜，分離得到的貧硫部分約占進料汽油體積的70%—90%，可以直接用于汽油的調合；富集硫的部分需要進行后處理(如加氫精制等)，但由于其處理量低，只占催化含硫汽油的10%—30%左右。與汽油加氫脫硫工藝相比，膜分離脫硫工藝的顯著特點是對汽油的辛烷值影響為零，投資低、操作費用低、操作靈活，經濟性好，可以和己有的脫硫工藝聯合使用。盡管滲透汽化膜技術脫硫工藝具有廣闊的前景，但目前的研究進展表明具有較高的滲透通量與選擇性較高的高性能分離膜還難以實現突破。由于受高分子溶液熱力學及高分子材料中傳遞現象理論的限制，目前尚未建立用于膜材料設計的理論方法，新型膜材料的開發(fā)主要依靠經驗或半經驗的選擇原則和實驗探索。綜合汽油加氫脫硫工藝、吸附脫硫與滲透汽化膜技術汽油脫硫工藝各自的特點，如果能夠克服吸附脫硫動力學缺陷并且進一步改進吸附脫硫的工藝將是汽油脫硫的重要研究方向之一。
發(fā)明內容本發(fā)明的目的是解決現有技術中存在的上述不足，提供一種FCC汽油脫硫用雜化膜及其制備方法。該雜化膜能夠將具有吸附脫硫功能的吸附劑顆粒均勻分布，充分發(fā)揮其吸附性能。該雜化膜制備方法具有快速，簡單，原料來源廣，成本低廉等特點。本發(fā)明提供的FCC汽油脫硫用雜化膜的組分及質量份數為聚合物1Q35份；溶劑3080份；添加劑530份；所述的聚合物為聚醚砜、聚砜、聚乙烯、聚氯乙稀、聚偏氟乙烯、聚丙烯腈或乙烯一乙烯醇共聚物中的至少一種。所述的脫硫吸附劑為粉末狀CeY分子篩、？A1203、活性炭、5A分子篩、或13X分子篩中的至少一種；脫硫吸附劑的粒徑分布為0.120pm。所述的溶劑為N-甲基吡咯垸酮、二甲基乙酰胺、N，N-二甲基甲酰胺、二甲基亞砜或四氫呋喃中的至少一種；所述的添加劑為聚乙二醇、聚乙烯吡咯烷酮、聚乙烯醇、或甘油中的至少一種。優(yōu)選為相對分子量400、800、10000或20000的聚乙二醇，K值為15、30、60或卯的聚乙烯吡咯垸酮。一種以上所述的FCC汽油脫硫用雜化膜的制備方法，該方法包括以下步驟第一、鑄膜液的制備按照以上所述的FCC汽油脫硫用雜化膜的組分及質量份數要求，將所述的各組分混合，在7080'C下攪拌412小時，靜置脫泡2448小時后，制得混合均勻的鑄膜液；第二、制膜在208(TC下，將上步制得的鑄膜液按現有的常規(guī)方法制成平板膜或中空纖維膜；再將其置于溫度208(TC的水中浸泡4872小時凝固成形，即可制得具有脫硫功能的雜化膜。第三、后處理將第二步制得的具有脫硫功能的雜化膜用重量百分含量為560%的甘油水溶液浸潤2448小時。本發(fā)明的優(yōu)點及效果與現有技術相比，本發(fā)明制得的脫硫用雜化膜能夠將吸附劑顆粒均勻分散在膜基質中，充分發(fā)揮吸附劑的吸附性能，同時可完成吸附劑顆粒與汽油的分離。本發(fā)明制備出的雜化膜，以膜基質中的脫硫吸附劑顆粒作為功能基團，利用其對含硫化合物進行特異性吸附，可專用于汽油中含硫化合物的有效脫除。與現有技術相比，本發(fā)明雜化膜的制造方法具有吸附速率高，方法簡單，可控性強，原料來源廣，成本低廉，安全環(huán)保等特點。圖1為本發(fā)明脫硫用雜化膜的空氣側表面掃描電鏡照片圖(實施例l);圖2為本發(fā)明脫硫用雜化膜的橫截面掃描電鏡照片圖(實施例l);圖3為本發(fā)明脫硫用雜化膜的玻璃板側表面掃描電鏡照片圖(實施例l)。具體實施方式本發(fā)明設計的FCC汽油脫硫用雜化膜(以下簡稱雜化膜)，其組分及質量份數為聚合物1035份；脫硫吸附劑560份；溶劑3080份；添加劑530份，各組分之和可以為100份，或所述聚合物、添加劑、極性溶劑與脫硫吸附劑所占份數之和為1。所述的聚合物為聚醚砜(PES)、聚砜(PSf)、聚乙烯(PE)、聚氯乙稀(PVC)、聚偏氟乙烯(PVDF)、聚丙烯腈(PAN)或乙烯一乙烯醇共聚物(EVAL)等中的至少一種。這些聚合物容易市場購得。所述的脫硫吸附劑為粉末狀CeY分子篩、y-A1203、活性炭、5A分子篩、13X分子篩中的至少一種；脫硫吸附劑的粒徑分布為0.120nm，優(yōu)選為5—10Mm。所述的溶劑為N-甲基吡咯烷酮(醒P)、二甲基乙酰胺(DMAc)、N,N-二甲基甲酰胺(DMF)、二甲基亞砜(DMSO)或四氫呋喃(THF)等中的至少一種。所述的添加劑為聚乙二醇(PEG)、聚乙烯吡咯烷酮(PVP)、聚乙烯醇(PVA)、甘油中的至少一種。但優(yōu)選相對分子量為400、800、10000或20000的聚乙二醇，K值為15、30、60或90的聚乙烯吡咯垸酮。配方中所述添加劑的質量百分比優(yōu)選520wt份。實施方案本發(fā)明同時設計了所述的雜化膜的制備方法，其包括如下步驟1.鑄膜液的制備按照本發(fā)明所述雜化膜配方的質量份數要求，將所述的各組分充分混合，在708(TC下攪拌412小時，靜置脫泡2448小時后，制得混合均勻的鑄膜液。2.制膜在208(TC下，將制得的鑄膜液在平面板或無紡布上刮涂成平板膜，再將其置于溫度208(TC的凝固浴水中浸泡4872小時，以使膜凝固成形完全，并將其中殘留的溶劑和添加劑去除干凈，即可制得具有吸附功能的脫硫雜化膜。所述的平面板包括平面的玻璃板和不銹鋼板；所述的刮涂方式可以用刮刀或刮棒手工刮制；對于無紡布則可采用刮膜機來刮制。刮膜的厚度或者說雜化平板膜的厚度應控制在0.10.3mm范圍內。所述的凝固浴除水之外，還可以采用水與極性溶劑的混合凝膠介質。所述的極性溶劑為N-甲基吡咯烷酮、二甲基乙酰胺、N-N二甲基甲酰胺、二甲基亞砜或四氫呋喃等中至少一種?；旌夏z介質比水更容易形成海綿狀結構，使得吸附劑顆粒穩(wěn)固負載于膜基質中，避免吸附劑顆粒的脫落。本發(fā)明所述的鑄膜液也可以用干一濕法紡制成具有良好脫硫功能的中空纖維膜。本發(fā)明將所述聚合物、添加劑、極性溶劑與脫硫吸附劑按配比混合制成的鑄膜液浸沒在所述的凝固浴中可發(fā)生相轉化凝固成膜。這一過程可以使所述的脫硫吸附劑為功能基團存在于所述的聚合物基質中，使所制備的雜化膜不僅具有良好機械強度和耐溶劑性能，同時又增加了對FCC汽油中含硫化合物的特異吸附性能。3.后處理為使制備好的膜在干燥(常態(tài))狀態(tài)下保存，還必須對膜進行保護處理。本發(fā)明中采用的保護處理方法是用560wtM的甘油水溶液浸潤平板膜2448小時，經過這樣的處理后，制得的平板膜能夠在干燥保存狀態(tài)下不收縮，可完全保持其設計性能。本發(fā)明未述及之處適用于現有技術。實施例1:雜化膜的質量百分比配方設計為15wt份聚醚砜[BASF生產];6.4wt份CeY粉末(PES/CeY=70/30)，平均粒徑6.16Wn;16wt份聚乙二醇—400;4wt份聚乙烯吡咯烷酮和58.6wt份N-甲基吡咯烷酮。制造雜化膜的過程為先將15g聚醚砜加入58.6gNMP中在7080'C下攪拌4小時以上，待溶解完全后，加入16gPEG-400和4gPVP，待固體完全溶解后分數次加入6.4gCeY，以確保CeY粉末在聚合物中分散完全，靜置脫泡24小時，配制成鑄膜液；把溫度為4(TC的鑄膜液人工在玻璃板上刮制成厚度為0.25ram的平板膜后，在6(TC的水凝固浴中固化成形；再用10wt^的甘油水溶液浸潤所得的平板膜24小時，即得本發(fā)明雜化膜。所得的膜具有清晰的不對稱結構(參見圖13)。實施例2:雜化膜的質量百分比配方設計為15wt份聚醚砜[BASF生產];22.5wt份CeY粉末(PES/CeY=40/60)，平均粒徑6.16Mm;16wt份聚乙二醇—400;8wt份聚乙烯吡咯垸酮和42.5wt份N-甲基吡咯垸酮。制造雜化膜的過程為先將15g聚醚砜加入42.5gNMP中在708(TC下攪拌4小時以上，待溶解完全后，加入16gPEG-400和4gPVP，待固體完全溶解后分數次加入22.5gCeY，以確保CeY粉末在聚合物中分散完全，靜置脫泡24小時，配制成鑄膜液；把溫度為4CTC的鑄膜液人工在玻璃板上刮制成厚度為0.25ram的平板膜后，在6(TC的水凝固浴中固化成形；再用40wtX的甘油水溶液浸潤所得的平板膜24小時，即得本發(fā)明雜化膜。實施例3:雜化膜的質量百分比配方設計為25wt份聚醚砜[BASF生產];25wt份CeY粉末(PES/CeY=50/50)，平均粒徑6.16Rn;10wt份聚乙二醇一400;4wt份聚乙烯吡咯垸酮和36wt份N-甲基吡咯烷酮。制造雜化膜的過程為先將25g聚醚砜加入36gNMP中在708(TC下攪拌4小時以上，待溶解完全后，加入10gPEG-400和4gPVP，待固體完全溶解后分數次加入25gCeY，以確保CeY粉末在聚合物中分散完全，靜置脫泡24小時，配制成鑄膜液；把溫度為4(TC的鑄膜液人工在玻璃板上刮制成厚度為0.25mm的平板膜后，在6(TC的水凝固浴中固化成形；再用10wt^的甘油水溶液浸潤所得的平板膜24小時，即得本發(fā)明雜化膜。實施例4:雜化膜的質量百分比配方設計為15wt份聚醚砜[BASF生產];35wt份CeY粉末(PES/CeY=30/70)，平均粒徑6.16Mm;15wt份聚乙二醇一400;5wt份聚乙烯吡咯垸酮和30wt份N-甲基吡咯烷酮。制造雜化膜的過程為先將15g聚醚砜加入30gNMP中在7080'C下攪拌4小時以上，待溶解完全后，加入15gPEG-400和5gPVP，待固體完全溶解后分數次加入35gCeY，以確保CeY粉末在聚合物中分散完全，靜置脫泡24小時，配制成鑄膜液；把溫度為40'C的鑄膜液人工在玻璃板上刮制成厚度為0.25mm的平板膜后，在7(TC的水凝固浴中固化成形；再用20wt^的甘油水溶液浸潤所得的平板膜24小時，即得本發(fā)明雜化膜。實施例5:雜化膜的質量百分比配方設計為10wt份聚醚砜[BASF生產];40wt份CeY粉末(PES/CeY=20/80)，平均粒徑6.16Mm;16wt份聚乙二醇一400;4wt份聚乙烯吡咯烷酮和30wt份N-甲基吡咯烷酮。制造雜化膜的過程為先將10g聚醚砜加入30gNMP中在7080'C下攪拌4小時以上，待溶解完全后，加入16gPEG-400和4gPVP，待固體完全溶解后分數次加入40gCeY，以確保CeY粉末在聚合物中分散完全，靜置脫泡24小時，配制成鑄膜液；把溫度為4(TC的鑄膜液人工在玻璃板上刮制成厚度為0.25mm的平板膜后，在8(TC的水凝固浴中固化成形；再用50wtX的甘油水溶液浸潤所得的平板膜24小時，即得本發(fā)明雜化膜。實施例6;雜化膜的質量百分比配方設計為15wt份聚醚砜[BASF生產];15wt份CeY粉末(PES/CeY=50/50)，平均粒徑6.16Mm;16wt份聚乙二醇一400;4wt份聚乙烯吡咯烷酮和50wt份N-甲基吡咯烷酮。制造雜化膜的過程為先將15g聚醚砜加入50g醒P中在7080。C下攪拌4小時以上，待溶解完全后，加入16gPEG-400和4gPVP，待固體完全溶解后分數次加入15gCeY，以確保CeY粉末在聚合物中分散完全，靜置脫泡24小時，配制成鑄膜液；把溫度為4(TC的鑄膜液人工在玻璃板上刮制成厚度為0.25mm的平板膜后，在50%DMAC溶液中固化成形；再用10wtX的甘油水溶液浸潤所得的平板膜24小時，即得本發(fā)明雜化膜。實施例7:雜化膜的質量百分比配方設計為15wt份聚醚砜[BASF生產];15wt份CeY粉末(PES/CeY=50/50)，平均粒徑6.16Mm;16wt份聚乙二醇一400;4wt份聚乙烯吡咯烷酮和50wt份N-甲基吡咯垸酮。制造雜化膜的過程為先將15g聚醚砜加入50gNMP中在7080'C下攪拌4小時以上，待溶解完全后，加入16gPEG-400和4gPVP，待固體完全溶解后分數次加入15gCeY,以確保CeY粉末在聚合物中分散完全，靜置脫泡24小時，配制成鑄膜液；把溫度為40'C的鑄膜液人工在玻璃板上刮制成厚度為0.25mm的平板膜后，在80%DMAC溶液中固化成形；再用10wtX的甘油水溶液浸潤所得的平板膜24小時，即得本發(fā)明雜化膜。實施例8:雜化膜的質量百分比配方設計為12wt份聚醚砜[BASF生產];18wt份活性炭粉末(PES/活性炭二60/40)，平均粒徑lORn;16wt份聚乙二醇一400;4wt份聚乙烯吡咯垸酮和50wt份N-甲基吡咯烷酮。制造雜化膜的過程為先將12g聚醚砜加入50gNMP中在7080'C下攪拌4小時以上，待溶解完全后，加入16gPEG-400和4gPVP，待固體完全溶解后分數次加入18g活性炭，以確?；钚蕴糠勰┰诰酆衔镏蟹稚⑼耆o置脫泡24小時，配制成鑄膜液；把溫度為40'C的鑄膜液人工在玻璃板上刮制成厚度為0.25ram的平板膜后，在6(TC的水凝固浴中固化成形；再用10wt^的甘油水溶液浸潤所得的平板膜24小時，即得本發(fā)明雜化膜。實施例9:雜化膜的質量百分比配方設計為18wt份聚醚砜[BASF生產];18wt份13X分子篩粉末(PES/13X=50/50)，平均粒徑7Wn;16wt份聚乙二醇一400;4wt份聚乙烯吡咯烷酮和44wt份N-甲基吡咯烷酮。制造雜化膜的過程為先將18g聚醚砜加入44gNMP中在7080。C下攪拌4小時以上，待溶解完全后，加入16gPEG-400和4gPVP，待固體完全溶解后分數次加入12gl3X分子篩，以確保13X分子篩粉末在聚合物中分散完全，靜置脫泡24小時，配制成鑄膜液；把溫度為40。C的鑄膜液人工在玻璃板上刮制成厚度為0.25ram的平板膜后，在6(TC的水凝固浴中固化成形；再用3(kt^的甘油水溶液浸潤所得的平板膜24小時，即得本發(fā)明雜化膜。實施例10:雜化膜的質量百分比配方設計為30wt份聚醚砜[BASF生產];7.5wt份CeY粉末(PES/CeY=80/20)，平均粒徑6.16^;16wt份聚乙二醇一400;4wt份聚乙烯吡咯烷酮和42.5wt份N-甲基吡咯垸酮。制造中空纖維雜化膜的過程為先將30g聚醚砜加入42.5gNMP中在7080。C下攪拌4小時以上，待溶解完全后，加入16gPEG-400和4gPVP，待固體完全溶解后分數次加入7.5gCeY，以確保CeY粉末在聚合物中分散完全，置入紡絲罐中在5(TC下靜置脫泡24小時后紡絲。凝固浴為60。C的水，芯液為40y。DMAC溶液。實施例11:雜化膜的質量百分比配方設計為17wt份聚醚砜[BASF生產];17wt份CeY粉末(PES/CeY=50/50)，平均粒徑6.16Mm;15wt份聚乙二醇一400;5wt份聚乙烯吡咯烷酮和46wt份N-甲基吡咯烷酮。制造中空纖維雜化膜的過程為先將17g聚醚砜加入46gNMP中在708(TC下攪拌4小時以上，待溶解完全后，加入15gPEG-400和5gPVP，待固體完全溶解后分數次加入17gCeY，以確保CeY粉末在聚合物中分散完全，置入紡絲罐中在60'C下靜置脫泡24小時后紡絲。凝固浴為40'C的水，芯液為60%DMAC溶液。實施例12:雜化膜的質量百分比配方設計為12wt份聚醚砜[BASF生產];18wt份CeY粉末(PES/CeY=40/60)，平均粒徑6.16Mm;16wt份聚乙二醇一400;4wt份聚乙烯吡咯烷酮和50wt份N-甲基吡咯烷酮。制造中空纖維雜化膜的過程為先將12g聚醚砜加入50g順P中在708(TC下攪拌4小時以上，待溶解完全后，加入16gPEG-400和4gPVP，待固體完全溶解后分數次加入18gCeY，以確保CeY粉末在聚合物中分散完全，置入紡絲罐中在4(TC下靜置脫泡24小時后紡絲。凝固浴為50。C的水，芯液為75MDMAC溶液。對比例1雜化膜的質量百分比配方設計為15wt份聚醚砜[BASF生產];16wt份聚乙二醇一400;4wt份聚乙烯吡咯烷酮和65wt份N-甲基吡咯烷酮。制造雜化膜的過程為將15g聚醚砜，16g聚乙二醇一400，4g聚乙烯吡咯烷酮與65gN-甲基吡咯烷酮混合，按實施例1所述方法加熱攪拌后室溫靜置脫泡24小時，溫度為40°C的鑄膜液刮制成膜后在6(TC的水凝固浴中固化成膜。從上述實施例可以看到，利用本發(fā)明提供體系鑄膜液配方及其制膜工藝技術，可制備出不同截留率的一系列脫硫雜化膜。所制備的雜化膜在FCC汽油脫硫中具有很好的工業(yè)應用前景。實際測定實施例1-12所制得的雜化平板膜的純水通量、截留率及脫硫性能，所得具體指標分別列為表1和表2。表1CeY/PES雜化膜的純水通量和截留率性能表<table>tableseeoriginaldocumentpage12</column></row><table>由表1結果可以看出，本發(fā)明所制備的一系列雜化膜具有不同的截留性能和較高的純水滲透性能。表2CeY/PES雜化膜的吸附脫硫性能表<table>tableseeoriginaldocumentpage13</column></row><table>由表2結果可以看出，當在本發(fā)明所述膜基質中引入所述的脫硫吸附劑作為功能基團所制得的雜化膜，可以明顯提高膜對含硫化合物的吸附能力，因此它特別適用于FCC汽油中含硫化合物的脫除。權利要求1、一種FCC汽油脫硫用雜化膜，其特征在于所述的雜化膜的組分及質量份數為聚合物10～35份；脫硫吸附劑5～60份；溶劑30～80份；添加劑5～30份；所述的聚合物為聚醚砜、聚砜、聚乙烯、聚氯乙稀、聚偏氟乙烯、聚丙烯腈或乙烯—乙烯醇共聚物中的至少一種；所述的脫硫吸附劑為粉末狀CeY分子篩、γ-Al2O3、活性炭、5A分子篩、或13X分子篩中的至少一種；所述的溶劑為N-甲基吡咯烷酮、二甲基乙酰胺、N，N-二甲基甲酰胺、二甲基亞砜或四氫呋喃中的至少一種；所述的添加劑為聚乙二醇、聚乙烯吡咯烷酮、聚乙烯醇、或甘油中的至少一種。2、根據權利要求1所述的FCC汽油脫硫用雜化膜，其特征在于所述的脫硫吸附劑的粒徑分布為0.120pm。3、根據權利要求1或2所述的FCC汽油脫硫用雜化膜，其特征在于所述的添加劑優(yōu)選為相對分子量400、800、10000或20000的聚乙二醇，K值為15、30、60或90的聚乙烯吡咯垸酮。4、一種權利要求1所述的FCC汽油脫硫用雜化膜的制備方法，其特征在于所述的方法包括以下步驟第一、鑄膜液的制備按照權利要求1所述的FCC汽油脫硫用雜化膜的組分及質量份數要求，將所述的各組分混合，在7080'C下攪拌412小時，靜置脫泡2448小時后，制得混合均勻的鑄膜液；第二、制膜在2080。C下，將上步制得的鑄膜液按現有的常規(guī)方法制成平板膜或中空纖維膜；再將其置于溫度208(TC的水中浸泡4872小時凝固成形，即可制得具有脫硫功能的雜化膜。5、根據權利要求4所述的方法，其特征在于將第二步制得的具有脫硫功能的雜化膜用重量百分含量為560%的甘油水溶液浸潤2448小時。全文摘要一種FCC汽油脫硫用雜化膜及其制備方法。該雜化膜質量百分比配方為的組分及質量份數為聚合物，10～35份；脫硫吸附劑，5～60份；溶劑，30～80份；添加劑，5～30份。該雜化膜制備方法是按照本發(fā)明所述的配方將各組分混合，在70～80℃下攪拌4～12小時，靜置脫泡24～48小時后，制得混合均勻的鑄膜液；再按現有的常規(guī)方法制成平板膜或中空纖維膜，制得具有脫硫功能的雜化膜。本發(fā)明在充分發(fā)揮脫硫吸附劑的吸附性能的同時能夠完成后續(xù)的分離，簡化了工藝，降低了成本。雜化膜的制造方法具有吸附速率高，方法簡單，可控性強，原料來源廣，成本低廉，安全環(huán)保等特點。文檔編號C10G31/00GK101249390SQ20081005263公開日2008年8月27日申請日期2008年4月8日優(yōu)先權日2008年4月8日發(fā)明者李大維,趙雪伶,陳玉海申請人:天津森諾過濾技術有限公司