乙烯焦油生產(chǎn)清潔燃料油的方法
【專利摘要】本發(fā)明公開了一種乙烯焦油生產(chǎn)清潔燃料油的方法。該方法將乙烯焦油分餾成輕餾分、中間餾分和重餾分，重餾分與常規(guī)焦化原料混合，經(jīng)延遲焦化得到焦化汽油、焦化柴油、焦化蠟油，所得的焦化汽油和乙烯焦油輕餾分混合，所得混合原料經(jīng)加氫精制，中間餾分經(jīng)精餾/結(jié)晶提純得到萘，提萘后的脫萘油及萘后餾分油與焦油柴油、焦化蠟油一起混合，經(jīng)加氫處理，所得產(chǎn)物與焦化汽油和乙烯焦油輕餾分加氫精制產(chǎn)物一起，經(jīng)分離得到汽油和柴油產(chǎn)品。本發(fā)明方法針對(duì)乙烯焦油中芳烴、膠質(zhì)、殘?zhí)考盀r青質(zhì)含量高的特點(diǎn)，將乙烯焦油分成輕餾分、中間餾分和重餾分，選擇不同的加工方法，提高了乙烯焦油的附加值，在得到化工原料——萘的同時(shí)，改善了輕質(zhì)燃料油的產(chǎn)品質(zhì)量，而且還能使裝置長周期平穩(wěn)運(yùn)轉(zhuǎn)。
【專利說明】乙烯焦油生產(chǎn)清潔燃料油的方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明涉及一種乙烯焦油生產(chǎn)清潔燃料油的方法，具體地說是一種摻煉乙烯焦油的延遲焦化及加氫的組合工藝方法。
【背景技術(shù)】
[0002]世界石油資源的日益匱乏及其價(jià)格的日益高起，使得煉廠減排增效成為必要，乙烯焦油目前主要作為重質(zhì)燃料油或碳黑原料出售，附加值較低。
[0003]乙烯焦油是乙烯裂解原料在蒸汽裂解過程中原料及產(chǎn)品高溫縮合產(chǎn)物，其初餾點(diǎn)在17(T260°C，終餾點(diǎn)> 600°C，一般為600~700°C，屬重餾分范圍。乙烯焦油主要是雙環(huán)以上稠環(huán)芳烴的混合物，芳烴含量達(dá)90wt%以上，密度(20°C)大于1.0 g/cm3，硫和氮等雜質(zhì)含量低，基本不含金屬雜質(zhì)。
[0004]為了提高經(jīng)濟(jì)效益，各煉油廠開發(fā)出多種綜合利用方法，比如提取出萘及其系列產(chǎn)品、輕組分(<30(TC)合成石油樹脂、重焦油制取碳纖維浙青及碳纖維、>540°C重餾分制取活性炭等。上述方法中尚有一些中間餾分油沒有得到充分利用，綜合經(jīng)濟(jì)效益有待進(jìn)一步提升。
[0005]CN102041091A、CN101724423A、CN101724458A 和 CN101724448A 公開的方法重餾分采用了與本發(fā)明不同的加工手段。
[0006]有關(guān)減壓渣 油摻煉乙烯焦油進(jìn)行延遲焦化的報(bào)導(dǎo)有:CN101608132A、《響應(yīng)面分析法優(yōu)化摻煉乙烯裂解焦油的延遲焦化研究》(見《石油煉制與化工》2009年第8期P5-P8、《延遲焦化裝置摻煉大慶裂解焦油的研究》(見《石油煉制與化工》2007年第12期P20-P22)、《摻煉乙烯裂解重油對(duì)延遲焦化的影響》(見《石化技術(shù)與應(yīng)用》2010年第I期P44-P49)和《減壓渣油摻煉乙烯重焦油共焦化試驗(yàn)》(見《茂名學(xué)院學(xué)報(bào)》2008年第I期P7-P9等，這些研究均是將乙烯焦油全餾分與減壓渣油摻煉作為延遲焦化原料，這樣會(huì)使液體收率及輕質(zhì)燃料油產(chǎn)品的收率較低，且其所得液體產(chǎn)品——焦化汽油、柴油和蠟油的質(zhì)量仍較差，還需進(jìn)一步加工處理。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0007]為了克服現(xiàn)有技術(shù)中的不足，本發(fā)明提供了一種輕質(zhì)燃料油質(zhì)量好并副產(chǎn)萘的乙烯焦油生產(chǎn)輕質(zhì)燃料油的方法。
[0008]本發(fā)明提供的乙烯焦油生產(chǎn)輕質(zhì)燃料油的方法，包括:
將乙烯焦油分餾成輕餾分、中間餾分和重餾分，其中輕餾分和中間餾分的切割點(diǎn)為180~220°C，優(yōu)選為180~200°C，中間餾分和重餾分的切割點(diǎn)為400~520°C，優(yōu)選為460~520°C，重餾分與常規(guī)焦化原料混合，經(jīng)延遲焦化得到焦化汽油、焦化柴油、焦化蠟油，所得的焦化汽油和乙烯焦油輕餾分混合，所得混合原料經(jīng)加氫精制，中間餾分經(jīng)精餾/結(jié)晶提純得到萘，提萘后的脫萘油及萘后懼分油與焦化柴油、焦化臘油一起混合，經(jīng)加氫處理，所得產(chǎn)物與焦化汽油和乙烯焦油輕餾分加氫精制產(chǎn)物一起，經(jīng)分離得到汽油和柴油產(chǎn)品。
[0009]本發(fā)明方法中，乙烯焦油重餾分與常規(guī)焦化原料的混合比例為1:1、。
[0010]所述的常規(guī)焦化原料可以是初餾點(diǎn)>350°C的重、渣油原料，一般可選自常壓渣油、減壓渣油、減粘裂化渣油、脫浙青裝置的重脫浙青油、催化裂化油漿、稠油和拔頭原油中的一種或多種，當(dāng)然也可選自其它如:煤液化油、頁巖油等中的一種或多種，優(yōu)選為減壓渣油。所述的延遲焦化可采用常規(guī)的操作條件，一般為:反應(yīng)溫度480~530°C，反應(yīng)壓力0.05MPa ~0.80MPa，最好在 0.lOMPa ~0.20MPa ;停留時(shí)間 5min ~50min，最好 10 min ~30min ；循環(huán)重量比為0.01~1.0，最好是0.2~0.6。
[0011]本發(fā)明方法中，所述的精餾/結(jié)晶提純法為煤化工行業(yè)熟識(shí)的生產(chǎn)萘和精萘的技術(shù)方法，精餾一般采用雙塔精餾，結(jié)晶一般可分為靜態(tài)結(jié)晶法或動(dòng)態(tài)結(jié)晶法。
[0012]所述焦化汽油和乙烯焦油輕餾分混合的加氫精制過程可采用常規(guī)的方法進(jìn)行，優(yōu)選的過程如下:焦化汽油和乙烯焦油輕餾分經(jīng)預(yù)加氫精制反應(yīng)區(qū)，再經(jīng)過加氫精制反應(yīng)區(qū)。本發(fā)明方法中，焦化汽油和乙烯焦油輕餾分加氫預(yù)精制反應(yīng)區(qū)與加氫精制反應(yīng)區(qū)最好采用一段串聯(lián)工藝，兩反應(yīng)區(qū)在不同的反應(yīng)器內(nèi)。其中預(yù)加氫精制反應(yīng)區(qū)優(yōu)選操作條件為:氫分壓為3.0^8.0MPa、氫油體積比為500:1~800:1、液時(shí)體積空速為2.0^6.0h—1、反應(yīng)溫度為13(Tl80°C ;加氫精制反應(yīng)區(qū)優(yōu)選操作條件為:反應(yīng)溫度27(T320°C、氫分壓3.0^7.0MPa、氫油體積比300:1~700:1和液時(shí)體積空速1.0~1.6h'
[0013]所述的脫萘油及萘后餾分油與焦油柴油、焦化蠟油混合，此混合原料進(jìn)行加氫處理，即依次經(jīng)過加氫精制反應(yīng)區(qū)和加氫裂化反應(yīng)區(qū)。其中，混合原料加氫處理的加氫精制反應(yīng)區(qū)與加氫裂化反應(yīng)區(qū)采用一段串聯(lián)工藝，兩反應(yīng)區(qū)在同一反應(yīng)器內(nèi)，或者分別在不同的反應(yīng)器內(nèi)。其中，混合物 料加氫精制反應(yīng)區(qū)優(yōu)選操作條件為:反應(yīng)溫度35(T380°C、氫分壓
13.0~16.0MPa、氫油體積比1300:1~1500:1和液時(shí)體積空速0.4~0.81T1。加氫裂化反應(yīng)區(qū)優(yōu)選操作條件為:反應(yīng)溫度38(T40(TC、氫分壓14.(Tl6.0MPa、氫油體積比為1300: f 1500:1和液時(shí)體積空速0.4~0.81T1。
[0014]本發(fā)明方法中，焦化汽油和乙烯焦油輕餾分混合原料，經(jīng)預(yù)加氫精制反應(yīng)后，所得產(chǎn)物先與焦化汽油和乙烯焦油輕餾分加氫精制產(chǎn)物換熱，再經(jīng)原料加熱爐升溫的方式達(dá)到加氫精制反應(yīng)區(qū)的入口溫度要求。
[0015]本發(fā)明方法中，焦化柴油和焦化蠟油與脫萘油及萘后餾分油的混合原料先與加氫裂化產(chǎn)物換熱，再經(jīng)原料加熱爐升溫的方式達(dá)到加氫精制反應(yīng)區(qū)的入口溫度要求。
[0016]本發(fā)明方法中，焦化汽油和乙烯焦油輕餾分預(yù)加氫精制反應(yīng)所采用的加氫精制催化劑優(yōu)選使用具有高孔容和高比表面積的加氫精制催化劑，該催化劑是以第VI B族和/或第珊族金屬為活性金屬組分，以氧化鋁或含硅氧化鋁為載體，第VI B族金屬為Mo和/或W，第珊族金屬為Co和/或Ni ;催化劑優(yōu)選性質(zhì)為:孔容0.35、.70ml/g,比表面積為28(T400m2/g，催化劑中以氧化物計(jì)加氫活性金屬重量含量為59^20%，優(yōu)選為8%~16%。本【技術(shù)領(lǐng)域】中適合的商品加氫精制催化劑如撫順石油化工研究院研制生產(chǎn)的FHRS-1催化劑
坐寸。
[0017]本發(fā)明方法中，焦化汽油和乙烯焦油輕餾分加氫精制反應(yīng)區(qū)、焦化柴油和焦化蠟油與脫萘油及萘后餾分油混合原料的加氫精制反應(yīng)區(qū)使用的加氫精制催化劑為常規(guī)的加氫精制催化劑或加氫裂化預(yù)處理催化劑，一般以第VI B族和/或第珊族金屬為活性組分，以氧化鋁、含硅氧化鋁或含硅和磷的氧化鋁為載體，第VI B族金屬一般為Mo和/或W，第VDI族金屬一般為Co和/或Ni。以催化劑的重量為基準(zhǔn)，第W B族金屬含量以氧化物計(jì)為10wt%~3 5wt% ,第VDI族金屬含量以氧化物計(jì)為3wt%~15wt% ,其性質(zhì)如下:比表面積為10(T350m2/g，孔容為0.15^0.60ml/g。主要的催化劑有中國石油化工股份有限公司撫順石油化工研究院研制開發(fā)的3936、3996、FF-16、FF-26等。本發(fā)明方法中，焦化柴油和焦化蠟油與脫萘油及萘后餾分油混合原料的加氫精制反應(yīng)區(qū)中，在加氫精制催化劑之前最好裝填加氫保護(hù)催化劑，所述的加氫保護(hù)催化劑可以采用渣油加氫保護(hù)劑或渣油加氫脫金屬催化劑，所用加氫保護(hù)劑占加氫精制催化劑體積的10%~50%。本發(fā)明方法中，加氫保護(hù)催化劑是以第VIB族和/或第VDI族金屬為活性金屬組分，以氧化鋁或含硅氧化鋁為載體，第VIB族金屬為Mo和/或W，第VDI族金屬為Co和/或Ni ;以催化劑的重量為基準(zhǔn)，活性金屬含量以氧化物計(jì)為0.5Wt%~18Wt%。例如:撫順石油化工研究院研發(fā)的FZC-103、FZC-200催化劑。
[0018]本發(fā)明方法中，所述的加氫裂化反應(yīng)區(qū)裝填加氫裂化催化劑，最好在加氫裂化催化劑上游裝填加氫脫殘?zhí)看呋瘎渲谢旌显霞託渚品磻?yīng)區(qū)所用的加氫精制催化劑占加氫裂化催化劑裝填體積的709^100%，加氫脫殘?zhí)看呋瘎┑难b填體積占加氫裂化催化劑裝填體積的10%~40%。所采用的加氫裂化催化劑可采用常規(guī)的一種或多種加氫裂化催化劑，一般以第VI B族和/或第VDI族金屬為活性金屬組分，第W B族金屬一般為Mo和/或W，第VDI族金屬一般為Co和/或Ni。該催化劑的載體為氧化鋁、含硅氧化鋁和分子篩中的兩種或多種，優(yōu)選采用含分子篩和無定形硅鋁的加氫裂化催化劑。本發(fā)明推薦組成如下(以催化劑的重量為基準(zhǔn)):Υ分子篩或β分子篩的含量為10%~40%，無定形硅鋁的含量為20%飛0%，第VIB族加氫活性金屬以氧化物計(jì)的含量為15%~40%，第VIII族加氫活性金屬以氧化物計(jì)的含量為1%~10%，余量為小孔氧化鋁；加氫裂化催化劑的性質(zhì)如下:比表面積為18(T300m2/g，孔容為0.25~0.45ml/g。比如撫順石油化工研究院研制開發(fā)的FC-14、ZHC_02、3974等加氫裂化催化劑。 [0019]本發(fā)明方法中，所述的加氫脫殘?zhí)看呋瘎┦且缘赩I B族金屬和第VDI族金屬為加氫活性組分，如W、Mo、Ni和Co中的兩種或三種，優(yōu)選為W、Mo和Ni，該催化劑最好含有助劑Si和Ti，以氧化鋁為載體。以催化劑的重量為基準(zhǔn)，WO3的含量為16%~23%，MoO3的含量為69Tl3%，NiO的含量為3%~8%，硅含量以SiO2計(jì)為4%~12%，優(yōu)選為5%~9%，鈦氧化物含量為0.5%~4%，優(yōu)選為1%~2%，余量為氧化鋁。該催化劑的性質(zhì)如下:孔容為0.3(T0.55cm3/g,比表面積為120~300m2/g,平均孔直徑為5~IOnm,優(yōu)選為5~8nm。
[0020]本發(fā)明具有如下優(yōu)點(diǎn):
1、本發(fā)明方法針對(duì)目前乙烯焦油利用率低及焦化汽、柴油產(chǎn)品質(zhì)量差的問題，將乙烯焦油分餾成輕餾分、中間餾分和重餾分，重餾分與常規(guī)焦化原料混合，經(jīng)延遲焦化得到焦化汽油、焦化柴油、焦化蠟油，焦化汽油和乙烯焦油輕餾分混合，經(jīng)加氫精制，中間餾分經(jīng)精餾/結(jié)晶提純得到萘，提萘后的脫萘油及萘后懼分油和焦油柴油、焦化臘油一起混合，經(jīng)加氫處理，所得產(chǎn)物與焦化汽油和乙烯焦油輕餾分加氫精制產(chǎn)物一起，經(jīng)分離得到清潔的汽油和柴油調(diào)和組分產(chǎn)品。這樣一方面提高了乙烯焦油的利用率，拓展了生產(chǎn)輕質(zhì)燃料油的原料來源；另一方面解決了焦化汽、柴油產(chǎn)品質(zhì)量差的問題。
[0021]2、本發(fā)明方法將乙烯焦油重餾分摻煉到常規(guī)焦化原料中作為延遲焦化的原料，這樣一方面擴(kuò)大了焦化裝置的原料來源，另一方面中間餾分經(jīng)精餾/結(jié)晶提純得到萘，提萘后的脫萘油及萘后懼分油和焦油柴油、焦化臘油一起混合，經(jīng)加氫處理完全轉(zhuǎn)化為清潔的汽、柴油調(diào)和組分，將煉廠副產(chǎn)一乙烯焦油最大量地轉(zhuǎn)化為的輕質(zhì)燃料油，兩方面均對(duì)提高煉廠經(jīng)濟(jì)效益有利。
[0022]3、本發(fā)明方法將中間餾分中的萘提純出來，得到萘產(chǎn)品的同時(shí)，減少了加氫處理混合原料中萘的含量，在進(jìn)行加氫精制反應(yīng)時(shí)，可避免加氫精制反應(yīng)器的集中放熱，減少循環(huán)氫壓縮機(jī)負(fù)荷，對(duì)節(jié)省設(shè)備投資和裝置的平穩(wěn)運(yùn)轉(zhuǎn)有利。
[0023]4、本發(fā)明方法中，焦化蠟油、焦化柴油和脫萘后的乙烯焦油中間餾分，如果不經(jīng)過進(jìn)一步的加氫處理，其產(chǎn)品質(zhì)量將很差，尤其是十六烷值偏低，而采用本發(fā)明方法后，所得柴油餾分的十六烷值得到明顯提高，產(chǎn)品質(zhì)量得到了改善。
[0024]5、本發(fā)明方法將焦化所得的焦化汽油和乙烯焦油輕餾分混合，作為預(yù)加氫精制的原料，這樣可適當(dāng)降低焦化汽油和乙烯焦油輕餾分中的烯烴含量，避免原料在換熱過程中低溫聚合，有利于裝置長周期運(yùn)轉(zhuǎn)。預(yù)精制后在適宜的工藝條件下，進(jìn)行加氫精制反應(yīng)，脫除硫、氮雜質(zhì)，有利于產(chǎn)品的清潔化生產(chǎn)。
[0025]6、本發(fā)明方法中，乙烯焦油中間餾分脫萘油及萘后餾分油、焦化柴油和焦化蠟油餾分混合原料在加氫處理時(shí)，依次經(jīng)過加氫保護(hù)劑、加氫精制劑、加氫脫殘?zhí)看呋瘎┖图託淞鸦瘎?，可截留原料中少量的膠質(zhì)和浙青質(zhì)或使其轉(zhuǎn)化為小分子化合物，保護(hù)了主劑，延長了裝置的運(yùn)轉(zhuǎn)周期；同時(shí)，這樣的級(jí)配方式也能使稠環(huán)芳烴逐環(huán)加氫飽和，有利于進(jìn)一步裂化，對(duì)提高輕質(zhì)油收率有益。
[0026]7、本發(fā)明為附加值較低的乙烯焦油提供了一種提高其經(jīng)濟(jì)性的加工方法；在原油供給日益緊張的現(xiàn)狀下，對(duì)煉廠減排增效有益。
【專利附圖】

【附圖說明】
[0027]圖1為本發(fā)明方法的示意流程圖。
【具體實(shí)施方式】
[0028]結(jié)合圖1對(duì)本發(fā)明作進(jìn)一步說明。乙烯焦油1經(jīng)分餾塔2得到輕餾分3、中間餾分4和重餾分5，重餾分5和常規(guī)焦化原料6混合，經(jīng)延遲焦化裝置7得到的焦化汽油8、焦化柴油9和焦化蠟油10，中間餾分4經(jīng)精餾塔11分出粗萘餾分12和萘后餾分13，粗萘餾分12再經(jīng)結(jié)晶器14得到萘15和脫萘油16，脫萘油16與萘后餾分13、焦化柴油餾分9及焦化蠟油10混合得到混合原料17，進(jìn)入加氫處理反應(yīng)器18，經(jīng)加氫精制反應(yīng)區(qū)和加氫裂化反應(yīng)區(qū)得到生成油19 ;焦化汽油8和乙烯焦油輕餾分3混合，經(jīng)預(yù)加氫精制反應(yīng)器20和加氫精制反應(yīng)器21后，所得生成油22，生成油22與生成油19 一起經(jīng)汽提塔和分餾塔23得到汽油產(chǎn)品24和柴油產(chǎn)品25。
[0029]下面的實(shí)施例將對(duì)本方法予以進(jìn)一步說明，但并不僅限于此。本發(fā)明中，wt%為質(zhì)量分?jǐn)?shù)。
[0030]本發(fā)明實(shí)施例所用加氫裂化催化劑制備如下:
1、含無定形硅鋁和Y沸石的加氫裂化催化劑的制備:A1、A2。
[0031] ( 1)加氫裂化催化劑A1:
將無定形硅鋁(比表面積520m2/g，Si0235wt%，孔容1.2ml/g)及Y分子篩(Si02/Al203摩爾比為9，晶胞常數(shù)2.432，比表面650m2/g，紅外酸度0.45mmol/g)，混勻后加入(由孔容0.42ml/g的小孔氧化鋁加稀硝酸膠溶制備的)粘合劑碾壓成團(tuán)后，放入擠條機(jī)中擠條成型后，在110°C干燥10小時(shí)，500°C活化4小時(shí)制得載體，再用Mo - Ni共浸潰液浸潰，然后在110°C干燥12小時(shí)，及500°C活化3小時(shí)。催化劑最終組成為:無定形硅鋁48wt%，Y分子篩15wt%,氧化招12wt%,氧化鎳5wt%,氧化鑰20wt%。催化劑比表面積220m2/g,孔容0.35ml/g。
[0032](2 )加氫裂化催化劑A2:
將無定形硅鋁(比表面積490m2/g，Si0245wt%，孔容1.0ml/g)及Y分子篩(Si02/Al203摩爾比為12、晶胞常數(shù)2.436，比表面680m2/g，紅外酸度0.41mmol/g),混勻后加入(由孔容0.42ml/g的小孔氧化鋁加稀硝酸膠溶的制備)的粘合劑碾壓成團(tuán)后，放入擠條機(jī)中擠條成型后，在110°C干燥10小時(shí)，500°C活化4小時(shí)制得載體后，再用W — Ni共浸潰液浸潰，然后在110°C干燥12小時(shí)，及500°C活化3小時(shí)。催化劑最終組成為:無定形硅鋁45wt%，Y分子篩13wt%,氧化招12wt%,氧化鎳6.5wt%,氧化鶴22.5wt%。催化劑比表面積210m2/g,孔容
0.31ml/g。
[0033]2、含無定形硅鋁和0分子篩的加氫裂化催化劑B1的制備。
[0034]加氫裂化催化劑B1:
將@分子篩(Si02/Al203摩爾比為40,比表面積580m2/g,紅外酸度0.21mmol/g)、無定形硅鋁(比表面450m2/g，Si0255wt%,孔容0.9ml/g)混合均勻，加入由濃度3.3wt%的稀硝酸溶液膠溶小孔氧化鋁(比表面積240m2/g，孔容為0.42ml/g)獲得的粘合劑，繼續(xù)混捏直到成膏狀物，擠條成型，所獲得成型條在110°C下干燥12小時(shí)，500°C活化4小時(shí)制得活化載體后。再用W-Ni共浸液浸潰上述制備的載體，再在110°C干燥8小時(shí)，及500°C活化3小時(shí)。催化劑最終組成為:3沸石25wt%,無定形娃招25wt%,氧化招20wt%,氧化鎳7.5wt%，氧化鎢22.5wt%。催化劑比表面積235m2/g，孔容0.32ml/g。
[0035]本發(fā)明實(shí)施例所用加氫脫殘?zhí)看呋瘎┲苽淙缦?
稱取298g S1-Al203 (干基67w%，二氧化硅含量為19w%)粉，田菁粉5g，將其混合均勻，加入由188g水、43.0g含17wt%TiCl3的TiCl3溶液與22g乙酸混合而成的酸性溶液，混捏
1.5小時(shí)，所得可塑體，擠條成型，此條形物在108°C下干燥4小時(shí)，在550°C下焙燒4小時(shí)。用常規(guī)方法浸潰活性金屬，鑰、鎢和鎳，然后在120°C下干燥2小時(shí)，在550°C下焙燒3小時(shí)，即制成催化劑HDC-1。該催化劑的組成和理化性質(zhì)見下表1。
[0036]表1加氫脫殘?zhí)看呋瘎┑慕M成及性質(zhì)
【權(quán)利要求】
1.一種乙烯焦油生產(chǎn)輕質(zhì)燃料油的方法，包括: 將乙烯焦油分餾成輕餾分、中間餾分和重餾分，其中輕餾分和中間餾分的切割點(diǎn)為180~220°C，優(yōu)選為180~200°C，中間餾分和重餾分的切割點(diǎn)為400~520°C，優(yōu)選為460~520°C，重餾分與常規(guī)焦化原料混合，經(jīng)延遲焦化得到焦化汽油、焦化柴油、焦化蠟油，所得的焦化汽油和乙烯焦油輕餾分混合，所得混合原料經(jīng)加氫精制，中間餾分經(jīng)精餾/結(jié)晶提純得到萘，提萘后的脫萘油及萘后懼分油與焦化柴油、焦化臘油一起混合，經(jīng)加氫處理，所得產(chǎn)物與焦化汽油和乙烯焦油輕餾分加氫精制產(chǎn)物一起，經(jīng)分離得到汽油和柴油產(chǎn)品。
2.按照權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于所述的輕餾分和中間餾分的切割點(diǎn)為180 ~200。。。
3.按照權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于所述的中間餾分和重餾分的切割點(diǎn)為460 ~520。。。
4.按照權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于所述的乙烯焦油重餾分與常規(guī)焦化原料的混合比例為1:1~9。
5.按照權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于所述的常規(guī)焦化原料是初餾點(diǎn)>350°C的重、渣油原料，選自常壓渣油、減壓渣油、減粘裂化渣油、脫浙青裝置的重脫浙青油、催化裂化油漿、稠油、拔頭原油、煤液化油、頁巖油中的一種或多種。
6.按照權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于所述的延遲焦化的操作條件為:反應(yīng)溫度480~530°C，反應(yīng)壓力0.05 MPa~0.80MPa，停留時(shí)間5min~50min，循環(huán)重量比為0.01~1.0。
7.按照權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于所述的精餾采用雙塔精餾，結(jié)晶采用靜態(tài)結(jié)晶法或動(dòng)態(tài)結(jié)晶法。
8.按照權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于所述焦化汽油和乙烯焦油輕餾分混合的加氫精制過程如下:焦化汽油和乙烯焦油輕餾分經(jīng)預(yù)加氫精制反應(yīng)區(qū)，再經(jīng)過加氫精制反應(yīng)區(qū)，所述加氫預(yù)精制反應(yīng)區(qū)與加氫精制反應(yīng)區(qū)采用一段串聯(lián)工藝。
9.按照權(quán)利要求8所述的方法，其特征在于所述預(yù)加氫精制反應(yīng)區(qū)操作條件為:氫分壓為3.0^8.0MPa、氫油體積比為500:1~800:1、液時(shí)體積空速為2.0^6.0h—1、反應(yīng)溫度為13(Tl80°C ;加氫精制反應(yīng)區(qū)操作條件為:反應(yīng)溫度27(T320°C、氫分壓3.0^7.0MPa、氫油體積比300:1~700:1和液時(shí)體積空速1.0~1.6h'
10.按照權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于所述的脫萘油及萘后餾分油與焦油柴油、焦化蠟油混合，此混合原料進(jìn)行加氫處理，即依次經(jīng)過加氫精制反應(yīng)區(qū)和加氫裂化反應(yīng)區(qū)，加氫精制反應(yīng)區(qū)與加氫裂化反應(yīng)區(qū)采用一段串聯(lián)工藝。
11.按照權(quán)利要求10所述的方法，其特征在于所述混合原料加氫精制反應(yīng)區(qū)操作條件為:反應(yīng)溫度35(T380°C、氫分壓13.0~16.0MPa、氫油體積比1300:1~1500:1和液時(shí)體積空速0.4^0.81T1 ;加氫裂化反應(yīng)區(qū)操作條件為:反應(yīng)溫度38(T400°C、氫分壓14.0~16.0MPa、氫油體積比為1300:1~1500:1和液時(shí)體積空速0.4~0.8h'
12.按照權(quán)利要求8所述的方法，其特征在于所述焦化汽油和乙烯焦油輕餾分混合原料，經(jīng)預(yù)加氫精制反應(yīng)后，所得產(chǎn)物先與焦化汽油和乙烯焦油輕餾分加氫精制產(chǎn)物換熱，再經(jīng)原料加熱爐升溫的方式達(dá)到加氫精制反應(yīng)區(qū)的入口溫度要求。
13.按照權(quán)利要求10所述的方法，其特征在于所述焦化柴油和焦化蠟油與脫萘油及萘后餾分油的混合原料先與加氫裂化產(chǎn)物換熱，再經(jīng)原料加熱爐升溫的方式達(dá)到加氫精制反應(yīng)區(qū)的入口溫度要求。
14.按照權(quán)利要求10所述的方法，其特征在于所述的混合原料的加氫精制反應(yīng)區(qū)中，在加氫精制催化劑之前裝填加氫保護(hù)催化劑，所述的加氫保護(hù)催化劑采用渣油加氫保護(hù)劑或渣油加氫脫金屬催化劑，所用加氫保護(hù)劑占加氫精制催化劑體積的10%~50%。
15.按照權(quán)利要求10所述的方法，其特征在于所述的加氫裂化反應(yīng)區(qū)采用的加氫裂化催化劑為含分子篩和無定形硅鋁的加氫裂化催化劑。
16.按照權(quán)利要求10所述的方法，其特征在于所述的加氫裂化反應(yīng)區(qū)裝填加氫裂化催化劑，以催化劑的重量為基準(zhǔn)，Y分子篩或β分子篩的含量為10%~40%，無定形硅鋁的含量為20%飛0%，第VIB族加氫活性金屬以氧化物計(jì)的含量為15%~40%，第VIII族加氫活性金屬以氧化物計(jì)的含量為1%~10%，余量為小孔氧化鋁；加氫裂化催化劑的性質(zhì)如下:比表面積為 180~300m2/g，孔容為 0.25~0.45ml/g。
17.按照權(quán)利要求16所述的方法，其特征在于，在加氫裂化催化劑上游裝填加氫脫殘?zhí)看呋瘎渲谢旌显霞託渚品磻?yīng)區(qū)所用的加氫精制催化劑占加氫裂化催化劑裝填體積的70%~100%，加氫脫殘?zhí)看呋瘎┑难b填體積占加氫裂化催化劑裝填體積的10%~40%。
18.按照權(quán)利要求17所述的方法，其特征在于所述的加氫脫殘?zhí)看呋瘎源呋瘎┑闹亓繛榛鶞?zhǔn)，WO3的含量為16%~23%，Μο03的含量為6%~13%，Ni0的含量為3%~8%，硅含量以SiO2計(jì)為4%~12%，鈦氧化物含量為0.5%~4%，余量為氧化鋁；該催化劑的性質(zhì)如下:孔容為.0.30~0.55cm3/g,比表面積為 120-300m2/g，平均孔直徑為5~10nm。
【文檔編號(hào)】C10G67/00GK103805248SQ201210442875
【公開日】2014年5月21日 申請(qǐng)日期:2012年11月8日 優(yōu)先權(quán)日:2012年11月8日
【發(fā)明者】許杰, 張忠清 申請(qǐng)人:中國石油化工股份有限公司, 中國石油化工股份有限公司撫順石油化工研究院