專利名稱：：一種油品或氣體的脫氯方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明為一種使用固體脫氯劑通過(guò)吸附脫除原料中氯的方法，具體地說(shuō)，是一種使用固體脫氯劑的油品或氣體的脫氯方法。
背景技術(shù)：
：近年來(lái)，隨著采油技術(shù)的改善，人們采用注入化學(xué)劑的手段來(lái)提高采油率，所用化學(xué)劑多為有機(jī)氯化物，造成原油氯含量升高。注入的氯絕大部分集中在分餾原油后所得的石腦油餾分中，在石腦油催化重整的預(yù)加氫處理階段有機(jī)氯化物轉(zhuǎn)化為無(wú)機(jī)氯，和氫氣反應(yīng)生成氯化氫，進(jìn)而和氮反應(yīng)生成氯化銨，在熱交換和冷卻過(guò)程中將會(huì)導(dǎo)致設(shè)備堵塞和腐蝕，影響正常生產(chǎn)。另外，如果這種含氯高的石腦油作為制氫原料，將會(huì)降低高溫變換催化劑的活性。為消除石腦油中氯的影響，常常在預(yù)加氫反應(yīng)器后添加脫氯反應(yīng)器，利用預(yù)加氫的余熱，用固體脫氯劑將預(yù)加氫所得的精制石腦油的氯脫除，從而保護(hù)下游設(shè)備及裝置的正常運(yùn)轉(zhuǎn)。在催化重整裝置運(yùn)轉(zhuǎn)過(guò)程中，無(wú)論是半再生還是連續(xù)重整催化劑其含有的氯會(huì)不斷流失，為維持重整催化劑的酸性，在運(yùn)轉(zhuǎn)操作中需要不斷地注水和有機(jī)氯化物，進(jìn)行水氯平衡控制，在重整過(guò)程中流失的氯組元和注入的氯化物均以氯化氫的形態(tài)存在于重整氫氣中，這種含微量氯化氫的氫氣在供給下游裝置使用時(shí)，會(huì)帶來(lái)許多不利的影響。首先，氯化氫會(huì)造成下游設(shè)備的腐蝕。其次，如果下游加氫裝置原料中含有微量的氮，就會(huì)生成氯化銨，造成冷卻設(shè)備堵塞、循環(huán)壓縮機(jī)入口頻繁積垢，使裝置的安全運(yùn)轉(zhuǎn)出現(xiàn)重大隱患。同時(shí)微量氯化氫會(huì)被下游裝置中的催化劑吸附，影響催化劑的性能。為此必須采取措施脫除重整氫氣中的氯化氫以消除其影響。目前，經(jīng)濟(jì)有效的脫氯方法是使用固體脫氯劑，與傳統(tǒng)堿洗法相比，使用固體脫氯劑只需要一個(gè)固定容器，投資費(fèi)用和操作成本明顯低于其他脫氯方法。在連續(xù)重整催化劑再生過(guò)程中，再生煙氣中的氯是經(jīng)過(guò)堿洗工藝脫除掉的，由于連續(xù)重整催化劑的再生工藝有所不同，其再生煙氣堿洗工藝條件也不相同。Axens公司連續(xù)重整催化劑的再生方法是使用干冷氣循環(huán)，所使用的再生氣需經(jīng)脫水干燥，燒掉催化劑中的積炭，燒炭產(chǎn)生的再生煙氣一部分排空，一部分循環(huán)使用。該法在實(shí)際應(yīng)用中，主要存在以下問(wèn)題(l)再生回路存在氯腐蝕重整催化劑是以鉑為主的金屬功能和以氯為主的酸性功能構(gòu)成的雙功能催化劑，在反應(yīng)和再生過(guò)程中，氯離子會(huì)部分流失，需要在再生的氧氯化過(guò)程中補(bǔ)充，所補(bǔ)充的氯約70%為催化劑吸收，其余則隨再生煙氣流失，并對(duì)再生回路低溫區(qū)的設(shè)備造成腐蝕。為了消除此影響，Axens工藝的再生系統(tǒng)采用堿洗脫除再生煙氣中的氯，堿洗脫氯不僅需要注堿泵、堿水循環(huán)泵和水泵等設(shè)備，而且存在著流量控制、液位控制和廢堿液排放等復(fù)雜操作問(wèn)題，即使如此也未能從根本上解決氯腐蝕問(wèn)題。(2)再生煙氣的水超標(biāo)再生煙氣中的水主要來(lái)自催化劑再生燒焦時(shí)解離的水、氧氯化時(shí)注入的水和堿洗工序夾帶的水，總計(jì)達(dá)數(shù)千ppm。催化劑在再生過(guò)程中對(duì)再生氣水含量要求要低于50ppm，為此需要設(shè)置干燥系統(tǒng)脫除循環(huán)煙氣中的水。由于氯的超標(biāo)，使煙氣干燥系統(tǒng)的干燥劑脫水性能變差，干燥劑老化嚴(yán)重，再生氣中水含量超標(biāo)達(dá)1000卯m，導(dǎo)致催化劑氯流失量加大，鉑晶粒聚集速率加快，增加了催化劑活性恢復(fù)的難度。UOP公司連續(xù)重整裝置的催化劑再生系統(tǒng)沒(méi)有干燥脫水單元，屬熱氣循環(huán)再生，對(duì)于外排的再生煙氣采用堿洗脫氯后排放。為實(shí)現(xiàn)良好的堿洗和水洗，需配套再生注氯罐、再生注水罐、堿液冷卻罐、堿液循環(huán)泵、再生注氯泵、再生注水泵等設(shè)備，堿洗系統(tǒng)產(chǎn)生的含堿廢水或含鹽廢水需經(jīng)二次處理。目前在很多生產(chǎn)裝置中經(jīng)常發(fā)生由于循環(huán)堿液中鹽濃度過(guò)高而造成再生放空氣洗滌塔或文丘里洗滌器的堵塞，從而造成堿洗系統(tǒng)被迫停工，影響了裝置的正常生產(chǎn)，有的裝置甚至關(guān)停堿洗系統(tǒng)，再生煙氣直接或經(jīng)稀釋后放空，造成大氣污染。針對(duì)以上問(wèn)題，U0P在連續(xù)重整裝置上推廣一種新型的脫氯技術(shù)，稱為Chlorsorb技術(shù)，該技術(shù)用待再生的催化劑吸收再生煙氣中的氯，并減少催化劑的注氯量，同時(shí)取代傳統(tǒng)的堿洗系統(tǒng)。但Chlorsorb技術(shù)也有以下問(wèn)題(l)重整催化劑裝量增加，使裝置的一次投資相對(duì)增加；(2)隨著催化劑運(yùn)轉(zhuǎn)時(shí)間增加，催化劑的持氯能力下降，注氯量增加，排空氣中的氯也將會(huì)逐漸增加；(3)即使采用此技術(shù)，排空氣中的氯得到減少，但仍無(wú)法滿足國(guó)家的環(huán)保標(biāo)準(zhǔn)，需要稀釋才能達(dá)標(biāo)。采用固體脫氯劑法取代堿洗法對(duì)連續(xù)重整催化劑再生系統(tǒng)進(jìn)行優(yōu)化是很好的技改方案，采用專用的脫氯劑，重整催化劑的活性恢復(fù)良好，重整汽油的質(zhì)量明顯提高，還可以降低操作成本、優(yōu)化堿洗脫氯工藝，使外排的再生煙氣指標(biāo)滿足國(guó)家制定的排放標(biāo)準(zhǔn)，減少或消除再生煙氣對(duì)環(huán)境的污染。在實(shí)際應(yīng)用中，影響固體脫氯劑性能的因素很多，限制了脫氯劑脫氯性能的發(fā)揮，一方面，在脫氯劑配方中，考慮到脫氯劑使用的強(qiáng)度要求，脫氯劑應(yīng)含有一定量的粘結(jié)劑，使得活性組分的含量必然減少，進(jìn)而限制了脫氯劑的脫氯性能，另一方面，脫氯劑在脫氯過(guò)程中，因存在硫的競(jìng)爭(zhēng)吸附，以及隨著原料油中含氯越來(lái)越高，脫氯劑應(yīng)具有更高的穿透氯容。因此，從脫氯劑配方改進(jìn)的角度提高脫氯劑的氯容越來(lái)越困難。USP4，374，654公開(kāi)了一種從催化重整廢氣中吸附分離HC1和H2S的方法，該法采用兩段吸附的方法脫除催化重整廢氣中HC1和H^，使其可以用于蒸汽重整制氫的原料。該法先將重整廢氣通入一個(gè)上段裝有分子篩下段裝有氧化鋅的第一個(gè)容器脫除HC1和少量的H2S，再經(jīng)過(guò)一個(gè)裝有氧化鋅的第二個(gè)容器脫除剩余的大部分H2S，所述的分子篩為4A分子篩，用于吸附重整廢氣中的HC1，也可用活性氧化鋁代替分子篩，所述的氧化鋅用于吸附重整廢氣中的H2S。上述兩個(gè)容器吸附劑的裝填方式可使裝置在正常操作時(shí)為兩個(gè)容器串連，當(dāng)需要更換新劑時(shí)，通過(guò)串通旁線，暫時(shí)由一個(gè)容器進(jìn)行工作，另一個(gè)容器更換新劑后再重新復(fù)位，進(jìn)行正常的脫氯和脫硫操作。
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明的目的是提供一種油品或氣體的脫氯方法，該方法充分利用脫氯劑的容氯能力，可有效提高脫氯劑的利用率。本發(fā)明提供的油品或氣體的脫氯方法，包括將含氯油品或氣體先通入一個(gè)裝有未達(dá)到吸附飽和的脫氯劑床層的上游脫氯罐，再通過(guò)一個(gè)與上游脫氯罐串連并裝有新脫氯劑的下游脫氯罐。本發(fā)明利用已達(dá)到穿透氯容的脫氯劑，在其后串接新脫氯劑床層，使原料先通過(guò)一個(gè)未達(dá)到吸附飽和的脫氯劑床層，一般為已達(dá)到穿透氯容的廢脫氯劑床層，再通過(guò)新脫氯劑床層。這樣可充分利用廢脫氯劑的吸附容量，使其氯容接近或達(dá)到飽和氯容，因而使脫氯劑的使用效率較單程使用脫氯劑的情況有較大幅度的提高。圖1為本發(fā)明使用兩個(gè)相互串連的脫氯罐交替進(jìn)行脫氯的流程示意圖。具體實(shí)施例方式對(duì)于油品或氣體脫氯劑，考察脫氯劑的脫氯性能的指標(biāo)有穿透氯容和飽和氯容。在工業(yè)應(yīng)用過(guò)程中由于裝填的方式及含氯原料在脫氯劑上的接觸時(shí)間不同進(jìn)而影響氯在脫氯劑上的擴(kuò)散、吸附及反應(yīng)速率，為保證經(jīng)過(guò)脫氯劑的原料的氯含量低于規(guī)定的值，通常為0.5i!g/g，對(duì)脫氯劑氯容的控制指標(biāo)為穿透氯容，當(dāng)含有氯的原料經(jīng)過(guò)脫氯劑后，其中的氯被吸附，通過(guò)脫氯劑的原料中的氯超過(guò)規(guī)定值時(shí)即停止脫氯反應(yīng)，此時(shí)脫氯劑的氯含量即為脫氯劑的穿透氯容。飽和氯容是指脫氯劑在穿透后仍具有一定的吸附氯以及與氯反應(yīng)的能力，是脫氯劑具有的最大的吸附氯的能力。我們發(fā)現(xiàn)，在工業(yè)應(yīng)用中采用一個(gè)脫氯罐進(jìn)行脫氯，脫氯劑的裝填高度一般大于3(高徑比)。當(dāng)整個(gè)脫氯劑床層被穿透后，取上、中、下位置的脫氯劑分析其穿透氯容，發(fā)現(xiàn)其氯容分布不均，上層脫氯劑氯容最高，中層次之、下層最低，多數(shù)情況是只有上層脫氯劑的氯容超過(guò)或接近穿透氯容，中層脫氯劑的氯容往往低于穿透氯容，而下層脫氯劑的氯容甚至更低?；诖耍景l(fā)明使用至少由兩個(gè)脫氯罐交替串連組成的脫氯流程，通過(guò)不斷變換兩個(gè)反應(yīng)器在脫氯過(guò)程中的上、下游的位置，使處于上游脫氯罐中的脫氯劑始終為已達(dá)到穿透氯容而未達(dá)到飽和氯容的廢脫氯劑，而處于下游的脫氯罐中的脫氯劑為新裝脫氯劑，從而使所應(yīng)用的脫氯劑吸附氯以及與氯反應(yīng)的能力均大大超過(guò)僅用單個(gè)脫氯劑床層進(jìn)行脫氯的方法，使脫氯劑的氯容超過(guò)脫氯控制的穿透氯容，最大限度地接近飽和氯容而得到充分利用。本發(fā)明方法對(duì)于裝填新脫氯劑開(kāi)始進(jìn)行脫氯操作的情況，可將含氯油品或氣體通入一個(gè)裝有新脫氯劑的脫氯罐，待脫氯劑穿透時(shí)，在其后串連一個(gè)裝有新脫氯劑的下游脫氯罐，使含氯油品或氣體先后通過(guò)上、下游兩個(gè)脫氯罐。之后，進(jìn)行兩個(gè)脫氯罐交替換裝新劑的脫氯操作，使位于上游的脫氯劑改為未達(dá)到飽和氯容的脫氯劑。也可將含氯油品或氣體通入兩個(gè)裝填有新脫氯劑的脫氯罐，待位于下游的脫氯罐將要達(dá)到穿透氯容時(shí)，再采取兩個(gè)脫氯罐交替換裝新劑的脫氯操作，即使位于上游的脫氯罐脫離系統(tǒng)，換裝新脫氯劑，當(dāng)進(jìn)行脫氯操作的脫氯罐穿透時(shí)，改變?cè)狭飨?，使原料先通過(guò)床層穿透的脫氯罐，再通入串接于下游的更換新脫氯劑的脫氯罐，待其再次將要達(dá)到穿透氯容時(shí)，重復(fù)上述換裝新脫氯劑并將換裝新劑的脫氯罐接入脫氯系統(tǒng)的操作。對(duì)于已進(jìn)行脫氯操作的情況，可重復(fù)進(jìn)行兩個(gè)串連的脫氯罐交替換裝新劑的操作，操作方法為待上游脫氯罐內(nèi)的脫氯劑達(dá)到吸附飽和后，使其脫離脫氯系統(tǒng)，換裝新脫氯劑，待下游脫氯罐中的脫氯劑穿透時(shí)，將換裝新脫氯劑的脫氯罐串連于其后，如此交替進(jìn)行脫氯劑的更換，并調(diào)換油品或氣體進(jìn)入脫氯罐的順序，使裝有達(dá)到穿透氯容的脫氯劑的脫氯罐總是位于上游，換裝新脫氯劑的脫氯罐總是位于下游。上述方法中所述的進(jìn)行脫氯操作的上、下游脫氯罐裝填的脫氯劑優(yōu)選為同一配方的脫氯劑，裝填的脫氯劑重量及裝填方法優(yōu)選相同，也可以不同。本發(fā)明方法所述的含氯油品主要為重整預(yù)加氫生成油，所述的含氯氣體中的氣體為氫氣、氧氣、氮?dú)狻⒖諝饣蛘哐鯕夂偷獨(dú)獾幕旌衔?。?dāng)脫除油品中的氯時(shí)，脫氯溫度為100600。C、優(yōu)選25055(TC，壓力為0.13.0MPa、優(yōu)選0.52.OMPa，液/固質(zhì)量比為iio:1，優(yōu)選38:i。當(dāng)脫除氣體中的氯時(shí)，脫氯溫度為o6(TC、優(yōu)選o4(rc，壓力為0.15.OMPa、優(yōu)選0.54.OMPa，氣/劑體積比為1005000:1、優(yōu)選2004000:i。本發(fā)明方法中所述的穿透是指從脫氯劑床層流出的油品或氣體中的氯含量達(dá)到脫氯后油品或氣體中規(guī)定的氯含量的最高值，此值一般為0.51.0iig/g。本發(fā)明所述的脫氯劑中含有堿性金屬氧化物和粘結(jié)劑，所述的堿性金屬氧化物優(yōu)選IA、IIA或鋅的氧化物，更優(yōu)選氧化鈣、氧化鈉、氧化鎂或氧化鋅，所述的粘結(jié)劑優(yōu)選氧化鋁，脫氯劑中堿性金屬氧化物的含量為2080質(zhì)量％，此外，脫氯劑中還可含有膨潤(rùn)土或白土。本發(fā)明方法所述的脫氯劑活性組分隨著脫氯原料的不同而不同，對(duì)于重整預(yù)加氫生成油脫氯，所用的脫氯劑優(yōu)選含4080質(zhì)量％的氧化鈣和2060質(zhì)量％的氧化鋁。對(duì)于重整循環(huán)氫脫氯，所用的脫氯劑優(yōu)選含2060質(zhì)量％的氧化鋅、氧化鎂或氧化鈉、2040質(zhì)量％的白土和2040質(zhì)量％的氧化鋁。對(duì)于連續(xù)重整再生煙氣脫氯，所用的脫氯劑優(yōu)選含4070質(zhì)量％的氧化鈣、1040質(zhì)量％的膨潤(rùn)土和2040質(zhì)量％的氧化鋁。下面結(jié)合本發(fā)明方法，圖1中，脫氯罐1與脫氯罐2串連，兩個(gè)脫氯罐內(nèi)均裝填新鮮脫氯劑，打開(kāi)閥4和8，關(guān)閉其它閥，來(lái)自管線11的脫氯原料由管線3通過(guò)閥4進(jìn)入脫氯罐1脫氯后，由閥8進(jìn)入管線12排出體系。待脫氯罐1被穿透時(shí)，即從脫氯罐排出的原料的氯含量達(dá)到原料脫氯后規(guī)定的氯含量上限時(shí)，此上限值一般為0.5iig/g，關(guān)閉閥8，打開(kāi)閥6和9，將脫氯罐2串連在脫氯罐1后，原料先經(jīng)過(guò)脫氯罐1，然后再經(jīng)過(guò)閥6進(jìn)入脫氯罐2，再經(jīng)閥9由管線12排出，此時(shí)脫氯罐1雖已吸附大量的氯(達(dá)到穿透氯容)，但仍能進(jìn)一步吸附原料中的部分氯，其余的氯由脫氯罐2脫除。監(jiān)測(cè)脫氯罐l的進(jìn)出口氯含量變化，當(dāng)進(jìn)出口氯含量相同時(shí)，說(shuō)明已達(dá)到飽和氯容，關(guān)閉閥4和6，打開(kāi)閥5，將脫氯罐l切出脫氯系統(tǒng)，進(jìn)行脫氯劑的更換，裝填新鮮脫氯劑待用，由脫氯罐2單獨(dú)進(jìn)行脫氯。待脫氯罐2達(dá)到穿透氯容時(shí)，關(guān)閉閥9，打開(kāi)閥7和8，將更換好脫氯劑的脫氯罐1接入系統(tǒng)并處于脫氯罐2的下游，此時(shí)，原料先進(jìn)入脫氯罐2再進(jìn)入脫氯罐1，監(jiān)測(cè)脫氯罐2進(jìn)出口氯含量變化，當(dāng)其進(jìn)出口氯含量相同時(shí)，關(guān)閉閥5和7，打開(kāi)閥4，將脫氯罐2切出系統(tǒng)，進(jìn)行脫氯劑的更換裝填待用，由脫氯罐1單獨(dú)進(jìn)行脫氯，待脫氯罐1穿透時(shí)，將已換新鮮脫氯劑的脫氯罐2接于脫氯罐1的下游，此時(shí)脫氯罐1脫除大部分氯，少量的氯再由脫氯罐2脫除。重復(fù)上述操作，即可以最大限度的提高脫氯劑的使用效率。本發(fā)明所述的方法適用于油品或氣體的脫氯，所述的油品為重整預(yù)加氫生成油或重整生成油，氣體為供下游裝置使用的重整生成氫、連續(xù)重整產(chǎn)生的再生煙氣，也可用于其它煉油裝置的脫氯及化工、化肥領(lǐng)域油品或氣體的脫氯。下面通過(guò)實(shí)例進(jìn)一步詳細(xì)說(shuō)明本發(fā)明，但本發(fā)明并不限于此。實(shí)例1制備適用于重整預(yù)加氫生成油脫氯的脫氯劑。取粒度小于149iim的Ca(0H)2和擬薄水鋁石(山東鋁廠生產(chǎn)，氧化鋁含量為69質(zhì)量％)，按Ca(OH)2:擬薄水鋁石60:20的質(zhì)量比混和均勻，加入占總物料3質(zhì)量％的濃度為34質(zhì)量％的硝酸(膠溶劑)、占總物料20質(zhì)量％的鋁溶膠，鋁溶膠固含量為30質(zhì)量％，再加入適量的水在捏和機(jī)中混捏成團(tuán)，在擠條機(jī)上擠條并切粒，ll(TC干操3小時(shí)，60(TC焙燒4小時(shí)得脫氯劑A，其中含氧化鈣71質(zhì)量％，氧化鋁29質(zhì)量％。對(duì)比例1采用單個(gè)脫氯罐進(jìn)行重整預(yù)加氫生成油脫氯。在脫氯罐中分三段裝填24g脫氯劑A，中間用石英玻璃絲隔開(kāi)，每段裝填量為8g，升溫至30(TC，用N2吹掃15min，通入氯含量為300yg/g的重整預(yù)加氫生成油，控制壓力為0.8MPa、液/固質(zhì)量比8:1。待流出脫氯罐油品中的氯含量為0.5iig/g時(shí)，視為整個(gè)脫氯劑穿透，每段脫氯劑的穿透氯容分別為上段31.84質(zhì)量％、中段28質(zhì)量％;下段25.26質(zhì)量％，平均28.37質(zhì)量％。實(shí)例2按本發(fā)明方法采用兩個(gè)脫氯罐進(jìn)行重整預(yù)加氫生成油脫氯。每個(gè)脫氯罐裝填24g脫氯劑A，平均分三段裝，中間用石英玻璃絲隔開(kāi)，每段裝填量為8g，采用與對(duì)比例1相同的升溫方法和條件脫氯。先用一個(gè)脫氯罐1進(jìn)行脫氯，當(dāng)脫氯劑被穿透后，將其串連在第二個(gè)脫氯罐2的上游。當(dāng)?shù)诙€(gè)脫氯罐脫氯劑穿透時(shí)，暫停反應(yīng)。測(cè)得脫氯罐1的穿透氯容分別為上段38.64質(zhì)量％、中段37.77質(zhì)量％、下段36.87質(zhì)量％、平均37.74質(zhì)量X，平均值接近脫氯劑A的飽和氯容，脫氯罐2的穿透氯容分別為上段32.44質(zhì)量％、中段28.88質(zhì)量％、下段26.46質(zhì)量％，平均29.26質(zhì)量％。將上述脫氯罐1換裝新脫氯劑，將其串連在脫氯罐2的下游進(jìn)行脫氯反應(yīng)，隨時(shí)監(jiān)測(cè)脫氯罐2出口油品的氯含量，當(dāng)脫氯罐2進(jìn)出口的氯含量相同時(shí)，將其從系統(tǒng)中切出，由脫氯罐1單獨(dú)進(jìn)行脫氯，卸出脫氯罐2中的脫氯劑，分析上、中、下段脫氯劑的氯容，分別為39.45質(zhì)量％、38.87質(zhì)量％和38.21質(zhì)量％，并裝新脫氯劑待用。當(dāng)脫氯罐1穿透后，將裝填新脫氯劑的脫氯罐2串接在其下游，如此交替進(jìn)行脫氯劑更換，調(diào)換脫氯罐上、下游方向的操作，使裝填新脫氯劑的脫氯罐總是位于脫氯的下游，達(dá)到穿透氯容后再變成上游，如此可提高脫氯劑的有效利用率。脫氯劑的氯容可由單罐操作的28.37質(zhì)量％提高到兩罐交替操作的38.84質(zhì)量%，增幅達(dá)36.91%。實(shí)例3制備適用于重整循環(huán)氫的脫氯劑。取40g擬薄水鋁石(山東鋁廠生產(chǎn)，氧化鋁含量為69質(zhì)量％)、20克白土和40g的ZnO混合均勻，加入4ml濃度為65質(zhì)量％的硝酸和30ml的水混捏，用孔徑為2mm的孔板擠條，將擠出物在2(TC靜置4小時(shí)，12(TC干燥4小時(shí)，45(TC焙燒4小時(shí)，制得脫氯劑B，其中含31.5質(zhì)量％的氧化鋁、22.8質(zhì)量％的白土和45.7質(zhì)量％的ZnO。對(duì)比例2采用單個(gè)脫氯罐進(jìn)行重整氫氣的脫氯。在脫氯罐中分三段裝填12g脫氯劑B，中間用石英玻璃絲隔開(kāi)，每段裝填4g，20°C用N2吹掃15min，通入氯含量為50yg/g的重整氫氣，控制壓力為0.2MPa、氣/劑體積比1000:l進(jìn)行脫氯。待流出脫氯罐氣體中的氯含量為0.5iig/g時(shí)，視為整個(gè)脫氯劑穿透。測(cè)每段脫氯劑的穿透氯容，分別為上段23.85質(zhì)量％、中段22.64質(zhì)量％、下段20.54質(zhì)量％，平均穿透氯容22.34質(zhì)量％。實(shí)例4按本發(fā)明方法采用兩個(gè)脫氯罐進(jìn)行重整氫氣脫氯。在每個(gè)脫氯罐中分三段裝填12g脫氯劑，中間用石英玻璃絲隔開(kāi)，每段裝填4g，采用與對(duì)比例2相同的升溫方法和條件脫氯。先用一個(gè)脫氯罐1進(jìn)行脫氯，當(dāng)脫氯劑穿透后，將另一個(gè)脫氯罐2串連在其下游，當(dāng)脫氯罐2穿透后暫停反應(yīng)，測(cè)每段脫氯劑的穿透氯容。脫氯罐1的氯容分別為上段28.06質(zhì)量％、中段27.92質(zhì)量％、下段26.78質(zhì)量％，平均27.59質(zhì)量％;脫氯罐2的氯容分別為上段23.12質(zhì)量％、中段22.5質(zhì)量％、下段21.41質(zhì)量％，平均穿透氯容22.34質(zhì)量％。將上述脫氯罐1換裝新脫氯劑，將其串連在脫氯罐2的下游進(jìn)行脫氯反應(yīng)，隨時(shí)監(jiān)測(cè)脫氯罐2出口油品的氯含量，當(dāng)脫氯罐2進(jìn)出口的氯含量相同時(shí)，將其從系統(tǒng)中切出，由脫氯罐1單獨(dú)進(jìn)行脫氯，卸出脫氯罐2中的脫氯劑，分析上、中、下段脫氯劑的氯容，分別為28.65質(zhì)量％、28.01質(zhì)量％和27.78質(zhì)量％，并裝新脫氯劑待用，當(dāng)脫氯罐1穿透后，將裝入新脫氯劑的脫氯罐2串接在脫氯罐1下游，如此交替進(jìn)行脫氯劑更換，調(diào)換脫氯罐上、下游方向的操作，使裝填新脫氯劑的脫氯罐總是位于脫氯的下游，達(dá)到穿透氯容后再變成上游，如此可提高脫氯劑的有效利用率。脫氯劑的氯容可由22.34質(zhì)量％提高到28.14質(zhì)量％，增幅達(dá)26%。實(shí)例5制備適用于重整再生煙氣的脫氯劑。取15克擬薄水鋁石、20克膨潤(rùn)土、80克氫氧化鈣混合，加入2克甲基纖維素(廣州化學(xué)試劑公司銷售)和2克田菁粉混合均勻，再加入15ml濃度為33質(zhì)量％的硝酸及45ml去離子水混捏均勻，擠條成型，65(TC焙燒4小時(shí)，得到脫氯劑C，其中含70質(zhì)量％的氧化鈣、15質(zhì)量％的膨潤(rùn)土和15質(zhì)量％的氧化鋁。對(duì)比例3在脫氯罐中分三段裝填24g脫氯劑C，中間用石英玻璃絲隔開(kāi)，每段裝8g，將脫氯罐升溫到300°C，N2吹掃15min，通入氯含量為200yg/g的重整再生煙氣，其中含78體積％的氮?dú)狻?體積％的氧氣、13體積％的COy其余為水蒸汽。在0.8MPa、氣/劑體積比1000:1的條件進(jìn)行脫氯。待流出脫氯罐氣體中的氯含量為0.5iig/g時(shí)，視為整個(gè)脫氯劑穿透。每段脫氯劑的穿透氯容為上段44.98質(zhì)量％、中段42.01質(zhì)量％、下段40.64質(zhì)量％，平均42.54質(zhì)量％。實(shí)例6按本發(fā)明方法采用兩個(gè)脫氯罐進(jìn)行重整再生煙氣脫氯。在每個(gè)脫氯反應(yīng)器分三段裝填24g脫氯劑C，中間用石英玻璃絲隔開(kāi)，每段裝填8g。采用與對(duì)比例2相同的升溫方法和條件脫氯。先采用一個(gè)脫氯罐l進(jìn)行脫氯，當(dāng)脫氯劑穿透后，將另一個(gè)脫氯罐2串連于其下游，當(dāng)脫氯罐2穿透后暫停反應(yīng)，測(cè)每段脫氯劑的穿透氯容。脫氯罐1的穿透氯容分別為上段47.76質(zhì)量％、中段46.98質(zhì)量％、下段46.58質(zhì)量％，平均47.11質(zhì)量％;脫氯罐2的穿透氯容分別為上段46.32質(zhì)量％、中段43.51質(zhì)量％、下段41.91質(zhì)量％，平均穿透氯容43.91質(zhì)量％。將上述脫氯罐1換裝新脫氯劑，將其串連在脫氯罐2的下游進(jìn)行脫氯反應(yīng)，隨時(shí)監(jiān)測(cè)脫氯罐2出口油品的氯含量，當(dāng)脫氯罐2進(jìn)出口的氯含量相同時(shí)，將其從系統(tǒng)中切出，由脫氯罐1單獨(dú)進(jìn)行脫氯，卸出脫氯罐2中的脫氯劑，分析上、中、下段脫氯劑的氯容，分別為47.96質(zhì)量％、47.35質(zhì)量％和47.24質(zhì)量％，并裝新脫氯劑待用，當(dāng)脫氯罐1穿透后，將裝入新脫氯劑的脫氯罐2串接在脫氯罐1下游，如此交替進(jìn)行脫氯劑更換，調(diào)換脫氯罐上、下游方向的操作，使裝填新脫氯劑的脫氯罐總是位于脫氯的下游，達(dá)到穿透氯容后再變成上游，如此可提高脫氯劑的有效利用率。脫氯劑的氯容可由42.54質(zhì)量％提高到47.52質(zhì)量％，增幅達(dá)11.7%。實(shí)例7按圖1的流程，在煉廠的重整裝置檢修改造中，將兩臺(tái)高溫脫氯罐改為串連運(yùn)行，裝填脫氯劑為上海欣年石化助劑有限公司生產(chǎn)，型號(hào)為WGL-A，其組成為氧化鈣60質(zhì)量％，氧化鋁40質(zhì)量％。脫氯操作條件為30(TC、0.8MPa、脫氯原料為重整原料油，氯含量為6.7iig/g。操作方法為當(dāng)串連的兩臺(tái)脫氯罐將要出現(xiàn)床層氯穿透跡象后，即脫氯罐出口氯含量將要達(dá)到O.5iig/g，將位于上游的脫氯罐切出系統(tǒng)，并更換其中的脫氯劑。然后通過(guò)改變?cè)先肟诜较?，使這臺(tái)新裝脫氯劑的脫氯罐位于另一臺(tái)的下游運(yùn)行，以使上游脫氯罐中的脫氯劑又可以在新裝脫氯劑的保護(hù)下，繼續(xù)發(fā)揮吸氯作用。當(dāng)位于下游的脫氯罐再次將要出現(xiàn)穿透跡象后，再將位于上游的脫氯罐切出系統(tǒng)，進(jìn)行脫氯劑的更換，然后在運(yùn)行的脫氯罐中的脫氯劑達(dá)到穿透氯容時(shí)，將其接入其下游，如此依次交替進(jìn)行脫氯劑的更換和接入。測(cè)得脫氯劑的吸附氯容見(jiàn)表l。由表l可知，兩臺(tái)脫氯罐交替串連后，脫氯劑的床層的平均穿透氯容由使用單罐的16.6質(zhì)量％提高為31.5質(zhì)量％。從脫氯劑實(shí)際運(yùn)行時(shí)間的統(tǒng)計(jì)看，脫氯罐改為串連使用后，每罐脫氯劑的有效運(yùn)行周期平均延長(zhǎng)了30%以上。表l<table>tableseeoriginaldocumentpage9</column></row><table>權(quán)利要求一種油品或氣體的脫氯方法，包括將含氯油品或氣體先通入一個(gè)裝有未達(dá)到吸附飽和的脫氯劑床層的上游脫氯罐，再通過(guò)一個(gè)與上游脫氯罐串連并裝有新脫氯劑的下游脫氯罐。2.按照權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于將含氯油品或氣體通入一個(gè)裝有新脫氯劑的脫氯罐，待脫氯劑穿透時(shí)，在其后串連一個(gè)裝有新脫氯劑的下游脫氯罐，使含氯油品或氣體先后通過(guò)上、下游兩個(gè)脫氯罐。3.按照權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于將含氯油品或氣體通入兩個(gè)裝填有新脫氯劑的脫氯罐，待位于下游的脫氯罐將要達(dá)到穿透氯容時(shí)，使位于上游的脫氯罐脫離系統(tǒng)，換裝新脫氯劑，當(dāng)進(jìn)行脫氯操作的脫氯罐穿透時(shí)，改變?cè)狭飨?，使原料先通過(guò)床層穿透的脫氯罐，再通入串接于下游的更換新脫氯劑的脫氯罐，待其再次將要達(dá)到穿透氯容時(shí)，重復(fù)上述操作。4.按照權(quán)利要求1或2所述的方法，其特征在于待上游脫氯罐內(nèi)的脫氯劑達(dá)到吸附飽和后，使其脫離脫氯系統(tǒng)，換裝新脫氯劑，待下游脫氯罐中的脫氯劑穿透時(shí)，將換裝新脫氯劑的脫氯罐串連于其后，如此交替進(jìn)行脫氯劑的更換，并調(diào)換油品或氣體進(jìn)入脫氯罐的順序，使裝有達(dá)到穿透氯容的脫氯劑的脫氯罐總是位于上游，換裝新脫氯劑的脫氯罐總是位于下游。5.按照權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于所述的含氯油品為重整預(yù)加氫生成油，所述的含氯氣體中的氣體為氫氣、氧氣、氮?dú)?、空氣或者氧氣和氮?dú)獾幕旌衔铩?.按照權(quán)利要求l所述的方法，其特征在于所述油品脫氯的溫度為10060(TC、壓力為0.13.OMPa、液/固質(zhì)量比為110:1。7.按照權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于氣體脫氯的溫度為06(TC、壓力為0.l5.OMPa、氣/劑體積比為1005000:1。8.按照權(quán)利要求24所述的任意一種方法，其特征在于所述的穿透是指從脫氯劑床層流出的油品或氣體中的氯含量達(dá)到0.51.Oiig/g。9.按照權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于所述的脫氯劑中含有堿性金屬氧化物和粘結(jié)劑。10.按照權(quán)利要求9所述的方法，其特征在于所述的堿性金屬氧化物選自氧化鈣、氧化鈉、氧化鎂或氧化鋅，所述的粘結(jié)劑為氧化鋁，脫氯劑中堿性金屬氧化物的含量為2080質(zhì)量％。11.按照權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于所述的上、下脫氯罐裝填的脫氯劑為同一種脫氯劑，裝填脫氯劑的重量及裝填方法相同。全文摘要一種油品或氣體的脫氯方法，包括將含氯油品或氣體先通入一個(gè)裝有未達(dá)到吸附飽和的脫氯劑床層的上游脫氯罐，再通過(guò)一個(gè)與上游脫氯罐串連并裝有新脫氯劑的下游脫氯罐。該法可有效利用脫氯劑的吸附氯容，使其達(dá)到或接近飽和氯容，從而大幅提高脫氯劑的利用率。文檔編號(hào)C10G29/00GK101724435SQ200810225610公開(kāi)日2010年6月9日申請(qǐng)日期2008年10月31日優(yōu)先權(quán)日2008年10月31日發(fā)明者張秋平,王京紅申請(qǐng)人:中國(guó)石油化工股份有限公司;中國(guó)石油化工股份有限公司石油化工科學(xué)研究院