專利名稱：冷凍機油組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種冷凍機油組合物。
背景技術(shù)：
以往廣泛使用的氯氟烴、氫氯氟烴制冷劑化學(xué)穩(wěn)定性好，泄漏到空氣中不易在對 流層分解，一旦通過大氣環(huán)流進入到臭氧層所在的平流層時，在短波紫外線的照射下會分 解出氯自由基，參與了臭氧的消耗，對大氣中的臭氧層產(chǎn)生破壞，目前正在被不含氯的氫氟 烴(HFCs)制冷劑所取代。合成酯(P0E)具有良好的互溶性、穩(wěn)定性和材料兼容性，潤滑性能可靠并且安全、 環(huán)保，已成為氫氟烴(HFCs)類物質(zhì)的首選潤滑油。與一般的潤滑油不同，冷凍機油與制冷劑一起在高溫區(qū)的壓縮機出口和低溫區(qū)的 蒸發(fā)器之間連續(xù)循環(huán)，其工作溫度范圍很寬且與壓縮機同壽命，因此對于冷凍機油而言，除 了應(yīng)具有良好的潤滑、密封、冷卻和防腐性能外，氧化安定性更為重要。提高油品壽命的途徑之一是添加抗氧劑?？寡鮿┑姆N類很多，主要包括酚型、胺 型、酚酯型、硫代酯型、亞磷酸酯型等。其中，受阻酚型抗氧劑被廣泛應(yīng)用冷凍機油，例如特 許公開 2001-226690，CN1135594A, CN1157848A, CN1836030A, CN1930276A, CN101018844A 等 均采用受阻酚型抗氧劑為主抗氧劑。但是，由于與氫氟烴制冷劑匹配的壓縮機工作壓力及 工作溫度都要高于以前的壓縮機，因此采用一般的受阻酚型抗氧劑可能難于滿足氧化安定 及長壽命要求。CN1235191A采用了含硫酚型抗氧劑，其抗氧化性能并不突出。與受阻酚型抗氧劑相比，非對稱性受阻酚在羥基鄰位是兩個不同的取代基。對于 將半受阻酚型抗氧劑作為冷凍機油主要抗氧劑之一，國內(nèi)外尚無文獻報道。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明要解決的技術(shù)問題是提供一種冷凍機油組合物，該組合物具有良好的氧化 安定性。本發(fā)明提供的冷凍機油組合物，以多元醇酯的重量為100%計，包括(1)多元醇酯；(2)半受阻酚型抗氧劑，含量為0. 01 2重％ ；(3)抗磨劑，含量為0.05 2重％ ；(4)金屬減活劑，含量為0.01 0.2重％ ；(5)捕酸劑，含量為0.01 1重％。所述的多元醇酯是季戊四醇與異壬酸和二乙基己酸混合物反應(yīng)的四酯，其中異壬 酸與二乙基己酸的比例為10 1 1 10;所述的半受阻酚型抗氧劑是指酚羥基的鄰位只有一個叔丁基或是有一個叔丁基
和一個甲基的羥苯基羧酸酯。所述的多元醇酯是季戊四醇與異壬酸和二乙基己酸混合物反應(yīng)的四酯，其中異壬酸與二乙基己酸的比例優(yōu)選為4 6 6 4。所述的半受阻酚型抗氧劑優(yōu)選為(3-甲基-5-叔丁基-4-羥基苯基)丙酸酯、二縮 三乙二醇雙- (3-叔丁基-5-甲基-4-羥基苯基)丙酸酯和(3-叔丁基-4-羥基苯基) 丙酸酯中的一種或幾種，更優(yōu)選為(3-甲基-5-叔丁基-4-羥基苯基)丙酸甲酯。以多元 醇酯的重量為100%計，抗氧劑的含量優(yōu)選為0. 2 1重％。抗磨劑選自烷基二硫代磷酸鋅、二芐基二硫化物、硫化異丁烯、磷酸三甲酚酯 (T306)、磷酸三苯酯和硼化油酰胺中的一種或幾種，優(yōu)選為磷酸三甲酚酯。以多元醇酯的重 量為100%計，抗磨劑的含量優(yōu)選為0. 5 1. 5重％。金屬減活劑選自苯三唑衍生物(T551)和/或噻二唑衍生物(T561)，優(yōu)選為T551。 以多元醇酯的重量為100%計，金屬減活劑的含量優(yōu)選為0. 02 0. 1重％。捕酸劑選自烷基縮水甘油醚型環(huán)氧化合物和環(huán)氧植物油中的一種或幾種，優(yōu)選為 苯基縮水甘油醚、癸基縮水甘油醚、季戊四醇四縮水甘油醚、環(huán)氧大豆油、環(huán)氧菜籽油、環(huán)氧 棉籽油中的一種或幾種，更優(yōu)選為環(huán)氧大豆油。以多元醇酯的重量為100%計，捕酸劑在組 合物中的含量優(yōu)選為0. 2 1重％。本發(fā)明以多元醇酯為基礎(chǔ)油、以半受阻酚為抗氧劑，提供了一種氧化安定性能優(yōu) 異的冷凍機油組合物，與使用常規(guī)抗氧劑的冷凍機油相比，氧化誘導(dǎo)期延長2倍以上。
具體實施例方式以下結(jié)合實施例，進一步闡述本發(fā)明。實施例1 4中使用的半受阻酚型抗氧劑 是(3-甲基-5-叔丁基-4-羥基苯基)丙酸甲酯。實施例5使用的半受阻酚型抗氧劑是二 縮三乙二醇雙-(3-叔丁基-5-甲基-4-羥基苯基)丙酸酯。實施例中，冷凍機油組合 物的配方見表1。實施例1 5按照表1所示比例調(diào)配成冷凍機油組合物，性能測試結(jié)果見表3。表 1 比較例1 3按照表2所示比例調(diào)配成冷凍機油組合物，性能測試結(jié)果見表3。表2
對上述實施例及比較例的組合物進行性能測試，結(jié)果見表3。表3 測試條件190°C，0. 5MPa,升溫速度為 50°C /min
權(quán)利要求
一種冷凍機油組合物，以多元醇酯的重量為100％計，包括(1)多元醇酯；(2)半受阻酚型抗氧劑，含量為0.01～2重％；(3)抗磨劑，含量為0.05～2重％；(4)金屬減活劑，含量為0.01～0.2重％；(5)捕酸劑，含量為0.01～1重％。所述的多元醇酯是季戊四醇與異壬酸和二乙基己酸混合物反應(yīng)的四酯，其中異壬酸與二乙基己酸的比例為10∶1～1∶10；所述的半受阻酚型抗氧劑是指酚羥基的鄰位只有一個叔丁基或是有一個叔丁基和一個甲基的羥苯基羧酸酯。
2.按照權(quán)利要求1所述的組合物，其特征在于，所述的多元醇酯是季戊四醇與異壬酸 和二乙基己酸混合物反應(yīng)的四酯，其中異壬酸與二乙基己酸的比例優(yōu)選為4 6 6 4。
3.按照權(quán)利要求1所述的組合物，其特征在于，所述的半受阻酚型抗氧劑選自(3-甲 基-5-叔丁基-4-羥基苯基)丙酸酯、二縮三乙二醇雙-β -(3-叔丁基-5-甲基-4-羥基 苯基)丙酸酯和(3-叔丁基-4-羥基苯基)丙酸酯中的一種或幾種。
4.按照權(quán)利要求1、2或3所述的組合物，其特征在于，以多元醇酯的重量為100%計， 半受阻酚型抗氧劑的含量為0. 2 1重％。
5.按照權(quán)利要求1所述的組合物，其特征在于，金屬減活劑選自苯三唑衍生物和/或噻 二唑衍生物。
6.按照權(quán)利要求5所述的組合物，其特征在于，以多元醇酯的重量為100%計，金屬減 活劑的含量為0.02 0. 1重％。
7.按照權(quán)利要求1所述的組合物，其特征在于，抗磨劑選自烷基二硫代磷酸鋅、二芐基 二硫化物、硫化異丁烯、磷酸三甲酚酯、磷酸三苯酯和硼化油酰胺中的一種或幾種。
8.按照權(quán)利要求1或7所述的組合物，其特征在于，以多元醇酯的重量為100%計，抗 磨劑的含量為0. 5 1.5重％。
9.按照權(quán)利要求1所述的組合物，其特征在于，捕酸劑選自烷基縮水甘油醚型環(huán)氧化 合物和環(huán)氧植物油中的一種或幾種。
10.按照權(quán)利要求9所述的組合物，其特征在于，捕酸劑選自苯基縮水甘油醚、癸基縮 水甘油醚、季戊四醇四縮水甘油醚、環(huán)氧大豆油、環(huán)氧菜籽油、環(huán)氧棉籽油中的一種或幾種。
11.按照權(quán)利要求1、9或10所述的組合物，其特征在于，以多元醇酯的重量為100% 計，捕酸劑在組合物中的含量0. 2 1重％。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種冷凍機油組合物，包括多元醇酯、半受阻酚型抗氧劑、抗磨劑、金屬減活劑、捕酸劑，其中多元醇酯是季戊四醇與異壬酸和二乙基己酸混合物反應(yīng)的四酯。本發(fā)明所提供的冷凍機油組合物具有良好的氧化安定性，與使用常規(guī)抗氧劑的冷凍機油相比，其氧化誘導(dǎo)期明顯延長。
文檔編號C10M129/70GK101851546SQ20091013199
公開日2010年10月6日 申請日期2009年3月31日 優(yōu)先權(quán)日2009年3月31日
發(fā)明者尹開吉, 梁宇翔, 賀景堅, 鄒玉華, 閻歡, 陳曉偉 申請人:中國石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司石油化工科學(xué)研究院