專利名稱:冷凍循環(huán)裝置的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域:
本發(fā)明涉及空調(diào)機(jī)、冷凍機(jī)、熱泵等冷凍循環(huán)裝置,特別是涉及在作為制冷劑使用了碳?xì)浠衔锏睦鋬鲅h(huán)裝置中所采用的冷凍機(jī)油。
背景技術(shù):
作為現(xiàn)有技術(shù)公知有以下例子,S卩,在作為制冷劑使用碳?xì)浠衔锊⒗妹荛]容器內(nèi)成為排出壓カ(高壓殼型)的壓縮機(jī)的冷凍循環(huán)裝置中,使用具有與制冷劑的相溶性的油。在該現(xiàn)在技術(shù)中,指出了在礦物油中溶解大量的碳?xì)浠衔锒鴮?dǎo)致冷凍機(jī)油的粘度大幅降低的問題,示出了為了在該系統(tǒng)中保證壓縮機(jī)的滑動(dòng)耐カ(或潤滑性能)而使用粘度在40°C時(shí)為46cSt以上的冷凍機(jī)油(例如,參照專利文獻(xiàn)I)。另外,在該文獻(xiàn)中,作為表示與碳?xì)浠衔锏南嗳苄缘睦鋬鰴C(jī)油,記述了石蠟系碳 氫化合物、環(huán)烷系碳?xì)浠衔?、碳酸酯油、烷基苯、亞烴基こニ醇的單品或這些材料的混合油,但表示油的粘度需要為46cSt以上的根據(jù)的數(shù)據(jù)使用的是礦物油(石蠟系碳?xì)浠衔锘颦h(huán)烷系碳?xì)浠衔?,沒有關(guān)于其它冷凍機(jī)油和碳?xì)浠衔锏慕M合的具體敘述。另外,若亞烴基こニ醇表示與后述的聚烷撐ニ醇(ポリ·ァルキレン·グリコ一ル,polyalkylene glycol)同等的物質(zhì),則烴相對(duì)于聚燒撐ニ醇的溶解性與以往使用的CFC/HCFC相比要小,所以并不適用被列舉在發(fā)明要解決的課題中的敘述內(nèi)容,S卩“制冷劑向冷凍機(jī)油的溶入量變多而導(dǎo)致冷凍機(jī)油的粘度降低,壓縮機(jī)的機(jī)械潤滑性降低,使得設(shè)備的可靠性降低”。另外,油的粘度的46cSt的值本身,例如考慮到用于HCFC制冷劑的一般空調(diào)機(jī)用高壓殼型壓縮機(jī)的相溶性的冷凍機(jī)油的粘度為56cSt左右,則要附加的是與“為了保證潤滑性而需要把所使用的冷凍機(jī)油調(diào)質(zhì)到某種程度的高粘度”這樣的宗g相反的數(shù)值設(shè)定。在其他的現(xiàn)在技術(shù)中公開了以下內(nèi)容,即,通過使用包含與碳?xì)浠衔锵抵评鋭┫嗷ゲ蝗芙獾耐衔锏睦鋬鰴C(jī)油,可以抑制冷凍機(jī)油中溶解的制冷劑量,可降低可燃性的碳?xì)浠衔镏评鋭┑牧?例如,參照專利文獻(xiàn)2)。以下的現(xiàn)有技術(shù)例,還敘述了涉及制冷劑、冷凍機(jī)油的一般事項(xiàng)的補(bǔ)充說明。首先,對(duì)于本發(fā)明說明中使用的“相溶性”,一般定義成“兩種或多種物質(zhì)相互具有親和性而形成溶液或混合物的性質(zhì)”。在制冷劑與冷凍機(jī)油的關(guān)系上,制冷劑在冷凍機(jī)油中溶解一定量,另外,冷凍機(jī)油在液態(tài)制冷劑中溶解一定量。為此,根據(jù)制冷劑和冷凍機(jī)油的混合比、溫度或壓力,存在形成與上述的“相溶性”的定義相當(dāng)?shù)幕旌衔锏那闆r、和全部量沒成為混合物而分離成兩層的情況。一般地把表示出相互的溶解量充分大且不根據(jù)制冷劑與冷凍機(jī)油的混合比、溫度或壓カ地不分離為兩層或難以分離成兩層的舉動(dòng)的、制冷劑和冷凍機(jī)油的組合稱為“相溶”,把難以相互溶解且在制冷劑和冷凍機(jī)油的混合比、溫度或壓カ的多種組合范圍內(nèi)分離成兩層的情況稱為“非相溶”或“弱相溶”(以后由“非相溶”代表)。在“非相溶”的情況下,制冷劑雖在冷凍機(jī)油中溶解某種程度,但冷凍機(jī)油在液態(tài)制冷劑中卻只溶解很少的量。對(duì)于上述的“相溶”、“非相溶”,雖然要定義出明確的邊界是困難的,但現(xiàn)狀被稱為“非相溶”的情況與“相溶”區(qū)別明顯,表示的是難以相互溶解。作為“非相溶”的例子,表示了 HFC制冷劑與烷基苯油或聚α烯烴油的組合(例如,參照專利文獻(xiàn)3)。特別是對(duì)于HFC制冷劑和烷基苯油的組合,具有以冰箱或室內(nèi)空調(diào)等進(jìn)行了產(chǎn)品化的實(shí)際成績。雖然從文獻(xiàn)不能發(fā)現(xiàn)“非相溶”時(shí)的實(shí)際溶解度,但在實(shí)際上被產(chǎn)品化了的HFC制冷劑與烷基苯油的組合中,向冷凍機(jī)油中的制冷劑溶解度最大是20 30%左右,向液態(tài)制冷劑中的冷凍機(jī)油溶解度是1%左右。在專利文獻(xiàn)3中公開了以下技木,S卩,在使用了比液態(tài)制冷 劑密度小且與制冷劑不相溶的油(“非相溶油”)的冷凍循環(huán)中,使在儲(chǔ)蓄器內(nèi)與制冷劑分離了的冷凍機(jī)油返回壓縮機(jī)。對(duì)于以往使用的R410A、R407C或R134a等的HFC制冷劑,在一般按空調(diào)用途等進(jìn)行使用的運(yùn)行條件的范圍內(nèi),因?yàn)榫哂幸簯B(tài)制冷劑比冷凍機(jī)油密度大、沉到油下側(cè)的特性,所以在使用非相溶油的情況下,在油的下側(cè)形成液態(tài)制冷劑層,存在阻礙從設(shè)于壓縮機(jī)下部的供油孔進(jìn)行供油的問題。對(duì)此,公開了在壓縮機(jī)下部的供油孔部攪拌油而把油導(dǎo)向供油孔的技術(shù)(例如,參照專利文獻(xiàn)4)。先前技術(shù)文獻(xiàn)專利文獻(xiàn)專利文獻(xiàn)I :日本特開平9-264619號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)2 :日本特開平11-302675號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)3 :日本專利第2803451號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)4 日本特開平10-082392號(hào)公報(bào)
發(fā)明內(nèi)容
發(fā)明要解決的課題以往的碳?xì)浠衔镏评鋭┯玫睦鋬鰴C(jī)油大多如專利文獻(xiàn)I所示,因?yàn)榕c制冷劑的相溶性高,向冷凍機(jī)油中的制冷劑溶解量大,所以在壓縮機(jī)內(nèi)因溶解在冷凍機(jī)油中的制冷劑使得油的粘度大幅降低。為此,為了在壓縮機(jī)內(nèi)溶入了制冷劑的狀態(tài)下具有充分的滑動(dòng)耐カ(或潤滑性能),所以需要設(shè)定高的基油粘度。例如,在高壓殼壓縮機(jī)中使用的相溶性冷凍機(jī)油中的一般的基油(制冷劑不溶入的狀態(tài))的粘度,在HCFC (R22)制冷劑系的情況下,40°C時(shí)的動(dòng)粘度為56mm2/s ( = 56cSt)左右,在R4IOA制冷劑系的情況下,為46 74mm2/s左右,與此相對(duì),因?yàn)槔缭诒?R290)與石蠟系礦物油的組合中相溶性高,向冷凍機(jī)油中的制冷劑溶解量大,所以為了實(shí)現(xiàn)同等的粘度,需要使40°C時(shí)的動(dòng)粘度為IOOmmVs以上。另外,在以下的說明中,“粘度”表示動(dòng)粘度。如上所述,在以往的碳?xì)浠衔镉美鋬鰴C(jī)油中,由于壓縮機(jī)運(yùn)行時(shí)(制冷劑溶解時(shí))的油的粘度與基油的粘度的差別大,所以當(dāng)壓カ或溫度變化時(shí),由于向冷凍機(jī)油的制冷劑溶解量的變化,油的溶解粘度(在冷凍機(jī)油中溶解了制冷劑的狀態(tài)下的混合物的動(dòng)粘度)大幅變化。具體的是,存在以下課題,即產(chǎn)生以下狀態(tài),在制冷劑溶解量比較少的壓縮機(jī)內(nèi)的制冷劑氣體的過熱度(與過熱蒸氣溫度的沸點(diǎn)之差)大的條件下,油的粘度過高,在制冷劑溶解量多的壓縮機(jī)內(nèi)的制冷劑氣體的過熱度變小的條件下,油的粘度過低。
另外,在碳?xì)浠衔镏评鋭┲惺褂玫南嗳苄缘睦鋬鰴C(jī)油,為了保證壓縮機(jī)內(nèi)的溶解粘度,需要設(shè)定高的基油粘度,所以在把油封入壓縮機(jī)時(shí),油的流動(dòng)性惡化,存在封入量容易出現(xiàn)偏差這樣的課題。另外,在使用非相溶的冷凍機(jī)油的情況下,因?yàn)樵诶鋬龌芈穬?nèi)液態(tài)制冷劑與油分離,所以為了保證油從冷凍回路向壓縮機(jī)的油返回性,需要專利文獻(xiàn)3所示的特別技術(shù),存在冷凍回路的設(shè)計(jì)復(fù)雜化這樣的課題。進(jìn)而,在壓縮機(jī)內(nèi)液態(tài)制冷劑與冷凍機(jī)油分離的情況下,因?yàn)槊芏却蟮囊簯B(tài)制冷劑沉入冷凍機(jī)油下側(cè),所以需要如專利文獻(xiàn)4所示的用于把油吸入到供油孔的特別技木,存在隨部件數(shù)量増加而導(dǎo)致成本増加這樣的課題。本發(fā)明是為了解決上述課題而做出的,第一目的是提供以下使用了冷凍機(jī)油的冷 凍循環(huán)裝置,在制冷劑中使用碳?xì)浠衔飼r(shí),在壓縮機(jī)的內(nèi)部,相對(duì)于冷凍機(jī)油的制冷劑溶解性不會(huì)大到必要量以上,可防止冷凍機(jī)油的粘度大幅降低。 本發(fā)明的第二目的是提供以下使用了冷凍機(jī)油的冷凍循環(huán)裝置,在冷凍回路內(nèi)液態(tài)制冷劑具有適度的制冷劑溶解性,在通常使用中,冷凍機(jī)油在冷凍回路內(nèi)的液態(tài)制冷劑中不分離而可以溶解。解決課題的手段本發(fā)明的冷凍循環(huán)裝置,其具備冷凍回路,該冷凍回路通過利用配管連接壓縮機(jī)、冷凝器、膨脹閥和蒸發(fā)器而構(gòu)成;制冷劑,該制冷劑被封入于所述冷凍回路,在所述冷凍回路內(nèi)反復(fù)進(jìn)行壓縮、冷凝、膨脹、蒸發(fā)地循環(huán),由碳?xì)浠衔飿?gòu)成;和冷凍機(jī)油,該冷凍機(jī)油與所述制冷劑一起被封入,由通過環(huán)氧丙烯和環(huán)氧こ烯共聚而成的聚烷撐ニ醇構(gòu)成;所述聚烷撐ニ醇按所述環(huán)氧丙烯與所述環(huán)氧こ烯的以下成分比構(gòu)成,即在為該所述環(huán)氧丙烯與所述環(huán)氧こ烯的成分比的情況下,在所述制冷劑循環(huán)時(shí)的從冷凝溫度到蒸發(fā)溫度的整個(gè)溫度范圍內(nèi)所述制冷劑與所述冷凍機(jī)油形成分離成兩層的狀態(tài),且環(huán)氧こ烯的成分比最少。發(fā)明的效果本發(fā)明的冷凍循環(huán)裝置,作為被封入冷凍回路的制冷劑使用碳?xì)浠衔?,作為冷凍機(jī)油使用通過環(huán)氧丙烯(PO)和環(huán)氧こ烯(EO)共聚而成的聚烷撐ニ醇(PAG),由于所述PAG是按照在冷凍循環(huán)所使用的從冷凝溫度到蒸發(fā)溫度的整個(gè)溫度范圍內(nèi)制冷劑與冷凍機(jī)油成為分離成兩層的狀態(tài)且EO的成分比最少的、PO與EO的成分比(最接近相溶的狀態(tài))構(gòu)成的,所以可減小向冷凍機(jī)油的制冷劑溶解性,而且,可將向液態(tài)制冷劑中的冷凍機(jī)油的溶解量保持為一定水平以上,因此,具有可減小取決于壓力或溫度條件的冷凍機(jī)油的溶解粘度變化、可以提高滑動(dòng)部的可靠性這樣的效果。另外,通過液態(tài)制冷劑中的溶解了一定量的冷凍機(jī)油,可以保證從冷凍回路的回油量,具有不需要專利文獻(xiàn)3所示那樣的使用非相溶油時(shí)必要的用于使冷凍機(jī)油從冷凍循環(huán)返回到壓縮機(jī)的設(shè)計(jì)這樣的效果。進(jìn)而,由于可降低冷凍機(jī)油中的制冷劑溶解性,所以可使冷凍機(jī)油的基油的粘度與使用礦物油等的情況相比變低,具有可改進(jìn)冷凍機(jī)油的密封性這樣的效果。
圖I是表示本發(fā)明的實(shí)施方式I的冷凍循環(huán)裝置一例的冷凍回路圖。圖2是作為本發(fā)明的實(shí)施方式I的高壓殼型壓縮機(jī)一例表示的旋轉(zhuǎn)式壓縮機(jī)的剖視圖。圖3是表示相溶油系中的取決于溫度的向冷凍機(jī)油中的制冷劑溶解量特性的圖,為了進(jìn)行比較也表示了非相溶油的制冷劑溶解量特性。 圖4是表示相溶油系中的取決于制冷劑分?jǐn)?shù)(分率)的油粘度特性的圖。圖5是表示制冷劑與冷凍機(jī)油的相溶性變化時(shí)的兩層分離溫度曲線的圖。圖6是表示相溶油與非相溶油的得失比較的圖。圖7是表示各種制冷劑的飽和液密度和冷凍機(jī)油的密度的取決于溫度的變化的圖。圖8是表示制冷劑/冷凍機(jī)油混合比與冷凍機(jī)油的粘度的關(guān)系的圖。圖9是表示與制冷劑的過熱度對(duì)應(yīng)的冷凍機(jī)油的溶解粘度的圖。
具體實(shí)施例方式以下,基于
本發(fā)明的實(shí)施方式。實(shí)施方式I.圖I是表示本發(fā)明的實(shí)施方式I的冷凍循環(huán)裝置10的一例的冷凍回路圖。如圖I所示,該實(shí)施方式I的冷凍循環(huán)裝置10利用配管6依次連接壓縮機(jī)I、冷凝器2、膨脹閥3、蒸發(fā)器4和儲(chǔ)蓄器5,封入后述的制冷劑及冷凍機(jī)油,形成冷凍回路。冷凍回路內(nèi)的制冷劑在壓縮機(jī)I壓縮成高溫高壓的制冷劑,被送到冷凝器2。被送到冷凝器2的高溫高壓制冷劑在冷凝器2與例如空氣等的介質(zhì)進(jìn)行熱交換而被冷凝,溫度下降的制冷劑被送到膨脹閥3。被送到膨脹閥3的制冷劑在膨脹閥膨脹(減壓),成為低溫低壓的制冷齊U,被送到蒸發(fā)器4。被送到蒸發(fā)器4的低溫低壓制冷劑在蒸發(fā)器4中與例如空氣等的介質(zhì)進(jìn)行熱交換而蒸發(fā),被加熱了的制冷劑經(jīng)由儲(chǔ)蓄器5,再次返回壓縮機(jī),被壓縮。S卩,在冷凍回路中,制冷劑在冷凍回路內(nèi)按圖示箭頭那樣循環(huán),而且,進(jìn)行制冷劑反復(fù)壓縮、冷凝、減壓、蒸發(fā)的冷凍循環(huán)。通過把這樣的冷凍循環(huán)裝置10適用于例如空調(diào)機(jī),可以進(jìn)行制冷運(yùn)行、制熱運(yùn)行。另外,此時(shí),與制冷劑一起封入的冷凍機(jī)油也混入或溶入到制冷劑中,在冷凍回路內(nèi)循環(huán)。圖2是作為本發(fā)明的實(shí)施方式I的高壓殼型壓縮機(jī)的一例表示的旋轉(zhuǎn)式壓縮機(jī)的首1J視圖。作為高壓殼型的壓縮機(jī)I的一例的旋轉(zhuǎn)式壓縮機(jī)在密閉容器11的內(nèi)部具備壓縮制冷劑的壓縮機(jī)構(gòu)部101,和驅(qū)動(dòng)壓縮機(jī)構(gòu)部101的電動(dòng)機(jī)構(gòu)部102。壓縮機(jī)構(gòu)部101與電動(dòng)機(jī)構(gòu)部102經(jīng)由驅(qū)動(dòng)軸12被同軸地連結(jié)。在密閉容器11的底部貯存冷凍機(jī)油13,冷凍機(jī)油13通過泵的作用經(jīng)過設(shè)于驅(qū)動(dòng)軸12的供油路徑14被供給到壓縮機(jī)構(gòu)部101,潤滑壓縮機(jī)構(gòu)部101的滑動(dòng)部(包含軸承部)。驅(qū)動(dòng)軸12的下端部浸潰在冷凍機(jī)油13中,供油路徑14由從驅(qū)動(dòng)軸12下端的供油孔15沿軸向延伸的通路和從該通路通往需要潤滑的各個(gè)部位的分支通道構(gòu)成。制冷劑氣體從吸入管16經(jīng)過儲(chǔ)蓄器5被吸入上述壓縮機(jī)構(gòu)部101。被吸入的制冷劑氣體由壓縮機(jī)構(gòu)部101壓縮,成為高溫高壓的制冷劑氣體從壓縮機(jī)構(gòu)部101暫且被排到密閉容器11內(nèi)。進(jìn)而,密閉容器11內(nèi)的高溫高壓的制冷劑氣體被排向排出管17,流入圖I的冷凝器2。另外,在本實(shí)施方式,作為制冷劑使用R290(丙烷),冷凍機(jī)油13使用后述的聚烷
撐ニ醇。在對(duì)本發(fā)明的技術(shù) 內(nèi)容進(jìn)行說明之前,首先,關(guān)于制冷劑與冷凍機(jī)油的相溶性對(duì)一般的技術(shù)進(jìn)行解說。圖3是關(guān)于相對(duì)于壓力一定時(shí)的制冷劑及冷凍機(jī)油的混合物的過熱度的、制冷劑向冷凍機(jī)油中溶解的溶解性進(jìn)行表示的特性圖,表示相溶油(完全相溶)和非相溶油的特性。如圖3所示,向油中的制冷劑溶解性隨過熱度變小而增大的傾向都是相同的,但一般來講,非相溶油比相溶油的制冷劑溶解性小。另外,在相溶油的情況下,因?yàn)橛团c制冷劑不分離,所以制冷劑溶入油的狀態(tài)和油溶入制冷劑的狀態(tài)連續(xù)出現(xiàn);與此相對(duì),在非相溶油中,因?yàn)橹评鋭┎辉谟椭腥芙庖欢恳陨?,所以分離成油主體的層和制冷劑主體的層。即,分離成兩層。圖4是示出了表示相溶油系中的取決于制冷劑分?jǐn)?shù)的油粘度的特性的圖。制冷劑分?jǐn)?shù)O %表示油100%。另外,圖4的縱軸為雙重對(duì)數(shù)軸。如圖4所示,具有隨著油中的制冷劑分?jǐn)?shù)提高而油的粘度下降的傾向。在非相溶油的情況下,因?yàn)橥ㄟ^制冷劑分?jǐn)?shù)達(dá)到一定比率以上而分離成兩層,所以畫不出連結(jié)制冷劑分?jǐn)?shù)整個(gè)區(qū)域的線。圖5是表示由制冷劑與冷凍機(jī)油的相溶性決定的兩層分離特性的圖。圖5的縱軸表示制冷劑和冷凍機(jī)油的混合物的溫度,橫軸表示混合物中的冷凍機(jī)油的比例、即油分?jǐn)?shù)。即,圖5表示以下情況在油分?jǐn)?shù)為Owt %吋,混合物中的制冷劑為IOOwt %,在油分?jǐn)?shù)為100被%時(shí),混合物中的制冷劑為0wt%。另外,在制冷劑溶入冷凍機(jī)油或冷凍機(jī)油溶入制冷劑的情況下,在油分?jǐn)?shù)小時(shí)成為液態(tài)制冷劑主體的溶解區(qū)域,表示冷凍機(jī)油溶入制冷劑的狀態(tài),在油分?jǐn)?shù)大時(shí)成為冷凍機(jī)油主體的溶解區(qū)域,表示制冷劑溶入冷凍機(jī)油的狀態(tài)。另外,圖5的(a)到(h)表示從(a)狀態(tài)到(h)狀態(tài)改變冷凍機(jī)油的成分比等、相溶性緩緩地降低的狀態(tài)。(a)是完全相溶的狀態(tài),在被使用的冷凍循環(huán)中的從冷凝溫度到蒸發(fā)溫度的溫度范圍不具有兩層分離區(qū)域。(h)表示被稱為非相溶或弱相溶的油的兩層分離曲線,在冷凍循環(huán)中使用的從最高冷凝溫度到最低蒸發(fā)溫度的整個(gè)溫度范圍分離成兩層,此外,對(duì)于以往使用的HFC制冷劑和烷基苯的組合,在油分?jǐn)?shù)大的油主體的溶解區(qū)域吋、即在圖的右側(cè)為20 30%左右的制冷劑溶解量,在油分?jǐn)?shù)小的液態(tài)制冷劑主體的溶解區(qū)域時(shí)、即在圖的左側(cè)為I %左右的油溶解量。在(a) (h)之間存在中間的區(qū)域。在從(a)向(h)按順序說明變化時(shí),首先,在高溫區(qū)域及低溫區(qū)域開始出現(xiàn)兩層分離的區(qū)域(b),在隨著相溶性降低而發(fā)生上述兩個(gè)兩層分離的區(qū)域有向中溫區(qū)域擴(kuò)展的傾向(c e)。其后,高溫側(cè)及低溫側(cè)的兩層分離區(qū)域連起來,隔著兩層分離區(qū)域在油分?jǐn)?shù)變大的方向及變小的方向、即在圖的左右形成溶解區(qū)域(f)。油分?jǐn)?shù)小的區(qū)域、即圖的左側(cè)是液態(tài)制冷劑主體的溶解區(qū)域,油分?jǐn)?shù)大的區(qū)域、即圖的右側(cè)是油主體的溶解區(qū)域。進(jìn)而當(dāng)相溶性降低時(shí),顯示左右的溶解區(qū)域緩緩地變窄的傾向(g h)。以往,在使用HFC制冷劑的室內(nèi)空調(diào)等中使用相溶油和非相溶油這兩者,分別具有優(yōu)點(diǎn)及缺點(diǎn)。冷凍回路中的油的相溶性的影響,主要相對(duì)于在以下所示的針對(duì)冷凍機(jī)油所要求的三個(gè)項(xiàng)目的特性進(jìn)行體現(xiàn)。I)在壓縮機(jī)內(nèi)保證適當(dāng)?shù)挠驼扯?)經(jīng)??蓮膲嚎s機(jī)下部的供油孔吸入油3)被放出到冷凍回路的油返回壓縮機(jī)在圖6用〇及Λ表示相對(duì)于上述三個(gè)項(xiàng)目的相溶油和非相溶油的得失。另外,在圖6也同時(shí)對(duì)后述的本發(fā)明的中間相溶油的例子一并進(jìn)行表述。 對(duì)上述的各項(xiàng)目進(jìn)行說明。首先,對(duì)于I)的在壓縮機(jī)內(nèi)保證適當(dāng)?shù)挠驼扯冗@方面,制冷劑的溶解量少的非相溶油比相溶油優(yōu)異。特別是在排出氣體的過熱度小的條件下,非相溶油因?yàn)橹评鋭┤芙饬可?,所以油的粘度難以降低。另外,因?yàn)橹评鋭┎荒苋芙庖欢恳陨希灾评鋭┝吭黾訒r(shí)可以通過分離成兩層來保證油的粘度。與此相對(duì),在相溶油中,由于可沒有界限地溶解制冷劑(從途中起成為油溶入到制冷劑中的狀態(tài)),所以油被稀釋,有可能導(dǎo)致粘度大幅降低。由于油的粘度降低,在壓縮機(jī)內(nèi)的滑動(dòng)部、軸承部不能形成適當(dāng)?shù)挠湍?,有可能造成壓縮機(jī)的可靠性降低。接著,對(duì)于2)的經(jīng)??蓮膲嚎s機(jī)下部的供油孔吸入油、即在壓縮機(jī)下部的供油孔部存在油這方面,相溶油比非相溶油優(yōu)異。如上所述,當(dāng)排出氣體的過熱度變小、壓縮機(jī)內(nèi)的液態(tài)制冷劑量增加時(shí),在非相溶油的情況下,液態(tài)制冷劑與油分離。在液態(tài)制冷劑與油分離了的情況下,在HFC制冷劑中,形成密度大的液態(tài)制冷劑下沉、油浮在其上的傾向。為此,粘度非常小的液態(tài)制冷劑有可能取代油而從位于壓縮機(jī)下部的供油孔被吸入,有可能造成壓縮機(jī)的可靠性降低。最后,對(duì)于3)的被放出到冷凍回路的油返回壓縮機(jī)這方面,相溶油比非相溶油優(yōu)異。在相溶油中,因?yàn)樵谝簯B(tài)制冷劑中可以溶解大量的油,所以在冷凍回路中油也在溶解于液態(tài)制冷劑中的狀態(tài)下被運(yùn)輸。與此相對(duì),在非相溶油中,因?yàn)橐簯B(tài)制冷劑中只溶解微量的油,所以當(dāng)來自壓縮機(jī)的油排出量超過一定量時(shí),存在油不能從冷凍回路返回壓縮機(jī)的可能性。如上所述,相溶油和非相溶油各有長處和不足,但關(guān)于位于兩者的中間位置的油,因?yàn)樾枰槍?duì)液態(tài)制冷劑與油分離成兩層、液態(tài)制冷劑沉到油下側(cè)的課題,通過壓縮機(jī)側(cè)的對(duì)策(例如,如專利文獻(xiàn)4所示的設(shè)置在供油孔周圍具有多個(gè)大小不同的孔的分隔板等的對(duì)策)或冷凍回路的控制來加以解決,所以優(yōu)點(diǎn)不那么明顯,也找不到使用例。在使用丙烷或丙烯作為制冷劑的情況下,上述的想法有一部分發(fā)生改變。在圖7表示各種制冷劑的飽和液態(tài)制冷劑密度和各自相對(duì)于冷凍機(jī)油的溫度的密度變化。相對(duì)于以往使用的HFC系的制冷劑,丙烷、丙烯的密度小,比冷凍機(jī)油的密度小。即,即使在制冷劑與油分離成兩層的情況下,因?yàn)槔鋬鰴C(jī)油也會(huì)沉到液態(tài)制冷劑之下,所以上述的2)的問題可以自行得到解決。對(duì)于丙烷或丙烯,以往使用的礦物油、POE油、PVE油、烷基苯等大部分的油,都存在相溶且溶解性過大、油的粘度大幅降低的問題,但也存在可解決該問題的油。即,在本發(fā)明中,通過作為冷凍機(jī)油使用聚烷撐ニ醇,可以降低制冷劑向油中的溶解性。聚烷撐ニ醇是環(huán)氧丙烯和環(huán)氧こ烯的共聚體,由以下的結(jié)構(gòu)式定義。[化I]
rCH3 I Γ、
HI_Q_ C H * — C H — O I — CHz-CHf-O 一 R 2 * ■ · (I)
、J VJ m
(I)式中的CH2-CH(CH3)-O表示環(huán)氧丙烯成分,CH2-CH2-O表示環(huán)氧こ烯成分。另夕卜,n、m表示環(huán)氧丙烯和環(huán)氧こ烯的比率。另外,RU R2為甲基是理想的,也可以是羥基或
羧酸等。以下,對(duì)本發(fā)明的特征部分進(jìn)行說明。通過改變聚烷撐ニ醇油中的環(huán)氧丙烯及環(huán)氧こ烯的共聚比率,可以相對(duì)于丙烷或丙烯來調(diào)整相溶性。因此,可以獲得從相溶到非相溶的廣泛范圍的特性。丙烷或丙烯等的碳?xì)浠衔镏评鋭驗(yàn)槿缟纤鲈诜蛛x成兩層時(shí)液態(tài)制冷劑也浮在冷凍機(jī)油之上,沒有向壓縮機(jī)進(jìn)行供油的問題,所以關(guān)于油的相溶性,對(duì)于伴隨上述的相溶性、非相溶性的課題(上述的I)、3))的兩者,選擇問題最少的溶解度是理想的。具體的是,為了防止冷凍機(jī)油由制冷劑無限制地稀釋,所以分離成兩層是理想的。另外,使液態(tài)制冷劑中的冷凍機(jī)油溶解性盡量大是理想的。即,對(duì)于環(huán)氧丙烯和環(huán)氧こ烯的成分比,在冷凍循環(huán)中使用的從最高冷凝溫度到最低蒸發(fā)溫度的整個(gè)溫度范圍內(nèi)、分別使液態(tài)制冷劑和冷凍機(jī)油具有分離成兩層的混合比(接近非相溶的狀態(tài))的成分比之中,環(huán)氧こ烯比率最小的(最接近相溶的狀態(tài))的成分比(呈現(xiàn)“相溶”和“非相溶”的中間性質(zhì)的成分比)、也就是圖5(f)的狀態(tài)成為理想的狀態(tài)。因?yàn)樵摖顟B(tài)位于相溶和非相溶的中間位置,所以此后記作為“中間相溶”。以下,對(duì)中間相溶的具體范圍進(jìn)行說明。可實(shí)現(xiàn)中間相溶的狀態(tài)的環(huán)氧こ烯比率(環(huán)氧丙烯和環(huán)氧こ烯的成分比),在制冷劑是丙烷的情況下,在聚烷撐ニ醇油的粘度等級(jí)為iso VG32時(shí),環(huán)氧こ烯比率約為20%,在粘度等級(jí)為ISO VG46時(shí),環(huán)氧こ烯比率約為15%,在粘度等級(jí)為ISO VG68時(shí),環(huán)氧こ烯比率約為10%左右。通過把聚烷撐ニ醇油(PAG油)的環(huán)氧丙烯和環(huán)氧こ烯的共聚成分比設(shè)定為上述的中間相溶狀態(tài),可以解決以往的相溶油及非相溶油的課題。具體的是,因?yàn)樵诶鋬鲅h(huán)所使用的從最高冷凝溫度到最低蒸發(fā)溫度的整個(gè)溫度范圍內(nèi),分別具有液態(tài)制冷劑和冷凍機(jī)油分離成兩層的混合比,所以可防止冷凍機(jī)油由制冷劑無限制地稀釋,防止冷凍機(jī)油的粘度降低到一定值以下,能保證壓縮機(jī)的滑動(dòng)部的可靠性,同時(shí)通過設(shè)成為其中環(huán)氧こ烯的比率最小的成分比,可以使液態(tài)制冷劑中可溶解的冷凍機(jī)油的量為最大,與非相溶油相比可改進(jìn)來自冷凍循環(huán)的油的返回性。在上述的說明中,作為本發(fā)明的理想狀態(tài),對(duì)成為中間相溶狀態(tài)這一點(diǎn)說明了其成分比及效果,但也可以是部分地得到上述效果的成分比。作為其范圍,有以下定義。首先,環(huán)氧こ烯比率(環(huán)氧丙烯和環(huán)氧こ烯的成分比)的下限為以下所述。施加在壓縮機(jī)各滑動(dòng)部的負(fù)荷存在高壓(冷凝)側(cè)的壓力越高則變得越大的傾向。為此,由于只要在實(shí)際使用的冷凍循環(huán)的最大高壓(冷凝側(cè))條件附近存在兩層分離區(qū)域,就可以得到本發(fā)明的效果,所以,把如圖5(c)狀態(tài)所示高溫側(cè)的兩層分離區(qū)域在冷凍循環(huán)中的最高冷凝溫度(最高飽和溫度)開始形成、即在最高冷凝溫度產(chǎn)生兩層分離狀態(tài)的環(huán)氧こ烯比率設(shè)為下限。另外,最高冷凝溫度在空調(diào)機(jī)中為65°C左右,在供熱水器中為80°C左右,在本發(fā)明的說明中,以80°C來定義以下的環(huán)氧こ烯比率(環(huán)氧丙烯和環(huán)氧こ烯的成分比)。接著,環(huán)氧こ烯比率(環(huán)氧丙烯與環(huán)氧こ烯的成分比)的上限為以下所述。即,只要能保證油從制冷劑回路的充分的油返回性即可。因?yàn)檎J(rèn)為通常的高壓殼型壓縮機(jī)的油排出量即使在油排出量大的情況下也為2 %左右,所以在液態(tài)制冷劑中溶解2 %左右的冷凍機(jī)油就足夠。因?yàn)橐簯B(tài)制冷劑中的冷凍機(jī)油溶解量存在越成為低溫則越小的傾向,所以在冷凍循環(huán)中的最低蒸發(fā)溫度(最低飽和溫度)下,在液態(tài)制冷劑中只要能溶解2%以上的冷凍機(jī)油即可。也就是,把圖5(g)中表示的A點(diǎn)的冷凍機(jī)油溶解量為2%以上的環(huán)氧こ烯比率設(shè)為上限。另外,最低冷凝蒸發(fā)溫度在空調(diào)機(jī)、供熱水器中為-10°C _30°C左右,在本發(fā)明的說明中,作為-30°C來定義以下的環(huán)氧こ烯比率(環(huán)氧丙烯與環(huán)氧こ烯的成分比)??蓪?shí)現(xiàn)上述的下限、上限的定義的環(huán)氧こ烯的成分比,相對(duì)于大體成為上述的中間相溶的成分比,成為±10%的范圍。即,在使用丙烷作為制冷劑的情況下,在聚烷撐ニ醇油的粘度等級(jí)為ISO VG32時(shí),環(huán)氧こ烯比率為10 30%左右,在粘度等級(jí)為ISO VG46吋,環(huán)氧こ烯比率為5 25 %左右,在粘度等級(jí)為ISO VG68時(shí),環(huán)氧こ烯比率為O 20 %左右。對(duì)于上述粘度等級(jí)間的粘度的冷凍機(jī)油,只要適用根據(jù)連結(jié)粘度等級(jí)ISO VG32、46、68的數(shù)據(jù)的曲線進(jìn)行了補(bǔ)充的成分比即可。圖8是表示制冷劑/冷凍機(jī)油混合比與冷凍機(jī)油粘度的關(guān)系的圖,是表示液態(tài)制冷劑(制冷劑過熱度為O)與油混合存在時(shí)的油的狀況。如圖所示,對(duì)于不分離成兩層的相溶油(礦物油等),隨著制冷劑比率的増加,油的粘度沒有界限地降低,但本發(fā)明的油因?yàn)榉蛛x成兩層,所以油側(cè)的粘度不會(huì)降低到一定值以下。圖9是表示與制冷劑的過熱度對(duì)應(yīng)的冷凍機(jī)油的溶解粘度的圖,表示加熱制冷劑(氣體)溶解在油中的狀態(tài)下的油粘度。如圖9所示,過熱制冷劑向油中的溶解量根據(jù)過熱度而有所變化。即,過熱度越小則油越容易溶解。另外,制冷劑的溶入量越多,則油的粘度越降低。由于礦物油易于溶解,所以溶解量多,相應(yīng)地粘度的降低大。與此相對(duì),本發(fā)明的油在制冷劑的過熱度小時(shí)制冷劑也難以溶入到油中,可以保證高的溶解粘度。另外,在前面敘述中表示了制冷劑為丙烷時(shí)的特性,但制冷劑也可以是丙烯。在制冷劑是丙烯的情況下,雖然可實(shí)現(xiàn)中間相溶的狀態(tài)的、具體的環(huán)氧こ烯比率不明,但在環(huán)氧 こ烯比率比針對(duì)丙烷的情況要高時(shí),可實(shí)現(xiàn)圖5(f)的狀態(tài),大致可推定出環(huán)氧こ烯比率為50%左右。接著對(duì)動(dòng)作進(jìn)行說明。首先,對(duì)冷凍回路內(nèi)的制冷劑及油的狀態(tài)進(jìn)行說明。壓縮機(jī)I由吸入管16吸入低壓的制冷劑氣體,在壓縮機(jī)構(gòu)部101將制冷劑氣體壓縮為高壓后,暫時(shí)排到密閉容器11內(nèi),此后,由在密閉容器11內(nèi)開ロ的排出管17排到密閉容器11外。此時(shí),被使用于壓縮機(jī)I內(nèi)部潤滑的冷凍機(jī)油13也少量地與制冷劑氣體一起被排出。在高壓殼方式的壓縮機(jī)中,在通常的運(yùn)行條件下,與制冷劑氣體一起被排出的冷凍機(jī)油的量最大為2%左右。由壓縮機(jī)I排出的高壓的制冷劑氣體及少量的冷凍機(jī)油進(jìn)入圖I的冷凝器2,制冷劑氣體被冷凝液化,成為液態(tài)制冷劑而向膨脹閥3移動(dòng)。另外,在該液態(tài)制冷劑中也含有與從壓縮機(jī)I被排出的量相等的量的冷凍機(jī)油13,但如上所述,因?yàn)槔鋬鰴C(jī)油13可溶解2 %以上的液態(tài)制冷劑,所以冷凍機(jī)油13不分離地與液態(tài)制冷劑一起移動(dòng)到膨脹閥3。由膨脹閥3使液態(tài)制冷劑減壓而成為氣液兩相狀態(tài),移動(dòng)到蒸發(fā)器4中。在蒸發(fā)器4中,冷凍機(jī)油13也是在液相中溶解的狀態(tài)。在蒸發(fā)器4內(nèi),制冷劑被氣化,隨之,冷凍 機(jī)油13緩緩地析出,當(dāng)液態(tài)制冷劑完全氣化時(shí),成為制冷劑與油分離開的狀態(tài)。另外,因?yàn)樵诘蛪嚎臻g中的向油中的制冷劑溶解量少,所以油的粘度有增加的傾向,但因?yàn)榛偷恼扯鹊燃?jí)被設(shè)定得低到ISO VG32 68左右,所以油可以與制冷劑氣體一起沒有問題地移動(dòng),返回壓縮機(jī)I。如上所述,對(duì)于碳?xì)浠衔镏评鋭ㄟ^選擇具有中間相溶的特性的冷凍機(jī)油,顯示出針對(duì)冷凍機(jī)油所要求的所有上述三個(gè)項(xiàng)目的特性都良好的特性。I)在壓縮機(jī)內(nèi)保證適當(dāng)?shù)挠驼扯取ひ驗(yàn)橄蚶鋬鰴C(jī)油中的制冷劑溶解量相對(duì)少,另外,冷凍機(jī)油與液態(tài)制冷劑分離,所以冷凍機(jī)油中的制冷劑量不會(huì)増加到一定比例以上,可保證適當(dāng)?shù)挠偷恼扯取?)經(jīng)??蓮膲嚎s機(jī)下部的供油孔吸入油·因?yàn)榧词乖诶鋬鰴C(jī)油與液態(tài)制冷劑在密閉容器內(nèi)分離了的情況下,碳?xì)浠衔镏评鋭┮脖壤鋬鰴C(jī)油密度小,所以冷凍機(jī)油在任何壓力/溫度條件下都會(huì)沉到碳?xì)浠衔镏评鋭┑南聜?cè),能夠經(jīng)常把冷凍機(jī)油保持在壓縮機(jī)下部的供油孔部。3)被放出到冷凍回路中的油返回壓縮機(jī) 因?yàn)槿苋胍簯B(tài)制冷劑中的冷凍機(jī)油的量為2%以上,所以相對(duì)于從通常的壓縮機(jī)放出的油的量(2%以下),可以在保持溶入液態(tài)制冷劑中的狀態(tài)下在冷凍回路內(nèi)循環(huán),因而可保證充分的油返回性。進(jìn)而,因?yàn)樵摾鋬鰴C(jī)油在冷凍回路所使用的冷凝溫度的范圍的全部/或一部分分離成兩層,所以溶解到冷凍機(jī)油中的制冷劑量不會(huì)増加到分離成兩層的濃度以上,可防止冷凍機(jī)油無界限地稀釋,具有能夠提高壓縮機(jī)滑動(dòng)部的可靠性這樣的效果。另外,在液態(tài)制冷劑和冷凍機(jī)油分離成兩層時(shí),因?yàn)楸榛虮┑囊簯B(tài)制冷劑密度比冷凍機(jī)油小,所以油沉到冷凍機(jī)油的下側(cè),壓縮機(jī)的供油孔附近經(jīng)常形成冷凍機(jī)油層,所以不需要像現(xiàn)有技術(shù)例那樣用于把浮在液態(tài)制冷劑上側(cè)的冷凍機(jī)油供給壓縮機(jī)的供油孔的特別設(shè)計(jì),具有可得到低價(jià)的冷凍循環(huán)裝置這樣的效果。另外,在冷凍回路內(nèi),因?yàn)樵谝簯B(tài)制冷劑中可溶解2 %以上的冷凍機(jī)油,所以在通常的運(yùn)行狀態(tài)下,從壓縮機(jī)與制冷劑一起被排出的冷凍機(jī)油可溶解于液態(tài)制冷劑中,具有可確保充分的油返回性這樣的效果。另外,在本發(fā)明的實(shí)施方式中表示壓縮機(jī)的圖2中,表示了高壓殼型的旋轉(zhuǎn)式壓縮機(jī),但作為壓縮機(jī)的類型,不特別指定高壓殼型、低壓殼型。另外,也可以是渦旋壓縮機(jī)等其它壓縮形式。另外,對(duì)于壓縮機(jī)構(gòu)部與電動(dòng)機(jī)構(gòu)部的位置關(guān)系,在圖2中表示了壓縮機(jī)構(gòu)部配置于下側(cè)的方式,但若構(gòu)成為冷凍機(jī)油13貯存在壓縮機(jī)的下側(cè)、供油孔15在壓縮機(jī)下側(cè)的冷凍機(jī)油貯存部開ロ,則即使壓縮機(jī)構(gòu)部配置于上側(cè)也顯現(xiàn)同樣的效果。附圖標(biāo)記說明I :壓縮機(jī),2 :冷凝器,3 :膨脹閥 ,4 :蒸發(fā)器,5 :儲(chǔ)蓄器,6 :配管,10 :冷凍循環(huán)裝置,11 :密閉容器,12 :驅(qū)動(dòng)軸,13 :冷凍機(jī)油,14 :供油路徑,15 :供油孔,16 :吸入管,17 :排出管,101 :壓縮機(jī)構(gòu)部,102 :電動(dòng)機(jī)構(gòu)部。
權(quán)利要求
1.ー種冷凍循環(huán)裝置,其特征在于,具備 冷凍回路,該冷凍回路通過利用配管連接壓縮機(jī)、冷凝器、膨脹閥和蒸發(fā)器而構(gòu)成; 制冷劑,該制冷劑被封入于所述冷凍回路,在所述冷凍回路內(nèi)反復(fù)進(jìn)行壓縮、冷凝、膨脹、蒸發(fā)地循環(huán),由碳?xì)浠衔飿?gòu)成;和 冷凍機(jī)油,該冷凍機(jī)油與所述制冷劑一起被封入,由通過環(huán)氧丙烯和環(huán)氧こ烯共聚而成的聚烷撐ニ醇構(gòu)成; 所述聚烷撐ニ醇按所述環(huán)氧丙烯與所述環(huán)氧こ烯的以下成分比構(gòu)成,即在為該所述環(huán)氧丙烯與所述環(huán)氧こ烯的成分比的情況下,在所述制冷劑循環(huán)時(shí)的從冷凝溫度到蒸發(fā)溫度的整個(gè)溫度范圍內(nèi)所述制冷劑與所述冷凍機(jī)油形成分離成兩層的狀態(tài),且環(huán)氧こ烯的成分比最少。
2.—種冷凍循環(huán)裝置,其特征在于,具備 冷凍回路,該冷凍回路通過利用配管連接壓縮機(jī)、冷凝器、膨脹閥和蒸發(fā)器而構(gòu)成; 制冷劑,該制冷劑被封入于所述冷凍回路,在所述冷凍回路內(nèi)反復(fù)進(jìn)行壓縮、冷凝、膨脹、蒸發(fā)地循環(huán),由碳?xì)浠衔飿?gòu)成;和 冷凍機(jī)油,該冷凍機(jī)油與所述制冷劑一起被封入,由通過環(huán)氧丙烯和環(huán)氧こ烯共聚而成的聚烷撐ニ醇構(gòu)成; 所述聚烷撐ニ醇按包括所述環(huán)氧丙烯與所述環(huán)氧こ烯的以下成分比的規(guī)定范圍的成分比構(gòu)成,即在為該所述環(huán)氧丙烯與所述環(huán)氧こ烯的成分比的情況下,在所述制冷劑循環(huán)時(shí)的從冷凝溫度到蒸發(fā)溫度的整個(gè)溫度范圍內(nèi)所述制冷劑與所述冷凍機(jī)油形成分離成兩層的狀態(tài),且環(huán)氧こ烯的成分比最少。
3.如權(quán)利要求2所述的冷凍循環(huán)裝置,其特征在于,所述聚烷撐ニ醇的所述環(huán)氧こ烯的成分比的下限,是在該冷凍循環(huán)所使用的最高冷凝溫度下所述制冷劑與所述冷凍機(jī)油分離成兩層的成分比。
4.如權(quán)利要求2所述的冷凍循環(huán)裝置,其特征在于,所述聚烷撐ニ醇的所述環(huán)氧こ烯的成分比的上限,是在該冷凍循環(huán)所使用的最低蒸發(fā)溫度下所述冷凍機(jī)油在所述制冷劑中溶解2%以上的成分比。
5.如權(quán)利要求2 4中任何一項(xiàng)所述的冷凍循環(huán)裝置,其特征在干,作為所述制冷劑使用丙烷,作為所述冷凍機(jī)油使用粘度等級(jí)為ISO VG32的聚烷撐ニ醇,將所述聚烷撐ニ醇中的所述環(huán)氧こ烯的成分比設(shè)為10 30%。
6.如權(quán)利要求2 4中任何一項(xiàng)所述的冷凍循環(huán)裝置,其特征在干,作為所述制冷劑使用丙烷,作為所述冷凍機(jī)油使用粘度等級(jí)為ISO VG46的聚烷撐ニ醇,將所述聚烷撐ニ醇中的環(huán)氧こ烯的成分比設(shè)為5 25%。
7.如權(quán)利要求2 4中任何一項(xiàng)所述的冷凍循環(huán)裝置,其特征在于,作為所述制冷劑使用丙烷,作為所述冷凍機(jī)油使用粘度等級(jí)為ISO VG68的聚烷撐ニ醇,將所述聚烷撐ニ醇中的所述環(huán)氧こ烯的成分比設(shè)為O 20%。
8.如權(quán)利要求2所述的冷凍循環(huán)裝置,其特征在于,作為所述制冷劑使用丙烷,作為所述冷凍機(jī)油使用粘度等級(jí)為ISO VG32 68的聚烷撐ニ醇,將所述聚烷撐ニ醇中的所述環(huán)氧こ烯的成分比設(shè)為由將相對(duì)于粘度等級(jí)ISO VG32、VG46、VG68所示的值連結(jié)起來的曲線進(jìn)行了補(bǔ)充的范圍。
9.如權(quán)利要求I 4中任一項(xiàng)所述的冷凍循環(huán)裝置,其特征在于,作為所述制冷劑使用丙烯,作為所述冷凍機(jī)油使用聚烷撐ニ醇。
全文摘要
本發(fā)明提供使用冷凍機(jī)油的冷凍循環(huán)裝置,在制冷劑使用碳?xì)浠衔飼r(shí),在高壓殼型的壓縮機(jī)的內(nèi)部,相對(duì)于冷凍機(jī)油的制冷劑溶解性不會(huì)大到必要量以上,可防止冷凍機(jī)油的粘度大幅降低。采用高壓殼型的壓縮機(jī),作為制冷劑使用碳?xì)浠衔?,作為冷凍機(jī)油使用聚烷撐二醇,聚烷撐二醇將作為其共聚成分的環(huán)氧丙烯和環(huán)氧乙烯的成分比,設(shè)定為在制冷劑和冷凍機(jī)油在冷凍循環(huán)中的從冷凝溫度到蒸發(fā)溫度的整個(gè)溫度范圍內(nèi)成為兩層分離狀態(tài)的成分比之中的、以環(huán)氧乙烯比率最少的成分比為中心的規(guī)定范圍的成分比。
文檔編號(hào)C10N40/30GK102679604SQ201210060229
公開日2012年9月19日 申請(qǐng)日期2012年3月9日 優(yōu)先權(quán)日2011年3月10日
發(fā)明者前山英明 申請(qǐng)人:三菱電機(jī)株式會(huì)社