專利名稱::基本上不含大孔沸石的堿性裂化組合物的制作方法基本上不含大孔沸石的堿性裂化組合物原油是烴的復雜混合物。在精煉廠,原油經(jīng)歷蒸餾工藝以便依據(jù)沸點進行第一次分離。此工藝中獲得的其中一種主要餾分是真空瓦斯油(VGO),真空瓦斯油通常在裂化工藝尤其是在流化催化裂化(FCC)工藝中進行進一步的處理。用于裂化工藝的其他原料包括氫化處理的VGO和常壓渣油(atmosphericresid),以及其他原碎+。裂化是通過其將諸如VGO的原料中的相對大的分子轉化成更輕的餾分的工藝。這可以通過在非氧化性條件下加熱VGO即所謂的熱裂化來完成。如果在催化劑存在下進行裂化,那么可以在低溫下進行裂化工藝。催化裂化的主要部分目前在流化催化裂化工藝或FCC工藝中進行。在此工藝中,小顆粒的催化劑材料懸浮在上升的氣體中。原料通過噴嘴被噴到催化劑顆粒上。原料分子在催化劑顆粒上裂化。上升的氣體攜帶產物和催化劑顆粒通過反應器。在反應之后,催化劑顆粒與反應產物分離,并被輸送到汽提段,在汽提段內,催化劑顆粒經(jīng)歷劇烈的蒸汽處理以盡可能多地去除烴分子。在汽提塔之后,催化劑顆粒被輸送到再生器,在再生器內,反應過程中形成的焦炭被燃燒掉且催化劑被再生供進一步使用。標準的FCC工藝中的催化劑包括酸性沸石,諸如Y-沸石或Y-沸石的穩(wěn)定化形式。通常而言,Y-沸石與可以是氧化鋁或二氧化硅-氧化鋁的基體材料結合。催化劑還可以包括用于提高其對因原料的金屬污染物尤其是鎳和鞏造成的毒化的抵抗力的組分??梢源嬖谄渌M分以從原料中捕集硫。實際的裂化工藝發(fā)生在沸石的酸性部位(acidicsite)上。FCC工藝的產物隨后被分成若干餾分。干氣體是當在環(huán)境溫度下被壓縮時不能液化(因而,術語干)的低分子量的餾分。干氣體包括氫、曱烷、乙烷和乙烯。液化石油氣(LPG)餾分由在室溫下呈氣體形式但4皮壓縮時液化的化合物組成。此餾分主要包括丙烷、丙烯、丁烯及其單烯烴和二烯烴。汽油餾分可以具有約nC5的沸點(36°C)到約22(TC的沸點范圍。端點可以變化以滿足精煉工藝的特定目的。汽油餾分形成了作為配備Otto引擎的機動車的燃料銷售的商用汽油的1^出。對汽油餾分的其中一個主要要求是其具有盡可能高的辛烷值。直鏈烴具有低的辛烷值;支鏈烴具有較高的辛烷值,且辛烷值還隨著烷基的數(shù)目增大。烯烴具有高的辛烷值,而芳族化合物具有甚至更高的辛烷值。輕循環(huán)油餾分或LCO餾分形成了燃料油的^出。LCO餾分是一種沸點高于汽油餾分的沸點且低于約340。C的餾分。需要進行氫化處理以將LCO轉化成柴油燃料。就LCO的氮含量、其硫含量以及其芳族化合物含量而言,LCO的品質決定了LCO餾分可以被共混到原料中的速率,該原料在氫化處理中被轉化成柴油燃料。對柴油燃料來說,具有盡可能高的十六烷值是重要的。直鏈烴具有高的十六烷值;支鏈烴、烯烴和芳族化合物具有低的十六烷值。具有高于約340。C的沸點的產物餾分被稱為"底部產物(bottoms)"或漿料。雖然期望以最高的可能轉化率進行操作,但是產物混合物的組成會受到高轉化率^l喿作的不利影響。例如,焦炭收率(cokeyield)隨著轉化率的增大而增大。焦炭是描述碳和預石友沉積物形成在催化劑上的術語。在某種程度上,焦炭的形成對裂化工藝是必要的,因為這為吸熱的裂化反應提供了能量。然而,高的焦炭收率是不期望的,這是因為燃燒除去焦炭產生的熱比工藝要求的熱多,這導致烴物質的損失并破壞了熱平衡。在這些條件下,可能需要釋放部分所產生的熱,如通過在再生器內提供催化劑冷卻設備,或以部分燃燒模式來操作工藝。具有約34(TC到約496。C之間的沸點的底部產物餾分^皮稱為重循環(huán)油或HCO。一般而言,F(xiàn)CC產物流的最期望的餾分是輕烯烴、汽油餾分和LCO餾分。后兩種之間的期望的分離由柴油和汽油的需求量以及加熱燃料的季節(jié)性需求量決定。由于需要高的十六烷值,所以期望輕循環(huán)油餾分中的芳族化合物的量盡可能的少。就它們的沸點而言,F(xiàn)CC中形成的任何芳族化合物的大部分將最終處于輕循環(huán)油餾分中。因此,期望使裂化工藝中形成的芳族化合物的量最少。5諸如苯和曱苯的較輕的芳族化合物成為產物流的汽油餾分的一部分。由于汽油的芳族化合物組分的高辛烷值,所以它們可以被認為是期望的。然而,由于越來越關注芳族化合物的毒性,所以已經(jīng)期望形成低芳族化合物含量的汽油餾分。精煉廠的汽油池的辛烷值可以通過來自FCC的丁烯和異丁烷的烷基化而得到提高??赡苄枰獊碜云渌珶捁に嚨牧硗獾亩∠?。高品質的烷基化產物也具有期望的非常低的芳族化合物含量,由此降低了總汽油池的芳族化合物含量。US2005/0121363(Vierheilig等人)公開了一種FCC工藝,其中類水滑石的化合物被用作添加劑來減少汽油中的硫。少量的類水滑石的化合物可以與包括諸如E-cat的大孔酸性沸石的催化劑組合使用。US3,904,550(Pine)公開了一種包括氧化鋁和磷酸鋁的催化劑載體。該載體供用在加氫脫硫工藝和加氫脫氮工藝中的催化劑使用。載體材料還可以與酸性沸石材料組合以便用于加氫裂化或催化裂化。期望研制出一種在用于FCC原料裂化的裂化工藝中使用的催化劑,與常規(guī)的FCC工藝相比,由此減少了輕循環(huán)油餾分中形成的芳族化合物,也不會對FCC汽油餾分的烯屬特征產生有害的影響。雖然并不受到所提出的任何理論的影響,但是本發(fā)明被認為是基于下述發(fā)現(xiàn)具有堿性部位的催化劑經(jīng)由自由基或單電子機理來催化裂化反應。此機理與熱裂化中發(fā)生的機理相同。與熱裂化的不同之處在于,催化劑的存在提高了反應速率,使得反應可以在與熱裂化相比較低的反應溫度下進行操作。相比之下,傳統(tǒng)的FCC工藝^f吏用通常為酸性沸石的酸性的材料作為裂化催化劑。催化劑的酸性部位經(jīng)由雙電子機理來催化裂化反應。此機理有利于形成高分子量的烯烴,該烯烴易于被環(huán)化生成環(huán)烷。環(huán)烷又易于經(jīng)由被大孔沸石催化的氫轉移而反應成芳族化合物。諸如USY、REY和本領域已知的其他物質的大孔沸石的量和性質決定了此反應的程度。即使少量的大孔沸石就能顯著提高催化劑系統(tǒng)的活性,然而卻是以犧牲LCO的品質為代價。因此,催化劑共混物中的大孔沸石的量優(yōu)選是低于15%的沸石,更優(yōu)選低于10%的沸石且更優(yōu)選低于5%的沸石。最優(yōu)選的催化劑組合物是基本上不含大孔沸石的催化劑組合物。如上所述,標準的FCC工藝中的催化劑包括酸性大孔沸石,諸如Y-沸石6或Y-沸石的穩(wěn)定化形式。通常而言,Y-沸石與可以是氧化鋁或二氧化石圭-氧化鋁的基體材料結合。大孔沸石的存在因提高了芳香性而增大了FCC汽油的辛烷值。中孔沸石和/或小孔沸石已經(jīng)被添加到常規(guī)的FCC催化劑中以提高LPG尤其是丙烯的收率。然而,中孔沸石和/或小孔沸石的作用是有限的,這是因為大孔沸石的高的芳香化傾向。當FCC催化劑共混物的性質是堿性時,來自反應器的FCC汽油餾分的品質成為烯烴且非常不穩(wěn)定。這些烯烴可以通過采用中孔沸石和/或小孔沸石而被轉化成LPG。因而,降低了芳香性的堿性FCC催化劑共混物的一個優(yōu)勢是可以與中孔沸石和/或小孔淬石的一個優(yōu)勢相結合來產生具有可接受的含烯度的FCC汽油餾分、具有可接受的芳香性的LCO餾分和/或增大的丙烯收率。此外,與常規(guī)的FCC催化劑產品(yield)相比,底部產物餾分還將是芳香性較低的。因而,底部產物餾分可以更易于被循環(huán)至反應器或至較高強度的FCC操作。底部產物餾分還可以在催化裂化之前被氫化處理,或可以在加氫裂化器中被處理。因此,在一個實施方案中,本發(fā)明是包括堿性的材料和中孔沸石和/或小孔沸石的催化組合物,其中催化組合物基本上不含大孔沸石。正如此處使用的,術語"催化組合物"指的是在FCC工藝中與FCC原料接觸的催化材料的組合。催化組合物可以由一種類型的催化顆粒組成,或可以是不同類型的顆粒的組合。例如,催化組合物可以包括主要催化材料的顆粒和催化劑添加劑的顆粒。該組合的組合物應該包含非常少的大孔沸石,且優(yōu)選基本上不含大孔沸石。本發(fā)明的催化組合物在催化劑對油(CTO)的比為IO且提升管出口溫度低于70(TC下提供了至少10%的FCC原料的轉化率。轉化率^皮界定為(干氣體)+(LPG)+(汽油)+(焦炭)=100-(底部產物)-(LCO)。優(yōu)選地,轉化率是至少20%,更優(yōu)選至少30%。適于用作本發(fā)明中的催化組合物的材料包括^威性的材料(路易斯堿和布朗斯臺德堿兩者)、具有空位(vacancy)的固體材料、過渡金屬和磷酸鹽。期望材料具有低的脫氫活性且并不會催化氫轉移。優(yōu)選地,本發(fā)明的催化組合物基本上不含具有脫氫活性的組分。例如,已經(jīng)發(fā)現(xiàn),好幾種過渡金屬的化合物傾向于具有太強的脫氫活性而不能使用在本文中。雖然這些材料可能具有所需的堿性特征,但是它們的脫氫活性會產生不期望高的焦炭收率且形成太多的芳族化合物。通常,在FCC條件下,過渡金屬往往以它們的金屬態(tài)存在或轉化成它們的金屬態(tài),這種過渡金屬具有太高的脫氫活性而不能用于本目的。堿性的材料可以被載于合適的載體上?;诖四康模梢酝ㄟ^本領域已知的任何合適的方法將堿性的材料沉積到載體上。載體材料本質上可以是酸性的。在許多情形中,堿性的材料將覆蓋載體的酸性部位,產生具有所需的堿性特征的催化劑。合適的載體材料包括耐高溫氧化物,具體是氧化鋁、二氧化硅、二氧化硅-氧化鋁、二氧化鈦、氧化鋯及其混合物。用在本發(fā)明的催化組合物中的合適的堿性的材料包括堿金屬化合物、堿土金屬化合物、三價金屬化合物、過渡金屬化合物、鑭系元素化合物及其混合物。合適的化合物包括這些元素的氧化物、氫氧化物和磷酸鹽。優(yōu)選作為本發(fā)明的催化組合物中的堿性的材料的一類材料是混合金屬氧化物、混合金屬氪氧化物和混合金屬磷酸鹽。陽離子和陰離子的層狀材料適合作為混合金屬氧化物的前體。用于本發(fā)明的另一組優(yōu)選的堿性的材料是過渡金屬化合物,具體是氧化物、氫氧化物和磷酸鹽。優(yōu)選的是不具有強的脫氫活性的過渡金屬化合物。合適的材料的示例包括Zr02、Y203和Nb20s。用作本發(fā)明中的堿性催化組合物的一類優(yōu)選的材料是陰離子粘土,具體是類水滑石的材^K在類水滑石的陰離子粘土中,類水鎂石的主層由與夾層(interlayer)交替的八面體組成,水分子和陰離子,尤其是碳酸鹽離子4皮分配在夾層中。夾層可以包含陰離子,i^^口N(V、OH"、Cr、Bf、I隱、S042-、Si032-、Cr042-、B032-、Mn(V、HGa032-、HV042-、Cl(V、B032-、諸如丫100286-的柱撐陰離子(pillaringanion)、諸如乙酸鹽的一元羧酸鹽、諸如草酸鹽的二元羧酸鹽、諸如十二烷基^黃酸鹽的烷基磺酸鹽。"真"水滑石優(yōu)選用在本發(fā)明中,"真"水滑石即具有作為二價金屬的鎂和作為三價金屬的氧化鋁的水滑石。類水滑石的材料(包括水滑石本身)的催化選擇性可以通過^f吏水滑石經(jīng)歷8熱去活化而得到改善。用于^f吏水滑石材料熱去活化的合適方法包括在300。C到900。C的溫度下,在空氣或蒸汽中處理材料若干小時,如5到20小時。加熱造成層狀結構坍塌且形成無定形材料。當繼續(xù)加無時,形成了#^雜的方鎂石結構,其中Mg"部位中的一些填充了Al3+。換句話說,形成了空位,這些空位已經(jīng)被發(fā)現(xiàn)改善了催化材料的選擇性。極端熱處理將造成這些材料分離成方鎂石結構和尖晶石結構。尖晶石結構作為催化劑是無活性的。在90(TC下加熱水滑石材料四小時之后,已經(jīng)觀察到顯著的尖晶石形成。另一類優(yōu)選的堿性的材料是磷酸鋁。上述材料的活性和選擇性可以通過用另外的金屬摻雜這些材料來調整。一般而言,大多數(shù)過渡金屬是供本文中使用的合適的摻雜劑。明顯的例外包括具有脫氳活性的那些過渡金屬,諸如鎳和鉑族金屬。也發(fā)現(xiàn)Fe和Mo是不合適的。優(yōu)選的摻雜劑包括來自元素周期表第lib族、第IIIb、第IVb族的金屬陽離子以及稀土金屬。特別優(yōu)選的摻雜劑包括La、W、Zn、Zr及其混合物。本發(fā)明的催化組合物還可以包括酸性的材料,條件是催化劑的總特征仍保持主要是堿性的。術語"主要是堿性的,,在此處用于意指小于約40%的材料的部位是酸性的。這是因為材料的總特征在此條件下往往變成酸性。就改善催化劑的總活性而言,可以期望存在具有酸性部位的材料。二氧化硅-氧化鎂是具有堿性部位和酸性部位的材料的示例。合適的具有酸性部位的主要是堿性的材料包括二氧化硅溶膠、金屬摻雜的二氧化硅溶膠以及二氧化硅與其他耐高溫氧化物的納米尺度的復合材料。沸石是具有均勻的晶體結構的晶體鋁硅酸鹽,該晶體結構的特征為大量規(guī)則的小空腔,這些小空腔可以被大量甚至更小的矩形通道互相連接。發(fā)現(xiàn)了借助由互相連接的均勻尺寸的空腔和通道的網(wǎng)絡組成的此結構,晶體沸石能夠接納具有小于某一明確界定的值的吸收分子,而拒絕大尺寸的分子,且基于此原因,晶體沸石逐漸被稱作"分子篩"。此特征結構還賦予晶體沸石催化性質,尤其用于一些類型的烴轉化的催化性質。中孔沸石和較小孔沸石祐束征為具有小于或等于0.7nm的有效的孔開口直徑、10元環(huán)或更低元的環(huán)以及小于31且大于2的約束指數(shù)。用在本發(fā)明中的中孔沸石和/或小孔沸石包括ZSM族的沸石,這包括^f旦不限于,ZSM-5、ZSM-ll、ZSM-12、ZSM-23、ZSM-35、ZSM-38、ZSM-48和其他類似的材料。其他合適的中孔沸石或較小孔沸石包括鎂堿沸石、毛沸石和ST-5、ITQ以及類似材料。已知為ZSM-5的晶體鋁硅酸鹽沸石^皮特別描述在美國專利第3,702,886號中,該專利的公開內容在此以引用方式并入。ZSM-5晶體鋁硅酸鹽被表征為二氧化硅對氧化鋁的摩爾比大于5,且更精確地,呈無水態(tài)時為下述通式其中具有化合價n的M選自由石咸金屬陽離子和有機銨陽離子的混合物,尤其是鈉和四烷基銨陽離子的混合物組成的組,其中烷基優(yōu)選包含2到5個碳原子。正如上文使用的,術語"無水的"意指該式中不包含分子水。一般而言,ZSM-5沸石的Si02對八1203的摩爾比可以廣泛變化。例如,ZSM-5沸石可以是不含鋁的,其中ZSM-5由只含有鋁雜質的二氧化硅的堿性混合物形成。然而,以ZSM-5表征的所有沸石將具有美國專利第3,702,886號提出的特征化的X射線衍射圖,而不考慮沸石的鋁含量。可以采用任何已知的工藝來生產用于本發(fā)明的中孔沸石和/或小孔沸石。一般而言,晶體鋁硅酸鹽已經(jīng)由包括氧化鈉、二氧化鋁、二氧化硅和水的氧化物的混合物來制備。最近,粘土和呈脫水形式的共沉淀的鋁硅酸鹽凝膠已經(jīng)用作反應系統(tǒng)內的氧化鋁和二氧化硅的來源。用于制備具有高耐磨性的催化劑的合適方法描述在Stamires等人的美國專利第6,589,902號中,該專利的公開內容在此以引用方式并入。本發(fā)明的催化組合物應該包含約1wt。/。到約75wt。/。之間的至少一種中孔沸石和/或小孔淬石,且優(yōu)選大于5wt%,更優(yōu)選大于約10wt%。催化組合物優(yōu)選包括兩種不同的顆粒一種包括堿性的材料,而另一種包括中孔沸石和/或小孔沸石。本發(fā)明的催化組合物優(yōu)選具有相對高的比表面積,以彌補它們的活性比常規(guī)的FCC催化劑的活性低。優(yōu)選地,催化組合物具有至少60m2/g,優(yōu)選至少90m2/g的比表面積,該比表面積是通過在600。C下蒸汽去活化2小時后由BET法測量的。本發(fā)明的另一個方面是包括以下步驟的FCC工藝使FCC原料與本發(fā)明的催化組合物在FCC反應條件下接觸。FCC原料可以是VGO、氬化處理過的VGO、常壓渣油及其混合物。正如此處使用的,術語"FCC工藝,,指的是通常用于常規(guī)的FCC工藝的工藝條件。具體地說,提升管出口處的溫度低于約600°C,優(yōu)選^f氐于550。C;總壓力小于2bar,且氫分壓更小于總壓。轉化率通常低于70%。將會理解,術語FCC工藝并不包括氫化處理工藝,后者要求100bar或更高數(shù)量級的高的氫壓。術語FCC工藝也不包括水蒸氣熱解,后者在高于600。C的溫度下進行,且產生高于90%,通常(接近)100%的轉化率。實施例按照美國專利第6,589,902號中描述的過程制備了水滑石。Mg對Al的比是4:1。在600。C下煅燒水滑石1小時。在微活性反應器中評估了水滑石以及60wt%的水滑石與40wt%的ZSM-5的共混物的催化活性和選擇性。VGO用作原料。所有的測試反應都在550'C的接觸溫度下進行。VGO的特征a)Simdist。C5wt%34510wt%36520wt%39130wt%40940wt%42550wt%44560wt%46270wt%48880wt%51590wt%54895wt%570b)飽和物,wt%63.7c)單芳族化合物,wt%16.3d)雙環(huán)芳》矣4b合物,wt%10.5e)雙環(huán)芳族化合物/纟及性,wt%9.5f)硫,ppmwt6400g)氮氣,ppmwt1170f)CCR,wt%0.4將此反應產物進行蒸餾。使用校正的氣相色譜法來分離并分析輕循環(huán)油餾分(LCO餾分)的總的芳族化合物含量。通過分析氧化性條件下的再生器流出物中的CO和co2的含量來確定焦炭收率。下面的表闡釋了添力口ZSM-5以犧牲底部產物收率為代價來降低焦炭、汽油和LCO的收率。LPG收率的增大是明顯的(136%),就像干氣體組成的變化一樣。收率以原料的wt。/。表示。此外,與共混的大孔沸石諸如常規(guī)的FCC催化劑組合物中的大孔沸石相反,ZSM-5的存在只對LCO的芳香性具有較小的影響。LCO的組成以LCO餾分的wt%表示。<table>tableseeoriginaldocumentpage12</column></row><table>權利要求1.一種FCC催化組合物,其包括主要是堿性的材料和至少一種中孔沸石或小孔沸石,其中所述催化組合物包括小于15wt%的大孔沸石。2.如權利要求1所述的催化組合物,其中所述催化組合物包括小于lOwt%的大孔沸石。3.如權利要求1所述的催化組合物,其中所述催化組合物包括小于5wt%的大孔沸石。4.如權利要求1所述的催化組合物,其中所述催化組合物基本上不含大孔沸石。5.如權利要求1所述的催化組合物,其中所述堿性的材料基本上不含具有脫氫活性或氫轉移活性的組分。6.如權利要求1所述的催化組合物,其中所述催化組合物具有足夠的催化活性,以在CTO比為10且接觸溫度低于600'C時提供至少30%的FCC原料的轉化率。7.如權利要求1所述的催化組合物,其中所述堿性的材料選自由堿金屬化合物、堿土金屬化合物、三價金屬化合物、過渡金屬化合物及其混合物組成的組。8.如權利要求1所述的催化組合物,其中所述》威性的材料被載于載體材料上。9.如權利要求7所述的催化組合物,其中所述堿性的材料是過渡金屬、堿金屬、堿土金屬或過渡金屬的氧化物、氫氧化物或磷酸鹽或其混合物。10.如權利要求9所述的催化組合物,其中所述堿性的材料包括堿金屬化合物。11.如權利要求9所述的催化組合物,其中所述堿性的材料包括堿土金屬化合物。12.如權利要求9所述的催化組合物,其中所述堿性的材料包括過渡金屬化合物。13.如權利要求12所述的催化組杏物,其中所述過渡金屬化合物選自由Zr02、Y203和Nb205及其混合物組成的組。14.如權利要求1所述的催化組合物,其中所述堿性的材料是混合金屬氧化物。15.如權利要求14所述的催化組合物,其中所述堿性的材料是水滑石。16.如權利要求1所述的催化組合物,其中所述堿性的材料是磷酸鋁。17.如權利要求1所述的催化組合物,其中所述堿性的材料摻雜有金屬陽離子。18.如權利要求17所述的催化組合物,其中摻雜劑金屬陽離子選自第lib族、第IIIb族、第IVb族的金屬、稀土金屬及其混合物。19.如權利要求18所述的催化組合物,其中所述摻雜劑金屬選自由La、Zn、Zr及其混合物組成的組。20.如權利要求8所述的催化組合物,其中所述載體是耐高溫氧化物。21.如權利要求20所述的催化組合物,其中所述載體選自氧化鋁、二氧化硅、二氧化硅-氧化鋁、二氧化鈥及其混合物。22.如權利要求1所述的催化組合物,其還包括具有酸性部位的材料。23.如權利要求22所述的催化組合物,其中所述具有酸性部位的材料選自由二氧化硅溶膠、金屬摻雜的二氧化硅溶膠以及二氧化硅與其他耐高溫氧化物的納米尺度的復合材料組成的組。24.如權利要求1所述的催化組合物,其中所述至少一種中孔沸石或小孔沸石選自ZSM族的沸石。25.如權利要求24所述的催化組合物,其中所述ZSM族的沸石是ZSM-5。26.—種FCC工藝,其包括以下步驟在FCC反應條件下,使FCC原料與權利要求1所述的催化組合物接觸。27.如權利要求26所述的工藝,其中所述FCC原料選自由真空瓦斯油、氳化處理的真空瓦斯油、常壓渣油及其混合物組成的組。28.如權利要求27所述的工藝,其是在約40(TC到約60(TC的范圍內的接觸溫度下進行的。全文摘要公開了用于裂化原油餾分的新穎的催化組合物。該催化組合物包括堿性的材料和至少一種中孔沸石和/或小孔沸石,且包括很少的大孔沸石甚至不包括大孔沸石。文檔編號C10G11/18GK101679881SQ200880019181公開日2010年3月24日申請日期2008年5月28日優(yōu)先權日2007年6月8日發(fā)明者埃爾伯特·阿爾然·德格拉夫,埃里亞·佩伊維·海倫娜·勞蒂艾寧,榮京嚴,雷蒙德·保羅·弗萊徹申請人:雅寶荷蘭有限責任公司