專利名稱：一種催化劑及其制備方法和應用以及加氫裂化方法
技術領域：
本發(fā)明涉及ー種催化劑及其制備方法和應用以及加氫裂化方法。
背景技術：
近年來，世界范圍內原油重質化和劣質化傾向日益明顯，與此同時，對中間餾分油以及重整、蒸汽裂解原料的需求量卻不斷増加。這促使重質餾分油加工技術得到迅速發(fā)展，而催化劑是其中最為重要和關鍵的因素。用于重質油或者大分子轉化的催化劑，除要求催化劑具有較大的孔徑和足夠的孔容外，還要求催化劑中孔的孔徑分布集中(即，孔徑集中度高)。由于用于重質油或者大分子的轉化的催化劑一般是通過將具有催化作用的活性成分負載在多孔載體上而獲得的，因此制備具有較大的孔徑和孔容，且具有較高的孔徑集中度的催化劑的關鍵是提供具有大的孔徑、且具有較高的孔徑集中度的多孔載體。目前，通常用于描述孔徑集中度的方法為計算給定孔徑范圍內的孔容占總孔容的百分比，這個百分比越高，認為孔徑集中度也越高。但是，通過計算給定孔徑范圍內的孔容占總孔容的百分比的方法來評價載體的孔徑集中度很難準確地反映載體的孔徑分布。CN101757929A公開了采用由BET法測定的比孔容積對孔徑的微分隨孔徑的分布曲線中，峰的高度與該峰的半高寬的比值能夠準確地評價催化劑的孔徑集中度。在此基礎上，CN101757929A還公開了一種加氫裂化催化劑，該催化劑含有載體和負載在該載體上的加氫活性成分和元素周期表中的第IVB族金屬組分，其中，所述載體的最可幾孔徑為6 14nm，孔徑集中度為7以上。盡管CN101757929A公開了所述載體的孔徑集中度可以為7以上，但是從CN101757929A公開的實施例來看，載體的孔徑集中度最高為21. 4，還有待于進一步提尚。綜上，如何獲得具有高的催化活性和中間餾分油選擇性的加氫裂化催化劑仍然是ー個亟待解決的技術問題。

發(fā)明內容
本發(fā)明的目的在于克服現(xiàn)有技術存在的上述不足，提供ー種具有高的催化活性和中間餾分油選擇性的加氫裂化催化劑。本發(fā)明的發(fā)明人在實踐過程中發(fā)現(xiàn)，提高載體的孔徑集中度能夠顯著提高由該載體獲得的催化劑的催化活性和中間餾分油選擇性，但是采用現(xiàn)有技術的方法并不能獲得具有更高孔徑集中度(例如孔徑集中度為22以上)的載體。因而，本發(fā)明的發(fā)明人在CN101757929A的基礎上，進行了更為深入細致的研究，發(fā)現(xiàn)在用擠出機通過擠出成型來制備成型體，從而獲得多孔載體時，使所述成型體在擠出機的出口處的溫度為40 150°C，能夠獲得具有較大的孔徑且孔徑集中度為22以上的載體，由該多孔載體制備的具有加氫作用的催化劑不僅具有更高的催化活性，而且具有更高的中間餾分油選擇性。由此完成了本發(fā)明。
本發(fā)明提供了ー種催化劑，該催化劑含有多孔載體以及負載在該多孔載體上的具有催化作用的活性成分，所述多孔載體含有耐熱無機氧化物，其中，所述多孔載體的最可幾孔徑為I 30nm，所述多孔載體的孔徑集中度為22 48，所述最可幾孔徑是采用BET法測定的，所述孔徑集中度是指采用BET法測定的dV/dr隨孔徑變化的分布曲線中，峰的高度與該峰的半高寬的比值，dV/dr表示比孔容積對孔徑的微分。本發(fā)明還提供了ー種催化劑的制備方法，該方法包括將具有催化作用的活性成分負載在多孔載體上，其中，所述多孔載體的制備方法包括將在焙燒條件下能夠形成耐熱無機氧化物的前身物與膠溶劑和水混合，以提供原料；將所述原料送入擠出機中，并在所述擠出機中經(jīng)混捏后擠出，以得到成型體；將所述成型體進行焙燒，以得到所述多孔載體，其中，所述成型體在所述擠出機的出ロ處的溫度為40 150°C。本發(fā)明又提供了 ー種由本發(fā)明的方法制備的催化劑。本發(fā)明進ー步提供了 ー種根據(jù)本發(fā)明的催化劑在烴油加氫裂化中的應用。本發(fā)明還提供了一種加氫裂化方法，該方法包括在加氫裂化條件下，將烴油與催化劑接觸，其中，所述催化劑為本發(fā)明提供的催化劑。根據(jù)本發(fā)明的催化劑所使用的多孔載體不僅具有較大的孔徑和孔容，而且具有較高的孔徑集中度，因而根據(jù)本發(fā)明的催化劑在用于烴油的催化裂化時具有高的催化效率和中間餾分油選擇性。


圖1為本發(fā)明實施例1制備的多孔載體的比孔容積對孔徑的微分隨孔徑的分布曲線示意圖。
具體實施例方式本發(fā)明提供了ー種催化劑，該催化劑含有多孔載體以及負載在該多孔載體上的具有催化作用的活性成分，所述多孔載體含有耐熱無機氧化物。根據(jù)本發(fā)明，所述多孔載體的最可幾孔徑可以根據(jù)所述催化劑的具體應用場合進行適當?shù)倪x擇。在根據(jù)本發(fā)明的催化劑為具有加氫作用的催化劑時，所述多孔載體的最可幾孔徑可以為I 30nm,優(yōu)選為2 20nm,更優(yōu)選為5 10nm。根據(jù)本發(fā)明，所述多孔載體的孔徑集中度能夠達到22 48，甚至能夠達到25 48(例如可以為25 40)。在根據(jù)本發(fā)明的催化劑為具有加氫作用的催化劑時，所述多孔載體的孔徑集中度優(yōu)選為27 40。本發(fā)明中，術語“最可幾孔徑”是指在采用BET法測量樣品的孔結構時，獲得的比孔容積對孔徑的微分(即，dV/dr)隨孔徑的分布曲線中，dV/dr的最大值所對應的孔徑。采用BET法來測定多孔物質的孔結構，以獲得比孔容積對孔徑的微分隨孔徑的分布曲線的方法是本領域技術人員所公知的，例如可以依照《石油化工分析方法》(科學出版社，1990年第一版，楊翠定等編)中記載的RIPP 151-90中規(guī)定的方法測定。本發(fā)明中，術語“孔徑集中度”是指在采用BET法測量樣品的孔結構時，獲得的比孔容積對孔徑的微分隨孔徑的分布曲線中，峰高與該峰的半高寬的比值。峰高與該峰的半高寬的比值越大，表明多孔載體的孔徑集中程度越高。
根據(jù)本發(fā)明，在所述dV/dr隨孔徑變化的分布曲線中存在多個峰時，每個峰的峰高與該峰的半高寬的比值均應滿足上述要求。圖1為本發(fā)明實施例1制備的多孔載體的比孔容積對孔徑的微分隨孔徑的分布曲線示意圖。圖1中，橫坐標是多孔載體的孔徑，采用對數(shù)坐標，単位為A;縱坐標是比孔容積對孔徑的微分。圖1中，M表示峰高(即，最大的dV/dr)，N表示半高寬(即，所述分布曲線
上，縱坐標為的兩個點之間的距離)。在計算孔徑集中度時，半高寬和峰高均采用相同 2
的長度單位。在根據(jù)本發(fā)明的催化劑為具有加氫作用的催化劑時，所述多孔載體的最可幾孔徑可以為I 30nm，孔徑集中度可以為22 48。優(yōu)選地，所述多孔載體的最可幾孔徑為2 20nm,孔徑集中度為25 48。在所述多孔載體的最可幾孔徑處于2 20nm的范圍內，且孔徑集中度處于25 48的范圍內時，根據(jù)本發(fā)明的催化劑在用于烴油的加氫裂化時，能夠獲得更高的催化活性和中間餾分油選擇性。從進ー步提高最終得到的催化劑的催化活性和中間餾分油選擇性的角度出發(fā)，所述多孔載體的最可幾孔徑更優(yōu)選為5 10nm，孔徑集中度更優(yōu)選為27 40。根據(jù)本發(fā)明，所述多孔載體含有耐熱無機氧化物。本發(fā)明中，術語“耐熱無機氧化物”是指在氧氣或含氧氣氛下，分解溫度不低于3000C (例如分解溫度為300 1000°C )的無機含氧化合物。本發(fā)明對于所述耐熱無機氧化物的種類沒有特別限定，可以為各種能夠成型的耐熱無機氧化物。在根據(jù)本發(fā)明的多孔載體用于負載具有加氫作用的活性組分，以形成具有加氫作用的催化劑 時，所述耐熱無機氧化物可以為氧化鋁、氧化硅、氧化鈦、氧化鎂、氧化鋯、氧化釷和介孔硅鋁中的ー種或多種；優(yōu)選為氧化鋁、氧化硅和介孔硅鋁中的一種或多種；更優(yōu)選為氧化鋁和/或氧化硅。在本發(fā)明的一種優(yōu)選的實施方式中，所述耐熱無機氧化物含有氧化鋁。根據(jù)本發(fā)明，所述多孔載體還可以含有分子篩。本發(fā)明對于所述分子篩的種類沒有特別限定，所述分子篩可以為沸石分子篩和/或非沸石分子篩。本發(fā)明中，所述分子篩的實例可以為但不限于ZRP分子篩、MCM-41分子篩、毛沸石、ZSM-34分子篩、絲光沸石、ZSM-5分子篩、ZSM-1I分子篩、ZSM-12分子篩、ZSM-22分子篩、ZSM-23分子篩、ZSM-35分子篩、L型分子篩、Y型分子篩、X型分子篩、ZSM-3分子篩、ZSM-4分子篩、ZSM-18分子篩、ZSM-20分子篩、ZSM-48分子篩、ZSM-57分子篩、八面沸石、P分子篩、Q分子篩、磷鋁分子篩、鈦硅分子篩和磷酸硅鋁(即，SAPO)分子篩。在根據(jù)本發(fā)明的多孔載體用于負載具有加氫作用的活性成分，以制備具有加氫作用的催化劑時，所述分子篩優(yōu)選為ZRP分子篩、Y型分子篩、0分子篩、絲光沸石、ZSM-5分子篩、MCM-41分子篩、Q分子篩、ZSM-12分子篩和MCM-22分子篩中的一種或多種。根據(jù)本發(fā)明，所述多孔載體含有耐熱無機氧化物和分子篩時，所述耐熱無機氧化物和分子篩之間的比例可以根據(jù)所述催化劑的預期用途進行適當?shù)倪x擇。例如，在所述催化劑用于烴油的加氫裂化吋，以所述多孔載體的總量為基準，所述分子篩的含量可以為0.1 66重量％，優(yōu)選為0. 2 50重量％，更優(yōu)選為0. 5 30重量％，進ー步優(yōu)選為0. 75 20重量所述耐熱無機氧化物的含量可以為34 99. 9重量優(yōu)選為50 99. 8重量更優(yōu)選為70 99. 5重量％，進ー步優(yōu)選為80 99. 25重量％。根據(jù)本發(fā)明，所述多孔載體可以根據(jù)具體的應用場合而具有各種形狀。例如，所述多孔載體可以為球形、條形、環(huán)形、三葉草形、蜂窩形和蝶形。根據(jù)本發(fā)明的催化劑還含有負載在所述多孔載體上的具有催化作用的活性成分。根據(jù)本發(fā)明的催化劑中的具有催化作用的活性成分的種類可以根據(jù)所述催化劑的具體應用場合進行適當?shù)倪x擇。例如，在根據(jù)本發(fā)明的催化劑用于烴油的加氫裂化時，所述活性組分可以為具有加氫作用的活性成分，例如第VIB族金屬和第VIII族金屬。所述第VIB族金屬和第VIII族金屬可以分別以本領域常規(guī)的各種形式負載在所述多孔載體上，例如所述第VIB族金屬和第VIII族金屬可以分別以氧化物的形式被負載在所述多孔載體上。所述具有加氫作用的活性成分在所述多孔載體上的負載量可以為本領域的常規(guī)用量。一般地，在所述活性成分為具有加氫作用的活性成分吋，以最終得到的催化劑的總量為基準，以氧化物計，所述活性成分的量可以為5 60重量％，優(yōu)選為10 50重量％ ;所述載體的量可以為40 95重量優(yōu)選為50 90重量％。在所述活性成分為第VIB族金屬和第VIII族金屬時，最終得到的催化劑中，以所述催化劑的總量為基準，以氧化物計，所述第VIB族金屬的含量可以為10 40重量％，優(yōu)選為15 30重量％ ;所述第VIII族金屬的含量可以為2 10重量％，優(yōu)選為2. 5 6. 5重量％ ;所述多孔載體的含量可以為50 88重量％，優(yōu)選為63. 5 82. 5重量％。本發(fā)明還提供了ー種催化劑的制備方法，該方法包括將具有催化作用的活性成分負載在多孔載體上。根據(jù)本發(fā)明的方法，所述多孔載體是通過以下方法制備的將在焙燒條件下能夠形成耐熱無機氧化物的前身物與膠溶劑和水混合，以提供原料；將所述原料送入擠出機中，并在擠出機中經(jīng)混捏后擠出，以得到成型體；將所述成型體進行焙燒，以得到所述多孔載體，其中，所述成型體在所述擠出機的出ロ處的溫度為40 150°C。根據(jù)本發(fā)明，在用擠出機將原料擠出，以得到成型體的過程中，一般將所述擠出機的冷卻條件控制為使擠出的成型體的溫度為室溫左右(低于40°C )，然而本發(fā)明的發(fā)明人在研究過程中發(fā)現(xiàn)，使成型體在所述擠出機的出ロ處的溫度為40 150°C能夠使得由該成型體制備的多孔載體的最可幾孔徑和孔徑集中度滿足前文所述的要求。優(yōu)選地，所述成型體在所述擠出機的出口處的溫度為60 120°C。進ー步優(yōu)選地，所述成型體在所述擠出機的出ロ處的溫度為60 100°C。更優(yōu)選地，所述成型體在所述擠出機的出ロ處的溫度為60 98°C。在所述成型體在所述擠出機的出ロ處的溫度為60 98°C吋，由該成型體制備的本發(fā)明的催化劑具有更高的催化活性和中間餾分油選擇性。根據(jù)本發(fā)明，可以采用各種方法使得由所述擠出機擠出的成型體在該擠出機的出ロ處的溫度處于上文所述的范圍之內。例如可以在將所述原料在擠出機中進行混捏或擠出的過程中，通過調節(jié)擠出機機身和/或機頭的冷卻條件或者加熱條件，使得由所述擠出機擠出的成型體在該擠出機的出口處的溫度處于上文所述的范圍之內。調節(jié)擠出機的機身和/或機頭的冷卻條件或者加熱條件的方法是本領域所公知的，本文不再贅述。本發(fā)明的發(fā)明人在研究過程中進ー步發(fā)現(xiàn)，在將所述原料送入擠出機時，使原料的溫度(即，所述原料在所述擠出機的入口處的溫度)為40 100°C，在其余條件相同的條件下，不僅能夠使得制備的多孔載體的最可幾孔徑滿足前文所述的要求，而且制備的多孔載體具有更高的孔徑集中度和機械強度。因此，在本發(fā)明的一種優(yōu)選的實施方式中，所述原料在所述擠出機的入口處的溫度為40 100°C。在確保制備的多孔載體具有預期的孔徑的前提下，從進ー步提高制備的多孔載體的孔徑集中度和機械強度的角度出發(fā)，所述原料在所述擠出機的入口處的溫度優(yōu)選為40 80°C，更優(yōu)選為50 80°C，進ー步優(yōu)選為55 80°C。可以采用各種方法來使所述原料在所述擠出機的入口處的溫度為40 100°C (優(yōu)選為40 80°C，更優(yōu)選為50 80°C，進ー步優(yōu)選為55 80°C )。一般地，可以使所述在焙燒條件下能夠形成耐熱無機氧化物的前身物、膠溶劑、水以及任選的分子篩進行混合的過程在加熱條件下進行，所述加熱的條件使得得到的原料在所述擠出機的入口處的溫度為40 100°C (優(yōu)選為40 80°C，更優(yōu)選為50 80°C，進ー步優(yōu)選為55 80°C )。例如可以在將所述在焙燒條件下能夠形成耐熱無機氧化物的前身物、膠溶劑、水以及任選的分子篩的混合過程中，通過外加熱源進行加熱來使制備的原料的溫度處于40 100°C (優(yōu)選40 80°C，更優(yōu)選50 80°C，進ー步優(yōu)選55 80°C )的范圍之內；也可以將所述在焙燒條件下能夠形成耐熱無機氧化物的前身物、膠溶劑、水以及任選的分子篩中的至少ー者加熱，然后進行混合，使得到的所述原料的溫度為40 100°C (優(yōu)選為40 80°C，更優(yōu)選為50 80°C，進ー步優(yōu)選為55 80°C )，并將該溫度為40 100°C (優(yōu)選為40 80°C，更優(yōu)選為50 80°C，進ー步優(yōu)選為55 80°C )的原料送入所述擠出機中。根據(jù)本發(fā)明的方法，制備所述原料時，通常先將膠溶劑與水混合，然后再將得到的混合物與所述在焙燒條件下能夠形成耐熱無機氧化物的前身物以及任選的分子篩混合，從而制備所述原料；因此，可以通過將熱水與膠溶劑混合，得到熱的混合物，再將該熱的混合物與所述在焙燒條件下能夠形成耐熱無機氧化物的前身物以及任選的分子篩混合，從而制備溫度為40 100°C (優(yōu)選為40 80°C，更優(yōu)選為50 80°C，進ー步優(yōu)選為55 80°C )的原料，并將該溫度為40 100°C (優(yōu)選為40 80°C，更優(yōu)選為50 80°C，進ー步優(yōu)選為55 80°C )的原料送入擠出機中。另外，還可以在將所述原料在送入擠出機之前借助于外加熱源將其加熱至溫度為40 100°C (優(yōu)選為40 80°C，更優(yōu)選為50 80°C，進ー步優(yōu)選為55 80°C )，并將該溫度為40 100°C (優(yōu)選為40 80°C，更優(yōu)選為50 80°C，進ー步優(yōu)選為55 80°C )的原料送入擠出機中。在本發(fā)明的ー種更為優(yōu)選的實施方式中，所述原料在所述擠出機的入口處的溫度優(yōu)選為40 80°C，且所述成型體在所述擠出機的出ロ處的溫度為60 98°C。根據(jù)該實施方式制備的多孔載體不僅具有更高的孔徑集中度，而且具有更高的機械強度。根據(jù)本發(fā)明，所述多孔載體的制備方法還包括將在焙燒條件下能夠形成所述耐熱無機氧化物的前身物與膠溶劑和水混合，以提供用于擠出的原料。本發(fā)明對于所述耐熱無機氧化物的種類沒有特別限定，可以根據(jù)最終得到的多孔載體的具體應用場合進行適當?shù)倪x擇。例如，在最終得到的多孔載體用于制備具有加氫作用的催化劑時，所述耐熱無機氧化物可以為氧化鋁、氧化硅、氧化鈦、氧化鎂、氧化鋯、氧化釷和介孔硅鋁中的ー種或多種；優(yōu)選為氧化鋁、氧化硅和介孔硅鋁中的ー種或多種；且更優(yōu)選為氧化鋁和/或氧化硅。在本發(fā)明的一種優(yōu)選的實施方式中，所述耐熱無機氧化物含
有氧化鋁。本發(fā)明對于所述在焙燒條件下能夠形成耐熱無機氧化物的前身物的種類沒有特別限定，可以根據(jù)預期的耐熱無機氧化物的種類進行適當?shù)倪x擇，只要該前身物在焙燒條件下能夠形成所述耐熱無機氧化物即可。一般地，所述前身物可以為在焙燒條件下能夠形成所述耐熱無機氧化物的水合氧化物、含有在焙燒條件下能夠形成耐熱無機氧化物的前身物的凝膠、以及含有在焙燒條件下能夠形成耐熱無機氧化物的前身物的溶膠。本發(fā)明中，術語“水合氧化物”是指氧化物的水合物。例如，在所述耐熱無機氧化物為氧化鋁時，所述前身物的實例可以包括但不限于水合氧化鋁(例如氫氧化鋁、擬薄水鋁石)、含有水合氧化鋁的凝膠、以及含有水合氧化鋁的溶膠。根據(jù)本發(fā)明的方法，所述在焙燒條件下能夠形成耐熱無機氧化物的前身物的平均顆粒直徑可以為本領域常用的平均顆粒直徑。本發(fā)明的發(fā)明人在研究過程中發(fā)現(xiàn)所述在焙燒條件下能夠形成耐熱無機氧化物的前身物的平均顆粒直徑為30 IOOnm時，由本發(fā)明的方法制備的多孔載體具有更高的孔徑集中度。從進ー步提高制備的多孔載體的孔徑集中度的角度出發(fā)，所述在焙燒條件下能夠形成耐熱無機氧化物的前身物的平均顆粒直徑優(yōu)選為30 80nm,更優(yōu)選為30 60nm。進ー步優(yōu)選地,所述在焙燒條件下能夠形成耐熱無機氧化物的前身物的平均顆粒直徑為40 60nm。可以采用本領域常用的各種方法來使所述在焙燒條件下能夠形成耐熱無機氧化物的前身物的平均顆粒直徑處于前文所述的范圍之內。例如，可以通過在使用前，將所述在焙燒條件下能夠形成耐熱無機氧化物的前身物進行研磨和/或篩分，從而使所述在焙燒條件下能夠形成耐熱無機氧化物的前身物的平均顆粒直徑處于前文所述的范圍之內。 本發(fā)明中，所述平均顆粒直徑是采用XRD方法，由式I所示的謝樂公式計算得到的，
權利要求
1.一種催化劑，該催化劑含有多孔載體以及負載在該多孔載體上的具有催化作用的活性成分，所述多孔載體含有耐熱無機氧化物，其特征在于，所述多孔載體的最可幾孔徑為I 30nm，所述多孔載體的孔徑集中度為22 48，所述最可幾孔徑是采用BET法測定的，所述孔徑集中度是指采用BET法測定的dV/dr隨孔徑變化的分布曲線中，峰的高度與該峰的半高寬的比值，dV/dr表示比孔容積對孔徑的微分。
2.根據(jù)權利要求1所述的催化劑，其中，以所述催化劑的總量為基準，以氧化物計，所述活性成分的含量為5 60重量％,所述多孔載體的含量為40 95重量％。
3.根據(jù)權利要求1或2所述的催化劑，其中，所述多孔載體的最可幾孔徑為2 20nm，孔徑集中度為25 48。
4.根據(jù)權利要求3所述的催化劑，其中，所述多孔載體的最可幾孔徑為5 10nm，孔徑集中度為27 40。
5.根據(jù)權利要求1所述的催化劑，其中，所述多孔載體還含有分子篩，以所述多孔載體的總量為基準，所述分子篩的含量為0.1 66重量％，所述耐熱無機氧化物的含量為34 99. 9重量％。
6.根據(jù)權利要求5所述的催化劑，其中，所述分子篩為ZRP分子篩、Y型分子篩、P分子篩、絲光沸石、ZSM-5分子篩、MCM-41分子篩、Q分子篩、ZSM-12分子篩和MCM-22分子篩中的一種或多種。
7.根據(jù)權利要求1或5所述的催化劑，其中，所述耐熱無機氧化物為氧化鋁、氧化硅、氧化鈦、氧化鎂、氧化鋯、氧化釷和介孔硅鋁中的一種或多種。
8.根據(jù)權利要求1或5所述的催化劑，其中，所述耐熱無機氧化物含有氧化鋁。
9.根據(jù)權利要求1或2所述的催化劑，其中，所述活性成分為第VIB族金屬和第VIII族金屬。
10.根據(jù)權利要求9所述的催化劑，其中，以氧化物計，以所述催化劑的總量為基準，所述第VIB族金屬的含量為10 40重量％，所述第VIII族金屬的含量為2 10重量％，所述多孔載體的含量為50 88重量％。
11.一種催化劑的制備方法，該方法包括將具有催化作用的活性成分負載在多孔載體上，其特征在于，所述多孔載體是通過以下方法制備的將在焙燒條件下能夠形成耐熱無機氧化物的前身物與膠溶劑和水混合，以提供原料；將所述原料送入擠出機中，并在所述擠出機中經(jīng)混捏后擠出，以得到成型體；將所述成型體進行焙燒，以得到所述多孔載體，其中，所述成型體在所述擠出機的出口處的溫度為40 150°C。
12.根據(jù)權利要求11所述的方法，其中，所述活性成分在所述多孔載體上的負載量使得以催化劑的總量為基準，以氧化物計，所述活性成分的含量為5 60重量％，所述多孔載體的含量為40 95重量。
13.根據(jù)權利要求11或12所述的方法，其中，所述活性成分為第VIB族金屬和第VIII族金屬。
14.根據(jù)權利要求13所述的方法，其中，以氧化物計，以所述催化劑的總量為基準，所述第VIB族金屬的含量為10 40重量％，所述第VI11族金屬的含量為2 10重量％，所述多孔載體的含量為50 88重量％。
15.根據(jù)權利要求11所述的方法，其中，所述成型體在所述擠出機的出口處的溫度為。60 120。。。
16.根據(jù)權利要求11或15所述的方法，其中，所述原料在所述擠出機的入口處的溫度為 40 IOO0C0
17.根據(jù)權利要求16所述的方法，其中，所述原料在所述擠出機的入口處的溫度為。40 80°C。
18.根據(jù)權利要求11所述的方法，其中，所述在焙燒條件下能夠形成耐熱無機氧化物的前身物的平均顆粒直徑為30 lOOnm。
19.根據(jù)權利要求18所述的方法，其中，所述在焙燒條件下能夠形成耐熱無機氧化物的前身物的平均顆粒直徑為30 80nm。
20.根據(jù)權利要求11所述的方法，其中，所述原料還含有分子篩，所述分子篩在所述原料中的含量使得制備的多孔載體中，以所述多孔載體的總量為基準，所述分子篩的含量為0.1 66重量％，所述耐熱無機氧化物的含量為34 99. 9重量％。
21.根據(jù)權利要求20所述的方法，其中，所述分子篩為ZRP分子篩、Y型分子篩、P分子篩、絲光沸石、ZSM-5分子篩、MCM-41分子篩、Q分子篩、ZSM-12分子篩和MCM-22分子篩中的一種或多種。
22.根據(jù)權利要求11和18 20中任意一項所述的方法，其中，所述耐熱無機氧化物為氧化鋁、氧化硅、氧化鈦、氧化鎂、氧化鋯、氧化釷和介孔硅鋁中的一種或多種。
23.根據(jù)權利要求11、18和19中任意一項所述的方法，其中，所述在焙燒條件下能夠形成耐熱無機氧化物的前身物含有相對結晶度為80%以上的擬薄水鋁石，所述相對結晶度是根據(jù)RIPP 139-90中規(guī)定的方法測定的。
24.根據(jù)權利要求23所述的方法，其中，所述擬薄水鋁石的相對結晶度為90 110%。
25.根據(jù)權利要求11所述的方法，其中，所述焙燒的條件包括溫度為350 800°C，時間為I 10小時。
26.—種由權利要求11 25中任意一項所述的方法制備的催化劑。
27.根據(jù)權利要求1 10和26中任意一項所述的催化劑在烴油加氫裂化中的應用。
28.一種加氫裂化方法，該方法包括在加氫裂化條件下，將烴油與催化劑接觸，其特征在于，所述催化劑為權利要求1 10和26中任意一項所述的催化劑。
29.根據(jù)權利要求28所述的方法，其中，所述加氫裂化條件包括溫度為200 650°C，以表壓計，壓力為3 24兆帕，氫油體積比為150 2500，液時體積空速為0.1 30小時'
全文摘要
本發(fā)明提供了一種催化劑及其制備方法和應用。所述催化劑含有多孔載體以及負載在該多孔載體上的活性成分，多孔載體含有耐熱無機氧化物，且最可幾孔徑為1～30nm，孔徑集中度為22～48。所述催化劑的制備方法包括將活性成分負載在多孔載體上，多孔載體的制備方法為將在焙燒條件下能夠形成耐熱無機氧化物的前身物與膠溶劑和水混合，以提供原料；將原料送入擠出機中，并在擠出機中經(jīng)混捏后擠出，以得到成型體，成型體在擠出機的出口處的溫度為40～150℃；將成型體進行焙燒，以得到多孔載體。本發(fā)明還提供了一種加氫裂化方法，包括將烴油與本發(fā)明的催化劑接觸。本發(fā)明的催化劑用于烴油催化裂化時具有高的催化活性和中間餾分油選擇性。
文檔編號C10G47/12GK103028448SQ201110301208
公開日2013年4月10日 申請日期2011年9月30日 優(yōu)先權日2011年9月30日
發(fā)明者董松濤, 辛靖, 聶紅, 石亞華, 李大東 申請人:中國石油化工股份有限公司, 中國石油化工股份有限公司石油化工科學研究院