一種原油絡(luò)合脫鈣劑組合物及其應(yīng)用的制作方法
【專利摘要】本發(fā)明涉及一種原油絡(luò)合脫鈣藥劑的組合物及其使用方法;該絡(luò)合脫鈣劑組合物由檸檬酸銨和蘋果酸銨組成,檸檬酸銨與蘋果酸銨的摩爾比在0.45~0.65;用水將組合物配成絡(luò)合脫鈣劑水溶液,將該脫鈣劑水溶液與原油以及破乳劑充分混合、乳化,破乳后使油水分離;組合物的總用量是原油中金屬鈣摩爾數(shù)的0.5~2.5倍,劑油質(zhì)量作用比在0.03~0.10;本絡(luò)合脫鈣劑能夠脫除原油中90%以上的鈣,對(duì)脫后原油不產(chǎn)生金屬污染,組合物的水溶液pH值在6.5~8.0對(duì)工業(yè)設(shè)備腐蝕性小,不產(chǎn)生對(duì)工藝不利的鈣沉渣。
【專利說明】一種原油絡(luò)合脫鈣劑組合物及其應(yīng)用
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明涉及原油預(yù)處理精制領(lǐng)域,更具體地說,涉及一種原油絡(luò)合脫鈣藥劑的組合物及其應(yīng)用。
【背景技術(shù)】
[0002]原油中的金屬鈣對(duì)原油加工有較大影響,在石化工業(yè)中,其脫除技術(shù)在脫金屬技術(shù)中具有代表性。已知的化學(xué)法原油脫鈣技術(shù)大致可歸結(jié)為化學(xué)酸處理脫鈣法和化學(xué)沉淀脫鈣法、螯合脫鈣法。CN1112424C、CN1454967A等公開的原油脫鈣技術(shù)屬于化學(xué)酸處理法,這類技術(shù)是利用有機(jī)或無機(jī)中強(qiáng)酸置換原油中的石油酸鈣原理來脫除原油中的鈣,雖然一次性原油脫鈣率高達(dá)90%以上,但缺點(diǎn)是采用的工業(yè)酸對(duì)環(huán)境不友好,對(duì)工業(yè)設(shè)備有腐蝕作用,需要選用耐腐蝕設(shè)備;CN1055552A、CN1054261A、CN1078234C、ZL2005100707973 等公開的原油脫鈣技術(shù)屬于化學(xué)沉淀法,這類方法采用水溶性硫酸鹽、磷酸鹽、磷酸氫二鹽與原油中的石油酸鈣作用生成微溶或不溶于水的硫酸鈣、磷酸鈣、磷酸氫鈣,在固體潤濕劑的作用下,沉積于水相達(dá)到脫鈣目的,該法對(duì)環(huán)境和設(shè)備較為友好,不足之處在于化學(xué)藥劑用量大,對(duì)于脫鈣反應(yīng)所產(chǎn)生的沉淀物需要用專門的分離設(shè)備處理。
[0003]原油螯合脫鈣法也稱絡(luò)合脫鈣法,如CN8610728A、CN1036981A、CN87105863等公開的原油脫鈣技術(shù),其采用能與原油中的Ca生成水溶性絡(luò)合物的氨基羧酸、二元羧酸、羥基羧酸等進(jìn)行原油脫鈣。現(xiàn)有的絡(luò)合脫鈣劑一般是含羧基,羥基,氨基等官能團(tuán)的有機(jī)酸,其在使用過程中對(duì)金屬設(shè)備仍存在較大的腐蝕性,嚴(yán)重影響了這類脫鈣劑的實(shí)際應(yīng)用,因此,開發(fā)對(duì)金屬設(shè)備腐蝕性小,同時(shí)脫鈣效果好的絡(luò)合脫鈣劑十分必要。
【發(fā)明內(nèi)容】
[0004]本發(fā)明的目的是提供一種原油絡(luò)合脫鈣劑的組合物及其應(yīng)用,此組合物的水溶液PH值在6.5~8.0,對(duì)一般常規(guī)工業(yè)設(shè)備腐蝕很小且脫鈣率高,無毒無味,使用安全,工業(yè)應(yīng)用的基礎(chǔ)好。
[0005]本發(fā)明提供的一種原油絡(luò)合脫鈣劑組合物由檸檬酸銨和蘋果酸銨組成,其使用方法是,將組合物配制成水溶液與原油以及破乳劑充分混合、乳化,破乳后使油水分離。
[0006]檸檬酸銨和蘋果酸銨的水溶液都具有絡(luò)合原油中鈣離子的能力,相對(duì)檸檬酸銨及蘋果酸銨各自單獨(dú)進(jìn)行絡(luò)合脫鈣作用,在使用總摩爾量相同情況下,檸檬酸銨與蘋果酸銨按一定比例組合的絡(luò)合脫鈣劑組合物能夠產(chǎn)生優(yōu)良的協(xié)同配合效應(yīng),使絡(luò)合脫鈣能力大大增強(qiáng),提高脫鈣效率。同時(shí),采用此組合物進(jìn)行原油脫鈣,其水相產(chǎn)物是檸檬酸和蘋果酸的復(fù)合鈣鹽,而不是檸檬酸鈣和蘋果酸鈣的混合物,復(fù)合鈣鹽在水中的穩(wěn)定性較檸檬酸鈣和蘋果酸鈣大為增加,能夠大大降低當(dāng)水相條件發(fā)生變化時(shí),鈣鹽析出產(chǎn)生沉渣,對(duì)工藝安全產(chǎn)生不利的影響。
[0007]組合物中檸檬酸銨與蘋果酸銨的摩爾比在0.45~0.65,優(yōu)選0.50~0.60,組合物的總用量是原油中金屬鈣摩爾數(shù)的0.5~2.5倍,優(yōu)選0.8~2.0倍。用水將組合物配成絡(luò)合脫鈣劑,與原油混合作用,劑油質(zhì)量作用比在0.03~0.10。
[0008]原油與絡(luò)合脫鈣劑的作用溫度在100°C~160°C,破乳劑是本領(lǐng)域通用的,根據(jù)原油種類篩選,作用是促進(jìn)油水分離,其加入量一般占原油的20~50ppm。破乳劑事先加入到溶液中,由溶液進(jìn)入原油。
[0009]本發(fā)明采用的絡(luò)合脫鈣劑檸檬酸銨和蘋果酸銨,其組合物能夠脫除原油中90%以上的鈣,對(duì)脫后原油不產(chǎn)生金屬污染,對(duì)工業(yè)設(shè)備腐蝕性小,不產(chǎn)生對(duì)工藝不利的鈣沉渣。
[0010]本發(fā)明所述方法可以與煉廠電脫鹽工藝結(jié)合,脫鈣率高,應(yīng)用前景好。
【具體實(shí)施方式】
[0011]下面以實(shí)施例對(duì)本發(fā)明予以進(jìn)一步說明。
[0012]實(shí)施例1:
[0013]實(shí)驗(yàn)用油為克拉瑪依石化公司I套蒸餾裝置加工稠油,鈣含量為220μ g/g,其100°C運(yùn)動(dòng)粘度為54mm2/s。
[0014]按蘋果酸銨和檸檬酸銨的總摩爾數(shù)是原油中金屬鈣摩爾數(shù)的1.0倍,檸檬酸銨與蘋果酸銨的摩爾比0.50,劑油質(zhì)量比0.05配制絡(luò)合脫鈣劑,破乳劑FC-9301加入其中,濃度
0.08%。劑油在130°C下混合后進(jìn)入電脫鹽脫水儀作用30分鐘,得到凈化油,經(jīng)分析,其鈣含量為10 μ g/g,脫鈣率95.5 %。
[0015]實(shí)施例2:
[0016]實(shí)驗(yàn)用油為克拉瑪依石化公司II套焦化裝置加工稠油,鈣含量為320yg/g,其100°C運(yùn)動(dòng)粘度為72mm2/s。
[0017]按蘋果酸銨和檸檬酸銨的總摩爾數(shù)是原油中金屬鈣摩爾數(shù)的1.2倍,檸檬酸銨與蘋果酸銨的摩爾比0.55,劑油質(zhì)量比0.06配制絡(luò)合脫鈣劑,破乳劑0X-2加入其中,濃度
0.05%。劑油在140°C下混合后進(jìn)入電脫鹽脫水儀作用30分鐘,得到凈化油,經(jīng)分析,其鈣含量為12 μ g/g,脫鈣率96.3 %。
【權(quán)利要求】
1.一種原油絡(luò)合脫鈣劑組合物,其特征在于,該絡(luò)合脫鈣劑組合物由檸檬酸銨和蘋果酸銨組成,其中,檸檬酸銨與蘋果酸銨的摩爾比在0.45~0.65。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的原油絡(luò)合脫鈣劑組合物,其特征在于,該絡(luò)合脫鈣劑組合物中,檸檬酸銨與蘋果酸銨的摩爾比在0.50~0.60。
3.權(quán)利要求1或2所述的一種原油絡(luò)合脫鈣劑組合物的使用方法,其特征在于,用水將組合物配成絡(luò)合脫鈣劑水溶液,將該脫鈣劑水溶液與原油以及破乳劑充分混合、乳化,破乳后使油水分離;其中,組合物的總用量是原油中金屬鈣摩爾數(shù)的0.5~2.5倍,劑油質(zhì)量作用比在0.03~0.10。
4.根據(jù)權(quán)利要求3所述的一種原油絡(luò)合脫鈣劑組合物的使用方法,其特征在于,組合物的總用量是原油中金屬鈣摩爾數(shù)的0.8~2.0倍。
5.根據(jù)權(quán)利要求3所述的一種原油絡(luò)合脫鈣劑組合物的使用方法,其特征在于,所述的原油與脫鈣劑的作用溫度在100°C~160°C。
6.根據(jù)權(quán)利要求3所述的一種原油絡(luò)合脫鈣劑組合物的使用方法,其特征在于,所述的破乳劑是本領(lǐng)域通用的 ,其加入量占原油的20~50ppm。
【文檔編號(hào)】C10G29/00GK103571523SQ201210272672
【公開日】2014年2月12日 申請(qǐng)日期:2012年8月2日 優(yōu)先權(quán)日:2012年8月2日
【發(fā)明者】劉江華, 甄新平, 陳曉東, 海日古力, 帕提古麗 申請(qǐng)人:中國石油天然氣股份有限公司