專利名稱：通過(guò)溶劑萃取和加氫處理進(jìn)行的全原油脫硫的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及用于處理具有天然高硫含量的全原油以減少硫含量的工業(yè)規(guī)模方法。
背景技術(shù)：
含有硫的原油被稱為“含硫原油(sour) ”，并且已經(jīng)描述了許多方法將該原油“脫硫(sweetening)”，以減少其硫含量。傳統(tǒng)加氫處理適合于油餾分，但不適合于全原油。單獨(dú)的分離處理導(dǎo)致了原油量的損失。有一些實(shí)用的方法用于將原油的餾分脫硫?，F(xiàn)有技術(shù)中已經(jīng)有人提出了用于將原油脫硫的許多方法，但存在技術(shù)困難，且相關(guān)成本高昂。用于特重原油的方法包括脫硫和裂化的組合，以生產(chǎn)合成原油。作為背景，USP6, 955，753公開(kāi)了一種方法，其中硫化合物和金屬與酸或堿進(jìn)行化學(xué)反應(yīng)之后被萃取到水性溶劑中。還需要乳化劑來(lái)增加水性溶劑與油之間的接觸表面積。USP5, 582，714中描述了從預(yù)先加氫處理的餾分中萃取硫化合物的方法。這些餾分的揮發(fā)性必須高于該方法中的溶劑，使得在溶劑再生步驟中，硫化合物被汽化，且該溶劑保持為液體。該方法的含硫溶劑料流的量相對(duì)較少歸因于汽油中的硫化合物的量少于原油或重油餾分的硫含量。該專利的表1顯示，汽油處理0.0464%硫，相比而言，阿拉伯重質(zhì)原油存在平均3%硫。USP4, 385，984中披露的溶劑萃取方法涉及到減少聚芳族(polyaromatic)化合物和增加潤(rùn)滑液的氧化穩(wěn)定性。沒(méi)有描述溶劑回收。USP4, 124，489中公開(kāi)了雙溶劑萃取方法，用于減少聚芳族含量以及增加油類的氧化穩(wěn)定性的目的。硫減少是聚芳族去除的附帶作用。這些方法不適合于或者不適應(yīng)于處理全原油和具有相對(duì)較高天然存在的硫含量的其他重質(zhì)餾分。因此，本發(fā)明的一個(gè)目的是提供用于原油萃取脫硫的改進(jìn)連續(xù)方法，其中全部或顯著部分的溶劑被回收并在方法中再循環(huán)利用。本發(fā)明的另一個(gè)目的是提供改進(jìn)的連續(xù)溶劑萃取方法，其能夠用于顯著減少原油和具有高天然硫含量的其他未處理烴料流的硫含量。本發(fā)明的又一個(gè)目的是提供了用于減少原油原流料的硫含量的方法，該方法通過(guò)在工藝步驟之一中利用現(xiàn)有設(shè)備和廣為接受的工序而最大限度減少資本需求。本發(fā)明的再一個(gè)目的是提供改進(jìn)的溶劑萃取方法，其中所使用的一種或多種溶劑能夠與原油或原油餾分強(qiáng)烈混合，不形成乳液，并且將在靜置時(shí)提供透明的液-液相分離。

發(fā)明內(nèi)容
以上目的和優(yōu)點(diǎn)可通過(guò)本發(fā)明的改進(jìn)方法來(lái)實(shí)現(xiàn)，該方法大致包括將一種或多種所選溶劑與含硫的原油進(jìn)料流混合預(yù)定時(shí)間，使該混合物分離并形成富含硫的含溶劑相和硫含量明顯降低的原油相，排出富含硫的料流，將溶劑再生，將剩余的富含硫的料流加氫處理，以除去或明顯減少含硫化合物，從而提供加氫處理的低硫含量料流，以及將該加氫處理的料流與分離的原油相混合，從而提供硫含量明顯減少且沒(méi)有顯著量損失的經(jīng)處理的原油
廣品流。優(yōu)選的一種或多種溶劑對(duì)于已知存在于來(lái)自各種油藏的全原油中的寬范圍的具體硫化合物具有良好生產(chǎn)能力和選擇性。以下給出了通常存在于原油中的硫化合物的部分名單。來(lái)自不同來(lái)源的原油一般含有不同濃度的硫化合物，例如低于0. 和多達(dá)5%。本發(fā)明的方法中所使用的溶劑被選擇為萃取芳族硫化合物，從而覆蓋存在于原油中的多種硫化合物。優(yōu)選的溶劑還萃取一些脂族硫化合物。脂族硫化合物通常以低濃度存在于原油中， 并且容易通過(guò)普通加氫脫硫方法來(lái)除去。原油中的脂族硫化合物的類型的實(shí)例包括R-S-R, R-S-S-R 和 H-S-R，其中R表示CH3和更高級(jí)的烷基。一些具體的化合物包括2，4-DMBT ；2，3-DMBT ；2，5，7-TMBT ；2，3，4-TMBT ；2，3，6-TMBT ；DBT ；4-MDBT ；
3-MDBT；I-MDBT；4-ETDBT ；4,6-DMDBT ；2，4-DMDBT ； 3，6-DMDBT ； 2，8-DMDBT ； 1，4-DMDBT ； 1，3-DMDBT ； 2，3-DMDBT ；
4-PRDBT；2-PRDBT ； 1,2-DMDBT ；2,4,7-TMDBT ； 4-BUTDBT ； 2-BUTDBT ；4-PENDBT ；和 2-PENDBT
=戊基
權(quán)利要求
1.用于將含有一種或多種硫化合物的原油進(jìn)料流脫硫的溶劑萃取方法，該方法包括a.將原油與含有用于所述一種或多種硫化合物的一種或多種萃取溶劑的溶劑進(jìn)料流混合，其中所述萃取溶劑與所述原油不混溶；b.將液體混合物分離為硫含量減少的原油的第一相以及含有溶解的硫化合物和烴化合物的溶劑相；c.作為第一進(jìn)料流回收硫含量減少的原油相，用于進(jìn)一步加工；d.使含硫的溶劑相經(jīng)歷溶劑再生步驟并回收溶劑進(jìn)料流，以便在以上步驟(a)中使用；e.使從所述溶劑再生步驟中回收的具有溶解的硫化合物的烴經(jīng)歷加氫處理；以及f.從加氫處理器中回收硫含量減少的第二液體烴料流。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其中所述一種或多種溶劑選自含有呋喃環(huán)的溶劑化合物、含有環(huán)狀碳酸酯成分的化合物、含有腈基團(tuán)的化合物、酮類和它們的混合物。
3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的方法，其中所述一種或多種溶劑選自糠醛、二甲基甲酰胺、碳酸異丙烯酯、碳酸亞乙酯、丙酮、乙腈、聯(lián)乙?；衔?、二甘醇、甲醇和Y (丁基亞氨基)二乙醇。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其中所述原油選自重質(zhì)原油、中質(zhì)原油、輕質(zhì)原油和它們的混合物。
5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，該方法包括以下步驟g.分析原油進(jìn)料流以鑒別所存在的硫化合物；以及h.根據(jù)由原油中的一種或多種所述硫化合物形成溶質(zhì)的相對(duì)能力，選擇所述一種或多種萃取溶劑。
6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其中將所述萃取溶劑引入到原油進(jìn)料流中，然后將其引入到混合容器中。
7.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其中混合期間的溶劑與原油比率是在0.5 1到3 1 的范圍。
8.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，所述方法包括將破乳組合物添加到溶劑和原油的混合物中以促進(jìn)兩種液相的形成。
9.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，所述方法包括通過(guò)選自油-水分離、氣_油分離、脫鹽和穩(wěn)定化中的一種或多種方法預(yù)處理所述原油的步驟。
10.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其中使所述原油進(jìn)料流在與所述一種或多種萃取溶劑混合之前經(jīng)歷拔頂過(guò)程，以生產(chǎn)低硫含量的第一烴料流和硫含量增加的第二原油料流。
11.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，該方法作為間歇方法進(jìn)行。
12.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，所述方法作為連續(xù)方法在塔中進(jìn)行。
13.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，所述方法包括處理步驟(c)中回收的硫含量減少的原油相以汽提任何保留的溶劑以及回收汽提的溶劑以便在步驟(a)中使用的附加步驟。
全文摘要
高硫含量的原油進(jìn)料流通過(guò)以下方式處理將一種或多種所選溶劑與含硫的原油進(jìn)料流混合預(yù)定時(shí)間，使該混合物分離并形成富含硫的含溶劑的液相和硫含量顯著降低的原油相，排出富含硫的料流，將溶劑再生，將剩余的富含硫的料流加氫處理，以除去或者顯著減少含硫化合物，從而提供加氫處理的低硫含量料流，以及將加氫處理的料流與分離的原油相混合，從而提供硫含量明顯減少且沒(méi)有顯著量損失的處理過(guò)的原油產(chǎn)品料流。
文檔編號(hào)C10G45/00GK102159678SQ200880113930
公開(kāi)日2011年8月17日 申請(qǐng)日期2008年10月23日 優(yōu)先權(quán)日2007年10月30日
發(fā)明者A·S·阿爾-卡赫塔尼, E·N·阿爾-沙菲爾, E·Z·哈馬德 申請(qǐng)人:沙特阿拉伯石油公司