異構(gòu)烷烴溶劑油回收方法
【專利摘要】本發(fā)明提供了一種用于回收異構(gòu)烷烴溶劑油的催化劑和方法，步驟包括：步驟1，將異構(gòu)烷烴溶劑油廢液進(jìn)行氧化，分離出有機(jī)層；步驟2，在140~170℃條件下，用Mo-Cu-PO4催化劑對(duì)分離出的有機(jī)層進(jìn)行處理；步驟3，步驟2處理后的液體用活性炭進(jìn)行吸附，收集溜出的粗異構(gòu)烷烴溶劑油；步驟4，將收集的粗異構(gòu)烷烴溶劑進(jìn)行精餾，收集5~10mmHg壓力下、45~150℃的餾分。本發(fā)明能夠?qū)悩?gòu)烷烴溶劑油有效回收，經(jīng)過有關(guān)分析機(jī)構(gòu)檢測(cè)，回收的溶劑油的各項(xiàng)指標(biāo)與新品幾乎沒有差異，達(dá)到了資源再利用的目的。
【專利說明】異構(gòu)烷烴溶劑油回收方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明涉及一種有機(jī)溶劑的回收方法，尤其涉及一種異構(gòu)烷烴溶劑油的回收方法。
【背景技術(shù)】
[0002]溶劑油是五大石油產(chǎn)品之一，與生活、生產(chǎn)密切相關(guān)，其應(yīng)用領(lǐng)域也在不斷擴(kuò)大，在食用油、印刷油墨、皮革、農(nóng)藥、殺蟲劑、橡膠、化妝品、香料、化工聚合，醫(yī)藥以及在IC電子部件的清洗等諸方面也都有廣泛的用途。據(jù)統(tǒng)計(jì)，市場(chǎng)上銷售的溶劑油有200多種。近年來，各生產(chǎn)廠家又開發(fā)出不同牌號(hào)附加值較高的新產(chǎn)品，滿足人們更多的需求。對(duì)溶劑油生產(chǎn)廠家來說，擴(kuò)大生產(chǎn)品種，增產(chǎn)高附加值產(chǎn)品，提高產(chǎn)品質(zhì)量，已成為共同面臨的問題。
[0003]溶劑油可分為芳香烴、脫芳烴脂肪族類、異構(gòu)烷烴類、環(huán)烷烴、以及正構(gòu)烷烴等，其中，異構(gòu)烷烴溶劑油具有凝點(diǎn)低、氣味小、毒性低以及安全性好等優(yōu)點(diǎn)，廣泛應(yīng)用于印染稀釋劑、油墨溶劑、金屬加工清洗劑、防銹劑、無味噴霧劑、無味油涂料、有機(jī)溶膠配方、衣服干洗油、有機(jī)化合載體等。
[0004]目前異構(gòu)烷烴溶劑油的生產(chǎn)主要是以異構(gòu)烷烴與烯烴為原料，通過烷基化反應(yīng)、加氫、蒸餾得到，但是制備高沸點(diǎn)溶劑油困難，US5866748公開了一種異構(gòu)烷烴溶劑油的生產(chǎn)方法，以正構(gòu)烷烴C8?C12餾分的費(fèi)-托產(chǎn)物為原料，加氫異構(gòu)化生產(chǎn)溶劑油，該技術(shù)應(yīng)用范圍受到限制。
[0005]由于異構(gòu)烷烴溶劑油生產(chǎn)困難、成本高；再加上石油資源日益短缺，和溶劑油排放對(duì)環(huán)境的污染嚴(yán)重，因此異構(gòu)烷烴溶劑油的回收具有非常重要的意義，但是目前還沒有能夠回收異構(gòu)烷烴溶劑油的很好的方法。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0006]本發(fā)明所要解決的是異構(gòu)烷烴溶劑油回收的問題。
[0007]本發(fā)明的一個(gè)目的是提供一種用于回收異構(gòu)烷烴溶劑油的催化劑，所述催化劑的活性金屬為Mo、Cu。
[0008]所述催化劑中，Mo、Cu摩爾比優(yōu)選為0.5?0.8:0.1?0.6，更優(yōu)選為0.6?0.7:
0.3?0.5。
[0009]本發(fā)明所述催化劑還包括載體，所述載體優(yōu)選為鋁的氧化物或鹽，更優(yōu)選為氧化招。
[0010]本發(fā)明第二個(gè)目的是提供制備所述催化劑的方法，步驟包括，鑰氧化物和/或碳酸鹽、磷酸、銅氧化物和/或碳酸鹽，溶解，加入載體，靜置；去除溶劑在氧氣存在條件下燒結(jié)，得到所述催化劑。
[0011]其中，所述載體優(yōu)選為鋁的氧化物和/或鹽，更優(yōu)選為氧化鋁。所述鹽優(yōu)選為無機(jī)酸鹽，如硝酸鹽、硫酸鹽等。
[0012]所述氧化鋁形狀優(yōu)選為顆粒。[0013]所述氧化鋁顆粒直徑優(yōu)選為f 10 μ m，更優(yōu)選為2?7μπι，更優(yōu)選為3飛μ m，如
3.5 μ m>4 μ m>4.5 μ m>5 μ m>5.5 μ m。
[0014]所述氧化招顆粒比表面積優(yōu)選為10(T300sqm/g,優(yōu)選為15(T280sqm/g,更優(yōu)選為170?250sqm/g,如 180sqm/g、200sqm/g、225sqm/g、230sqm/g、240sqm/g。
[0015]所述氧化招孔容優(yōu)選為0.5?1.5ml/g,如 0.7ml/g、0.8ml/g、l.0ml/g。
[0016]本發(fā)明所述催化劑的制備方法中，鑰氧化物和/或碳酸鹽、磷酸、銅氧化物和/或碳酸鹽摩爾比優(yōu)選為0.5?0.8:0.1?0.6:0.1?0.6 ;更優(yōu)選為0.6?0.7:0.3?0.5:0.3?0.5。
[0017]本發(fā)明第三個(gè)目的是提供一種回收異構(gòu)烷烴溶劑油的方法。
[0018]本發(fā)明所述的異構(gòu)烷烴溶劑油的回收方法，步驟包括:
步驟1，將異構(gòu)烷烴溶劑油廢液進(jìn)行氧化，分離出有機(jī)層；
步驟2，在14(T17(TC條件下，用上述催化劑對(duì)分離出的有機(jī)層進(jìn)行處理；
步驟3，步驟2處理后的液體用活性炭進(jìn)行吸附，收集溜出的粗異構(gòu)烷烴溶劑油；
步驟4，將收集的粗異構(gòu)烷烴溶劑進(jìn)行精餾，收集5?10mmHg壓力下、45?150°C的餾分。
[0019]但是應(yīng)當(dāng)理解的是，步驟4中雖然描述的是ClOmmHg壓力下收集45?150°C的餾分，但是本領(lǐng)域技術(shù)人員能夠理解的是，可根據(jù)壓力-沸點(diǎn)經(jīng)驗(yàn)曲線對(duì)上述壓力和溫度進(jìn)行換算、調(diào)節(jié)。
[0020]其中，步驟I中氧化可以使用常用的氧化劑,并優(yōu)選為過氧化物、臭氧、過硫化物、過硫酸、過硫酸鹽，可以是上述物質(zhì)中的任意一種或任意幾種的組合。如過氧化氫、過硫酸
坐寸ο
[0021]所述氧化劑優(yōu)選為過氧化氫水溶液、和/或過硫酸水溶液，其質(zhì)量濃度優(yōu)選為20?50%，如 30%、40%。
[0022]步驟4中，精餾方法優(yōu)選為在ClOmmHg壓力下進(jìn)行精餾。
[0023]步驟2中，催化劑的比表面積優(yōu)選為10(T200cm2/g，更優(yōu)選為15(T200cm2/g，如170 cm2/g、180cm2/g。
[0024]步驟2中，催化劑處理有機(jī)層的溫度優(yōu)選為12(T200°C，如150°C、170°C、190°C。
[0025]本發(fā)明上述異構(gòu)烷烴溶劑油可以是市售的任意異構(gòu)烷烴溶劑油，如IS0PAR。所述異構(gòu)烷烴溶劑油廢液可以是來自目前任意已知異構(gòu)烷烴溶劑油領(lǐng)域領(lǐng)域的廢液。
[0026]本發(fā)明能夠?qū)悩?gòu)烷烴溶劑油有效回收，經(jīng)過有關(guān)分析機(jī)構(gòu)檢測(cè)，回收的溶劑油的各項(xiàng)指標(biāo)與新品幾乎沒有差異，達(dá)到了資源再利用的目的。
【專利附圖】

【附圖說明】
[0027]圖1為本發(fā)明實(shí)施例中回收異構(gòu)烷烴溶劑油流程示意圖，其中:
I為氧化槽、2為油液分離槽、3為催化劑處理裝置、4為活性炭纖維處理裝置、5為精餾裝置、6為加熱裝置。
【具體實(shí)施方式】
[0028]實(shí)施例1
本發(fā)明回收異構(gòu)烷烴溶劑所用催化劑制備方法如下:
將100克氧化鑰里加入500毫升去離子水,加入50克85%磷酸，加熱溶解后，50克碳酸銅加入到溶液里，加熱攪拌溶解后，加入氧化鋁(直徑約3微米的活性氧化鋁球，比表面積170sqm/g,孔容0.8ml/g),靜止過夜后,將這溶液移入圓底燒瓶,用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀將水分蒸掉，將這氧化鋁球移入高溫烘箱，在通入氧氣的條件下，進(jìn)行燒結(jié)，溫度在100-500°C，歷時(shí)5小時(shí)。制備得到的所需催化劑Mo-Cu-PO4, BET/N2比表面積為170m2/g。
[0029]實(shí)施例2
本發(fā)明回收異構(gòu)烷烴溶劑所用催化劑制備方法如下:
將100克氧化鑰里加入500毫升去離子水,加入50克85%磷酸，加熱溶解后，50克碳酸銅加入到溶液里，加熱攪拌溶解后，加入氧化鋁(直徑約6微米的活性氧化鋁球，比表面積170sqm/g,孔容0.8ml/g),靜止過夜后,將這溶液移入圓底燒瓶,用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀將水分蒸掉，將這氧化鋁球移入高溫烘箱，在通入氧氣的條件下，進(jìn)行燒結(jié)，溫度在100-500°C，歷時(shí)5小時(shí)。制備得到的所需催化劑Mo-Cu-PO4, BET/N2比表面積為170m2/g。
[0030]實(shí)施例3 步驟I
500g直接從工廠回收的Isopar溶劑，加入IOOml 30%質(zhì)量濃度的過氧化氫水溶液，攪拌10h，分出有機(jī)層，用10%碳酸鈉溶液洗滌有機(jī)層，有機(jī)層用少量約50克硫酸鈉干燥I小時(shí)。
[0031]步驟2
上述實(shí)施例制備的Mo-Cu-P04催化劑為該溶劑處理用催化劑，實(shí)驗(yàn)操作如下:50厘米長、I英寸直徑的不銹鋼立式固定反應(yīng)管里填充20克上述催化劑，用泵將步驟I處理后的有機(jī)層慢慢打入這一立式固定反應(yīng)管中，流速10ml/min,反應(yīng)管壁溫度加熱到150°C,收集溜出的催化反應(yīng)處理的產(chǎn)物。
[0032]步驟3
長50厘米、直徑10公分的不銹鋼反應(yīng)管里填充500克活性碳纖維，將步驟2中得到的產(chǎn)物用泵慢慢加入反應(yīng)管中，收集溜出的粗異構(gòu)烷烴溶劑油，基本上沒有顏色與臭味。
[0033]活性碳纖維具有良好的吸附性、脫附性，成型性，氣流阻力較小?？蓮?qiáng)力吸附異味、臭氣以及雜質(zhì)和化學(xué)物質(zhì)，過濾效果好，吸附速度快，同時(shí)可附加殺菌功能。具有阻力小、對(duì)懸浮粒子捕捉效率高、可以水洗的特點(diǎn)。用于本發(fā)明中異構(gòu)烷烴溶劑油的回收具有很有效的功能。
[0034]步驟4
步驟3中得到的粗異構(gòu)烷烴溶劑油500g放入精餾塔進(jìn)行精餾，在減壓5?10毫米汞柱、油浴溫10(Tl50°C時(shí)收集各個(gè)餾分，2(T45°C的作為前餾分，得到50克，45?150°C的餾分收集到380克。
[0035]對(duì)45?150°C的餾分進(jìn)行分析，結(jié)果見表I (由中國石化上海高橋分公司進(jìn)行分析，下同)。
[0036]實(shí)施例4
步驟I
500g直接從工廠回收的Isopar溶劑，加入IOOml 30%質(zhì)量濃度的過硫酸水溶液，攪拌10h，分出有機(jī)層，用10%碳酸鈉溶液洗滌有機(jī)層，有機(jī)層用少量約50克硫酸鈉干燥I小時(shí)。
[0037]步驟2 上述實(shí)施例制備的Mo-Cu-P04催化劑為該溶劑處理用催化劑，實(shí)驗(yàn)操作如下:50厘米長、I英寸直徑的不銹鋼立式固定反應(yīng)管里填充20克上述催化劑，用泵將步驟I處理后的有機(jī)層慢慢打入這一立式固定反應(yīng)管中，流速10ml/min,反應(yīng)管壁溫度加熱到150°C,收集溜出的催化反應(yīng)處理的產(chǎn)物。
[0038]步驟3
長50厘米、直徑10公分的不銹鋼反應(yīng)管里填充500克活性碳纖維，將步驟2中得到的產(chǎn)物用泵慢慢加入反應(yīng)管中，收集溜出的粗異構(gòu)烷烴溶劑油，基本上沒有顏色與臭味。
[0039]活性碳纖維具有良好的吸附性、脫附性，成型性，氣流阻力較小。可強(qiáng)力吸附異味、臭氣以及雜質(zhì)和化學(xué)物質(zhì)，過濾效果好，吸附速度快，同時(shí)可附加殺菌功能。具有阻力小、對(duì)懸浮粒子捕捉效率高、可以水洗的特點(diǎn)。用于本發(fā)明中異構(gòu)烷烴溶劑油的回收具有很有效的功能。
[0040]步驟4
步驟3中得到的粗異構(gòu)烷烴溶劑油500g放入精餾塔進(jìn)行精餾，在減壓5?10毫米汞柱、油浴溫10(Tl50°C時(shí)收集各個(gè)餾分，2(T45°C的作為前餾分，得到50克，45?150°C的餾分收集到380克。
[0041]對(duì)45?150°C的餾分進(jìn)行分析，結(jié)果見表I。
[0042]實(shí)施例3 步驟I
500g直接從工廠回收的Isopar溶劑,加入IOOml去離子水,連續(xù)通入臭氧IOOh,分出有機(jī)層，用10%碳酸鈉溶液洗滌有機(jī)層，有機(jī)層用少量約50克硫酸鈉干燥I小時(shí)。
[0043]步驟2
上述實(shí)施例制備的Mo-Cu-P04催化劑為該溶劑處理用催化劑，實(shí)驗(yàn)操作如下:50厘米長、I英寸直徑的不銹鋼立式固定反應(yīng)管里填充20克上述催化劑，用泵將步驟I處理后的有機(jī)層慢慢打入這一立式固定反應(yīng)管中，流速10ml/min,反應(yīng)管壁溫度加熱到150°C,收集溜出的催化反應(yīng)處理的產(chǎn)物。
[0044]步驟3
長50厘米、直徑10公分的不銹鋼反應(yīng)管里填充500克活性碳纖維，將步驟2中得到的產(chǎn)物用泵慢慢加入反應(yīng)管中，收集溜出的粗異構(gòu)烷烴溶劑油，基本上沒有顏色與臭味。
[0045]活性碳纖維具有良好的吸附性、脫附性，成型性，氣流阻力較小。可強(qiáng)力吸附異味、臭氣以及雜質(zhì)和化學(xué)物質(zhì)，過濾效果好，吸附速度快，同時(shí)可附加殺菌功能。具有阻力小、對(duì)懸浮粒子捕捉效率高、可以水洗的特點(diǎn)。用于本發(fā)明中異構(gòu)烷烴溶劑油的回收具有很有效的功能。
[0046]步驟4
步驟3中得到的粗異構(gòu)烷烴溶劑油500g放入精餾塔進(jìn)行精餾，在減壓5?10毫米汞柱、油浴溫10(Tl50°C時(shí)收集各個(gè)餾分，2(T45°C的作為前餾分，得到50克，45?150°C的餾分收集到380克。
[0047]對(duì)45?150°C的餾分進(jìn)行分析，結(jié)果見表I。
[0048]本發(fā)明上述實(shí)施例中，異構(gòu)烷烴溶劑油回收率在45飛0%。
[0049]有色有味的廢溶劑單靠蒸餾無法去除各種味道與顏色，但是只有去除這些雜質(zhì)才能將廢溶劑還原到能像新品一樣使用的溶劑。
[0050]對(duì)有色有味的廢ISOPAR溶劑進(jìn)行了顏色與臭味除去方法的試驗(yàn)，發(fā)現(xiàn):利用吸附劑等的吸著效果的方法；金屬催化劑固定床催化處理的方法；由用酸堿等的化學(xué)變化的方法；臭氧氧化方法；過氧化物的化學(xué)反應(yīng)等等的方法進(jìn)行了深入的研究發(fā)現(xiàn)，該溶劑能被有效地回收再生利用。
[0051]表1，實(shí)施例中回收的ISOPAR溶劑油指標(biāo)
【權(quán)利要求】
1.一種用于回收異構(gòu)烷烴溶劑油的催化劑，其特征在于，所述催化劑的活性金屬為Mo、Cu 。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的催化劑，其特征在于，Mo、Cu摩爾比優(yōu)選為0.5^0.8:0.1~0.6。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的催化劑，其特征在于，還包括載體。
4.一種制備權(quán)利要求1所述催化劑的方法，其特征在于，鑰氧化物和/或碳酸鹽、磷酸、銅氧化物和/或碳酸鹽，溶解，加入載體，靜置；去除溶劑在氧氣存在條件下燒結(jié)，得到所述催化劑。
5.根據(jù)權(quán)利要求4所述的方法，其特征在于，所述載體為鋁的氧化物或鹽。
6.根據(jù)權(quán)利要求4所述的方法，其特征在于，鑰氧化物和/或碳酸鹽、磷酸、銅氧化物和/或碳酸鹽摩爾比為0.5~0.8:0.1~0.6:0.1~0.6。
7.一種回收異構(gòu)烷烴溶劑油的方法，其特征在于，步驟包括: 步驟1，將異構(gòu)烷烴溶劑油廢液進(jìn)行氧化，分離出有機(jī)層； 步驟2，在14(T170°C條件下，用權(quán)利要求1所述催化劑對(duì)分離出的有機(jī)層進(jìn)行處理； 步驟3，步驟2處理后的液體用活性炭進(jìn)行吸附，收集溜出的粗異構(gòu)烷烴溶劑油； 步驟4，將收集的粗異構(gòu)烷烴溶劑進(jìn)行精餾，收集5~10mmHg壓力下、45~150°C的餾分。
8.根據(jù)權(quán)利要求7所述的方法,其特征在于,步驟I中氧化選自過氧化物、臭氧、過硫化物、過硫酸、過硫酸鹽中的任意一種或幾種的組合。
9.根據(jù)權(quán)利要求7所述的方法，其特征在于，步驟2中，催化劑處理有機(jī)層的溫度優(yōu)選為 120~200 ℃。
10.根據(jù)權(quán)利要求7所述的方法，其特征在于，催化劑的比表面積為10(T200Cm2/g。
【文檔編號(hào)】C10G53/14GK103566957SQ201210252173
【公開日】2014年2月12日 申請(qǐng)日期:2012年7月20日 優(yōu)先權(quán)日:2012年7月20日
【發(fā)明者】金伊男 申請(qǐng)人:上海永鴻實(shí)業(yè)集團(tuán)化學(xué)科技有限公司