專(zhuān)利名稱(chēng)：：一種制備柴油餾分碳?xì)浠衔锏拇呋瘎┘捌渲苽浞椒?br>技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及一種催化劑，尤其是涉及一種采用碳材料為載體，以釕為活性組分，由合成氣制備柴油餾分碳?xì)浠衔锏拇呋瘎┘捌渲苽浞椒ā＜夹g(shù)背景合成氣可以在催化劑存在的條件下經(jīng)費(fèi)-托合成反應(yīng)轉(zhuǎn)化為烴類(lèi)化合物(如低碳烯烴、汽油、柴油、含氧化合物等)。該烴類(lèi)化合物基本上由直鏈烴、烯烴組成，具有無(wú)硫、無(wú)氮、無(wú)金屬、無(wú)芳烴等特點(diǎn)，是對(duì)環(huán)境友好的燃料油和化學(xué)品。近年來(lái)，由于石油資源的日益枯竭，使費(fèi)-托合成的研究非?；钴S。GTL技術(shù)是一種將天然氣先轉(zhuǎn)化為合成氣，再經(jīng)費(fèi)-托反應(yīng)合成液態(tài)烴的技術(shù)，是當(dāng)前研究的熱點(diǎn)之一。Shdl、Sasol、Exxon、Syntroleum等公司都分別開(kāi)發(fā)了各自的GTL專(zhuān)利技術(shù)和新工藝。GTL技術(shù)可通過(guò)對(duì)催化劑設(shè)計(jì)的調(diào)控，適應(yīng)多種需求，產(chǎn)品從清潔優(yōu)質(zhì)油品到化學(xué)品，具有很高的附加值。目前已知對(duì)費(fèi)-托合成有效的催化劑主要有負(fù)載和非負(fù)載的Fe、Co、Ni、Ru。Zr、K、Cu、Mn等助劑元素對(duì)催化劑的活性、穩(wěn)定性起著重要的作用。根據(jù)文獻(xiàn)報(bào)道，催化活性最高的是釕，其次是鐵和鈷，鎳催化劑主要生成甲垸。文獻(xiàn)(EnriquelglesiaetalJCflto/.1992，137,212)對(duì)Ru負(fù)載在Ti02，Si02，Al203載體上的催化劑進(jìn)行了研究，這些催化劑均具有較高的C5+選擇性和較低的甲垸選擇性。文獻(xiàn)(YasuoOhtsukaetal.Cato/.7b^y.2004,89，419)報(bào)道了一種介孔分子篩負(fù)載的新型鈷基催化劑，其中分子篩為MCM-41和SBA-15，采用硝酸鈷或硝酸鈷與醋酸鈷為前驅(qū)體的Co催化劑具有較高的反應(yīng)速率，doC20柴油餾分的時(shí)空收率為260—270gC/(kgcat.h)。文獻(xiàn)(MohammadNurunnabietal.Cato/.Co/www".2007,8，1531)報(bào)道添加了Mn的Ru/Al203和Ru/Si02催化劑，Mn的添加有助于提高Ru/A1203催化劑的穩(wěn)定性，且能維持較高的Cs+選擇性。本申請(qǐng)的發(fā)明人報(bào)道了(中國(guó)專(zhuān)利CN1403536A)—種以Y、Beta、MOR分子篩為載體的合成高品位柴油的鈷催化劑，該催化劑反應(yīng)活性較好，穩(wěn)定性高，柴油組分選擇性高。中國(guó)專(zhuān)利CN101020137A公開(kāi)了一種以無(wú)定型Si02為載體，Co為主活性組分，添加了少量Zr為助催化劑由合成氣制備重質(zhì)烴的鈷基催化劑，具有優(yōu)異的穩(wěn)定性和較高C2o+烴選擇性。中國(guó)專(zhuān)利CN1418933A公開(kāi)了一種由合成氣選擇合成汽油、柴油餾分用的催化劑，該催化劑由活性金屬Fe和Cu、K、Co、Ru等助劑組成，載體為活性炭。中國(guó)專(zhuān)利CN101045206A3公開(kāi)了一種進(jìn)行費(fèi)托合成反應(yīng)的方法及其催化劑，該催化劑為過(guò)渡金屬納米催化劑，包括過(guò)渡金屬納米粒子和高分子穩(wěn)定劑，具有較好的低溫活性，且產(chǎn)物易于分離。同時(shí)該研究小組報(bào)道了(Kouyuanetal.^"gewCZew./脫￡d2008,47,746)在水相介質(zhì)中進(jìn)行費(fèi)托合成反應(yīng)的研究，催化劑為納米釕催化劑，具有很高的反應(yīng)活性。從上述文獻(xiàn)和專(zhuān)利報(bào)道可見(jiàn)，盡管使用上述催化劑可得到較高的Cs+選擇性和合成氣的轉(zhuǎn)化率，然而其產(chǎn)物中柴油組分(Ch)C20徑)的選擇性有待于進(jìn)一步提高。
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明的目的旨在提供一種具有較高ch)C20烴的選擇性的制備柴油餾分碳?xì)浠衔锏拇呋瘎┘捌渲苽浞椒?。本發(fā)明所述的制備柴油餾分碳?xì)浠衔锏拇呋瘎┯商驾d體和金屬釕組成(記為nRu/C)，其中碳載體為多壁碳納米管、活性炭、石墨或炭黑等；n為金屬釕在催化劑中的質(zhì)量百分含量，11為0.5%10%，最佳為3%7%，余量為碳載體。本發(fā)明所述的制備柴油餾分碳?xì)浠衔锏拇呋瘎┎捎媒n法制備，其具體步驟如下1)按催化劑組成配比稱(chēng)量氯化釕，用水溶解，得氯化釕水溶液；2)按催化劑組成配比稱(chēng)量碳載體，加入到氯化釕水溶液中，攪拌得混合液；3)將上述混合液于水浴中蒸干，然后干燥，得固體粉末；4)將干燥后的固體粉末研磨后在空氣或惰性氣體氣氛下焙燒；5)將焙燒后的樣品固體粉末成型，篩取至少30目的組分作為催化劑的前驅(qū)體；6)催化劑的前驅(qū)體經(jīng)氫氣或含氫氣和惰性氣體氣氛下還原，還原后的樣品即為制備柴油餾分碳?xì)浠衔锏拇呋瘎?。氯化釕水溶液中氯化釕的濃度最好?.1%~3%。攪拌的時(shí)間最好為515h，攪拌后最好靜置，靜置的時(shí)間最好為1248h。水浴中蒸干的溫度最好為508(TC，干燥的溫度最好為408(TC。焙燒的溫度最好為20045(TC，焙燒的時(shí)間最好為26h。還原的溫度最好為200400°C，還原的時(shí)間最好為0.55h。催化劑的評(píng)價(jià)在固定床不銹鋼高壓微型反應(yīng)器中進(jìn)行(反應(yīng)管內(nèi)徑8mm)，反應(yīng)條件中的原料氣組成為H2/CO/A產(chǎn)48:48:4，催化劑用量為0.101.00g，反應(yīng)溫度為200280。C，反應(yīng)壓力為0.15MPa，空速為1.56.0L'g"'h"。反應(yīng)原料氣和產(chǎn)物由GC-950型氣相色譜儀5A分子篩柱(分析Ar、CH4、CO)、Porapak-Q柱(分析C0+CH4、C02、C2H4、C2H6、C3H6、C3H8)及GC-9160型色譜儀AT-PONA石英毛細(xì)管柱(分析碳?xì)浠衔?在線分析。本發(fā)明的催化劑在合適的反應(yīng)條件下，在反應(yīng)過(guò)程中催化劑的轉(zhuǎn)化率幾乎保持不變，doC20烴的選擇性達(dá)60%以上。具體實(shí)施方式下面通過(guò)實(shí)施例對(duì)本發(fā)明作進(jìn)一步說(shuō)明。實(shí)施例l稱(chēng)取0.143gRuCly3H20用53ml去離子水溶解配成氯化釕溶液，按比例稱(chēng)取1.0g碳納米管加入上述溶液中。室溫下攪拌10h，靜置12h，70'C水浴蒸干。50'C真空干燥12h，充分研磨后以2"C/min的升溫速度升至30(TC焙燒2h，將焙燒后的固體粉末成型，篩取3060目的組分作為催化劑的前驅(qū)體，將催化劑的前驅(qū)體于30(TC的氫氣氣氛中還原2h,得5wt。/。Ru/CNT催化劑。催化反應(yīng)在固定床不銹鋼高壓微型反應(yīng)器中進(jìn)行(反應(yīng)管內(nèi)徑8mm)，稱(chēng)取5wtMRu/CNT的前驅(qū)體G060目)0.5g，裝入反應(yīng)管內(nèi)，常壓下通氫氣，程序升溫(升溫速率5'C/min)至300'C還原2h，氫氣流量為60ml/min;前驅(qū)體還原后，降溫至4(TC以下，按原料氣組成H2/CO/Ar=48:48:4，反應(yīng)溫度240'C，反應(yīng)壓力2.0MPa，空速2.4L'g"七"的反應(yīng)條件，切換合成氣，調(diào)整合成氣壓力為2.0MPa，流量為20ml/min，待體系的壓力和流量穩(wěn)定后，程序升溫(升溫速率5"/min)至24(TC進(jìn)行反應(yīng)，反應(yīng)運(yùn)行12h，反應(yīng)原料氣和產(chǎn)物由GC-950型氣相色譜儀5A分子篩柱、Porapak-Q柱及GC-9160型色譜儀AT-PONA石英毛細(xì)管柱在線分析。5wtMRu/CNT催化劑的反應(yīng)性能列于表l中。由表1可見(jiàn)，5wt。/。Ru/CNT催化劑的產(chǎn)物中氣體產(chǎn)物選擇性不超過(guò)14mo1。/。，而液體產(chǎn)物中以柴油組分為主。柴油組分(C1()C2{))選擇性約為54mo10/()。表l5wt。/。Ru/CNT催化劑的反應(yīng)性能<table>tableseeoriginaldocumentpage5</column></row><table>實(shí)施例2稱(chēng)取0.143gRuCly3H20用53ml去離子水完全溶解配成氯化釕溶液，按比例稱(chēng)取1.0g石墨加入上述溶液中。室溫下攪拌10h，靜置12h，70'C水浴蒸干。5(TC真空干燥12h，充分研磨后以2'C/min的升溫速度升至25(TC焙燒2h，將焙燒后的固體粉末成型，篩取3060目的組分作為催化劑的前驅(qū)體，將催化劑的前驅(qū)體于30(TC的氫氣氣氛中還原2h，得5wtn/。Ru/Graphite催化劑。催化反應(yīng)在固定床不銹鋼高壓微型反應(yīng)器中進(jìn)行(反應(yīng)管內(nèi)徑8mm)，稱(chēng)取5wte/。Ru/Graphite的前驅(qū)體G060目)0.5g，裝入反應(yīng)管內(nèi)，反應(yīng)條件和分析條件同實(shí)施例l。反應(yīng)性能列于表2中。由表2可見(jiàn)，產(chǎn)物中氣體產(chǎn)物選擇性不超過(guò)10mo1。/。，而液體產(chǎn)物中以柴油組分為主。柴油組分(C1Q~C2())選擇性約為55molM。表25wtn/。Ru/Graphite催化劑的反應(yīng)性能<table>tableseeoriginaldocumentpage6</column></row><table>實(shí)施例3稱(chēng)取0.143gRuCl3'3H20用53ml去離子水完全溶解配成氯化釕溶液，按比例稱(chēng)取1.0g活性炭加入上述溶液中。室溫下攪拌10h，靜置12h，7(TC水浴蒸干。50。C真空干燥12h，充分研磨后以2'C/min的升溫速度升至250'C焙燒2h，將焙燒后的固體粉末成型，篩取3060目的組分作為催化劑的前驅(qū)體，將催化劑的前驅(qū)體于30(TC的氫氣氣氛中還原2h得5wtMRu/AC催化劑。催化反應(yīng)在固定床不銹鋼高壓微型反應(yīng)器中進(jìn)行(反應(yīng)管內(nèi)徑8mm)，稱(chēng)取5wt。/。Ru/AC的前驅(qū)體G060目)0.5g，裝入反應(yīng)管內(nèi)，反應(yīng)條件和分析條件同實(shí)施例l。反應(yīng)性能列于表3中。由表3可見(jiàn)，產(chǎn)物中氣體產(chǎn)物選擇性不超過(guò)21moin/。，而液體產(chǎn)物中以柴油組分為主。柴油組分(C『C20)選擇性約為52mo1。/。表35wt。/。Ru/AC催化劑的反應(yīng)性能<table>tableseeoriginaldocumentpage6</column></row><table>實(shí)施例4稱(chēng)取0.027gRuCly3H20用llml去離子水溶解配成氯化釕溶液，按比例稱(chēng)取1.0g碳納米管加入上述溶液中。室溫下攪拌10h，靜置12h，70'C水浴蒸干。5(TC真空干燥12h，充分研磨后以2tVmin的升溫速度升至30(TC焙燒2h，將焙燒后的固體粉末成型，篩取3060目的組分作為催化劑的前驅(qū)體，將催化劑的前驅(qū)體于300'C的氫氣氣氛中還原2h,得lwto/。Ru/CNT催化劑。催化反應(yīng)在固定床不銹鋼高壓微型反應(yīng)器中進(jìn)行(反應(yīng)管內(nèi)徑8mm)，稱(chēng)取lwtn/。Ru/CNT的前驅(qū)體G060目)0.5g裝入反應(yīng)管內(nèi)，反應(yīng)條件及產(chǎn)物分析同實(shí)施例l，反應(yīng)性能見(jiàn)表4。表4lwt^/。Ru/CNT催化劑的反應(yīng)性能co轉(zhuǎn)化率(％)10.0CH4選擇性(％)6.2氣態(tài)烴(C2~C4)的選擇性(％)10.2液體輕質(zhì)烴(C5~C9)的選擇性(%)25.7柴油組分(C『C20)的選擇性(%)48.0蠟相(c21+)的選擇性(％)8.5實(shí)施例5稱(chēng)取0.084gRuCly3H20用32ml去離子水溶解配成氯化釕溶液，按比例稱(chēng)取1.0g碳納米管加入上述溶液中。室溫下攪拌10h，靜置12h，7(TC水浴蒸干。5CTC真空干燥12h，充分研磨后以2'C/min的升溫速度升至30(TC焙燒2h，將焙燒后的固體粉末成型，篩取3060目的組分作為催化劑的前驅(qū)體，將催化劑的前驅(qū)體于30(TC的氫氣氣氛中還原2h，得3wtMRu/CNT催化劑。催化反應(yīng)在固定床不銹鋼高壓微型反應(yīng)器中進(jìn)行(反應(yīng)管內(nèi)徑8mm)，稱(chēng)取3wt。/。Ru/CNT的前驅(qū)體G060目)0.5g裝入反應(yīng)管內(nèi)，反應(yīng)條件及產(chǎn)物分析同實(shí)施例l，反應(yīng)性能見(jiàn)表5。表53wtMRu/CNT催化劑的反應(yīng)性瞎co轉(zhuǎn)化率(％)43.3CH4選擇性(％)6.0氣態(tài)烴(C2~C4)的選擇性(％)9.6液體輕質(zhì)烴(C5~C9)的選擇性(％)25.2柴油組分(C1Q~C2())的選擇性(％)54.3蠟相(c21+)的選擇性(％)3.4實(shí)施例6稱(chēng)取0.208gRuCly3H2O用80ml去離子水溶解配成氯化釕溶液，按比例稱(chēng)取1.0g碳納米管加入上述溶液中。室溫下攪拌10h，靜置12h，7(TC水浴蒸干。50。C真空干燥12h，充分研磨后以2'C/min的升溫速度升至30(TC焙燒2h，將焙燒后的固體粉末成型，篩取3060目的組分作為催化劑的前驅(qū)體，將催化劑的前驅(qū)體于30(TC的氫氣氣氛中還原2h，得7wty。Ru/CNT催化劑。催化反應(yīng)在固定床不銹鋼高壓微型反應(yīng)器中進(jìn)行(反應(yīng)管內(nèi)徑8mm)，稱(chēng)取7wt。/。Ru/CNT的前驅(qū)體G060目)0.5g裝入反應(yīng)管內(nèi)，反應(yīng)條件及產(chǎn)物分析同實(shí)施例l，反應(yīng)性能見(jiàn)表6。表67wtc/。Ru/CNT催化劑的反應(yīng)性能<table>tableseeoriginaldocumentpage8</column></row><table>實(shí)施例7催化劑制備步驟同實(shí)施例l。催化反應(yīng)在固定床不銹鋼高壓微型反應(yīng)器中進(jìn)行(反應(yīng)管內(nèi)徑8mm)，稱(chēng)取5wty。Ru/CNT的前驅(qū)體G060目)0.5g，裝入反應(yīng)管內(nèi)。除反應(yīng)壓力為0.5MPa外，其他反應(yīng)條件及產(chǎn)物分析同實(shí)施例l，反應(yīng)性能列于表7中。表75wt。/。Ru/CNT催化劑的反應(yīng)性能(P=0.5MPa)<table>tableseeoriginaldocumentpage8</column></row><table>實(shí)施例8催化劑制備步驟同實(shí)施例l。催化反應(yīng)在固定床不銹鋼高壓微型反應(yīng)器中進(jìn)行(反應(yīng)管內(nèi)徑8mm)，稱(chēng)取5wt。/。Ru/CNT的前驅(qū)體G060目)0.5g，裝入反應(yīng)管內(nèi)。除反應(yīng)壓力為lMPa外，其他反應(yīng)條件及產(chǎn)物分析同實(shí)施例，反應(yīng)性能列于表8中。表85wte/。Ru/CNT催化劑的反應(yīng)性能(P4MPa)co轉(zhuǎn)化率(％)38.6CH4選擇性(％)10.7氣態(tài)烴(c2~c4)的選擇性(％)12.3液體輕質(zhì)烴(c5~c9)的選擇性(％)22.3柴油組分(c『c20)的選擇性(％)43.2蠟相(c21+)的選擇性(%)10.3實(shí)施例9催化劑制備步驟同實(shí)施例l。催化反應(yīng)在固定床不銹鋼高壓微型反應(yīng)器中進(jìn)行(反應(yīng)管內(nèi)徑8mm)，稱(chēng)取5wt。/。Ru/CNT的前驅(qū)體G060目)0.5g，裝入反應(yīng)管內(nèi)。除反應(yīng)溫度為210'C外，其他反應(yīng)條件及產(chǎn)物分析同實(shí)施例l，反應(yīng)性能列于表9中。表95wtn/。Ru/CNT催化劑的反應(yīng)性能C^210°C)CO轉(zhuǎn)化率(％)47.0CH4選擇性(％)3.1氣態(tài)烴(c2~c4)的選擇性(％)7.2液體輕質(zhì)烴(c5~c9)的選擇性(％)16.1柴油組分(c10~c20)的選擇性(%)57.8蠟相(c21+)的選擇性(％)15.4實(shí)施例io催化劑制備步驟同實(shí)施例l。催化反應(yīng)在固定床不銹鋼高壓微型反應(yīng)器中進(jìn)行(反應(yīng)管內(nèi)徑8mm)，稱(chēng)取5wt。/。Ru/CNT的前驅(qū)體G060目)0.5g，裝入反應(yīng)管內(nèi)。除反應(yīng)溫度為260'C外，其他反應(yīng)條件及產(chǎn)物分析同實(shí)施例3，反應(yīng)性能列于表10中。表105wt。/。Ru/CNT催化劑的反應(yīng)性能C^260°C)CO轉(zhuǎn)化率(％)36.0CH4選擇性(％)8.1氣態(tài)烴(C2~C4)的選擇性(％)10.4液體輕質(zhì)烴(C5~C9)的選擇性(％)21.0柴油組分(C『C20)的選擇性(%)58.1蠟相(c21+)的選擇性(％)1.8催化劑制備步驟同實(shí)施例l。催化反應(yīng)在固定床不銹鋼高壓微型反應(yīng)器中進(jìn)行(反應(yīng)管內(nèi)徑8mm)，稱(chēng)取5wt。/。Ru/CNT的前驅(qū)體G060目)O.lg，裝入反應(yīng)管內(nèi)，除空速為12.0L'g"七"外，其他反應(yīng)條件和分析條件同實(shí)施例IO，反應(yīng)性能列于表ll中。表115wt。/。Ru/CNT催化劑的反應(yīng)性能(\^=0.1g)co轉(zhuǎn)化率(％)19.0CH4選擇性(％)8.2氣態(tài)烴(C2~C4)的選擇性(％)10.6液體輕質(zhì)烴(C5~C9)的選擇性(％)21.6柴油組分(C1Q~C2())的選擇性(％)48.3蠟相(c21+)的選擇性(%)10.5實(shí)施例12催化劑制備步驟同實(shí)施例l。催化反應(yīng)在固定床不銹鋼高壓微型反應(yīng)器中進(jìn)行(反應(yīng)管內(nèi)徑8mm)，稱(chēng)取5wtMRu/CNT的前驅(qū)體G060目)0.25g，裝入反應(yīng)管內(nèi)，除空速為4.8L-g《h"外，其他反應(yīng)條件和分析條件同實(shí)施例10，反應(yīng)性能列于表12中。表125wtn/。Ru/CNT催化劑的反應(yīng)性能(W:0.25g)co轉(zhuǎn)化率(％)29.0CH4選擇性(％)7.8氣態(tài)烴(C2~C4)的選擇性(％)8.7液體輕質(zhì)烴(C5~C9)的選擇性(％)23.9柴油組分(C『C20)的選擇性(%)57.1蠟相(c21+)的選擇性(%)2.2實(shí)施例13除氫氣還原溫度為23(TC外，催化劑制備步驟同實(shí)施例5。催化反應(yīng)在固定床不銹鋼高壓微型反應(yīng)器中進(jìn)行(反應(yīng)管內(nèi)徑8mm)，稱(chēng)取3wte/。Ru/CNT的前驅(qū)體G060目)0.5g，裝入反應(yīng)管內(nèi)，除反應(yīng)溫度為26(TC外，反應(yīng)條件和分析條件同實(shí)施例5，反應(yīng)性能列于表13中。10表133wt。/。Ru/CNT催化劑的反應(yīng)性能(H2:230°C)CO轉(zhuǎn)化率(％)31.0CH4選擇性(％)7.0氣態(tài)烴(C2~C4)的選擇性(％)10.8液體輕質(zhì)烴(C5~C9)的選擇性(％)22.3柴油組分(C1Q~C2Q)的選擇性(％)56.9蠟相(c21+)的選擇性(％)2.6實(shí)施例14除氫氣還原溫度為400'C外，催化劑制備步驟同實(shí)施例5。催化反應(yīng)在固定床不銹鋼高壓微型反應(yīng)器中進(jìn)行(反應(yīng)管內(nèi)徑8mm)，稱(chēng)取3wty。Ru/CNT的前驅(qū)體G060目)0.5g，裝入反應(yīng)管內(nèi)，反應(yīng)條件和分析條件同實(shí)施例13，反應(yīng)性能列于表14中。反應(yīng)性能列于表14中。由表14可見(jiàn)，產(chǎn)物中氣體產(chǎn)物選擇性不超過(guò)15moP/。，而液體產(chǎn)物中以柴油組分為主。柴油組分(C1()~C2。)選擇性約為65moP/0。表143wtn/。Ru/CNT催化劑的反應(yīng)性能(H2:400°C)CO轉(zhuǎn)化率(％)28.6CH4選擇性(％)7.9氣態(tài)烴(C2~C4)的選擇性(％)7.1液體輕質(zhì)烴(C5~C9)的選擇性(％)16.9柴油組分(C『C20)的選擇性(%)64.9蠟相(c21+)的選擇性(％)2.權(quán)利要求1.一種制備柴油餾分碳?xì)浠衔锏拇呋瘎?，其特征在于由碳載體和金屬釕組成，其中碳載體為多壁碳納米管、活性炭、石墨或炭黑；n為金屬釕在催化劑中的質(zhì)量百分含量，n為0.5％～10％，最佳為3％～7％，余量為碳載體。2.如權(quán)利要求l所述的制備柴油餾分碳?xì)浠衔锏拇呋瘎┑闹苽浞椒?，其特征在于其具體步驟如下1)按催化劑組成配比稱(chēng)量氯化釕，用水溶解，得氯化釕水溶液；2)按催化劑組成配比稱(chēng)量碳載體，加入到氯化釕水溶液中，攪拌得混合液；3)將上述混合液于水浴中蒸干，然后干燥，得固體粉末；4)將干燥后的固體粉末研磨后在空氣或惰性氣體氣氛下焙燒；5)將焙燒后的樣品固體粉末成型，篩取至少30目的組分作為催化劑的前驅(qū)體；6)催化劑的前驅(qū)體經(jīng)氫氣或含氫氣和惰性氣體氣氛下還原，還原后的樣品即為制備柴油餾分碳?xì)浠衔锏拇呋瘎?.如權(quán)利要求2所述的制備柴油餾分碳?xì)浠衔锏拇呋瘎┑闹苽浞椒?，其特征在于氯化釕水溶液中氯化釕的濃度?.1%~3%。4.如權(quán)利要求2所述的制備柴油餾分碳?xì)浠衔锏拇呋瘎┑闹苽浞椒?，其特征在于攪拌的時(shí)間為515h，攪拌后靜置，靜置的時(shí)間為1248h。5.如權(quán)利要求2所述的制備柴油餾分碳?xì)浠衔锏拇呋瘎┑闹苽浞椒?，其特征在于水浴中蒸干的溫度?08(TC。6.如權(quán)利要求2所述的制備柴油餾分碳?xì)浠衔锏拇呋瘎┑闹苽浞椒?，其特征在于干燥的溫度?080。C。7.如權(quán)利要求2所述的制備柴油餾分碳?xì)浠衔锏拇呋瘎┑闹苽浞椒?，其特征在于焙燒的溫度?00450'C，焙燒的時(shí)間為26h。8.如權(quán)利要求2所述的制備柴油餾分碳?xì)浠衔锏拇呋瘎┑闹苽浞椒?，其特征在于還原的溫度為200400。C，還原的時(shí)間為0.55h。全文摘要一種制備柴油餾分碳?xì)浠衔锏拇呋瘎┘捌渲苽浞椒?，涉及一種催化劑。提供一種具有較高C₁₀～C₂₀烴的選擇性的制備柴油餾分碳?xì)浠衔锏拇呋瘎┘捌渲苽浞椒?。由碳載體和金屬釕組成，碳載體為多壁碳納米管、活性炭、石墨或炭黑等；n為金屬釕在催化劑中的質(zhì)量百分含量，n為0.5％～10％，最佳為3％～7％，余量為碳載體。氯化釕用水溶解得氯化釕水溶液，將碳載體加入到氯化釕水溶液中得混合液；將混合液蒸干，干燥得固體粉末；研磨后焙燒，成型，篩取至少30目的組分作為催化劑的前驅(qū)體，經(jīng)氫氣或含氫氣和惰性氣體氣氛下還原，還原后的樣品即為制備柴油餾分碳?xì)浠衔锏拇呋瘎?。文檔編號(hào)C10G5/00GK101259411SQ200810070920公開(kāi)日2008年9月10日申請(qǐng)日期2008年4月16日優(yōu)先權(quán)日2008年4月16日發(fā)明者康金燦,張慶紅,張樹(shù)利,野王申請(qǐng)人:廈門(mén)大學(xué)