專利名稱：一種固相吸附劑脫除催化油漿中膠質瀝青的方法
技術領域：
本發(fā)明涉及一種脫除浙青的方法，具體地說是一種固相吸附劑脫除催化油漿中膠 質浙青的方法。
背景技術：
催化油漿是原油經(jīng)催化裂化、催化裂解后的剩余部分，約占加工原油的10%左右， 其中含有大量的浙青質以及少量的金屬粉末。而浙青質是一種高碳氫比的稠環(huán)化合物，它 在催化裂化過程中，幾乎全部轉化為焦炭，在催化油漿加氫脫硫過程中，為防止浙青質在反 應器中生成焦炭，必須采用非常高的氫分壓，致使加氫脫硫裝置的建設投資及操作費用都 非常高。在催化工程中，催化油漿中的金屬會沉積在催化劑上使催化劑永久失活，造成催化 劑大量消耗。由此，在原油加工過程中，如何脫除催化油漿中的浙青質常常是棘手的問題。通 常，浙青質以膠束的形態(tài)存在于其中，在其四周有由膠質及稠環(huán)芳烴構成的溶劑化層，因 此，浙青質能很好地分散在重質油中并與重質油形成穩(wěn)定的膠體溶液，當向催化油漿中逐 漸加入低分子烷烴時，浙青質周圍的稠環(huán)芳烴及膠質被抽出，穩(wěn)定的膠體狀態(tài)被破壞，浙青 質凝聚析出。溶劑脫浙青能使催化油漿中的浙青質、金屬等濃縮于浙青中，所得到的脫浙青油 具有雜質含量低、裂化性能好等特點。其副產(chǎn)品脫油浙青是制取浙青產(chǎn)品或造氣較好的原 料，因此，近年來，溶劑脫浙青在催化油漿加工中的使用日益受到重視。溶劑脫浙青常用的 溶劑有丙烷、異丁烷、正丁烷、戊烷以及它們的混合物。有研究表明，不同溶劑脫浙青所得到 的脫浙青油，在收率和質量上存在很大差別。當以丙烷為溶劑時，脫浙青的選擇性最好，脫 浙青油的殘?zhí)考敖饘俸康停巧a(chǎn)殘渣潤滑油的理想原料。目前，國內(nèi)外生產(chǎn)潤滑油料的 溶劑脫浙青幾乎都采用丙烷作溶劑，而以生產(chǎn)輕質油為目的的渣油溶劑脫浙青常采用丁烷 或戊烷等重質烴作溶劑。雖然溶劑脫浙青是目前常用的方法，但存在的問題比較明顯，主要是脫浙青油相 和浙青相分離需有很長的靜置時間，通常需要5 6個小時，且兩相分離困難，得到的脫浙 青油和浙青含量不高。

發(fā)明內(nèi)容
針對傳統(tǒng)溶劑脫浙青工藝存在的兩相分離困難且需長時間靜止的缺點，本發(fā)明提 供了一種固相吸附劑脫除催化油漿中膠質浙青的方法，所用的吸附劑易得、處理方法簡單 實用。本發(fā)明提供的固相吸附劑脫除催化油漿中膠質浙青的方法，其特征在于，所述方 法包括(1)先將催化油漿用C3 C7的烴類溶劑稀釋后加入固相吸附劑，攪拌使固液相充 分接觸，吸附10 30分鐘，然后沉降或直接過濾，得到吸附浙青的固相吸附劑和含浙青油溶液的濾液；(2)吸附浙青的固相吸附劑用C3 C7的烴類溶劑洗滌，洗滌后的溶液與濾液相混 合為脫浙青油溶液，將溶劑脫除得脫浙青油；(3)將C3 C7的烴類溶劑溶劑回收，循環(huán)使用；(4)洗滌后的固相吸附劑用鹵代烷類溶劑洗脫，將所吸附的膠質浙青洗脫，過濾出 固相吸附劑，將洗脫、過濾后的溶液中溶劑脫除得到膠質浙青；(5)洗脫后的固相吸附劑可直接利用，鹵代烷類溶劑回收，循環(huán)使用。所用的C3 C7的烴類溶劑選自乙酸乙酯、石油醚、凝析油、輕石腦油的一種或其混合物。所述的稀釋催化油漿所用的C3 C7的烴類溶劑與催化油漿的重量比為 0. 5 1 5 1。所述吸附浙青的固相吸附劑用C3 C7的烴類溶劑洗滌，固相吸附劑與溶劑的重 量比為1 2 1 4。所述的固相吸附劑是硅膠或以硅膠為成分之一的固體混合物，固相吸附劑與催化 油漿的重量比為0.05 1 1 1。所述的吸附過程在沉降器或抽提塔中進行，溫度為20 100°C。所述固相吸附劑的洗脫溶劑是鹵代烷中的一種或其混合物，固相吸附劑與鹵代烷 類溶劑的重量比為1 3 1 10。所述的固相吸附劑及溶劑均可回收循環(huán)使用。本發(fā)明通過加入固相吸附劑脫除催化油漿中的膠質浙青，固相吸附劑通過普通過 濾即可與油相分離，有效地解決了傳統(tǒng)溶劑脫浙青工藝存在的兩相分離困難且需長時間靜 止的缺點，大大縮短了整個工藝的時間；固相吸附劑對催化油漿中組分的吸附具有選擇性， 過濾出的固相吸附劑用烴類溶劑洗滌后用鹵代烷類溶劑洗脫，不僅減少溶劑脫浙青工藝中 脫浙青油的損失，而且可以獲得高含量的膠質浙青。


圖1是本發(fā)明的工藝流程圖。
具體實施例方式下面結合實施例對本發(fā)明作進一步的詳細說明，以下實施例是對本發(fā)明的解釋而 本發(fā)明并不局限于以下實施例。本發(fā)明對其加入量進行限定，只是便于本發(fā)明的實施，并不 說明在本發(fā)明所限定的范圍外不能實施。實施例1將IOOg催化油漿倒入250ml燒杯中，加入IOOml石油醚后攪拌均勻，加入15g的 60 100目硅膠，經(jīng)攪拌吸附后，抽濾，過濾出的吸附后硅膠用20ml石油醚洗滌，洗滌液與 濾液相混合為脫浙青油溶液，經(jīng)溶劑抽提得脫浙青油。吸附后硅膠干燥后，稱量并計算吸 附量。吸附量為吸附后硅膠的重量減去吸附前硅膠的重量。吸附量為6. 8g，占催化油漿的 6. 8%。吸附后硅膠用50ml 二氯乙烷洗脫，將所吸附的膠質浙青洗脫，回收二氯乙烷并得 到高質量的膠質浙青。
4
催化油漿和所得脫浙青油中飽和烴、芳烴、膠質和浙青的含量(單位重量百分 比)列在表1中。表1組成成分結果 從表中數(shù)據(jù)可以看出，經(jīng)固相吸附劑處理所得的脫浙青油中浙青含量降低約 80%，膠質含量降低約20%。實施例2稱取4份15g的催化油漿樣品，分別用15ml石油醚、乙酸乙酯、二氯甲烷和糠醛溶 解，充分攪拌后，以4g硅膠吸附，過濾干燥后，稱量硅膠吸附后重量，得到硅膠的吸附量，進 一步計算得到膠質浙青收率。試驗結果見表2。表2不同溶劑對硅膠吸附量的影響 硅膠在不同溶劑中對浙青質的吸附作用是不同的，本實施例考察了不同溶劑作為 稀釋催化油漿的溶劑對硅膠吸附量的影響，發(fā)現(xiàn)在石油醚中硅膠對膠質浙青的吸附量最 大，所以本發(fā)明優(yōu)選石油醚作為催化油漿的稀釋溶劑。實施例3稱取4份約IOg的催化油漿樣品，各用20ml石油醚溶解，充分攪拌后，分別以不等 量的硅膠吸附，過濾干燥后，稱量硅膠吸附后重量，得到硅膠的吸附量，進一步計算得到膠 質浙青收率。試驗結果見表3。表3不同硅膠量對硅膠吸附量的影響 從表中數(shù)據(jù)可以看出，當硅膠重量與所處理的催化油漿的重量比達到1 5時，就 能達到很好的吸附效果，繼續(xù)增加硅膠用量，膠質浙青收率略有上升。
權利要求
一種固相吸附劑脫除催化油漿中膠質瀝青的方法，其特征在于，所述方法包括(1)先將催化油漿用C3～C7的烴類溶劑稀釋后加入固相吸附劑，攪拌使固液相充分接觸，吸附10～30分鐘，然后沉降或直接過濾，得到吸附瀝青的固相吸附劑和含瀝青油溶液的濾液；(2)吸附瀝青的固相吸附劑用C3～C7的烴類溶劑洗滌，洗滌后的溶液與濾液相混合為脫瀝青油溶液，將溶劑脫除得脫瀝青油；(3)將C3～C7的烴類溶劑溶劑回收，循環(huán)使用；(4)洗滌后的固相吸附劑用鹵代烷類溶劑洗脫，將所吸附的膠質瀝青洗脫，過濾出固相吸附劑，將洗脫、過濾后的溶液中溶劑脫除得到膠質瀝青；(5)洗脫后的固相吸附劑可直接利用，鹵代烷類溶劑回收，循環(huán)使用。
2.按照權利要求1的方法，其特征在于所用的C3 C7的烴類溶劑選自乙酸乙酯、石 油醚、凝析油、輕石腦油的一種或其混合物。
3.按照權利要求1的方法，其特征在于所述的稀釋催化油漿所用的C3 C7的烴類 溶劑與催化油漿的重量比為0.5 1 5 1。
4.按照權利要求1的方法，其特征在于所述吸附浙青的固相吸附劑用C3 C7的烴 類溶劑洗滌，固相吸附劑與溶劑的重量比為1 2 1 4。
5.按照權利要求1的方法，其特征在于所述的固相吸附劑是硅膠或以硅膠為成分之 一的固體混合物，固相吸附劑與催化油漿的重量比為0.05 1 1 1。
6.按照權利要求1的方法，其特征在于所述的吸附過程在沉降器或抽提塔中進行，溫 度為20 100°C。
7.按照權利要求1的方法，其特征在于所述固相吸附劑的洗脫溶劑是鹵代烷中的一 種或其混合物，固相吸附劑與鹵代烷類溶劑的重量比為1 3 1 10。
8.按照權利要求1的方法，其特征在于所述的固相吸附劑及溶劑均可回收循環(huán)使用。
全文摘要
本發(fā)明公布了一種固相吸附劑脫除催化油漿中膠質瀝青的方法，先將催化油漿用烴類溶劑稀釋后加入固相吸附劑，吸附、過濾，得到吸附瀝青的固相吸附劑和含瀝青油溶液的濾液；吸附瀝青的固相吸附劑用烴類溶劑洗滌，洗滌后的溶液與濾液相混合，將溶劑脫除得脫瀝青油；洗滌后的固相吸附劑用鹵代烷洗脫，將所吸附的膠質瀝青洗脫，過濾，再將溶液中溶劑脫除得到膠質瀝青。本發(fā)明通過加入固相吸附劑脫除催化油漿中的膠質瀝青，固相吸附劑通過普通過濾即可與油相分離，有效地解決了傳統(tǒng)工藝存在的兩相分離困難且需長時間靜止的缺點；不僅減少傳統(tǒng)工藝中脫瀝青油的損失，同時可以獲得高含量的膠質瀝青，且所述的固相吸附劑及溶劑均可回收循環(huán)使用。
文檔編號C10G25/00GK101921608SQ20091006262
公開日2010年12月22日 申請日期2009年6月9日 優(yōu)先權日2009年6月9日
發(fā)明者傅正美 申請人:武漢保華石化新材料開發(fā)有限公司