專利名稱：：生物柴油組合物及提高含生物柴油燃料氧化安定性的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及一種生物柴油組合物及提高含生物柴油燃料的氧化安定性的方法。
背景技術(shù)：
：在世界范圍內(nèi)隨著車輛柴油化趨勢的加快，柴油的需求量會愈來愈大，而石油資源的日益枯竭和人們環(huán)保意識的提高，大大促進(jìn)了世界各國加快開發(fā)柴油替代燃料的步伐，生物柴油以其優(yōu)越的環(huán)保性能和可再生性受到了各國的重視。生物柴油(BD100)又稱脂肪酸甲酯(FattyAcidMethylEster)，是以大豆和油菜籽等油料作物、油棕和黃連木等油料林木果實(shí)、工程微藻等油料水生植物的油脂以及動(dòng)物油脂、廢餐飲油等作為原料，與醇類(甲醇、乙醇)經(jīng)酯交換反應(yīng)(Transesterificationreaction)而獲得的，是一種潔凈的生物燃料。"工程微藻"即通過基因工程技術(shù)建構(gòu)的微藻。美國國家可更新能源實(shí)驗(yàn)室(NREL)通過現(xiàn)代生物技術(shù)建成"工程微藻"，即硅藻類的一種"工程小環(huán)藻"(Cyclotellacryptica)，在實(shí)驗(yàn)室條件下可使脂質(zhì)含量增加到60%以上(一般自然狀態(tài)下微藻的脂質(zhì)含量為5-20%)，戶外生產(chǎn)也可增加到40%以上。生物柴油具有可再生、清潔和安全三大優(yōu)勢，對我國農(nóng)業(yè)結(jié)構(gòu)調(diào)整、能源安全和生態(tài)環(huán)境綜合治理具有十分重大的戰(zhàn)略意義。生物柴油作為柴油的替代產(chǎn)品越來越受到關(guān)注，產(chǎn)量會逐年上升，我國目前年產(chǎn)量在10-20萬噸之間，未來幾年我國生物柴油含量將突飛猛進(jìn)，據(jù)估計(jì)，會很快達(dá)到年產(chǎn)量300萬噸。但是，由于原料和加工工藝的原因，有些生物柴油的氧化安定性很差，對生物柴油的使用、貯存和運(yùn)輸都造成很大的困難。本文所述的"氧化安定性"是指油品抵抗空氣(或氧氣)的作用而保持其性質(zhì)不發(fā)生永久性變化的能力。該氧化安定性通常用ll(TC下的誘導(dǎo)期來表示。氧化安定性差的生物柴油在用作發(fā)動(dòng)機(jī)的燃料時(shí)易生成如下老化產(chǎn)物1)不溶性聚合物(膠質(zhì)和油泥)，它會造成發(fā)動(dòng)機(jī)濾網(wǎng)堵塞和噴射泵結(jié)焦，并導(dǎo)致排煙增大、啟動(dòng)困難；2)可溶性聚合物，它可在發(fā)動(dòng)機(jī)中形成樹脂狀物質(zhì)，可能會導(dǎo)致發(fā)動(dòng)機(jī)熄火和啟動(dòng)困難；3)老化酸，它會造成發(fā)動(dòng)機(jī)金屬部件腐蝕；4)過氧化物，它會造成橡膠部件的老化變脆而導(dǎo)致燃料泄漏。歐洲生物柴油標(biāo)準(zhǔn)EN14214:2003、澳大利亞生物柴油標(biāo)準(zhǔn)Draft2003、新西蘭生物柴油標(biāo)準(zhǔn)NZS7500:2005、巴西生物柴油標(biāo)準(zhǔn)ANP255(2003)、印度生物柴油標(biāo)準(zhǔn)IS15607:2005、南非生物柴油標(biāo)準(zhǔn)SANS1935:2004以及我國柴油機(jī)燃料調(diào)合用生物柴油(BD100)國家標(biāo)準(zhǔn)GB/T20828-2007都規(guī)定生物柴油的氧化安定性為110'C下的誘導(dǎo)期不低于6小時(shí)，測定方法采用EN14112:2003。CN1742072A公開了一種提高生物柴油儲存穩(wěn)定性的方法，該方法包括將含有以原液計(jì)為15-60重量％的溶于生物柴油的2，4-二叔丁基羥甲苯(即2，6-二叔丁基對甲酚)的液態(tài)原液加入到待穩(wěn)定化的生物柴油中，直至以生物柴油的總?cè)芤河?jì)，2，4-二叔丁基羥甲苯的濃度達(dá)到0.005-2重量％。CN1847368A公開了一種增加生物柴油的氧化穩(wěn)定性的方法，該方法包括以10至20000ppm(w/w)的劑量向被穩(wěn)定的生物柴油中加入雙酚類抗氧劑，如4,4'-亞甲基二[2，6-二叔丁基苯酚]、2，2'-亞甲基二[6-叔丁基-4-甲基苯酚]。CN1847369A公開了一種增加生物柴油的氧化穩(wěn)定性的方法，該方法包括將熔點(diǎn)小于或等于40'C的主抗氧劑以10至20000ppm(w/w)的量加入到待穩(wěn)定的生物柴油中，所述主抗氧劑為垸基酚類抗氧劑。在以上現(xiàn)有技術(shù)中，雖然所采用的抗氧劑對提高生物柴油氧化安定性具有一定效果，但對于氧化安定性很差的生物柴油如地溝油生物柴油、棉籽油生物柴油的抗氧化效果較差，即使用量很大(例如3000-4000mg/kg)也很難使這些生物柴油的氧化安定性滿足標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定的ll(TC下誘導(dǎo)期不低于6小時(shí)要求。
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明的目的在于克服現(xiàn)有技術(shù)中生物柴油組合物抗氧化效果較差的缺陷，提供一種氧化安定性有較大提高的生物柴油組合物，還提供一種提高含生物柴油燃料的氧化安定性的方法。本發(fā)明提供了一種生物柴油組合物，該組合物含有生物柴油，其特征在于，該組合物還含有酚酰胺化合物，所述酚酰胺化合物為式(1)所示的化合物和式(2)所示的化合物中的至少一種<formula>formulaseeoriginaldocumentpage10</formula>其中，式(1)中，n為l-3的整數(shù)，(CH2)p為亞烷基，p為0-6的整數(shù)；R,和112獨(dú)立地為H、式(3)、式(4)或(5)所示的基團(tuán)，每個(gè)羥基位于苯環(huán)上與亞烷基或羰基相連的碳原子的鄰位、間位或?qū)ξ?；?2)中，ql、q2獨(dú)立地為1-3的整數(shù)，m為0-6的整數(shù)；R3為H或C廣C3的垸基，R4和Rs獨(dú)立地為H、式(3)、式(4)或(5)所示的基團(tuán)，每個(gè)羥基位于苯環(huán)上與兩個(gè)苯環(huán)之間的橋碳原子相連的碳原子的鄰位、間位或?qū)ξ?lt;formula>formulaseeoriginaldocumentpage11</formula>國N<formula>formulaseeoriginaldocumentpage11</formula>(4)(5)式(3)中，x為2或3，y為0至lj5的整數(shù)，&為d-C^的烴基；式(4)中，xl為2或3，yl為0到5的整數(shù)，R7為d-C24的烴基；式(5)中，y2為0到5的整數(shù)，R8為CrC24的烴基。本發(fā)明還提供了一種提高含生物柴油燃料的氧化安定性的方法，其中，該方法包括，在含有生物柴油的燃料中加入酚酰胺化合物，所述酚酰胺化合物為下面式(1)所示的化合物和式(2)所示的化合物中的至少一種<formula>formulaseeoriginaldocumentpage11</formula>、(OH)n(1)(OH)q<formula>formulaseeoriginaldocumentpage11</formula>和R2獨(dú)立地為H、式(3)、式(4)或(5)所示的基團(tuán)，每個(gè)羥基位于苯環(huán)上與亞垸基或羰基相連的碳原子的鄰位、間位或?qū)ξ?；?2)中，ql、q2獨(dú)立地為1-3的整數(shù)，m為0-6的整數(shù)；R3為H或C,-C3的垸基，R4和Rs獨(dú)立地為H、式(3)、式(4)或(5)所示的基團(tuán)，每個(gè)羥基位于苯環(huán)上與兩個(gè)苯環(huán)之間的橋碳原子相連的碳原子的鄰位、間位或?qū)ξ?lt;formula>formulaseeoriginaldocumentpage12</formula>(3)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage12</formula>(4)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage12</formula>(5)式(3)中，x為2或3，y為0到5的整數(shù)，&為d-C24的烴基；式(4)中，xl為2或3，yl為0到5的整數(shù)，R7為d-C24的烴基；式(5)中，y2為0到5的整數(shù)，Rs為CrC24的烴基。本發(fā)明提供的生物柴油組合物，具有良好的氧化安定性，可以滿足國家標(biāo)準(zhǔn)對氧化安定性的要求。本發(fā)明提供的提高含生物柴油燃料的氧化安定性的方法，可以大大提高含生物柴油燃料的的氧化安定性，尤其是對于氧化安定性較差的生物柴油，如酸化油生物柴油、棉籽油生物柴油或者含有生物柴油的調(diào)合燃料，本發(fā)明方法均可以使這些生物柴油的氧化安定性達(dá)到國家標(biāo)準(zhǔn)的要求。具體實(shí)施方式本發(fā)明所述的"生物柴油"是指油脂(甘油三酯)與低碳醇(如cvc5脂肪醇)經(jīng)酯交換反應(yīng)而生成的脂肪酸低碳醇酯，一般為脂肪酸甲酯，即油脂與甲醇的酯交換反應(yīng)產(chǎn)物。所述生物柴油的酯交換反應(yīng)工藝可以是任何通過油脂與低碳醇進(jìn)行的酯交換反應(yīng)得到生物柴油的工藝方法，例如酸催化法、堿催化法、酶催化法、超臨界法等等。所述的油脂具有本領(lǐng)域公知的一般含義，是油和脂的總稱，主要成分是脂肪酸甘油三酯。一般常溫為液體的稱為油，常溫為固體或半固體的稱為脂肪(簡稱脂)。所述的油脂包括植物油脂以及動(dòng)物油脂，另外，還包括來自微生物、藻類等物質(zhì)中的油料，甚至還可以是廢油脂，例如餐飲廢油、地溝油、泔水油、油脂廠的酸化油等使用過的油脂或變質(zhì)的油脂。所說的植物油可以是草本植物油也可以是木本植物油，如花生油、玉米油、棉籽油、菜子油、大豆油、棕櫚油、紅花油、亞麻籽油、椰子油、橡樹油、杏仁油、核桃油、蓖麻油、芝麻油、橄欖油、妥爾油(TallOil)、向日葵油、麻風(fēng)樹油、桐油、文冠果油、黃連木油、以及鹽土植物如海濱錦葵和油莎豆的植物的油。所說的動(dòng)物油可以是豬油、雞油、鴨油、鵝油、羊油、馬油、牛油、鯨魚油和鯊魚油。本發(fā)明提供的生物柴油組合物含有生物柴油，其中，該組合物還含有酚酰胺化合物，所述酚酰胺化合物為式(1)所示的化合物和式(2)所示的化合物中的至少一種<formula>formulaseeoriginaldocumentpage13</formula>(3)OII,H2^N^C-R7國N陽N'C-R8-CH2CH2NH——CH2CH2」y2(4)(5)式(3)中，xl為0到式式(5)的基團(tuán)中，x為2或3，y為0到5的整數(shù)，R6為CrC24的烴基；式(4)為2或3，yl為0到5的整數(shù)，R7為d-C24的烴基；式(5)中，y25的整數(shù)，R8為d-C24的烴基。(1)中，優(yōu)選R!和R2中的一個(gè)為H，另一個(gè)為式(3)、式(4)或所示的基團(tuán)，更優(yōu)選R,和R2中的一個(gè)為H，另一個(gè)為式(3)所示(OH)q!O-(2)其中，式(1)中，n為l-3的整數(shù)，(CH2)p為亞烷基，p為0-6的整數(shù)；R,和R2獨(dú)立地為H、式(3)、式(4)或(5)所示的基團(tuán)，每個(gè)羥基位于苯環(huán)上與亞烷基或羰基相連的碳原子的鄰位、間位或?qū)ξ唬皇?2〉中，ql、q2獨(dú)立地為1-3的整數(shù)，m為0-6的整數(shù)；R3為H或的烷基，R4和Rs獨(dú)立地為H、式(3)、式(4)或(5)所示的基團(tuán)，每個(gè)羥基位于苯環(huán)上與兩個(gè)苯環(huán)之間的橋碳原子相連的碳原子的鄰位、間位或?qū)ξ籖lclclc卄式(2)中，優(yōu)選R3為H或CH3，R4和Rs中的一個(gè)為H，另一個(gè)為式(3)、式(4)或式(5)所示的基團(tuán)，更優(yōu)選R4和R5中的一個(gè)為H，另一個(gè)為式(3)所示的基團(tuán)。根據(jù)本發(fā)明提供的方法，對于式(3)，優(yōu)選y為0或l。當(dāng)y等于0時(shí)，式(3)為&，即d-C24的烴基，優(yōu)選為CrC22的烴基。該烴基可以是飽和的烷基，也可以是帶有雙鍵的烯基或帶有苯環(huán)的芳基。烷基可以是直鏈正構(gòu)烷基，也可以是帶有側(cè)鏈的異構(gòu)烷基，該烷基的例子包括正丁基、正戊基、正己基、正庚基、正辛基、正壬基、正癸基、正十一垸基、正十二垸基、正十四烷基、正十六烷基、正十八烷基、正二十烷基、正二十二烷基；異丁基、叔丁基、異戊基、新戊基，異己基、異庚基、異辛基(2-乙基己基)、異壬基、異癸基、異十二烷基、異十四垸基、異十六垸基、異十八垸基和異二十烷基。烯基的例子包括9-十八烯基。帶有苯環(huán)的芳基的例子包括苯甲基(芐基)、苯乙基和苯丙基。其中，更優(yōu)選C6-C20的垸基。當(dāng)y等于1時(shí)，式(3)為一CH2CH2NHR6或一CH2CH2CH2NHR6，優(yōu)選一CH2CH2CH2NHR6基團(tuán)，&的定義與上述相同。例如式(3)的基團(tuán)可以為，-CI^CH^HzNHCk)!^(3-(正癸氨基)丙基)，-CH2CH2CH2NHC12H25(3-(正十二氨基)丙基)，-CH2CH2CH2NHC14H29(3-(正十四氨基)丙基)，-CH2CH2CH2NHC16H33(3-(正十六氨基)丙基)，-CH2CH2CH2NHC18H37(3-(正十八氨基)丙基)和-CH2CH2CH2NHC18H35(3-(油氨基)丙基)。根據(jù)本發(fā)明提供的組合物，對于式(4)，優(yōu)選yl為1-5的整數(shù)。進(jìn)一步優(yōu)選xl為2，yl為1-4的整數(shù)，R7與上述R6的定義相同。例如式(4)的基團(tuán)可以為--CH2CH2NHCOCnH23，-CH2CH2NHCOC13H27，-CH2CH2NHCOC15H31，-CH2CH2NHCOC17H35，-CH2CH2NHCOC17H33，-CH2CH2NHCH2CH2NHCOCuH23，-CH2CH2NHCH2CH2NHCOC13H27，-CH2CH2NHCH2CH2NHCOC15H31，-CH2CH2NHCH2CH2NHCOC17H35，-CH2CH2NHCH2CH2NHCOC17H33，-CH2CH2NHCH2CH2NHCH2CH2NHCOCnH23，-CH2CH2NHCH2CH2NHCH2CH2NHCOC13H27，-CH2CH2NHCH2CH2NHCH2CH2NHCOC15H31,-CH2CH2NHCH2CH2NHCH2CH2NHCOC17H35,-CH2CH2NHCH2CH2NHCH2CH2NHCOC17H33，-CH2CH2NHCH2CH2NHCH2CH2NHCH2CH2NHCOCH23，-CH2CH2NHCH2CH2NHCH2CH2NHCH2CH2NHCOC13H27，-CH2CH2NHCH2CH2NHCH2CH2NHCH2CH2NHCOC15H31，-CH2CH2NHCH2CH2NHCH2CH2NHCH2CH2NHCOC17H3JI]-CH2CH2NHCH2CH2NHCH2CH2NHCH2CH2NHCOC17H33。根據(jù)本發(fā)明提供的組合物，對于式(5)，優(yōu)選y2為0-2的整數(shù)。Rs與上述R6的定義相同。例如式(5)的基團(tuán)可以為-N々-CH2CH2-N—ch^:h2Nh—ch2ch2禾口-N'—CH2CH2NH—CH^CH2NH~CH2CH2根據(jù)本發(fā)明提供的組合物，結(jié)構(gòu)式(1)所示的酚酰胺化合物可以采用各種方法制成。優(yōu)選情況下，該化合物采用下面的結(jié)構(gòu)式(6)所示的酚羧酸與下面的結(jié)構(gòu)式(7)所示的氨或有機(jī)胺進(jìn)行縮合反應(yīng)而制成，所述酚羧酸與氨或有機(jī)胺的摩爾比為1:0.2-1.2:(CH2)p~C00H(OH)n(6)'R2m式(6)中，n為l-3的整數(shù)，p為0-6的整數(shù)，每個(gè)羥基位于苯環(huán)上與亞垸基或羰基相連的碳原子的鄰位、間位或?qū)ξ唬皇?7)中，R,和R2可以相同或不同，且各自獨(dú)立地為H或者如式(3)、(4)、(5)所示的基團(tuán)~gcH2)xN^Rfi(3)oIIl~」yi(4)》R8陽N,8-CH2CH2NI^~CH2CH2」y2(5)式(3)中，x為2或3，y為0到5的整數(shù)，&為d-C24的烴基；式(4)中，xl為2或3，yl為0到5的整數(shù)，R7為C,-C24的烴基；式(5)中，y2為0到5的整數(shù)，R8為d-C24的烴基。當(dāng)式(6)所示的酚羧酸與式(7)所示的有機(jī)胺反應(yīng)時(shí)，首先是式(7)中的氨基與酚羧酸反應(yīng)，當(dāng)酚羧酸過量時(shí)，式(3)、式(4)或式(5)中的氨基也會與酚羧酸反應(yīng)。但本發(fā)明的式(1)所示的酚酰胺化合物優(yōu)選為式(7)中的氨基與酚羧酸反應(yīng)所得到的產(chǎn)物。在式(6)中，優(yōu)選p二O,且當(dāng)n=l時(shí)，該式(6)所示的酚羧酸可以為鄰羥基苯甲酸(水楊酸)、間羥基苯甲酸或?qū)αu基苯甲酸中的一種或幾種；當(dāng)11=2時(shí)，該酚羧酸可以為3，4-二羥基苯甲酸、3，5-二羥基苯甲酸、2,3-二羥基苯甲酸、2,4-二羥基苯甲酸、2，5-二羥基苯甲酸、2，6-二羥基苯甲酸、3，6-二羥基苯甲酸、4，5-二羥基苯甲酸和4，6-二羥基苯甲酸中的一種或幾種；當(dāng)11=3時(shí)，該酚羧酸為3，4，5-三羥基苯甲酸(沒食子酸)；其中，優(yōu)選n為2或3，更優(yōu)選n為3，即該酚羧酸為沒食子酸。時(shí)優(yōu)選R,和R2中的一個(gè)為H，另一個(gè)為R6，即優(yōu)選式(7)的有機(jī)胺為伯胺。此時(shí)，所述伯胺可以是d-C24脂肪伯胺，也可以是d-C24芳伯胺，優(yōu)選脂肪伯胺。該脂肪伯胺可以為直鏈或支鏈的脂肪胺，如甲胺、乙胺、正丙胺、正丁胺、正戊胺、正己胺、正庚胺、正辛胺、正壬胺、正癸胺、正十一胺、正十二胺(月桂胺)、正十四胺、正十六胺、正十八胺、正二十胺、正二十二胺、異丙胺，異丁胺、叔丁胺、異戊胺、新戊胺，異己胺、異庚胺、異辛胺(2-乙基己胺)、異壬胺、異癸胺、異十二胺、異十四胺、異十六胺、異十八胺和異二十胺中的一種或幾種；脂肪伯胺也可以是脂環(huán)族伯胺，如環(huán)戊胺和/或環(huán)己胺；脂肪伯胺還可以是碳鏈中含有不飽和鍵的脂肪伯胺如油胺(十八烯胺)和/或棕櫚油胺(十六烯胺)。在上述伯胺中，優(yōu)選CrC22脂肪伯胺，更優(yōu)選C6-C20脂肪伯胺，例如正己胺、正庚胺、正辛胺、正壬胺、正癸胺、正十一胺、正十二胺(月桂胺)、正十四胺、正十六胺、正十八胺。當(dāng)式(3)中y為1時(shí)，式(3)為一CH2CH2NHR6或一CH2CH2CH2NHR6基團(tuán)，優(yōu)選一CH2CH2CH2NHR6基團(tuán)。&與上述定義相同，優(yōu)選C4-C22的烴基，更優(yōu)選C6-C2o垸基。此時(shí)，優(yōu)選式(7)所示的有機(jī)胺為N-烴基-l，3-丙二胺，例如N-椰子基-l，3-丙二胺、N-牛脂基-l,3-丙二胺、^氫化牛脂基-1,3-丙二胺和N-油基-l，3-丙二胺。對于式(4)，優(yōu)選y為1-5的整數(shù)。進(jìn)一步優(yōu)選x為2，y為1-4的整數(shù)，R7與上述的定義相同。因此，式(7)所示的有機(jī)胺優(yōu)選為脂肪酸與多乙烯多胺的一酰胺化反應(yīng)產(chǎn)物，脂肪酸中優(yōu)選Q-Q8脂肪酸如辛酸、壬酸、癸酸，十二酸(月桂酸)、十四酸(肉豆蔻酸)、軟脂酸(棕櫚酸)、硬脂酸、油酸、亞油酸和亞麻酸；多乙烯多胺優(yōu)選乙二胺、二乙烯三胺、三乙烯四胺和四乙烯五胺。脂肪酸與多乙烯多胺的一酰胺化反應(yīng)產(chǎn)物的合成可用已知的各種酰胺化方法進(jìn)行，例如將等摩爾的脂肪酸與多乙烯多胺在80-12(TC下用氮?dú)獯邓频?。對于?5)，優(yōu)選y為1到5的整數(shù)。Rs與上述的定義相同。此時(shí)式(7)所示的有機(jī)胺優(yōu)選為脂肪酸與多乙烯多胺反應(yīng)生成的咪哇啉型衍生物，脂肪酸中優(yōu)選Q-C,J旨肪酸如辛酸、壬酸、癸酸，十二酸(月桂酸)、十四酸(肉豆蔻酸)、軟脂酸(棕櫚酸)、硬脂酸、油酸、亞油酸和亞麻酸；多乙烯多胺優(yōu)選乙二胺、二乙烯三胺、三乙烯四胺和四乙烯五胺。脂肪酸與多乙烯多胺的咪唑啉型衍生物的合成可采用己知的各種方法進(jìn)行，例如將等摩爾的脂肪酸與多乙烯多胺在190-22(TC下脫水制得。上述式(3)、式(4)或式(5)所述的基團(tuán)中，優(yōu)選式(3)所述的基團(tuán)，即優(yōu)選式(7)所示的有機(jī)胺為脂肪伯胺或N-烴基-l,3-丙二胺。根據(jù)本發(fā)明提供的組合物，所述式(1)所示的酚酰胺化合物優(yōu)選為沒食子酸辛酰胺、沒食子酸壬酰胺、沒食子酸癸酰胺、沒食子酸月桂酰胺、沒食子酸十四酰胺、沒食子酸十六酰胺、沒食子酸十八酰胺、沒食子酸油基酰胺、沒食子酸(N-椰子基)丙酰胺、沒食子酸(N-牛脂基)丙酰胺、沒食子酸(N-氫化牛脂基)丙酰胺和沒食子酸(N-油基)丙酰胺中的--種或幾種。根據(jù)本發(fā)明提供的組合物，在所述式(2)的酚酰胺化合物中，R4和Rs的定義與R,和R2的定義相同。根據(jù)本發(fā)明提供的組合物，結(jié)構(gòu)式(2)所示的酚酰胺化合物可以采用各種方法制成。優(yōu)選情況下，該化合物采用下面的結(jié)構(gòu)式(8)所示的酚羧酸與結(jié)構(gòu)式(7)所示的氨或有機(jī)胺進(jìn)行縮合反應(yīng)而制成，所述酚羧酸與氨或有機(jī)胺的摩爾比為1:0.2-1.2:<formula>formulaseeoriginaldocumentpage20</formula>此處的有機(jī)胺與上文所述的有機(jī)胺定義相同，優(yōu)選范圍也相同。特別優(yōu)選脂肪伯胺或N-烴基-l,3-丙二胺。當(dāng)式(8)所示的酚羧酸與式(7)所示的有機(jī)胺反應(yīng)時(shí)，首先是式(7)中的氨基與酚羧酸反應(yīng)，當(dāng)酚羧酸過量時(shí)，式(3)、式(4)或式(5)中的氨基也會與酚羧酸反應(yīng)。但本發(fā)明的式(2)所示的酚酰胺化合物優(yōu)選為式(7)中的氨基與酚羧酸反應(yīng)所得到的產(chǎn)物。在式(8)中，R3為H或C,-C3的烷基，m為0-6的整數(shù)，ql和q2獨(dú)立地為1-3的整數(shù)。優(yōu)選R3為H或CH3，ql和q2均為1，每個(gè)羥基位于苯環(huán)上與兩個(gè)苯環(huán)之間的橋碳原子相連的碳原子的鄰位、間位或?qū)ξ?。符合?8)所示結(jié)構(gòu)的優(yōu)選的化合物包括但不限于2，2-雙(4-輕苯基)乙酸、2,2-雙(4-羥苯基)丙酸、3,3-雙(4-羥苯基)丙酸、4,4-雙(4-羥苯基)丁酸、4，4-雙(4-羥苯基)戊酸、5，5-雙(4-羥苯基)戊酸、5,5-雙(4-羥苯基)己酸、6，6-雙(4-羥苯基)庚酸和7,7-雙(4-羥苯基)庚酸、7,7-雙(4-羥苯基)辛酸和8,8-雙(4-羥苯基)壬酸中的一種或幾種。根據(jù)本發(fā)明提供的組合物，所述式(2)所示的酚酰胺化合物優(yōu)選為2,2-雙(4-羥苯基)乙酸辛酰胺、2,2-雙(4-羥苯基)乙酸壬酰胺、2，2-雙(4-羥苯基)丙酸癸酰胺、2，2-雙(4-羥苯基)丙酸月桂酰胺、2，2-雙(4-羥苯基)丙酸十四酰胺、2,2-雙(4-羥苯基)丙酸十六酰胺、3，3-雙(4-羥苯基)丙酸十八酰胺、3,3-雙(4-羥苯基)丙酸油基酰胺、4,4-雙(4-羥苯基)丁酸(N-椰子基)丙酰胺、4，4-雙(4-羥苯基)丁酸(N-牛脂基)丙酰胺、4,4-雙(4-羥苯基)戊酸月桂酰胺、4,4-雙(4-羥苯基)戊酸(N-氫化牛脂基)丙酰胺、4,4-雙(4-羥苯基)庚酸(N-油基)丙酰胺、5，5-雙(4-羥苯基)戊酸月桂酰胺、5，5-雙(4-羥苯基)戊酸十六酰胺、5，5-雙(4-羥苯基)己酸月桂酰胺和6,6-雙(4-羥苯基)庚酸十八酰胺中的一種或幾種。根據(jù)本發(fā)明提供的組合物，在式(1)和式(2)所示的酚酰胺化合物中，優(yōu)選使用式(1)所示的酚酰胺化合物。制備式(1)或式(2)所示的酚酰胺化物可以采用常規(guī)的酰胺化反應(yīng)方法，例如將酚羧酸與氨或有機(jī)胺加熱進(jìn)行縮合反應(yīng)，可以不用催化劑，也可以加入催化劑來促進(jìn)反應(yīng)。所使用的催化劑可以是酸性催化劑、也可以是堿性催化劑，優(yōu)選酸性催化劑如硫酸、鹽酸、對甲苯磺酸、十二烷基苯磺酸、酸型離子交換樹脂、固體超強(qiáng)酸、雜多酸如S0427Ti02、S20827Ti02、硅鎢酸或磷鎢酸。酰胺化過程可以采用直接回流反應(yīng)，也可以用溶劑或帶水劑促進(jìn)反應(yīng)，優(yōu)選用烴類尤其是芳烴如苯、甲苯、二甲苯等作為溶劑或帶水劑。當(dāng)采用沒食子酸與胺反應(yīng)時(shí)，可優(yōu)選溶解沒食子酸的極性溶劑如N，N-二甲基甲酰胺(DMF)，1,4-二氧六環(huán)、四氫呋喃(DHF)、二甲基亞砜(DMSO)、吡咯烷酮和甲基吡咯烷酮中的一種或幾種。用烴類尤其是芳烴如苯、甲苯、二甲苯等作為帶水劑或者用氮?dú)獾榷栊詺怏w吹水。反應(yīng)所得到的酚酰胺產(chǎn)物可以經(jīng)過提純得到酚酰胺化合物，也可以不用提純直接作為抗氧劑加入生物柴油中使用。根據(jù)本發(fā)明提供的組合物，在優(yōu)選情況下，基于所述生物柴油組合物的總重量，所述酚酰胺化合物的含量為10-20000mg/kg，優(yōu)選為50-5000mg/kg，更優(yōu)選為400-2000mg/kg。根據(jù)本發(fā)明提供的組合物，其中還可以含有石油柴油、費(fèi)一托合成柴油、加氫裂化生物柴油和含氧柴油調(diào)合組分中的一種或幾種。將生物柴油與石油柴油、費(fèi)一托合成柴油、加氫裂化生物柴油和含氧柴油中的一種或幾種調(diào)配成調(diào)合燃料，可以作為滿足輕柴油國家標(biāo)準(zhǔn)GB252-2000或車用柴油國家標(biāo)準(zhǔn)GB/T19147-2003的壓燃式內(nèi)燃機(jī)用燃料。石油柴油是指原油(石油)經(jīng)煉油廠的各種煉制工藝如常壓蒸餾、減壓蒸餾、催化裂化、催化重整、焦化、加氫精制、加氫裂化等裝置處理后的餾程在160-38(TC之間的餾分。費(fèi)一托合成柴油主要指以天然氣或煤為原料經(jīng)費(fèi)一托(F—T)合成方法而生產(chǎn)的GTL柴油(GasToLiquid)或CTL柴油(CoalToLiquid)，還可以方法而生產(chǎn)的BTL柴油(BiomassToLiquid)。費(fèi)一托合成柴油基本上不含硫和芳烴，是非常潔凈的燃料，但其潤滑性卻極差，與生物柴油調(diào)合后潤滑性大大改善，但調(diào)合燃料的氧化安定性有可能變差。加氫裂化生物柴油也稱為第二代生物柴油，是指由動(dòng)植物油脂經(jīng)過加氫和裂化反應(yīng)后生成的以Q-C24垸烴為主，尤其是以Q2-C2o正構(gòu)烷烴為主要成分的反應(yīng)產(chǎn)物，這種加氫裂化生物柴油十六烷值高，硫和芳烴含量極低，作為柴油發(fā)動(dòng)機(jī)燃料或調(diào)合組分可大大降低柴油機(jī)污染物的排放。含氧柴油調(diào)合組分是指可與各種柴油機(jī)燃料調(diào)配成符合一定規(guī)范要求的含氧化合物或含氧化合物的混合物，通常是醇類和醚類或其混合物，醇類例如C,-C,8脂肪醇、優(yōu)選C,-d2—元脂肪醇，如甲醇、乙醇、丙醇、丁醇、戊醇、己醇、庚醇、辛醇、壬醇、癸醇、十一碳醇、月桂醇及其各種異構(gòu)體。醚類可以是二甲醚、甲基叔丁基醚、乙基叔丁基醚、C6-CM脂肪醇聚氧乙烯(丙烯)醚、C6-C14垸基酚聚氧乙烯(丙烯)醚和聚氧化亞甲基二甲醚(PolyoxymethyleneDimethylEthers,CH30(CH20)xCH3，x-l-8)中的一種或幾種。根據(jù)本發(fā)明提供的組合物，其中還可以含有添加劑，所述添加劑可以采用各種可用于生物柴油或含生物柴油的調(diào)和燃料的添加劑，例如所述添加劑為抗氧劑、流動(dòng)改進(jìn)劑、金屬鈍化劑、清凈分散劑、腐蝕抑制劑、十六烷值改進(jìn)劑、消泡劑、抗靜電劑和殺菌劑中的一種或幾種。所述添加劑的含量可以為本領(lǐng)域通常采用的含量，例如，基于所述組合物的總重量為10-5000mg/kg。所述抗氧劑可以為本發(fā)明所提供的酚酰胺化合物以外的各種抗氧劑，例如T501、T502、T511、T531等；所述流動(dòng)改進(jìn)劑的例子可以包括商購的T1804、T1805;所述金屬鈍化劑的例子可以包括商購的T1201、T551和T561;所述清凈分散劑的例子可以包括丁二酰亞胺、曼尼西堿、聚異丁烯胺和聚醚胺；所述十六浣值改進(jìn)劑的例子可以包括有機(jī)硝酸酯如硝酸異辛酯(T2201)、硝酸戊酯和過氧化物如二叔丁基過氧化物；所述消泡劑的例子可以包括商購的T901、T911、T921和T922;所述抗靜電劑的例子可以包括商購的T1502、Stadis425禾卩Stadis450。本發(fā)明提供的提高含生物柴油燃料的氧化安定性的方法包括，在含生物柴油的燃料中加入酚酰胺化合物，所述酚酰胺化合物為下面式(1)所示的化合物和式(2)所示的化合物中的至少一種0(CH2)p—C—N/R、R，(OH)n(1)(0H)qi(其中，式(1)中，n為l-3的整數(shù)，(CH2)p為亞烷基，p為0-6的整數(shù)；R,和R2獨(dú)立地為H、式(3)、式(4)或(5)所示的基團(tuán)，每個(gè)羥基位于苯環(huán)上與亞垸基或羰基相連的碳原子的鄰位、間位或?qū)ξ?；?2)中，ql、q2獨(dú)立地為1-3的整數(shù)，m為0-6的整數(shù)；R3為H或C廣C3的烷基，R4和Rs獨(dú)立地為H、式(3)、式(4)或(5)所示的基團(tuán)，每個(gè)羥基位于苯環(huán)上與兩個(gè)苯環(huán)之間的橋碳原子相連的碳原子的鄰位、間位或?qū)ξ籢CH2)XN^(3)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage25</formula>式(3)中，x為2或3，y為0到5的整數(shù)，&為CrC24的烴基；式(4)中，xl為2或3，yl為0到5的整數(shù)，R7為C,-C24的烴基；式(5)中，y2為0到5的整數(shù)，R8為CVC24的烴基。所述含生物柴油的燃料中，還可以含有石油柴油、費(fèi)一托合成柴油、加氫裂化生物柴油和含氧柴油調(diào)合組分中的一種或幾種。下面采用具體實(shí)施例進(jìn)一步詳細(xì)地描述本發(fā)明。實(shí)施例1合成酚酰胺化合物。在500ml的三頸瓶中加入37.6g—水合沒食子酸和42.4g月桂胺以及45gN,N-二甲基甲酰胺和60g甲苯，加熱至118°C，同時(shí)攪拌回流分水約5小時(shí)，分出水相物11.2g，收集該三頸瓶中的反應(yīng)產(chǎn)物共135.4g。實(shí)施例2將實(shí)施例1所合成的酚酰胺化合物提純。取80g實(shí)施例1的反應(yīng)產(chǎn)物，在殘壓為5mmHg的真空度下逐步加熱到12(TC減壓蒸餾出甲苯、N，N-二甲基甲酰胺和未反應(yīng)的月桂胺，將蒸余物倒入200mL70。C的熱蒸餾水中同時(shí)攪拌，產(chǎn)生沉淀物，此時(shí)未反應(yīng)的沒食子酸和剩余的N,N-二甲基甲酰胺溶于水中，在殘壓為300mmHg的真空度下減壓抽濾，將濾餅用200mL熱蒸餾水洗滌后再在相同的壓力下減壓抽濾，反復(fù)兩次減壓抽濾后收集濾餅，真空干燥后稱重，干燥產(chǎn)物的重量為28.9g。用傅立葉紅外光譜儀分析并對比沒食子酸和月桂胺的標(biāo)準(zhǔn)譜圖，可以看出沒食子酸在1701cm"處C=0伸縮振動(dòng)特征峰消失，月桂胺在795cm—1處-皿2伸縮振動(dòng)特征峰消失，而酰胺的C=0伸縮振動(dòng)特征峰在1657cm"處出現(xiàn)，說明反應(yīng)生成了沒食子酸月桂酰胺。實(shí)施例3合成酚酰胺化合物。在500ml的三頸瓶中加入37.6g—水合沒食子酸、3.0g處理過的強(qiáng)酸性離子交換樹脂(Rohm&Haas公司生產(chǎn)的Amberlyst.RTM.15)和41.6g十四胺以及45gN，N-二甲基甲酰胺和60g甲苯，加熱至118'C，同時(shí)攪拌回流分水約4小時(shí)，分出水相物10.9g，濾去離子交換樹脂，收集該三頸瓶中的反應(yīng)產(chǎn)物共131.9g。用傅立葉紅外光譜儀分析該樣品并與原料沒食子酸的譜圖比較，可以看出在1701cm"處羧基的C=0伸縮振動(dòng)特征峰消失，而1657cm"處出現(xiàn)酰胺的C-O伸縮振動(dòng)特征峰，說明反應(yīng)生成了沒食子酸十四酰胺。實(shí)施例4合成酚酰胺化合物。在500ml的三頸瓶中加入52.4gN-椰子基-l,3-丙二胺，加熱至120。C并通入氮?dú)?，?7.6g—水合沒食子酸溶解于45gN,N-二甲基甲酰胺后用滴液漏斗緩慢滴入反應(yīng)器中，反應(yīng)溫度保持在120-130'C之間，氮?dú)獯邓磻?yīng)5小時(shí)，分出水相物12.6g，收集該三頸瓶中的反應(yīng)產(chǎn)物共101.2g。用傅立葉紅外光譜儀分析該樣品并與原料沒食子酸的譜圖比較，可以看出在1701cm"處羧基的C-O伸縮振動(dòng)特征峰消失，而1657cm"處出現(xiàn)酰胺的C-O伸縮振動(dòng)特征峰，說明反應(yīng)生成了沒食子酸(N-椰子基)丙酰胺。實(shí)施例5合成酚酰胺化合物。在500ml的三頸瓶中加入57.2g4，4-雙(4-羥苯基)戊酸(雙酚酸)、5.0g處理過的強(qiáng)酸性離子交換樹脂(河北凱瑞化工有限公司公司生產(chǎn)的D006樹脂)和53.6g十六胺以及60gN，N-二甲基甲酰胺和80g甲苯，加熱到118'C，同時(shí)攪拌回流分水約6小時(shí)，分出水相物9.4g，濾去離子交換樹脂，收集該三頸瓶瓶中的反應(yīng)產(chǎn)物共208.9g。用傅立葉紅外光譜儀分析該樣品并與原料沒食子酸的譜圖比較，可以看出在1701cm"處羧基的C=0伸縮振動(dòng)特征峰消失，而1657cm"1處出現(xiàn)酰胺的C=0伸縮振動(dòng)特征峰，說明反應(yīng)生成了4,4-雙(4-羥苯基)戊酸十六酰胺。實(shí)施例6合成酚酰胺化合物。在250ml的三頸瓶中加入26.8g十八胺、17.3g無水沒食子酸，以及30g二甲苯、35§>1-甲基吡咯垸酮和2.58處理過的強(qiáng)酸性離子交換樹脂(11011111&Haas公司生產(chǎn)的Amberlyst.RTM.35),加熱至14(TC攪拌回流分水約5小時(shí)，分出水相物2.1g，濾去離子交換樹脂，收集該三頸瓶中的反應(yīng)產(chǎn)物共97.4g。用傅立葉紅外光譜儀分析該樣品并與原料沒食子酸的譜圖比較，可以看出在1701cm"處羧基的C=0伸縮振動(dòng)特征峰消失，而在1657cm"處出現(xiàn)酰胺的C-O伸縮振動(dòng)特征峰，說明反應(yīng)生成了沒食子酸十八酰胺。實(shí)施例7合成酚酰胺化合物。在500ml的三頸瓶中加入37.6g—水合沒食子酸和76.2g2-胺乙基十七烯基咪唑啉(中國石油蘭州煉化公司生產(chǎn))以及55gN，N-二甲基甲酰胺和70g甲苯，加熱至118°。，同時(shí)攪拌回流分水約7小時(shí)，分出水相物15.1g,收集該三頸瓶中的反應(yīng)產(chǎn)物共205.1g。用傅立葉紅外光譜儀分析該樣品并與原料沒食子酸的譜圖比較，可以看出在1701cm"處羧基的C=0伸縮振動(dòng)特征峰消失，而在1657cm"處出現(xiàn)酰胺的CO伸縮振動(dòng)特征峰，說明反應(yīng)生成了沒食子酸的酰胺化物。下面的實(shí)施例8-11為實(shí)施例l-7得到的酚酰胺化合物產(chǎn)品樣品以及現(xiàn)有技術(shù)中采用的抗氧劑2,6-二叔丁基對甲酚(T501，錦州康泰潤滑油添加劑有限公司生產(chǎn))、4，4'-亞甲基二[2,6-二叔丁基苯酚](T511，北京華輝化工廠生產(chǎn))和2,6-二叔丁基苯酚(T502C，錦州康泰潤滑油添加劑有限公司生產(chǎn))在生物柴油或生物柴油調(diào)合燃料中的對氧化安定性的影響，并作出對比。根據(jù)EN14112:2003的測定方法(Racimat)，使用瑞士萬通公司的743型油脂氧化安定性測定儀來測定氧化安定性。所用生物柴油和石油柴油的性能如表1所示<table>tableseeoriginaldocumentpage29</column></row><table>表2添加劑添加量/mg.kg"氧化安定性誘導(dǎo)期(110'C)/hr//2.6實(shí)施例I40013.7實(shí)施例180021.9實(shí)施例240019.2實(shí)施例340013.9實(shí)施例440013.3實(shí)施例54008.8實(shí)施例640014.9實(shí)施例740012.72,6-二叔丁基對甲酚4005.94,4'-亞甲基二[2,6-二叔丁基苯酚]4007.02,6-二叔丁基苯酚4004.9由表2可見，無論該酚酰胺化合物是經(jīng)過提純后還是未提純的反應(yīng)混合物，加入本發(fā)明實(shí)施例制備的酚酰胺化合物后的生物柴油的氧化安定性都很高，并且比現(xiàn)有技術(shù)中所采用的抗氧劑2,6-二叔丁基對甲酚、4，4'-亞甲基二[2，6-二叔丁基苯酚]和2，6-二叔丁基苯酚的氧化安定性高很多?？紤]到實(shí)施例中多數(shù)產(chǎn)品只有不到50%的有效含量，且為液態(tài)產(chǎn)品，而對比例都不含稀釋劑，多數(shù)為固態(tài)，因此，本發(fā)明產(chǎn)品的實(shí)際效果遠(yuǎn)高于現(xiàn)有技術(shù)。實(shí)施例9測定實(shí)施例l-7得到的酚酰胺化合物產(chǎn)品樣品及其它抗氧劑對表1中的采用棉籽油生產(chǎn)的生物柴油的氧化安定性的影響，結(jié)果如表3所示。添加量以生物柴油的重量計(jì)。表3抗氧劑添力口量/mg-kg"氧化安定性誘導(dǎo)期(ll(TC)/hr//0.9實(shí)施例110007.6實(shí)施例2100010.9實(shí)施例310007.2實(shí)施例410007.8實(shí)施例510006.1實(shí)施例610007.4實(shí)施例710006.22,6-二叔丁基對甲酚10004.94，4'-亞甲基二[2,6-二叔丁基苯酚]10005.92,6-二叔丁基苯酚10004.0由表3可見，加入本發(fā)明實(shí)施例制備的酚酰胺化合物后的生物柴油，使氧化安定性較差的由棉籽油生產(chǎn)的生物柴油的氧化安定性得到明顯改善，達(dá)到標(biāo)準(zhǔn)的要求值。而加入現(xiàn)有技術(shù)中所采用的抗氧劑2，6-二叔丁基對甲酚、4,4'-亞甲基二[2,6-二叔丁基苯酚]和2,6-二叔丁基苯酚后，該生物柴油的氧化安定性不合格。實(shí)施例10測定實(shí)施例l-7所得到的酚酰胺化合物產(chǎn)品樣品及其它抗氧劑對表1中的采用酸化油生產(chǎn)的生物柴油的氧化安定性的影響，結(jié)果如表4所示。添加量以生物柴油的重量計(jì)。表4抗氧劑添力卩量/mg-kg"氧化安定性誘導(dǎo)期(110'C)/hr//1.2實(shí)施例16008.6實(shí)施例260012.2實(shí)施例36009.3實(shí)施例46009.8實(shí)施例56006.4實(shí)施例66009.5實(shí)施例76007.92,6-二叔丁基對甲酚6005.44，4'-亞甲基二[2,6-二叔丁基苯酚]6005.82,6-二叔丁基苯酚6004.2由表可見，加入本發(fā)明實(shí)施例制備的酚酰胺化合物后的生物柴油，使氧化安定性較差的由酸化油生產(chǎn)的生物柴油的氧化安定性得到明顯改善，達(dá)到標(biāo)準(zhǔn)的要求值。而加入現(xiàn)有技術(shù)中所采用的抗氧劑2,6-二叔丁基對甲酚、4,4'-亞甲基二[2,6-二叔丁基苯酚]和2，6-二叔丁基苯酚后，該生物柴油的氧化安定性不合格。實(shí)施例11采用表1中的用酸化油生產(chǎn)的生物柴油與滿足北京地方標(biāo)準(zhǔn)(DB11/239-2004)的0#石油柴油以體積比為20:80調(diào)合后的調(diào)合燃料(B20)。測定實(shí)施例l-7得到的酚酰胺化合物產(chǎn)品樣品及其它抗氧劑對該調(diào)和后的生物柴油的氧化安定性的影響，結(jié)果如表5所示。添加量以生物柴油的重量計(jì)。<table>tableseeoriginaldocumentpage33</column></row><table>權(quán)利要求1、一種生物柴油組合物，該組合物含有生物柴油，其特征在于，該組合物還含有酚酰胺化合物，所述酚酰胺化合物為式(1)所示的化合物和式(2)所示的化合物中的至少一種其中，式(1)中，n為1-3的整數(shù)，(CH2)p為亞烷基，p為0-6的整數(shù)；R1和R2獨(dú)立地為H、式(3)、式(4)或(5)所示的基團(tuán)，每個(gè)羥基位于苯環(huán)上與亞烷基或羰基相連的碳原子的鄰位、間位或?qū)ξ?；?2)中，q1、q2獨(dú)立地為1-3的整數(shù)，m為0-6的整數(shù)；R3為H或C1-C3的烷基，R4和R5獨(dú)立地為H、式(3)、式(4)或(5)所示的基團(tuán)，每個(gè)羥基位于苯環(huán)上與兩個(gè)苯環(huán)之間的橋碳原子相連的碳原子的鄰位、間位或?qū)ξ皇?3)中，x為2或3，y為0到5的整數(shù)，R6為C1-C24的烴基；式(4)中，x1為2或3，y1為0到5的整數(shù)，R7為C1-C24的烴基；式(5)中，y2為0到5的整數(shù)，R8為C1-C24的烴基。2、根據(jù)權(quán)利要求l所述的組合物，其中，在所述式(1)的化合物中，R,和R2中的一個(gè)為H，另一個(gè)為式(3)、式(4)或(5)所示的基團(tuán)。3、根據(jù)權(quán)利要求l所述的組合物，其中，在所述式(2)的化合物中，R3為H或CH3，R4和Rs中的一個(gè)為H，另一個(gè)為式(3)、式(4)或(5)所示的基團(tuán)。4、根據(jù)權(quán)利要求1所述的組合物，其中，在所述式(3)的基團(tuán)中，y為0或1，R6為C6-C2Q的垸基；在所述式(4)的基團(tuán)中，xl為2，yl為l-4的整數(shù)，R7為C6-C2。的烷基；在所述式(5)的基團(tuán)中，y2為0-2的整數(shù)，R8為C6-C之o的院基。5、根據(jù)權(quán)利要求1所述的組合物，其中，所述式(1)所示的化合物為沒食子酸辛酰胺、沒食子酸壬酰胺、沒食子酸癸酰胺、沒食子酸月桂酰胺、沒食子酸十四酰胺、沒食子酸十六酰胺、沒食子酸十八酰胺、沒食子酸油基酰胺、沒食子酸(N-椰子基)丙酰胺、沒食子酸(N-牛脂基)丙酰胺、沒食子酸(N-氫化牛脂基)丙酰胺和沒食子酸(N-油基)丙酰胺中的一種或幾種。6、根據(jù)權(quán)利要求1所述的組合物，其中，所述式(2)所示的化合物為2，2-雙(4-羥苯基)乙酸辛酰胺、2，2-雙(4-羥苯基)乙酸壬酰胺、2,2-雙(4-羥苯基)丙酸癸酰胺、2,2-雙(4-羥苯基)丙酸月桂酰胺、2,2-雙(4-羥苯基)丙酸十四酰胺、2，2-雙(4-羥苯基)丙酸十六酰胺、3,3-雙(4-羥苯基)丙酸十八酰胺、3,3-雙(4-羥苯基)丙酸油基酰胺、4,4-雙(4-羥苯基)丁酸(N-椰子基)丙酰胺、4，4-雙(4-羥苯基)丁酸(N-牛脂基)丙酰胺、4，4-雙(4-羥苯基)戊酸月桂酰胺、4,4-雙(4-羥苯基)戊酸(N-氫化牛脂基)丙酰胺、4,4-雙(4-羥苯基)庚酸(N-油基)丙酰胺、5，5-雙(4-羥苯基)戊酸月桂酰胺、5，5-雙(4-羥苯基)戊酸十六酰胺、5，5-雙(4-羥苯基)己酸月桂酰胺和6，6-雙(4-羥苯基)庚酸十八酰胺中的一種或幾種。7、根據(jù)權(quán)利要求1所述的組合物，其中，基于所述生物柴油組合物的總重量，所述酚酰胺化合物的含量為10-20000mg/kg。8、根據(jù)權(quán)利要求5所述的組合物，其中，所述酚酰胺化合物的含量為50-5000mg/kg。9、根據(jù)權(quán)利要求6所述的組合物，其中，所述酚酰胺化合物的含量為400-2000mg/kg。10、一種提高含生物柴油燃料的氧化安定性的方法，其特征在于，該方法包括在含有生物柴油的燃料中加入酚酰胺化合物，所述酚酰胺化合物為式(1)所示的化合物和式(2)所示的化合物中的至少一種<formula>formulaseeoriginaldocumentpage4</formula>其中，式(1)中，n為l-3的整數(shù)，(CH2)p為亞烷基，p為0-6的整數(shù)；R,和R2獨(dú)立地為H、式(3)、式(4)或(5)所示的基團(tuán)，每個(gè)羥基位于苯環(huán)上與亞烷基或羰基相連的碳原子的鄰位、間位或?qū)ξ?；?2)中，ql、q2獨(dú)立地為1-3的整數(shù)，m為0-6的整數(shù)；R3為H或C廣C3的烷基，R4和R5獨(dú)立地為H、式(3)、式(4)或(5)所示的基團(tuán)，每個(gè)羥基位于苯環(huán)上與兩個(gè)苯環(huán)之間的橋碳原子相連的碳原子的鄰位、間位或?qū)ξ?lt;formula>formulaseeoriginaldocumentpage5</formula>式(3)中，x為2或3，y為0到5的整數(shù)，R6為0024的烴基；式(4)中，xl為2或3，yl為0到5的整數(shù)，R7為Q-C24的烴基；式(5)中，y2為0到5的整數(shù)，R8為CrC24的烴基。11、根據(jù)權(quán)利要求10所述的方法，其中，在所述式(1)的化合物中，R,和R2中的一個(gè)為H，另一個(gè)為式(3)、式(4)或式(5)所示的基團(tuán)。12、根據(jù)權(quán)利要求IO所述的方法，其中，在所述式(2)的化合物中，R3為H或CH3，R4和Rs中的一個(gè)為H，另一個(gè)為式(3)、式(4)或式(5)所示的基團(tuán)。13、根據(jù)權(quán)利要求10-12中任意一項(xiàng)所述的方法，其中，在所述式(3)的基團(tuán)中，y為0或l，R6為CVC2o的垸基；在所述式(4)的基團(tuán)中，xl為2，yl為l-4的整數(shù)，R7為C6-C2o的垸基；在所述式(5)的基團(tuán)中，y2為0-2的整數(shù)，R8為CVC2o的烷基。14、根據(jù)權(quán)利要求10所述的方法，其中，所述式(1)所示的化合物為沒食子酸辛酰胺、沒食子酸壬酰胺、沒食子酸癸酰胺、沒食子酸月桂酰胺、沒食子酸十四酰胺、沒食子酸十六酰胺、沒食子酸十八酰胺、沒食子酸油基酰胺、沒食子酸(N-椰子基)丙酰胺、沒食子酸(N-牛脂基)丙酰胺、沒食子酸(N-氫化牛脂基)丙酰胺和沒食子酸(N-油基)丙酰胺中的一種或幾種。15、根據(jù)權(quán)利要求10所述的方法，其中，所述式(2)所示的化合物為2,2-雙(4-羥苯基)乙酸辛酰胺、2，2-雙(4-羥苯基)乙酸壬酰胺、2,2-雙(4-羥苯基)丙酸癸酰胺、2,2-雙(4-羥苯基)丙酸月桂酰胺、2,2-雙(4-羥苯基)丙酸十四酰胺、2，2-雙(4-羥苯基)丙酸十六酰胺、3，3-雙(4-羥苯基)丙酸十八酰胺、3,3-雙(4-羥苯基)丙酸油基酰胺、4，4-雙(4-羥苯基)丁酸(N-椰子基)丙酰胺、4,4-雙(4-羥苯基)丁酸(N-牛脂基)丙酰胺、4,4-雙(4-羥苯基)戊酸月桂酰胺、4,4-雙(4-羥苯基)戊酸(N-氫化牛脂基)丙酰胺、4，4-雙(4-羥苯基)庚酸(N-油基)丙酰胺、5，5-雙(4-羥苯基)戊酸月桂酰胺、5，5-雙(4-羥苯基)戊酸十六酰胺、5,5-雙(4-羥苯基)己酸月桂酰胺和6，6-雙(4-羥苯基)庚酸十八酰胺中的一種或幾種。16、根據(jù)權(quán)利要求IO所述的方法，其中，基于含生物柴油燃料的總重量，所述酚酰胺化合物的加入量為10-20000mg/kg。17、根據(jù)權(quán)利要求IO所述的方法，其中，基于含生物柴油燃料的總重量，所述酚酰胺化合物的加入量為50-5000mg/kg。18、根據(jù)權(quán)利要求IO所述的方法，其中，基于含生物柴油燃料的總重量，所述酚酰胺化合物的加入量為200-2000mg/kg。19、根據(jù)權(quán)利要求IO、16-18之一所述的方法，其中，所述含生物柴油燃料中，還含有石油柴油、費(fèi)一托合成柴油、加氫裂化生物柴油和含氧柴油調(diào)合組分中的一種或幾種。全文摘要本發(fā)明提供了一種生物柴油組合物，該組合物含有生物柴油，其中，該組合物還含有酚酰胺化合物。本發(fā)明提供的生物柴油組合物可以達(dá)到氧化安定性標(biāo)準(zhǔn)的要求。本發(fā)明還提供了一種提高含生物柴油燃料的氧化安定性的方法，該方法可以大大提高生物柴油的氧化安定性，尤其是對于氧化安定性很差的生物柴油如酸化油生物柴油、棉籽油生物柴油或者含有生物柴油的調(diào)合燃料，均可以使這些生物柴油的氧化安定性達(dá)到標(biāo)準(zhǔn)的要求。文檔編號C10L1/224GK101613630SQ20081011558公開日2009年12月30日申請日期2008年6月25日優(yōu)先權(quán)日2008年6月25日發(fā)明者航李,藺建民申請人:中國石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司石油化工科學(xué)研究院