專利名稱：具有良好氧化穩(wěn)定性和降低的沉積物形成的潤滑組合物的制作方法
技術領域：
本公開涉及提供優(yōu)良氧化穩(wěn)定性和減少的淤渣(sludge)和漆沉積物(varnish deposits)的潤滑組合物。該組合物特別適合于發(fā)電裝置(power generation devices)，例如燃氣、蒸汽和聯(lián)合循環(huán)渦輪機(gas，steamand combined cycle turbines)，以及用于其他的工業(yè)流體例如工業(yè)齒輪油，液壓流體及其他循環(huán)油。

背景技術：
渦輪機是用于通過軸的旋轉運動產生電力或者機械功率的裝置。以任何組合，燃氣和蒸汽渦輪機使用熱燃燒氣體或者蒸汽的流動來產生推力和/或軸功率形式的能量。例如，流入燃氣輪機的空氣在空氣壓縮機中被壓縮并且在高溫和壓力下被進料到燃燒室中，在那里燃料被注入而且產生的燃料/壓縮空氣混合物點火。由該點火產生的快速膨脹的氣體以高速離開該燃燒室，通過渦輪機葉片并因此致使渦輪軸旋轉。蒸汽和聯(lián)合循環(huán)單元以類似的方式運轉。
燃氣、蒸汽和聯(lián)合循環(huán)發(fā)電單元經常在極端環(huán)境中運轉并且暴露于大氣壓力變化，環(huán)境溫度變化，水，海水，灰塵，和許多其它的液體和固體污染物。淤渣和其它沉積物在用于峰值負載或者循環(huán)方式中的發(fā)電單元中是特別不受歡迎的。在這樣的環(huán)境中，渦輪機將被激活并且投入運行相對短的時間以滿足電網上的峰值負載。一旦需求變弱，這些單元就被關閉并且油停止循環(huán)。因為油冷卻到環(huán)境溫度，所以淤渣和其它沉積物更可能從油組合物中沉淀出來。該問題被這種加熱-冷卻過程以及可能的油的停滯加重。最近幾年中變得流行的組II基礎油(Group IIbase stocks)的使用在某些情況下已經導致增加的淤渣和漆沉積物形成。因此減少渦輪機流體中淤渣和其它沉積物的形成并且因此減少對昂貴渦輪機維護的需要和對財政不利的系統(tǒng)停工是有益的。類似的考慮也存在于工業(yè)齒輪，液壓流體和其它的循環(huán)油中。
已知很多測試來測定潤滑組合物的氧化穩(wěn)定性。最常見的是ASTM D2272-Rotary Pressure Vessel Oxidation Test(“RPVOT”)和ASTM D943-Turbine Oil Stability Test(“TOST”)。但是，特定的抗氧化劑包在這些氧化篩選測試中表現(xiàn)良好的事實并不必然保證其會有效控制淤渣和其它沉積物。一種更加嚴格的測試是公開于Mitsubishi HeavyIndustries MS04-MA-CL002，MS04-MA-CL003和MS04-MA-CL005(草稿)規(guī)范中的“MHI Dry-TOST”。該測試測量油組合物的抗氧化性和組合物中沉積物形成潛力。
因此，存在對具有優(yōu)異氧化穩(wěn)定性和最小沉積物和淤渣形成的潤滑劑組合物的需求。


發(fā)明內容
在一個實施方案中，本公開提供潤滑組合物，包括潤滑粘度的油，烷基化苯基-α-萘基胺(alkylated phenyl-α-naphthyl amine)和至少一種油溶性的三唑或三唑衍生物，和其中所述組合物不含二苯基胺和其烷基化衍生物。
在一個實施方案中，所述三唑包括二烷基氨基甲基甲苯并三唑(dialkylaminomethyltolytriazole)。
在一個實施方案中，所述烷基化苯基-α-萘基胺包括具有8-12個碳原子的烷基。
在一個實施方案中，所述烷基化苯基-α-萘基胺是濃縮物中的唯一抗氧化劑。
在另一個實施方案中，所述組合物進一步包含選自防銹劑、破乳劑、稀釋油和它們的組合的至少一種添加劑。
在一個實施方案中，所述三唑包括N，N-二(2-乙基己基)-ar-甲基-1H-苯并三唑-1-甲胺(N，N-bis(2-ethylhexyl)-ar-methyl-1H-benzotriazole-1-methanamine)(CAS#92470-86-7)。
在一些實施方案中，所述組合物在改變的MHI Dry TOST測試中在120℃在500小時的測試時間之后產生少于65mg/Kg的淤渣。
在另一個實施方案中，本公開提供一種方法，包括用潤滑劑組合物潤滑渦輪機的步驟，該潤滑劑組合物包括潤滑粘度的油，烷基化苯基-α-萘基胺和至少一種油溶性的三唑或三唑衍生物，其中所述組合物不含二苯基胺和其烷基化衍生物。
在一些實施方案中，所述潤滑組合物包含0.15-0.5wt％的烷基化苯基-α-萘基胺和0.001-0.5wt％的二烷基氨基甲基甲苯并三唑。
在一些實施方案中，所述烷基化苯基-α-萘基胺是辛基化苯基-α-萘基胺和所述二烷基氨基甲基甲苯并三唑是N，N-二(2-乙基己基)-ar-甲基-1H-苯并三唑-1-甲胺(CAS#92470-86-7)。
在一些實施方案中，本公開提供在改變的MHI Dry TOST測試中在120℃需要至少500小時的測試時間以達到25％的殘余RPVOT的潤滑組合物。在其它實施方式中，所述潤滑組合物在改變的MHI DryTOST測試中在120℃需要至少700小時的測試時間以達到50％的殘余RPVOT。在其它實施方式中，所述組合物在改變的MHI Dry TOST測試中在120℃需要至少1000小時的測試時間以達到25％的殘余RPVOT。
在一個實施方案中，本公開提供一種潤滑組合物，其包括潤滑粘度的油并且在120℃在500小時的測試時間之后具有至少25％的殘余RPVOT。在其它實施方案中，所述組合物在120℃在500小時的測試時間之后具有至少35％或至少50％的殘余RPVOT。
應該理解的是，前面的一般描述和下面的詳細描述都只是示例性的和說明性的，目的是對要求保護的本公開提供進一步的解釋。



圖1-3是本公開的潤滑組合物中淤渣與殘余RPVOT關系的圖。

具體實施例方式 本公開提供渦輪機和/或液壓油，其與目前可獲得的組合物相比具有大大降低的形成淤渣和漆沉積物的趨勢，同時保持高氧化穩(wěn)定性、優(yōu)異的防銹、破乳和脫氣性質。
在研究它們的過程中，發(fā)明人發(fā)現(xiàn)在潤滑粘度的油中的添加劑濃縮物提供了在RPVOT測試中的良好的氧化穩(wěn)定性結果和優(yōu)異的淤渣控制結果，其中該添加劑濃縮物包含油溶性三唑或三唑衍生物例如二烷基氨基甲基甲苯基三唑與烷基化苯基-α-萘基胺的共混組合，該濃縮物不含二苯基胺和其烷基化衍生物。
本領域中的常規(guī)考慮是氧化穩(wěn)定性以及淤渣和漆沉積物減少可以通過向濃縮物中引入大量抗氧化劑來改進。例如，WO2005/097728教導烷基化苯基-α-萘基胺和烷基化二苯基胺的組合向潤滑組合物提供了優(yōu)異的氧化性質。然而，非常出人意料的是，發(fā)明人發(fā)現(xiàn)當與油溶性三唑或其衍生物組合使用時，使用烷基化苯基-α-萘基胺(“APANA”)作為抗氧化劑實現(xiàn)了甚至更好的結果。實際上，本發(fā)明的發(fā)明人發(fā)現(xiàn)加入烷基化二苯基胺實際上是有害的，就其增加淤渣形成量并且沒有任何氧化穩(wěn)定性方面的益處而言。因此，在特別優(yōu)選的實施方案中，潤滑組合物不含二苯基胺(“DPA”)以及其烷基化衍生物。對于聲稱所述組合物“不含”DPA和烷基化衍生物，并不是表示排除含有少量DPA或其烷基化衍生物的組合物；也就是說，以不顯著增加淤渣形成量或抵消本公開組合物的有益效果的量包含DPA或其烷基化衍生物的組合物。
不意欲受任何特定理論的限制，申請人認為油溶性三唑(或其衍生物)，其是腐蝕抑制劑，通過結合到金屬表面來抑制金屬盤管(metal coil)對油氧化的催化作用，而APANA的較高的溶解性提供優(yōu)異的氧化穩(wěn)定性并幫助減少淤渣和其它沉積物的形成同時提供優(yōu)異的氧化穩(wěn)定性。
APANA是從多種來源可商業(yè)獲得的材料。例如，其可以以

商標從Ciba Specialty Chemicals或以

商標從Chemtura Petroleum Additives(例如

APAN)商業(yè)獲得。烷基鏈一般含有8-12個碳原子。一個這樣的例子是

其是辛基化苯基-α-萘基胺。
在一個實施方式中，APANA可以是濃縮物中的唯一抗氧化劑。在一些實施方案中，可以共混APANA以提供至少約0.15wt％的濃度，基于濃縮物或最終潤滑劑的重量。在其它的實施方式中，APANA可以占約0.3-約1.0wt％，在其它實施方式中可以共混以提供約0.3-約0.5wt％的濃度，基于濃縮物的重量或最終潤滑劑組合物的重量。低于約0.15wt％，氧化穩(wěn)定性可能開始受損，特別是在差質量的組II基礎油中。
油溶性三唑類和其衍生物是可商購的產品，其一般用作金屬鈍化劑和腐蝕抑制劑。這些材料，其是固體或液體形式的，包括三唑和其衍生物，特別地包括但是不限于烷基化苯并三唑類和衍生物，例如甲苯并三唑(也稱為甲基苯并三唑或甲苯基三唑)；5，5’-亞甲基雙苯并三唑；1-[二(2-乙基己基氨基甲基)]甲基苯并三唑；和1-(1-環(huán)己基-氧丁基)甲基苯并三唑(1-(1-cyclohexyl-oxybutyl)tolutriazole)。二烷基氨基甲基甲苯基三唑可從Ciba Specialty Chemicals以

商標商購，包括

30，其基于烷基化三唑和

其是N，N-二(2-乙基己基)-ar-甲基-1H-苯并三唑-1-甲胺(CAS#92470-86-7)。
在一些實施方案中，所述至少一種三唑或其衍生物(本文中通稱為“三唑化合物”)被共混以提供至少約0.001wt％的濃度，基于濃縮物的重量或最終潤滑劑組合物的重量。在一些實施方案中，可以共混三唑化合物以提供約0.001-約0.5wt％的濃度。在另一個實施方案中，可以共混三唑化合物以提供約0.01-約0.1wt％的濃度，基于濃縮物的重量或最終潤滑劑組合物的重量。
在一些實施方案中，最終的潤滑劑組合物進一步包括至少一種選自防銹劑、破乳劑、消泡劑、分散劑、洗滌劑、稀釋油和它們的組合的添加劑。
防銹劑(銹抑制劑)可以是具有抑制含鐵金屬表面(ferrousmetal surface)的腐蝕的性質的單一化合物或者化合物混合物。所述銹抑制劑可以以約0.01wt％-約1.0wt％的范圍使用，基于濃縮物的總重量。
可以使用的破乳劑包括烷基苯磺酸鹽/酯(sulfonates)，聚環(huán)氧乙烷，聚環(huán)氧丙烷，油溶性酸的酯等等。所述破乳劑可以單獨使用或組合使用。破乳劑可以以0.001％-0.01％重量的范圍存在，基于濃縮物的總重量。
在一些實施方案中，添加劑濃縮物將包含至少一種稀釋劑，最優(yōu)選芳香族稀釋劑。在一個優(yōu)選的實施方案中，其是具有合適粘度的油質稀釋劑(oleaginous diluent)。這樣的稀釋劑可以來自天然或合成來源，或它們的混合。在礦物(烴基(hydrocarbonaceous))油中是石蠟基油、環(huán)烷基油、瀝青基油和混合基油(paraffin base，naphthenic base，asphalticbase，and mixed base oils)。合成油尤其包括聚烯烴油(特別是氫化的α-烯烴低聚物)，烷基化的芳香族化合物，聚環(huán)氧烷，芳香醚，和羧酸酯(特別是二酯)。在一些實施方案中，芳香烴油優(yōu)選用作稀釋劑。
典型地，稀釋油通常在100℃將具有約1-約40cSt的粘度，優(yōu)選在100℃為約2-約15cSt。在一個特定實施方案中，稀釋油是芳香烴，例如可從ExxonMobil Chemical Corporation得到的Aromatic 200ND烴流體。
所述稀釋劑典型地以寬范圍存在。在一些實施方式中，稀釋劑可以以約0.01wt％-約1.0wt％的范圍進行使用，基于濃縮物的總重量。在其它實施方式中，稀釋劑可以存在的范圍是5wt％-50wt％，基于濃縮物的總質量。
在其它實施方案中，所述濃縮物或最終潤滑組合物還可以包含一種或多種常規(guī)添加到潤滑組合物中的添加劑，例如洗滌劑，分散劑，琥珀酸化的聚烯烴(succinated polyolefins)，粘度調節(jié)劑，傾點降低劑，抗靜電劑，消泡劑，極壓劑/抗磨劑，密封膨脹劑(seal swell agent)，或它們的混合物。
適合用于實施方案中的消泡劑可以包括合適粘度的硅油，甘油單硬脂酸酯，聚二醇棕櫚酸酯(polyglycol palmitate)，單硫代磷酸三烷基酯，磺化蓖麻油酸的酯，苯甲酰基丙酮，水楊酸甲酯，甘油單油酸酯，甘油二油酸酯，聚丙烯酸酯/鹽，聚二甲基硅氧烷，聚乙基硅氧烷，聚二乙基硅氧烷，聚甲基丙烯酸酯/鹽，三甲基-三氟丙基甲基硅氧烷等等。消泡劑可以單獨使用或組合使用。消泡劑可以以約0.001wt％-約0.07wt％的范圍進行使用，基于濃縮物的總重量。
粘度調節(jié)劑提供粘度改進性質。粘度調節(jié)劑的例子包括乙烯基吡啶，N-乙烯基吡咯烷酮和甲基丙烯酸N，N’-二甲基氨基乙基酯等等，是含氮單體的例子。從一種或多種丙烯酸烷基酯的聚合或共聚得到的聚丙烯酸酯也可以用作粘度調節(jié)劑。
分散劑可以包括一種或多種無灰型分散劑，例如Mannich分散劑；聚合分散劑；羧酸分散劑(carboxylic dispersants)；胺分散劑，高分子量(即至少12個碳原子)酯等等；酯化的馬來酸酐苯乙烯共聚物；馬來酸化的(maleated)乙烯二烯單體共聚物；表面活性劑；乳化劑；此處列出的每種組分的官能化衍生物等等；和它們的組合和混合物。分散劑可以單獨使用或組合使用。在一個實施方案中，優(yōu)選的分散劑是聚異丁烯基琥珀酰亞胺(polyisobutenyl succinimide)分散劑。
所述抗磨劑包括硫或氯硫(chlorosulfur)化合物，氯化的烴化合物，磷化合物，或它們的混合物。這些試劑的例子是含磷的酸(phosphorus acid)的胺鹽，烯烴或鏈烯酸與硫代磷酸的反應產物，氯化的蠟，有機硫化物和多硫化物，例如芐基二硫化物(benzyldisulfide)，雙(氯代芐基)二硫化物，二丁基四硫化物，硫化的鯨醋油，硫化的油酸甲酯，硫化的烷基酚，硫化的二戊烯，硫化的萜烯，和硫化的Diels-Alder加合物；磷硫化的烴(phosphosulfurized hydrocarbons)，例如含磷硫化物(phosphorus sulfide)與松節(jié)油或油酸甲酯的反應產物，含磷酯例如二烴和三烴磷酸酯，即二丁基磷酸酯，二庚基磷酸酯，二環(huán)己基磷酸酯，戊基苯基磷酸酯，二戊基苯基磷酸酯，三癸基磷酸酯，二硬脂基磷酸酯和聚丙烯取代的苯酚磷酸酯，金屬硫代氨基甲酸鹽，例如二辛基二硫代氨基甲酸鋅和庚基苯酚二酸鋇(barium heptylphenol diacid)，例如二環(huán)己基二硫代磷酸鋅(zinc dicyclohexyl phosphorodithioate)和可以使用二硫代磷酸組合的鋅鹽(zinc salts of a phosphorodithioic acid combination)，和它們的混合物。
在一個實施方案中，所述抗磨劑包括含磷酯酸的胺鹽(aminesalt of a phosphorus ester acid)。所述含磷酯酸的胺鹽包括磷酸酯和其鹽；二烷基二硫代磷酸酯和其鹽；亞磷酸酯/鹽(phosphites)；和含磷羧酸酯，醚和酰胺；和它們的混合物。在一個實施方案中，所述磷化合物進一步在分子中包含硫原子。在一個實施方案中，磷化合物的胺鹽是無灰的，即不含金屬(在與其它組分混合之前)。
所述抗磨劑可以單獨使用或組合使用，并且可以以0.001wt％-0.5wt％的量存在，基于濃縮物的總重量。
傾點降低劑包括烷基酚和其衍生物，乙烯醋酸乙烯酯共聚物等等。傾點降低劑可以單獨使用或組合使用。傾點降低劑可以以0.01wt％-0.5wt％的量存在，基于濃縮物的總重量。
所述密封膨脹劑包括有機硫化合物例如噻吩，3-(癸氧基)四氫-1，1-二氧化物(3-(decyloxy)tetrahydro-1，1-dioxide)，鄰苯二甲酸鹽/酯等等。密封膨脹劑可以單獨使用或組合使用。密封膨脹劑可以以0.01wt％-0.5wt％的量存在，基于濃縮物的總重量。
所述濃縮物可以按現(xiàn)狀使用，或者在一些實施方案中可以添加到至少一種潤滑粘度的油中以制造潤滑油組合物或液壓流體組合物。在一些實施方案中，所述濃縮物可以以0.05wt％-90wt％的處理率用于最終組合物中以提供最終的組合物。最終的潤滑劑通過將所述濃縮物和任意任選的添加劑與潤滑粘度的合適基油混合或共混制備。優(yōu)選地，除了粘度調節(jié)劑和傾點降低劑以外的所有添加劑被共混進濃縮物或添加劑包中，其隨后被共混進基礎油以制備最終的潤滑劑。以這種方式使用這樣的濃縮物是常規(guī)的方式。當把所述濃縮物與預定量的基礎潤滑劑合并時，所述濃縮物將典型地被配制成以適當?shù)牧亢刑砑觿┮栽谧罱K制劑中提供所需的濃度。
基油，也稱為基礎油，可以包含任何被API組I-V(API GroupsI-V)涵蓋的常規(guī)油。在一些實施方案中，優(yōu)選API組II和III的基油。組I中的基礎油含有少于90％飽和物(saturates)和/或具有大于0.03％的硫含量，并且具有至少80但小于120的粘度指數(shù)。組II中的基礎油具有至少90％飽和物，不大于0.03％的硫，和至少80但小于120的粘度指數(shù)。組III基礎油具有與組II基礎油類似的特性，但組III基礎油具有更高的粘度指數(shù)(即，粘度指數(shù)＞120)。組III基礎油通過組II基礎油的進一步加氫裂化制造，或通過加氫異構的疏松石蠟(脫蠟過程的副產物)的進一步加氫裂化制造。組I中的基礎油沒有給出特別好的結果，因此不優(yōu)選用作唯一的基礎油。但是，如果與來自其它組的基礎油混合，則組I基礎油是可以接受的。
在一個實施方案中，使用礦物油基礎油，例如常規(guī)的和溶劑精制的石蠟中和輕油料(paraffinic neutrals and bright stocks)，氫化處理的石蠟中和輕油料，環(huán)烷油，氣缸油等等，包括直餾油和共混油。在一個更特定的實施方案中，可以使用合成基礎油，例如聚α-烯烴與合成二酯以約95∶5-約50∶50的重量比(聚α-烯烴酯)的共混物。
基礎油可以使用多種不同的方法制造，包括但不限于蒸餾，溶劑精制，氫加工，低聚，酯化和再精煉。例如，聚α-烯烴包括α-烯烴的氫化低聚物，最重要的低聚方法是自由基方法、Ziegler催化、和陽離子、Friedel-Crafts催化(free radical processes，Ziegler catalysis，and cationic，F(xiàn)riedel-Crafts catalysis)。
這些類型基油的某些實例可以由于它們具有的特定性質例如生物降解性、高溫穩(wěn)定性或非易燃性而被使用。在其它組合物中，其它類型的基油由于易得性或更低成本的原因而可能是優(yōu)選的。因此，本領域技術人員將認識到，雖然以上討論的各種類型的基油都可以用于潤滑劑組合物中，但是在每一種應用中它們并不必然相互等同。
實施例 制備一系列的潤滑油組合物用于測試，使用表1中的組分作為濃縮物，其與組II基油合并。配方在表2中給出，其中組分以重量百分比列出。所有的配方進一步包含0.05-0.1wt％的常規(guī)銹抑制劑。
表1
表2 使實施例組合物經受數(shù)個測試，包括根據ASTM D2272的Rotary Pressure Vessel Oxidation Test(RPVOT)和改變的MHI Dry TOST測試。該改變的MHI Dry TOST測試大致遵循MS04-MA-CL002中規(guī)定的測試，除了對于每一測試持續(xù)時間使用單一樣品管，而不是對于多個持續(xù)時間操作數(shù)個管(except that instead of running several tubes formultiple duration times，a single specimen tube was use for each test duration)。結果在表3中給出。為了對比，還測試了可商購的渦輪機油并且在表3中作為實施例C1給出。
表3

注釋1淤渣太多而不能測量 從表3可以看出，實施例10-13顯示顯著改進的穩(wěn)定性和低淤渣制造。特別地，在800小時，實施例10-13仍具有它們初始RPVOT值的至少28％。對于MHI Dry TOST測試，為通過該測試，在120℃在500小時的測試時間后油必須具有至少25％的殘余RPVOT。此外，在25％殘余RPVOT水平，淤渣的量必須小于100mg/Kg。在大多數(shù)情況下，在25％RPVOT的淤渣的量將通過內插法確定。令人感興趣的是，表3表明當APANA以最終流體中0.2-0.3wt％的水平使用并且三唑化合物以0.04的水平使用(即實施例4-9)時，油在MHI Dry TOST測試中顯示非常好的性能。但是，當APANA水平增加到0.3-0.5wt％并且三唑衍生物增加到0.06-0.1wt％(實施例10-13)時，雖然油的使用壽命(通過殘余RPVOT測量)顯著增加，但是淤渣水平同樣也增加。
參考圖1-2，可以看出實施例3-9在25％RPVOT具有低于100mg/Kg的淤渣和(從表3)在500小時具有大于25％的RPVOT，因此通過MHI Dry TOST測試的要求。對于實施例10-13，即使它們在500小時具有大于25％的RPVOT，從圖3可以確定在25％RPVOT，這些實施例將具有多于100mg/Kg的淤渣。實施例14-16證明了在MHI DryTOST測試中降低液體三唑水平對500小時之后淤渣的影響。因此，當三唑化合物水平從0.04wt％(實施例14)降低到0.01wt％(實施例15)時，淤渣水平增加并且殘余RPVOT降低。當不存在液體甲基苯并三唑衍生物時(實施例16)，對淤渣和殘余RPVOT的影響更顯著。
表3中的數(shù)據還表明，當APANA用作唯一的抗氧化劑時得到最佳結果。例如，實施例4和5與6的對比表明實施例4(含有APANA作為唯一抗氧化劑)顯示出更少的淤渣和更大的殘余RPVOT。在實施例7與實施例8和9的對比中可看到類似的結果。
實施例4的油組合物被添加到燃氣渦輪機并且該渦輪機運行50個周期，每個周期10小時，總共500小時運行時間。在運行500小時后，使用中的油具有至少25％的殘余RPVOT和低于70mg/Kg的淤渣。
注釋1淤渣太多而不能測量 從表3可以看出，實施例10-13顯示顯著改進的穩(wěn)定性和低淤渣制造。特別地，在800小時，實施例10-13仍具有它們初始RPVOT值的至少28％。對于MHI Dry TOST測試，為通過該測試，在120℃在500小時的測試時間后油必須具有至少25％的殘余RPVOT。此外，在25％殘余RPVOT水平，淤渣的量必須小于100mg/Kg。在大多數(shù)情況下，在25％RPVOT的淤渣的量將通過內插法確定。令人感興趣的是，表3表明當APANA以最終流體中0.2-0.3wt％的水平使用并且三唑化合物以0.04的水平使用(即實施例4-9)時，油在MHI Dry TOST測試中顯示非常好的性能。但是，當APANA水平增加到0.3-0.5wt％并且三唑衍生物增加到0.06-0.1wt％(實施例10-13)時，雖然油的使用壽命(通過殘余RPVOT測量)顯著增加，但是淤渣水平同樣也增加。
參考圖1-2，可以看出實施例3-9在25％RPVOT具有低于100mg/Kg的淤渣和(從表3)在500小時具有大于25％的RPVOT，因此通過MHI Dry TOST測試的要求。對于實施例10-13，即使它們在500小時具有大于25％的RPVOT，從圖3可以確定在25％RPVOT，這些實施例將具有多于100mg/Kg的淤渣。實施例14-16證明了在MHI DryTOST測試中降低液體三唑水平對500小時之后淤渣的影響。因此，當三唑化合物水平從0.04wt％(實施例14)降低到0.01wt％(實施例15)時，淤渣水平增加并且殘余RPVOT降低。當不存在液體甲基苯并三唑衍生物時(實施例16)，對淤渣和殘余RPVOT的影響更顯著。
表3中的數(shù)據還表明，當APANA用作唯一的抗氧化劑時得到最佳結果。例如，實施例4和5與6的對比表明實施例4(含有APANA作為唯一抗氧化劑)顯示出更少的淤渣和更大的殘余RPVOT。在實施例7與實施例8和9的對比中可看到類似的結果。
實施例4的油組合物被添加到燃氣渦輪機并且該渦輪機運行50個周期，每個周期10小時，總共500小時運行時間。在運行500小時后，使用中的油具有至少25％的殘余RPVOT和低于70mg/Kg的淤渣。
權利要求
1.組合物，包括潤滑粘度的油，烷基化苯基-α-萘基胺和至少一種油溶性的三唑或其衍生物，其中所述組合物不含二苯基胺和其烷基化衍生物。
2.根據權利要求1的組合物，其中所述烷基化苯基-α-萘基胺包括具有8-12個碳原子的烷基。
3.根據權利要求1的組合物，其中所述油選自API組II、III、IV或V基礎油，它們的混合物，和它們與組I基礎油的混合物。
4.根據權利要求1的組合物，在改變的MHI Dry TOST測試中在120℃在至少500小時的測試時間之后具有25％的殘余RPVOT。
5.根據權利要求1的組合物，其中所述油溶性三唑或其衍生物包括二烷基氨基甲基甲苯并三唑。
6.根據權利要求5的組合物，其中所述二烷基氨基甲基甲苯并三唑包括N，N-二(2-乙基己基)-ar-甲基-1H-苯并三唑-1-甲胺(CAS#92470-86-7)。
7.根據權利要求1的組合物，包含0.15-0.5wt％的所述烷基化苯基-α-萘基胺和至少0.001wt％的所述三唑或其衍生物。
8.根據權利要求7的組合物，其中所述三唑或其衍生物存在的量為0.01-0.04wt％。
9.根據權利要求1的組合物，進一步包含選自防銹劑、破乳劑、稀釋油和它們的組合的添加劑。
10.根據權利要求1的組合物，在改變的MHI Dry TOST測試中在120℃在500小時的測試時間之后具有少于65mg/Kg的淤渣。
11.根據權利要求1的組合物，包含0.3-0.5wt％的烷基化苯基-α-萘基胺和0.001-0.1wt％的二烷基氨基甲基甲苯并三唑。
12.根據權利要求1的組合物，在改變的MHI Dry TOST測試中在120℃在800小時的測試時間之后具有至少25％的殘余RPVOT。
13.潤滑渦輪機的方法，包括用潤滑劑組合物潤滑渦輪機的步驟，該潤滑劑組合物包括潤滑粘度的油，烷基化苯基-α-萘基胺和至少一種油溶性的三唑或其衍生物，其中所述組合物不含二苯基胺和其烷基化衍生物。
14.根據權利要求13的方法，其中潤滑組合物包括0.15-0.5wt％的烷基化苯基-α-萘基胺和0.001-0.6wt％的二烷基氨基-甲基甲苯并三唑。
15.根據權利要求13的方法，其中所述烷基化苯基-α-萘基胺是辛基化苯基-α-萘基胺和所述二烷基氨基甲基甲苯并三唑是N，N-二(2-乙基己基)-ar-甲基-1H-苯并三唑-1-甲胺(CAS#92470-86-7)。
16.潤滑組合物，包括烷基化苯基-α-萘基胺和至少一種油溶性的三唑或三唑衍生物，所述組合物在改變的MHI Dry TOST測試中在120℃需要至少500小時的測試時間以達到25％的殘余RPVOT。
17.潤滑組合物，包括烷基化苯基-α-萘基胺和至少一種油溶性的三唑或三唑衍生物，所述組合物在改變的MHI Dry TOST測試中在120℃需要至少700小時的測試時間以達到50％的殘余RPVOT。
18.潤滑組合物，包括烷基化苯基-α-萘基胺和至少一種油溶性的三唑或三唑衍生物，所述組合物在改變的MHI Dry TOST測試中在120℃需要至少1000小時的測試時間以達到25％的殘余RPVOT。
全文摘要
本發(fā)明涉及具有良好氧化穩(wěn)定性和降低的沉積物形成的潤滑組合物。特別適合用于蒸汽和燃氣渦輪機油和用于循環(huán)油中的潤滑劑組合物，具有優(yōu)異氧化穩(wěn)定性和降低的淤渣形成的平衡，并包括烷基化苯基-α-萘基胺和至少油溶性三唑或三唑衍生物在潤滑粘度的油中的共混混合物，這樣的組合物能夠實現(xiàn)在Dry TOST測試中在120℃在至少500小時的測試時間之后25％，或者在700小時后50％，或者在1000小時后25％的殘余RPVOT。
文檔編號C10M133/12GK101724490SQ20091013794
公開日2010年6月9日 申請日期2009年4月30日 優(yōu)先權日2008年10月17日
發(fā)明者H·T·賴安, R·S·普拉薩德, J·M·泰勒 申請人:雅富頓公司