專利名稱::一種偶聯(lián)復(fù)合型煤粘結(jié)劑及其制備方法
技術(shù)領(lǐng)域:
:本發(fā)明涉及一種型煤粘結(jié)劑及制備方法,特別是一種復(fù)合類型煤粘結(jié)劑及其制備方法。
背景技術(shù):
:型煤是一種由煤粉中加入型煤粘結(jié)劑而制成的用于煤氣發(fā)生爐以及替代無煙塊煤的二次加工煤。為了充分利用現(xiàn)有的煤炭資源和減少燃煤對環(huán)境的污染,世界各國都很重視型煤的研究與開發(fā)。目前,世界上一些主要產(chǎn)煤國都已將型煤技術(shù)視為潔凈煤技術(shù)的主要組成部分,而型煤粘結(jié)劑是型煤生產(chǎn)中特別是冷壓成型工藝中的關(guān)鍵技術(shù),為了生產(chǎn)出高質(zhì)量的型煤,世界各國已對數(shù)百種粘結(jié)劑進(jìn)行了研究。對型煤粘結(jié)劑的選擇,主要有以下幾點(diǎn)基本要求(1)對粉煤粘結(jié)作用強(qiáng),使型煤具有足夠的冷熱強(qiáng)度和機(jī)械強(qiáng)度;(2)粘結(jié)劑加入量少,且粘結(jié)劑的加入不產(chǎn)生二次污染;(3)具有一定的防潮、防水性能;(4)不影響氣化效果、煤氣質(zhì)量和爐況的操作性等;(5)源料來源廣泛,價(jià)格低廉。型煤粘結(jié)劑按其化學(xué)成分可分為有機(jī)類、無機(jī)類、復(fù)合類三大類,主要用于民用、工業(yè)鍋爐、化肥造氣等廣泛領(lǐng)域,目前研究復(fù)合類粘結(jié)劑是當(dāng)前發(fā)展的主流,它是根據(jù)不同的煤種、型煤的用途和粘結(jié)劑的性質(zhì),采用不同的復(fù)合粘結(jié)劑,從而克服使用單一粘結(jié)劑的缺點(diǎn)。所謂復(fù)合粘結(jié)劑主要包括有機(jī)和有機(jī)、有機(jī)和無機(jī)、無機(jī)和無機(jī)三種類型。但從型煤冷熱強(qiáng)度和機(jī)械強(qiáng)度、耐水性、固定碳、經(jīng)濟(jì)指標(biāo)來看,還沒有一種十全十美的理想粘結(jié)劑品種。國內(nèi)許多化肥廠在利用粉煤制型煤(煤球或煤棒)時(shí),都使用含腐植酸等有機(jī)物作型煤粘結(jié)劑,這種粘結(jié)劑雖然能滿足生產(chǎn)型煤的需求,但腐植酸類粘結(jié)劑生產(chǎn)過程比較復(fù)雜,使用時(shí)要加堿,并蒸煮到100°c左右,加進(jìn)煤中慪制8小時(shí)以上,才能進(jìn)行型煤加工,工人勞動(dòng)強(qiáng)度大,粘結(jié)劑吸水率低,加工得到的型煤含水量相對較高,雨天(特別是南方)生產(chǎn)使用困難,且需用大面積煤場,生產(chǎn)工藝由于需慪制不能連續(xù)生產(chǎn)。因此,在使用這種型煤時(shí),會(huì)額外消耗一部分能量。公開號(hào)為CN101492624A所述的“環(huán)保節(jié)能氣化型煤粘結(jié)劑的制備方法”所制備的環(huán)保節(jié)能氣化型煤粘結(jié)劑也是一種水劑粘結(jié)劑,同樣存在由于粘結(jié)劑吸水率低,加工得到的型煤含水量相對較高,雨天(特別是南方)生產(chǎn)使用困難的問題。
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明要解決的技術(shù)問題是提供一種偶聯(lián)復(fù)合型煤粘結(jié)劑,該復(fù)合型煤粘結(jié)劑吸水性能好,用于制作型煤時(shí)不需要煮、也不需要慪制、可連續(xù)生產(chǎn),擠壓成型后的型煤水分蒸發(fā)快,節(jié)省場地、減少設(shè)備、生產(chǎn)效率高,可大幅度提高生產(chǎn)能力和降低生產(chǎn)成本。同時(shí),本發(fā)明還提供了該偶聯(lián)復(fù)合型煤粘結(jié)劑的生產(chǎn)方法,以解決已有技術(shù)存在的上述問題。解決上述問題的技術(shù)方案是一種偶聯(lián)復(fù)合型煤粘結(jié)劑,是由膨潤土、增粘劑、純堿、高嶺土和腐植酸鈉混合組成的混合物,所述混合物中各組份含量以重量份數(shù)計(jì)算為膨潤土350600份,增粘劑4555份,純堿35份,高嶺土280320份,腐植酸鈉100125份;所述的增粘劑是由聚丙烯酸鹽1015重量份、丙烯酰胺510重量份、纖維素35重量份、木薯或紅薯莖2025重量份、改性淀粉35重量份和交聯(lián)劑0.20.5重量份粉碎為50100目后混合制成。其進(jìn)一步的技術(shù)方案是所述混合物中各組份含量以重量份數(shù)計(jì)算或?yàn)榕驖櫷?50450份,增粘劑4550份,純堿34份,高嶺土300320份,腐植酸鈉100110份;或者為膨潤土500600份,增粘劑5255份,純堿45份,高嶺土280290份,腐植酸鈉115125份。其更進(jìn)一步的技術(shù)方案是所述混合物中的增粘劑或是由聚丙烯酸鹽1013重量份、丙烯酰胺58重量份、纖維素34重量份、木薯或紅薯莖2022重量份、改性淀粉34重量份、交聯(lián)劑0.20.3重量份粉碎混合制成;或者是由聚丙烯酸鹽1415重量份、丙烯酰胺810重量份、纖維素45重量份、木薯或紅薯莖2225重量份、改性淀粉45重量份、交聯(lián)劑0.20.3重量份粉碎混合制成。其另一技術(shù)方案是一種偶聯(lián)復(fù)合型煤粘結(jié)劑的制作方法,它包括以下步驟A、制作增粘劑按下述比例取組成增粘劑的各組份粉碎成50100目粉末后均勻混合,組成增粘劑的各組份以重量份數(shù)計(jì)算為聚丙烯酸鹽1015份、丙烯酰胺510份、纖維素35份、木薯或紅薯莖2025份、改性淀粉35份、交聯(lián)劑0.20.5份;B、備料按下述比例稱取制作偶聯(lián)復(fù)合型煤粘結(jié)劑的各組份物,膨潤土350600重量份,增粘劑4555重量份,純堿35重量份,高嶺土280320重量份,腐植酸鈉100125重量份;C、預(yù)處理部分組份將膨潤土的一半、全部的增粘劑和純堿均勻加入到反應(yīng)釜中,加熱并混合攪拌反應(yīng),加熱溫度6090°C,設(shè)備轉(zhuǎn)速7001000轉(zhuǎn)/分,30分鐘后取樣,加水1比1用旋轉(zhuǎn)粘度計(jì)測定其粘度達(dá)到5000u后出料備用;D、將余量膨潤土、全部的高嶺土和腐植酸鈉均勻混合;E、將經(jīng)步驟C預(yù)處理部分組份與經(jīng)步驟D混合處理后的組份同時(shí)加進(jìn)攪拌機(jī)中混合,攪拌1520分鐘制成偶聯(lián)復(fù)合型煤粘結(jié)劑。本發(fā)明之偶聯(lián)復(fù)合型煤粘結(jié)劑是一種由有機(jī)物和無機(jī)物混合構(gòu)成的復(fù)合類型煤粘結(jié)劑,根據(jù)粉煤與粘合劑成型的分子粘合機(jī)理、膠體的強(qiáng)極性機(jī)理、型煤的干濕態(tài)粘結(jié)成型機(jī)理和煤種配伍均衡機(jī)理,采用由聚丙烯酸鹽、改性纖維素與木薯或紅薯的莖及交聯(lián)劑作為主要粘結(jié)料經(jīng)偶聯(lián)反應(yīng)制成強(qiáng)粘劑,加配腐植酸鈉和有機(jī)膨潤土等混合制成,本發(fā)明之偶聯(lián)復(fù)合型煤粘結(jié)劑經(jīng)柳州化學(xué)工業(yè)集團(tuán)有限公司實(shí)際試應(yīng)用的試驗(yàn)和測試表明,制備的型煤完全能滿足造氣所提出的要求,本發(fā)明之偶聯(lián)復(fù)合型煤粘結(jié)劑具有以下有益效果(參見附表三-附表六)1、吸水性能好,擠壓后成型的型煤(包括煤球和煤棒)水分蒸發(fā)快,易于烘干,減少了烘干時(shí)間,提高了烘干塔的生產(chǎn)能力,解決了南方雨天原煤水份高,生產(chǎn)型煤困難和成型率低的問題。本發(fā)明偶聯(lián)復(fù)合型煤粘結(jié)劑是一種干粉添加劑,用于制作型煤時(shí)不需要煮、也不需要制液、慪制,將偶聯(lián)復(fù)合型煤粘結(jié)劑與原料煤混合加水?dāng)嚢杈鶆蚝螅纯芍苯铀洼數(shù)綌D壓機(jī)擠壓成型,吸水性能好,擠壓后成型的煤棒水分蒸發(fā)快,易于烘干,減少了烘干時(shí)間,提高了烘干塔的生產(chǎn)能力,因而,解決了南方雨天原煤水份高,生產(chǎn)型煤困難和成型率低的問題。2.采用本發(fā)明偶聯(lián)復(fù)合型煤粘結(jié)劑制作型煤可連續(xù)生產(chǎn)、節(jié)省場地、減少設(shè)備、生產(chǎn)效率高,可大幅度提高生產(chǎn)能力和降低生產(chǎn)成本本發(fā)明之型煤添加劑是一種干粉添加劑,直接與原料煤混合破碎后再加水?dāng)嚢杈鶆颍缓笾苯虞斔偷綌D壓機(jī)擠壓成型,不需要煮,節(jié)省蒸汽成本,不需反應(yīng)提取罐,節(jié)省設(shè)備投資,不需加堿,節(jié)省原料成本,也不需要慪制,還可減少制液人員,降低人工工資,因而,可大幅度提高生產(chǎn)能力和降低生產(chǎn)成本。3、制成的型煤質(zhì)量好(參見附表五_附表六),外表光滑,不堵擠壓機(jī),大大減少工人的勞動(dòng)強(qiáng)度和設(shè)備的使用強(qiáng)度。4、環(huán)保性能好,對周圍環(huán)境不產(chǎn)生二次污染。5、粘結(jié)劑原料來源廣、制作工藝簡單、易于推廣。下面結(jié)合實(shí)施例對本發(fā)明之一種偶聯(lián)復(fù)合型煤粘結(jié)劑及其制備方法的技術(shù)特征作進(jìn)一步說明。圖1為本發(fā)明一種偶聯(lián)復(fù)合型煤粘結(jié)劑的制作方法的工藝流程圖。具體實(shí)施例方式實(shí)施例一一種偶聯(lián)復(fù)合型煤粘結(jié)劑,是由膨潤土、增粘劑、純堿、高嶺土和腐植酸鈉混合組成的混合物,所述混合物中各組份含量以重量份數(shù)計(jì)算為膨潤土550重量份,增粘劑50重量份,純堿3重量份,高嶺土320重量份,腐植酸鈉125重量份。所述的增粘劑是由聚丙烯酸鹽12重量份、丙烯酰胺7重量份、纖維素4重量份、木薯莖22重量份、改性淀粉4重量份、交聯(lián)劑0.3重量份粉碎成6080目粉末后均勻混合制成。實(shí)施例二實(shí)施例七一種偶聯(lián)復(fù)合型煤粘結(jié)劑,是由膨潤土、增粘劑、純堿、高嶺土和腐植酸鈉混合組成的混合物,所述混合物中各組份含量以重量份數(shù)計(jì)算為(參見附表一)膨潤土350600份,增粘劑4555份,純堿35份,高嶺土280320份,腐植酸鈉100125份;對于每個(gè)實(shí)施例所述的組份含量混合物中,所述的腐植酸納包括胡敏酸鈉和腐鈉;所述的增粘劑是由聚丙烯酸鹽1015重量份、丙烯酰胺510重量份、纖維素35重量份、木薯莖或紅薯莖2025重量份、改性淀粉35重量份和交聯(lián)劑0.20.5重量份粉碎為50100目后混合制成,所述的增粘劑的配合比例可以有多種(參見附表二),附表二僅僅列出其中的6種,每個(gè)實(shí)施例可以選其中的一種或多種。在實(shí)施例一實(shí)施例七所述的增粘劑的組份中聚丙烯酸鹽包括丙烯酸、丙烯酰胺的鈉鹽,在配方中的作用是吸水、粘合;纖維素采用改性CMC,即改性羧甲基纖維素鈉,在配方中的作用是粘合;木薯是廣西等地獨(dú)有的小葉根生植物,木薯莖在配方中的作用是吸水、粘合,也可以改用紅薯莖。改性淀粉是指采用玉米、豌豆、馬鈴薯淀粉為原料,用丙烯酸、丙烯酰胺接枝改性后的氧化淀粉;其作用是增粘、吸水、凝聚。交聯(lián)劑采用過氧化苯甲酰ΒΡ0,化學(xué)名為過氧化苯甲酰;過氧化二苯甲酰,其作用是對組成強(qiáng)粘劑的各組份起交聯(lián)作用。根據(jù)粉煤與粘合劑成型的分子粘合機(jī)理、膠體的強(qiáng)極性機(jī)理、型煤的干濕態(tài)粘結(jié)成型機(jī)理和煤種配伍均衡機(jī)理,將上述原料混合、各組份物相互作用經(jīng)偶聯(lián)反應(yīng),制成粘結(jié)性能極強(qiáng)的強(qiáng)粘劑,再加配腐植酸鈉、高嶺土和有機(jī)膨潤土等混合即可制備出本發(fā)明之偶聯(lián)復(fù)合型煤粘結(jié)劑。上述各實(shí)施例只是本發(fā)明偶聯(lián)復(fù)合型煤粘結(jié)劑實(shí)施方式的舉列,但本發(fā)明偶聯(lián)復(fù)合型煤粘結(jié)劑中各組份的取值不僅僅限于表中所列數(shù)據(jù),根據(jù)不同規(guī)格的粉煤原料以及制成的型煤的不同用途,本發(fā)明偶聯(lián)復(fù)合型煤粘結(jié)劑的各組份的具體含量可以在上述范圍內(nèi)增減,所有在權(quán)利要求書范圍內(nèi)的數(shù)值變化,均在本發(fā)明專利的保護(hù)范圍之內(nèi)。實(shí)施例八一種偶聯(lián)復(fù)合型煤粘結(jié)劑的制作方法,它包括以下步驟A、制作增粘劑按下述比例取組成增粘劑的各組份粉碎為50100目后混合聚丙烯酸鹽1015重量份、丙烯酰胺510重量份、纖維素35重量份、木薯徑葉2025重量份、改性淀粉35重量份、交聯(lián)劑0.20.5重量份;B、備料按下述比例稱取制作偶聯(lián)復(fù)合型煤粘結(jié)劑的各組份物,各組份的比例以重量份數(shù)計(jì)算為膨潤土350600重量份,增粘劑4555重量份,純堿35重量份,高嶺土280320重量份,腐植酸鈉100125重量份;C、預(yù)處理部分組份將膨潤土的一半、全部的增粘劑和純堿均勻加入到反應(yīng)釜中,加熱并混合攪拌反應(yīng),加熱溫度6090°C,設(shè)備轉(zhuǎn)速7001000轉(zhuǎn)/分,30分鐘后取樣,加水1比1用旋轉(zhuǎn)粘度計(jì)測定其粘度達(dá)到5000u后出料備用;D、將余量膨潤土、全部的高嶺土和腐植酸鈉均勻混合;E、將經(jīng)步驟C預(yù)處理部分組份與經(jīng)步驟D混合處理后的組份同時(shí)加進(jìn)攪拌機(jī)中混合,攪拌1520分鐘制成偶聯(lián)復(fù)合型煤粘結(jié)劑。本發(fā)明一種偶聯(lián)復(fù)合型煤粘結(jié)劑的制作方法的實(shí)施例中,根據(jù)不同規(guī)格的粉煤原料以及制成的型煤的不同用途,本發(fā)明偶聯(lián)復(fù)合型煤粘結(jié)劑的各組份的具體含量可以在上述范圍內(nèi)參照附表一、附表二任選,但也不僅僅限于表中所列數(shù)據(jù),所有在權(quán)利要求書范圍內(nèi)的數(shù)值變化,均在本發(fā)明專利的保護(hù)范圍之內(nèi)。附表一偶聯(lián)復(fù)合型煤粘結(jié)劑中各組份含量一覽表(含量以重量份數(shù)計(jì)算)<table>tableseeoriginaldocumentpage8</column></row><table>附表二增粘劑中各組份含量一覽表(含量以重量份數(shù)計(jì)算)<table>tableseeoriginaldocumentpage8</column></row><table>附表三-四用本發(fā)明偶聯(lián)復(fù)合型煤粘結(jié)劑(干粉)制作型煤煤樣小試數(shù)據(jù)與柳州化學(xué)工業(yè)集團(tuán)有限公司目前使用的煤粉結(jié)果對比附表三型煤煤樣添加粘結(jié)劑比例<table>tableseeoriginaldocumentpage8</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage9</column></row><table>附表四型煤煤樣工業(yè)分析數(shù)據(jù)<table>tableseeoriginaldocumentpage9</column></row><table>注1、上表中,A煤粉,B表示加有本發(fā)明偶聯(lián)復(fù)合型煤粘結(jié)劑的型煤煤樣。2、從分析數(shù)據(jù)來看,添加3%的干粉添加劑并采用先加干粉粘結(jié)劑,然后再加水?dāng)嚢璧姆绞?,效果比較好,煤的熱穩(wěn)定性達(dá)78.46%,抗碎強(qiáng)度達(dá)92.48%。附表五-六用本發(fā)明偶聯(lián)復(fù)合型煤粘結(jié)劑(干粉)制作煤棒的性能與企業(yè)型煤質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)對比附表五本發(fā)明偶聯(lián)復(fù)合型煤粘結(jié)劑(干粉)制作的型煤(煤棒)工業(yè)分析數(shù)據(jù)<table>tableseeoriginaldocumentpage10</column></row><table>附表六企業(yè)型煤質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)Q/LH003-2010、<table>tableseeoriginaldocumentpage10</column></row><table>權(quán)利要求一種偶聯(lián)復(fù)合型煤粘結(jié)劑,其特征在于該粘結(jié)劑是由膨潤土、增粘劑、純堿、高嶺土和腐植酸鈉混合組成的混合物,所述混合物中各組份含量以重量份數(shù)計(jì)算為膨潤土350~600份,增粘劑45~55份,純堿3~5份,高嶺土280~320份,腐植酸鈉100~125份;所述的增粘劑是由聚丙烯酸鹽10~15重量份、丙烯酰胺5~10重量份、纖維素3~5重量份、木薯莖或紅薯莖20~25重量份、改性淀粉3~5重量份、交聯(lián)劑0.2~0.5重量份粉碎為50~100目混合制成。2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種偶聯(lián)復(fù)合型煤粘結(jié)劑,其特征在于所述混合物中各組份含量以重量份數(shù)計(jì)算為膨潤土350450份,增粘劑4550份,純堿34份,高嶺土300320份,腐植酸鈉100110份。3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種偶聯(lián)復(fù)合型煤粘結(jié)劑,其特征在于所述混合物中各組份含量以重量份數(shù)計(jì)算為膨潤土500600份,增粘劑5255份,純堿45份,高嶺土280290份,腐植酸鈉115125份。4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種偶聯(lián)復(fù)合型煤粘結(jié)劑,其特征在于所述混合物中各組份含量以重量份數(shù)計(jì)算為膨潤土550重量份,增粘劑50重量份,純堿3重量份,高嶺土320重量份,腐植酸鈉125重量份。5.根據(jù)權(quán)利要求1、2、3或4所述的一種偶聯(lián)復(fù)合型煤粘結(jié)劑,其特征在于所述混合物中的增粘劑是由聚丙烯酸鹽1013重量份、丙烯酰胺58重量份、纖維素34重量份、木薯莖或紅薯莖2022重量份、改性淀粉34重量份、交聯(lián)劑0.20.3重量份粉碎混合制成。6.根據(jù)權(quán)利要求1、2、3或4所述的一種偶聯(lián)復(fù)合型煤粘結(jié)劑,其特征在于所述混合物中的增粘劑是由聚丙烯酸鹽1415重量份、丙烯酰胺810重量份、纖維素45重量份、木薯莖或紅薯莖2225重量份、改性淀粉45重量份、交聯(lián)劑0.20.3重量份粉碎混合制成。7.根據(jù)權(quán)利要求5所述的一種偶聯(lián)復(fù)合型煤粘結(jié)劑,其特征在于所述增粘劑中的聚丙烯酸鹽包括丙烯酸、丙烯酰胺的鈉鹽;纖維素采用改性CMC,即改性羧甲基纖維素鈉;改性淀粉是指采用玉米、豌豆、馬鈴薯淀粉為原料,用丙烯酸、丙烯酰胺接枝改性后的氧化淀粉;交聯(lián)劑采用過氧化苯甲酰BP0。8.根據(jù)權(quán)利要求6所述的一種偶聯(lián)復(fù)合型煤粘結(jié)劑,其特征在于所述增粘劑中的聚丙烯酸鹽包括丙烯酸、丙烯酰胺的鈉鹽;纖維素采用改性CMC,即改性羧甲基纖維素鈉;改性淀粉是指采用玉米、豌豆、馬鈴薯淀粉為原料,用丙烯酸、丙烯酰胺接枝改性后的氧化淀粉;交聯(lián)劑采用過氧化苯甲酰BP0。9.一種偶聯(lián)復(fù)合型煤粘結(jié)劑的制作方法,其特征在于它包括以下步驟A、制作增粘劑按下述比例取組成增粘劑的各組份粉碎為50100目后混合聚丙烯酸鹽1015重量份、丙烯酰胺510重量份、纖維素35重量份、木薯莖或紅薯莖2025重量份、改性淀粉35重量份、交聯(lián)劑0.20.5重量份;B、備料按下述比例稱取制作偶聯(lián)復(fù)合型煤粘結(jié)劑的各組份物,各組份的比例以重量份數(shù)計(jì)算為膨潤土350600重量份,增粘劑4555重量份,純堿35重量份,高嶺土280320重量份,腐植酸鈉100125重量份;C、預(yù)處理部分組份將膨潤土的一半、全部的增粘劑和純堿均勻加入到反應(yīng)釜中,加熱并混合攪拌反應(yīng),加熱溫度6090°C,設(shè)備轉(zhuǎn)速7001000轉(zhuǎn)/分,30分鐘后取樣,加水1比1用旋轉(zhuǎn)粘度計(jì)測定其粘度達(dá)到5000u后出料備用;D、將余量膨潤土、全部的高嶺土和腐植酸鈉均勻混合;E、將經(jīng)步驟C預(yù)處理部分組份與經(jīng)步驟D混合處理后的組份同時(shí)加進(jìn)攪拌機(jī)中混合,攪拌1520分鐘制成偶聯(lián)復(fù)合型煤粘結(jié)劑。全文摘要一種偶聯(lián)復(fù)合型煤粘結(jié)劑,是由膨潤土、增粘劑、純堿、高嶺土和腐植酸鈉混合組成的混合物,所述混合物中各組份含量以重量份數(shù)計(jì)算為膨潤土350~600份,增粘劑45~55份,純堿3~5份,高嶺土280~320份腐植酸鈉100~125份;所述增粘劑是由聚丙烯酸鹽10~15重量份、丙烯酰胺5~10重量份、纖維素3~5重量份、木薯莖20~25重量份、改性淀粉3~5重量份和交聯(lián)劑0.2~0.5重量份粉碎為50~100目后混合制成。其制作方法包括制作增粘劑,備料,預(yù)處理部分組份,混合攪拌等步驟。該型煤粘結(jié)劑吸水性能好,擠壓后成型的煤棒水分蒸發(fā)快,易于烘干,解決了南方雨天原煤水份高,生產(chǎn)型煤困難和成型率低的問題。文檔編號(hào)C10L5/10GK101798538SQ20101011951公開日2010年8月11日申請日期2010年3月8日優(yōu)先權(quán)日2010年3月8日發(fā)明者廖能成,麥亞強(qiáng)申請人:柳州化工股份有限公司;柳州化學(xué)工業(yè)集團(tuán)有限公司;柳州市大孚精細(xì)化工有限責(zé)任公司