專利名稱：用于高壓聚烯烴生產的超高壓壓縮機潤滑劑的制作方法
技術領域：
本發(fā)明涉及高壓聚烯烴。一方面，本發(fā)明涉及高壓聚烯烴的生產，同時另一方面本 發(fā)明涉及高壓聚烯烴生產方法的超高壓壓縮機(hypercompressor)中使用的潤滑劑。又一 方面，本發(fā)明涉及由高壓聚烯烴制得的產品，特別是動力電纜(powercable)包皮層如動力 電纜的絕緣層或保護套。
背景技術：
在高壓聚烯烴例如高壓低密度聚乙烯(HPLDPE)的生產中，典型的操作壓力是 70 350兆帕(MPa，或者約10000 50000psi)，且優(yōu)選的操作壓力為240 310MPa (約 35000 45000psi)。為了達到這些高壓，采用一個或多個超高壓壓縮機，且這種裝備的操 作需要使用潤滑劑。遺憾地，由于高的操作壓力和可商購獲得的超高壓壓縮機密封件的特 性，潤滑劑不可避免地滲入反應器中，雖然是以極低水平(例如ppm)與反應物質混合并變 為其一部分，該反應物質例如乙烯、共聚單體、溶劑、催化劑等。通常，使用礦物油作為超高壓壓縮機潤滑劑，且即便是其滲漏到反應物質中，其對 高壓聚烯烴的形成或者隨后制造例如模塑或擠出方法中聚烯烴的使用存在很小的不利影 響。但是，礦物油用作超高壓壓縮機潤滑劑與超高壓壓縮機的實質維護時間相關。多羥基官能的聚亞烷基氧化物共聚多元醇(如可從The Dow ChemicalCompany獲 得的UCONtm PE-320)是另一類超高壓壓縮機潤滑劑。雖然這些潤滑劑通常在超高壓壓縮機 維護方面優(yōu)于礦物油，但是它們在高壓聚烯烴產物(由于從超高壓壓縮機中滲漏)、特別是 烯烴與乙烯基硅烷的共聚物產物中的存在，對于在最終交聯(lián)聚烯烴的方法中使用該聚烯烴 產物具有不利影響，即使在該潤滑劑僅以PPm數(shù)量存在時。由于多個羥基和親水性環(huán)氧乙 烷基團二者的存在，這些潤滑劑是相當親水的，這點可以導致聚合物、尤其是硅烷改性的聚 合物吸收的水量增加。如果在擠出機或者在導致交聯(lián)的條件下操作的其它工藝設備部分中 處理該高壓聚合物，這又反過來可以導致焦燒(即過早的交聯(lián))。另外，一些應用中，如用于 中壓或高壓動力電纜的絕緣包皮層，多羥基官能多元醇的存在可以導致纜線的介電損失和 過早劣化。由此，高壓聚烯烴生產工業(yè)和聚合物制造工業(yè)、特別是電線電纜工業(yè)，都對確定和 采用有效地用于超高壓壓縮機的超高壓壓縮機潤滑劑保持持續(xù)的興趣，該潤滑劑滲入反應 物的程度使得其在聚烯烴中的存在將不會在聚烯烴、特別是硅烷改性的高壓聚烯烴的擠出 或模塑期間促進過早交聯(lián)。發(fā)明概述在一種實施方式中，本發(fā)明是用于制造高壓聚烯烴的改進方法，該方法的高壓至 少部分是通過使用超高壓壓縮機產生的，改進包括使用包含不超過1個羥基官能團(即包 含一個羥基官能團或沒有羥基官能團)的聚醚多元醇作為用于超高壓壓縮機的潤滑劑。在另一實施方式中，本發(fā)明是含有作為潤滑劑的具有不超過1個羥基官能團的聚 醚多元醇的超高壓壓縮機。在另一實施方式中，本發(fā)明是包含烯烴單體、聚合引發(fā)劑和具有不超過1個羥基官能團的聚醚多元醇的高壓反應物質。在又一實施方式中，本發(fā)明是包含(i)高壓聚烯烴、和(ii)具有不超過1個羥基 官能團的聚醚多元醇的組合物。還在另一實施方式中，本發(fā)明是擠出或模塑制品，其包含交聯(lián)的高壓聚烯烴和具 有不超過1個羥基官能團的聚醚多元醇。包括由高壓聚烯烴和具有不超過1個羥基官能團 的聚醚多元醇的混合物制得的包皮層(例如絕緣層)的動力電纜是這種實施方式的示例。 包皮層在其制備時或者其制備之后交聯(lián)。這種實施方式的一種變型中，該高壓聚烯烴包括 高壓硅烷改性的聚烯烴，例如乙烯/乙烯基硅烷共聚物或硅烷接枝的高壓聚烯烴。在高壓聚烯烴生產期間使用具有不超過1個羥基官能團的聚醚多元醇超高壓壓 縮機潤滑劑，減少或消除了在將聚烯烴制造(例如成形或模塑)成交聯(lián)產品期間焦燒的可 能性。另外，如果該高壓聚烯烴是硅烷改性的高壓聚烯烴，那么在高壓聚烯烴的生產期間使 用具有不超過1個羥基官能團的聚醚多元醇超高壓壓縮機潤滑劑，減少或消除了由硅烷改 性的高壓聚烯烴制得的中壓和高壓纜線包皮層中的介電損失。


附圖是記錄了在各種百分比的UC0NtmPE-320超高壓壓縮機潤滑劑下，DFDA5451NT 的交聯(lián)性能圖，DFDA5451NT為聚乙烯可濕固化的乙烯基三甲氧基硅烷(VTMS)共聚物和5% DGDA 1140 催化劑母料，可從 The Dow ChemicalCompany 獲得。優(yōu)選實施方式的說明定義本發(fā)明中的數(shù)字范圍是近似值，且由此可以包括所述范圍之外的值，除非另有指 出。數(shù)字范圍包括從上限值到下限值以一個單位增加的所有值，且包括該上限值和下限值， 前提是在任意較值和任意較高值之間存在至少兩個單位的間隔。例如，如果組成、物理性 質或其它性質(例如分子量、粘度、熔融指數(shù)等)是100 1000，則意指明確列舉了所有單 個數(shù)值，如100,101,102等，以及子區(qū)間如100 144、155 170、197 200等。對于含 有小于1的值或者含有大于1的分數(shù)(例如1. 1、1.5等)的范圍，適當時認為一個單位是 0.0001、0.001、0.01或0. 1。對于含有小于10的個位數(shù)字的范圍(例如1 5)，通常認為 一個單位是0. 1。這僅是具體指出的示例，在列舉的最小值與最大值之間所有可能的數(shù)值組 合均認為在本發(fā)明中明確給出。在本發(fā)明內，對于重均分子量和數(shù)均分子量、乙烯/ α -烯 烴共聚物中的乙烯含量、混合物中組分的相對量、以及各種溫度和其它工藝參數(shù)范圍提供 了數(shù)字范圍。“纜線”、“動力電纜”和類似術語表示在保護套或包皮層之內的至少一根線材或光纖。典型地，纜線是綁在一起的兩根或多根線材或光纖，通常在同一個保護套或包皮層內。 套內的各根線材或光纖可以是裸露的、覆蓋的或絕緣的。組合纜線可以同時含有電線和光 纖。所述纜線等可以設計用于低、中壓和高壓應用。US5246783、6496629和6714707中說明 了典型的纜線設計?！熬酆衔铩北硎就ㄟ^使單體(無論相同或不同類型)聚合而制得的聚合的化合 物。由此該通用術語聚合物包括術語均聚物(通常用于指由僅一種類型的單體制得的聚合 物)，和如下所定義的術語互聚物或共聚物。
“互聚物”和“共聚物”表示通過至少兩種不同類型單體的聚合而制得的聚合物。這 些通用術語包括經典的共聚物(即由兩種不同類型單體制得的聚合物)，和由大于兩種的 不同類型單體制得的聚合物，例如三元共聚物、四元共聚物等?！熬巯N”和類似術語表示由一種或多種簡單烯烴單體(例如乙烯、丙烯、1- 丁烯、 1-己烯、1-辛烯等)獲得的聚合物。烯烴單體可以是取代的或未取代的，如果是取代的，則 取代基可以寬泛地變化。出于本發(fā)明的目的，取代的烯烴單體包括VTMS、乙酸乙烯酯、丙烯 酸C2-6烷基酯、共軛和非共軛二烯、多烯烴、乙烯基硅氧烷、一氧化碳和炔屬化合物。如果 聚烯烴含有不飽和度，那么優(yōu)選至少一種共聚單體是至少一種非共軛二烯如1，7-辛二烯、 1，9-癸二烯、1，11-十二碳二烯、1，13-十四碳二烯、7-甲基-1，6-辛二烯、9-甲基-1，8-癸 二烯等，或者式CH2 = CH-[Si (CH3)2-OJn-Si (CH3)2-CH = CH2的硅氧烷，其中至少η為1。許 多聚烯烴是熱塑性的且出于本發(fā)明的目的，可以包括橡膠相。聚烯烴包括但不限于聚乙烯、 聚丙烯、聚丁烯、聚異戊二烯以及它們的各種互聚物?！案邏壕巯N”和類似術語表示在高壓條件(例如在至少70MPa (IOOOOpsi)的壓力)下制得的聚烯烴。示例性高壓聚烯烴是通過US 6407191和6569962中所述的高壓方 法制得的那些?！肮柰楦男缘木巯N”和類似術語表示包含硅烷官能團的聚烯烴。硅烷官能團作 為聚烯烴的一部分存在，可以是由于在聚合物主鏈中引入了硅烷取代的烯烴單體(例如 VTMS)，或是通過將硅烷官能團接枝到聚合物主鏈上而帶來的?！肮柰榻又Φ木巯N”和類似術語表示通過例如US 3646155和6048935中所述的 將硅烷官能團接枝到聚烯烴聚合物主鏈上的方法制得的含硅烷的聚烯烴。“乙烯基硅烷_烯烴共聚物”和類似術語表示通過使烯烴(包括但不限于乙烯)與 烯屬不飽和硅烷化合物(即含有一個或多個可水解基團的乙烯基硅烷單體如VTMS)共聚而 制得的共聚物，如US 4413066中所述?！笆杷跃勖讯嘣肌焙皖愃菩g語表示在100%濕度和環(huán)境條件下平衡時吸收 10wt%或更少水的聚醚多元醇。舉例來說，UC0NPE-305是疏水性的(基于丙烯的聚醚多元 醇)，同時UCON PE-320是親水性的(基于乙烯的聚醚多元醇)。短語“結構式所示的”并不打算是限定性的且與通常使用的“包含”以相同的方式 來使用。術語“獨立地選自”用于表示，R基團(例如R和R1)可以相同或不同(例如R和 R1可以是烴基或者R可以是烴基而R1可以是非活性取代的烴基)。單數(shù)的使用包括復數(shù)的 使用，反之亦然。命名的R基團通常具有本領域中認為對應于具有該名稱的R基團的結構。 這些定義旨在補充和舉例說明、而非排除本領域技術人員公知的定義?！盁N基”表示單價的烴基，典型地含有1 30個碳原子、優(yōu)選1 24個碳原子、最 優(yōu)選1 12個碳原子，包括支化或非支化、飽和或不飽和種類，諸如烷基、鏈烯基、芳基等。“非活性取代的烴基”和類似術語表示，被一個或多個取代基原子或基團取代的烴 基，該取代基原子或基團不會不合乎需要地干擾所獲得的偶聯(lián)聚合物(例如芳族化物)期 望的反應或期望的性能?！胺舛嘶薄ⅰ胺舛嘶鶊F”和類似術語表示在本發(fā)明的HPLDPE或其它聚烯烴的固化 或交聯(lián)過程期間對存在的其它試劑或產物無反應性的基或基團，包括但不限于烷基(例如 CV2tl、優(yōu)選(V8烷基)、酯基和氨基甲酸酯基。
“烷基”表示直鏈、支化或非支化、飽和的烴基。適宜的烷基包括例如甲基、乙基、正 丙基、異丙基、正丁基、叔丁基、異丁基(或2-甲基丙基)、己基、辛基等。在本發(fā)明的具體實 施方式中，烷基具有1 200、通常1 50、更典型地1 20、且甚至更典型地1 12個碳 原子?！胺蓟北硎痉甲迦〈淇梢詥蝹€芳環(huán)或者稠合在一起、共價連接、或者連接于 共同基團如亞甲基或亞乙基部分的多個芳環(huán)。芳環(huán)可以包括苯基、萘基、蒽基、和聯(lián)苯基以 及其它。在具體實施方式
中，芳基具有1 200個碳原子，1 50個碳原子或者1 20個 碳原子。
“高壓低密度聚乙烯”、“HPLDPE”和類似術語表示含有長鏈分支(LCB)的乙烯均聚 物或共聚物，該聚合物通過在至少70MPa (IOOOOpsi)的壓力下通過自由基聚合來制備。如 果是共聚物，該共聚單體可以是具有可用于與乙烯單體聚合的烯屬基團的任意分子，但是 典型地是至少一種C3_2(l、更典型地至少一種C3_12a_烯烴。優(yōu)選的α-烯烴包括丙烯、1-丁 烯、1-己烯和1-辛烯?！伴L鏈分支”、“LCB”和類似術語表示，在例如HPLDPE聚合物的情形下，從聚合物 主鏈中延伸出來的支鏈，該支鏈包含大于一個的碳原子。如果HPLDPE是共聚物，那么LCB 包括在比與乙烯共聚的最長共聚單體的總長少兩個碳時多出的至少一個碳。例如，在乙烯 /1-辛烯HPLDPE聚合物中，LCB在長度上為至少7個碳原子。作為特定情形，LCB長于將共 聚單體引入到聚合物主鏈中所產生的側鏈。HPLDPE的聚合物主鏈包括偶聯(lián)的乙烯單元?！肮不煳铩薄ⅰ熬酆衔锕不煳铩焙皖愃菩g語表示兩種或更多種聚合物的共混物。這種 共混物可以是或者可以不是互溶的。這種共混物可以是或者可以不是相分離的。這種共混 物可以含有或者可以不含一個或多個疇結構(domain configuration)，其通過透射電子顯 微鏡、光散射、X射線散射、和本領域中公知的任意其它方法來測量。“組合物”和類似術語表示兩種或更多種組分的混合物或共混物。在材料混合物或 共混物(由其制造纜線包皮層或其它制品)的情形下，該組合物包括混合物的所有組分，例 如硅烷改性的聚烯烴、潤滑劑、填料和任意其它添加劑如固化催化劑、抗氧劑、阻燃劑等。“催化量”表示以可檢測的水平、優(yōu)選以工業(yè)上可接受的水平促進兩個組分反應所 必須的用量?！爸鼐肿恿俊?Mw)和“數(shù)均分子量(Mn)，，是聚合物領域中眾所周知的，且可以例 如通過如WO 2004/031250A1中所述的凝膠滲透色譜法來測量。潤滑劑在一種實施方式中，本發(fā)明涉及用于壓縮機的潤滑劑。該潤滑劑是具有單個羥基 官能團或者不具有任何羥基官能團的疏水性聚醚多元醇。該聚醚單羥基或無羥基官能的潤 滑劑具有比其含多羥基官能的聚環(huán)氧乙烷等同物更高的碳含量，且由下式所示R-
硅烷交聯(lián)劑共聚或接枝到聚烯烴聚合物上且有效使其交聯(lián)的任意硅烷可以用于本發(fā)明的實 施。適宜的硅烷包括具有烯屬不飽和烴基如乙烯基、烯丙基、異丙烯基、丁烯基、環(huán)己烯基或 y-(甲基)丙烯酰氧基烯丙基，和可水解基團例如烴基氧基、羰基氧基、或烴基氨基的不飽 和硅烷?？伤饣鶊F的實例包括甲氧基、乙氧基、甲酰氧基、乙酰氧基、丙酰氧基、和烷基或 芳基氨基。優(yōu)選的硅烷是可以接枝到聚合物之上的不飽和烷氧基硅烷。US 5 266 627中 更全面地描述了這些硅烷及它們的制備方法。乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、 Υ-(甲基)丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷和這些硅烷的混合物是用于本發(fā)明的優(yōu)選硅烷 交聯(lián)劑。如果存在填料，那么優(yōu)選該交聯(lián)劑包括乙烯基三乙氧基硅烷。
本發(fā)明實施中采用的硅烷交聯(lián)劑的量可以根據聚合物性質、硅烷、加工條件、接枝 效率、最終應用和類似因素寬泛地變化，但是典型地使用至少0. 5、優(yōu)選至少0. 7份/百份樹 月旨(Phr)?？紤]到方便性和經濟性通常是本發(fā)明實施中采用的硅烷交聯(lián)劑最大用量的兩個 主要限制，典型地硅烷交聯(lián)劑的最大用量不超過5phr、優(yōu)選不超過2phr。如份/百份樹脂 或Phr中使用的那樣，“樹脂”表示聚烯烴聚合物。硅烷交聯(lián)劑可以通過任意常規(guī)方法接枝到聚合物上或者共聚到聚合物中，典型地 在自由基引發(fā)劑例如過氧化物和偶氮化合物的存在下，或者通過離子輻射等進行。優(yōu)選有 機引發(fā)劑，如以下過氧化物引發(fā)劑中的任意一種，例如過氧化二枯基、過氧化二叔丁基、過 苯甲酸叔丁酯、過氧化苯甲酰、氫過氧化枯烯、過氧辛酸叔丁酯、甲乙酮過氧化物、2，5_ 二甲 基-2，5-二(叔丁基過氧)己烷、月桂基過氧化物、和過氧乙酸叔丁酯。適宜的偶氮化合 物是偶氮二異丁腈。引發(fā)劑的用量可以變化，但是典型地其存在量為至少0.04、優(yōu)選至少 0. 06phro典型地，引發(fā)劑不超過0. 15、優(yōu)選不超過0. lOphr。硅烷交聯(lián)劑與引發(fā)劑的比例 也可以寬泛地變化，但是典型的交聯(lián)劑引發(fā)劑比例為10 1 30 1，優(yōu)選18 1 24 I0雖然可以使用任意常規(guī)方法使硅烷交聯(lián)劑接技到聚烯烴聚合物上，但一種優(yōu)選的 方法是在反應器擠出機諸如Buss捏合機的第一段中使二者與引發(fā)劑共混。接枝條件可以 變化，但是熔融溫度典型地為160 260°C，優(yōu)選為190 230°C，取決于停留時間和引發(fā)劑 的半衰期?？梢栽诟邏后w系中使硅烷與聚烯烴(如上所述)共聚。
催化劑本發(fā)明包含硅烷改性的聚烯烴和具有單個羥基官能團或不具有任何羥基官能團 的聚醚多元醇的組合物也可以包含催化劑以促進聚烯烴的交聯(lián)，優(yōu)選催化量的Lewsis酸 或Brensted-Lowry酸。Lewis酸是可以接收一對電子并形成配位共價鍵的任意物質。Lewis 酸可以是任意親電子試劑(包括H+)。Briansted. -Lowry酸定義為具有失去或給出H+的趨 勢的任意物質。所有Bronsted-Lowry酸都是Lewis酸。優(yōu)選該催化劑可以是錫催化劑，其 包括但不限于含有Sn-O-X鍵的這類催化劑，其中X是氫、Cl、Br、SnR3和(0) R，其中R是烷 基。錫催化劑包括但不限于二丁基二月桂酸錫和辛酸亞錫。催化劑占組合物的至少0. 001、 優(yōu)選至少0. 01、且更優(yōu)選至少0. 02wt%。組合物中催化劑最大用量的唯一限制是經濟性和 實用性(例如消除回收物(returns))產生的限制，但是典型地總的最大用量占組合物的小 于5、優(yōu)選小于2. 5且更優(yōu)選小于Iwt %。聚合物組合物用來制造纜線包皮層或其它制品的聚合物組合物包含硅烷改性的聚烯烴、具有單 個羥基官能團或不具有任何羥基官能團的聚醚多元醇、和催化劑。具有單個羥基官能團或 不具有任何羥基官能團的聚醚多元醇超高壓壓縮機潤滑劑典型地占組合物的小于300、優(yōu) 選小于ppm。采用如上所述的聚合物組合物制備纜線包皮層(包括但不限于絕緣套)，將相對 于包含具有多個羥基官能團的聚醚多元醇的聚合物組合物減少在硅烷改性的聚烯烴和其 它醇反應性高壓聚烯烴中的過早交聯(lián)。另外，通過使用具有單個羥基官能團或不具有任何 羥基官能團的聚醚多元醇，相對于使用具有多個羥基官能團的聚醚多元醇降低了潤滑劑的 極性。
通常使用交聯(lián)催化劑來促進固化，在本發(fā)明中可以使用提供這種功能的任意催化 齊 。這些催化劑一般包括有機堿，羧酸，和有機金屬化合物，包括有機鈦酸酯和鉛、鈷、鐵、 鎳、鋅和錫的絡合物或羧酸鹽，二丁基二月桂酸錫，二辛基二月桂酸錫，二丁基二乙酸錫，二 丁基二辛酸錫，乙酸亞錫，辛酸亞錫，環(huán)烷酸鉛，辛酸鋅，環(huán)烷酸鈷等。特別有效的是羧酸錫， 尤其是二丁基二月桂酸錫和二辛基馬來酸錫。該催化劑(或催化劑混合物)在組合物中以 催化量存在，通常用量為0. 015 2phr。
用來制造纜線包皮層或其它制品的聚合物組合物可以是添加填料的或未添加填 料的。如果添加，那么填料存在的量不應超過導致硅烷改性的聚烯烴的電學和/或機械性 能下降的數(shù)量。典型地，填料存在的量為0 60wt%、優(yōu)選0 30wt%，基于聚合物的重量。 示例性填料包括粘土、氫氧化鎂、硅石、碳酸鈣。在本發(fā)明存在填料的優(yōu)選實施方式中，該填 料涂布有防止或延緩填料可能會干擾硅烷固化反應的任何趨勢的材料。硬脂酸是這種填料 涂料的示例。其它填料可以用于本發(fā)明聚合物組合物的制備中且存在于其中，這些填料包括但 不限于抗氧劑、加工助劑、顏料和潤滑劑。聚烯烴、含潤滑劑的聚合物的混配可以通過本領域技術人員已知的標準方法來實 現(xiàn)?；炫溲b置的實例是內部間歇混合器，諸如Banbury 或Boiling 內部混合器。作為替換， 可以采用連續(xù)單螺桿或雙螺桿混合器，諸如Farrel 連續(xù)混合器，Werner和Pfleiderer 雙螺桿混合器，或Buss 捏合連續(xù)擠出機。所用混合器的類型、以及混合器的操作條件將影 響組合物的性能如粘度、體積電阻率、和擠出的表面光滑度。制品本發(fā)明的聚合物組合物可以以已知用量和已知方法(例如采用US 5246783和 4144202中所述的設備和方法)施用到纜線上作為包皮層。作為替換，在裝有纜線涂布?？?的反應器擠出機中制備該聚合物組合物，并且在配制了該組合物的組分之后，將纜線通過 模口拉出時將該組合物在擠纜線上。在聚烯烴聚合物是具有熔融指數(shù)(12為1 7g/10min) 的基本線性的乙烯聚合物的本發(fā)明的優(yōu)選實施方式中，涂布在纜線上的絕緣包皮層將在環(huán) 境溫度下于1 10天內固化。可以由本發(fā)明的聚合物組合物(特別是在高壓和/或高潮濕條件下)制得的其它 制品包括纖維、長條、薄片、帶子、管材、導管、風雨膠條、密封、墊圈、泡沫、鞋類和波紋管。這 些制品可以采用已知設備和技術來制造。如下實施例進一步闡述了本發(fā)明。除非另有指出，否則所有份數(shù)和百分比均是以
重量計。
具體實施例實施例1研究了采用UC0NtmPE_320制得的硅烷-聚烯烴共聚物和采用PE-305 (其是單羥基 潤滑劑)制得的硅烷-聚乙烯共聚物的過早交聯(lián)、或焦燒性能。UC0NtmPE-320是由基于聚 亞烷基二醇的備用聚合物(stock polymer)制得的合成潤滑劑。UC0NtmPE_320既是雙羥基 官能團的又是親水性的。PE-305是使用環(huán)氧丙烷制得的疏水性單羥基潤滑劑，且可從The Dow Chemical Company 獲得。
將遞增水平的UC0NtmPE-320加到DFDA-5451NT(乙烯三甲氧基硅烷共聚物)中。另外添加可從The Dow Chemical Company獲得的催化劑母料DGDA-1140，但是可以使用 任意Lewis酸或Bronsted酸作為催化劑。DFDA-5451NT使乙烯和乙烯基三甲氧基硅烷的 反應器制備的共聚物，且可從The Dow Chemical Company獲得。如圖中所示，當加入更 多的UC0NtmPE-320時，觀察到更多交聯(lián)，如扭矩(MH-ML)增加所示。最高的觀測扭矩是在 1 % UC0NtmPE-320時。相反地，在最高濃度(1 % )的單官能潤滑劑PE-305下，扭矩與基 線(即沒有UC0NtmPE-320)時相同。采用單官能潤滑劑制得的乙烯三甲氧基硅烷共聚物 (DFDA-5451NT)，相對于由UC0NtmPE_320制得的DFDA-5451NT顯示出顯著降低的焦燒(過早 交聯(lián))。其它實驗室研究顯示，UC0NtmPE-320可以焦燒DFDA-5451NT，但是基于單羥基官能 PO的潤滑劑并不會焦燒DFDA-5451NT (數(shù)據未顯示)。雖然通過前述描述相當詳細地描述了本發(fā)明，但是這些詳細內容是出于舉例說明 的目的且并不解釋為對隨后所附權利要求的限定。所有美國專利、授權的美國專利申請和 美國專利申請文獻引入本文中作為參考。
權利要求
一種改進的用于生產聚烯烴的高壓方法，該方法的高壓至少部分是通過使用超高壓壓縮機產生的，所述改進包括使用包含不超過1個羥基官能團的聚醚多元醇作為用于超高壓壓縮機的潤滑劑。
2.權利要求1的方法，其中該潤滑劑包括具有不超過1個羥基官能團的并具有下式結 構的聚醚多元醇R-[O-C (R1)2L-O-R2其中R是氫或CV2tl烴基或非活性取代的烴基，R1獨立地是氫或C1J烴基或非活性取代 的烴基，R2是封端基團，且η為整數(shù)2-1000。
3.權利要求2的方法，其中所述封端基團是烷基或非活性取代的烷基。
4.權利要求3的方法，其中R是C1,烴基或非活性取代的烴基。
5.權利要求3的方法，其中R是氫。
6.含有作為潤滑劑的包含不超過1個羥基官能團的聚醚多元醇的超高壓壓縮機。
7.權利要求6的超高壓壓縮機，其中該潤滑劑包括具有不超過1個羥基官能團的并具 有下式結構的聚醚多元醇R-[0-C (R1)2L-O-R2其中R是氫或CV2tl烴基或非活性取代的烴基，R1獨立地是氫或C1J烴基或非活性取代 的烴基，R2是封端基團，且η為整數(shù)2-1000。
8.高壓反應物質，其包含烯烴單體、聚合引發(fā)劑以及具有不超過1個羥基官能團的聚 醚多元醇的。
9.權利要求8的反應物質，其中該聚醚多元醇存在的量為少于lOOppm。
10.權利要求9的反應物質，其中該聚醚多元醇具有下式結構 R-[0-C (R1)2L-O-R2其中R是氫或CV2tl烴基或非活性取代的烴基，R1獨立地是氫或C1J烴基或非活性取代 的烴基，R2是封端基團，且η為整數(shù)2-1000。
11.組合物，其包含(i)高壓聚烯烴、和(ii)具有不超過1個羥基官能團的聚醚多元醇。
12.權利要求11的組合物，其中該聚醚多元醇存在的量為少于lOOppm。
13.權利要求12的組合物，其中該聚醚多元醇具有下式結構 R-[0-C (R1)2L-O-R2其中R是氫或CV2tl烴基或非活性取代的烴基，R1獨立地是氫或C1J烴基或非活性取代 的烴基，R2是封端基團，且η為整數(shù)2-1000。
14.權利要求13的組合物，其中該高壓聚烯烴是HPLDPE。
15.權利要求12的組合物，其中該高壓聚烯烴是硅烷改性的聚烯烴。
16.權利要求15的組合物，其進一步包含催化量的Lewis酸。
17.權利要求16的組合物，其中該催化劑包括錫且在該組合物中存在的量為至少 0. 001%，基于該組合物的重量。
18.擠出或模塑制品，其包括交聯(lián)的、高壓聚烯烴和具有不超過1個羥基官能團的聚醚 多元醇。
19.權利要求18的制品，其是纜線包皮層的形式。
20.權利要求18的制品，其是動力電纜絕緣層的形式。
全文摘要
通過使用包含不超過1個羥基官能團的聚醚多元醇作為超高壓壓縮機的潤滑劑改進生產聚烯烴的高壓制造方法，該潤滑劑用于所述方法來幫助產生高壓。
文檔編號C10M145/26GK101802021SQ200880106886
公開日2010年8月11日 申請日期2008年6月27日 優(yōu)先權日2007年7月13日
發(fā)明者羅伯特·F·伊頓 申請人:陶氏環(huán)球技術公司