一種潤滑油基礎油深度加氫補充精制的方法
【專利摘要】本發(fā)明涉及一種潤滑油基礎油深度加氫補充精制的方法；以加氫法生產(chǎn)的基礎油，或是以加氫異構脫蠟后基礎油為原料，生產(chǎn)光熱穩(wěn)定性的潤滑油基礎油；催化劑按wt.%計：氧化鋁40.0~99.9%，氧化硅0.0~60.0%，鉑和/或鈀組分0.1~1.0%；氧化鋁選自改性γ-氧化鋁和改性無定形硅鋁，氧化硅選自改性無定形硅鋁，鉑來自于氯鉑酸、氯鉑酸鉀、氯鉑酸銨、氯鉑酸鈉中的一種或多種，鈀來自于氯化鈀、硫酸鈀、氯鈀酸銨、氯鈀酸鉀中的一種或多種；本方法用于加氫法生產(chǎn)的基礎油，或加氫異構脫蠟后潤滑油基礎油中芳烴及烯烴的深度加氫飽和，提高產(chǎn)品的氧化安定性、光安定性和改善油品顏色，同時產(chǎn)品傾點不回升。
【專利說明】一種潤滑油基礎油深度加氫補充精制的方法
【技術領域】
[0001]本發(fā)明涉及一種潤滑油基礎油深度加氫補充精制的方法。
【背景技術】
[0002]近年來，隨著汽車工業(yè)的飛速發(fā)展，對高檔潤滑油的需求量不斷增加，其質(zhì)量要求也越來越高，產(chǎn)品等級更新?lián)Q代步伐大大加快，常規(guī)的I類基礎油已難以滿足調(diào)制高檔潤滑油的需求。我國是世界上第二大潤滑油消費國，國內(nèi)潤滑油廠大大小小估計有4000多家，品牌有6000多個，其中外資近30家，潤滑油消費以及供應量每年在450~600萬噸之間。其中中國石化和中國石油占據(jù)近60%的市場份額；以殼牌、美孚、BP和嘉實多為代表的跨國潤滑油企業(yè)，占據(jù)著大約20%的市場份額，卻占據(jù)著高端市場80%的份額。目前我國多數(shù)煉油廠仍采用傳統(tǒng)“老三套”工藝生產(chǎn)潤滑油基礎油，導致我國I類基礎油生產(chǎn)能力過剩，II /III類基礎油需要進口的現(xiàn)狀。只有繼續(xù)加大II /III類基礎油的生產(chǎn)能力，才能滿足當今中國市場發(fā)展的要求。
[0003]提高潤滑油質(zhì)量的一個重要途徑就是采用加氫法生產(chǎn)潤滑油基礎油。與傳統(tǒng)的“老三套”工藝相比，加氫法工藝具有原料適應性強、產(chǎn)品質(zhì)量好等顯著優(yōu)勢，因此成為目前生產(chǎn)APIII/III類基礎油的主流技術。特別是加氫異構脫蠟技術，在獲得相同傾點的同時大幅度提高了基礎油收率和粘度指數(shù)，近年來在國內(nèi)外高檔基礎油生產(chǎn)裝置中獲得了廣泛應用。但在潤滑油基礎油加氫處理和異構脫蠟反應過程中，由于加氫過程的操作溫度較高(一般為340~400° C)，雖然在高壓下操作，但受熱力學平衡限制，芳烴特別是多環(huán)芳烴不能被充分飽和，甚至生成少量多達4~7環(huán)的稠環(huán)芳烴，使得加氫法生產(chǎn)的基礎油通常光安定性不合格，同時Π/ΙΙΙ類基礎油對光安定性和顏色的要求很高，因此加氫補充精制是潤滑油加氫工藝必不可少的后處理步驟，其主要目地是加氫飽和基礎油中不飽和的烯烴和多環(huán)芳烴，改變其化學組成，從化學本質(zhì)上提高基礎油的穩(wěn)定性，以改善油品的氧化安定性、光安定性和顏色。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0004]本發(fā)明的目的是提供一種潤滑油基礎油深度加氫補充精制的方法，用加氫飽和加氫法生產(chǎn)的基礎油，特別是飽和加氫異構脫蠟后潤滑油基礎油中不飽和的烯烴和多環(huán)芳烴，改變其化學組成，從化學本質(zhì)上提高基礎油的穩(wěn)定性，以改善油品的氧化安定性、光安定性和顏色。
[0005]本發(fā)明提供的催化劑，(以催化劑為基準，wt.%):氧化鋁40.0-99.9%，氧化硅
0.0~60.0%，第VDI主族金屬組分0.1-1.0%
[0006]本發(fā)明提供的催化劑，氧化鋁和氧化硅選自Y -氧化鋁、改性Y -氧化鋁、沸石、改性沸石、無定形硅鋁或改性無定形硅鋁中的一種或多種。氧化鋁優(yōu)選改性Y-氧化鋁和改性無定形娃招，氧化娃優(yōu)選改性無定形娃招。
[0007]本發(fā)明提供的催化劑，活性金屬組分選自第VDI主族中的一種或多種，優(yōu)選第珊主族中的鉬和/或鈀。其中鉬來自于氯鉬酸、氯鉬酸鉀、氯鉬酸銨、氯鉬酸鈉中的一種或多種，優(yōu)選氯鉬酸。其中鈀來自于氯化鈀、硫酸鈀、氯鈀酸銨、氯鈀酸鉀中的一種或多種，優(yōu)選氯化鈀。
[0008]本發(fā)明提供的催化劑制備方法如下:
[0009](I)載體粉混合均勻，加入助劑，混捏擠條成型，10(Tl50°C干燥4~8h，40(T60(TC焙燒4~8h，得到載體。
[0010](2)分別配制鉬和/或鈀浸潰原液，鉬和/或鈀濃度0.1~1.0wt.%。
[0011](3)稱取載體，按照浸潰金屬量稱量浸潰原液，根據(jù)載體吸水率計算吸水量，補加水量為吸水量減去浸潰原液含水量，浸潰原液與補加水混合成浸潰液。
[0012](4)采用真空浸潰的方法將浸潰液均勻充分浸潰載體，在10(Tl5(rC干燥4~8h，40(T600°C焙燒4~8h，得到所需催化劑。
[0013]本發(fā)明提供的催化劑在使用前需要進行預處理，預處理條件:壓力0.1~0.5MPa，溫度30(T50(TC，停留時間2~8h，氫氣流量5(T80ml/g min。
[0014]本發(fā)明提供的催化反應條件:反應壓力5.0-16.0MPa,反應溫度15(T280°C，體積空速0.5~4.0h-1，氫油體積比100~1000:1。
[0015]本發(fā)明提供的催化劑，在加氫評價裝置上以加氫潤滑油為原料進行評價，催化劑體現(xiàn)了良好的芳烴飽和性 能，產(chǎn)品具有高氧化安定性、光安定性和優(yōu)良顏色。
【具體實施方式】
[0016]實施例1
[0017]將改性Y-氧化鋁載體粉，助劑和水按照1:0.15:1的重量比混合均勻，在擠條機上擠成直徑1.5mm的三葉草形，120° C干燥4h，480°C焙燒4h，得到催化劑載體。按照催化劑鉬含量0.5wt.%配制浸潰液，采用真空浸潰方式將浸潰均勻浸潤催化劑載體，120° C干燥4h，480°C焙燒4h，得到催化劑。催化劑性質(zhì)見表1。
[0018]制備的催化劑在加氫評價裝置上以真實原料評價，催化劑在使用前需要進行預處理，預處理條件:壓力0.1~0.5MPa，溫度450° C，停留時間4h，氫氣流量65ml/g min。催化劑反應條件:反應壓力12.0MPa，反應溫度200° C，體積空速2.0h—1，氫油體積比400:1。評價結果見表2。
[0019]實施例2
[0020]將實施例1中的改性Y -氧化鋁載體粉換為氧化鋁和氧化硅重量比為1.8:1的改性Y-氧化鋁和改性無定型硅鋁的混合粉，其他均同實施例1。催化劑性質(zhì)見表1，評價結果見表2。
[0021]實施例3
[0022]將實施例2中催化劑金屬含量換為鉬含量0.20wt.%，鈀含量0.05wt.%配制浸潰液，反應溫度換為220° C，其他均同實施例2。催化劑性質(zhì)見表1，評價結果見表2。
[0023]實施例4
[0024]將實施例3中催化劑鈀金屬含量換為0.1Owt.%配制浸潰液，其他均同實施例3。催化劑性質(zhì)見表1，評價結果見表2。
[0025]實施例5[0026]將實施例3中催化劑鈀金屬含量換為0.20wt.%配制浸潰液，其他均同實施例3。催化劑性質(zhì)見表1，評價結果見表2。
[0027]實施例6
[0028]將實施例3中催化劑鈀金屬含量換為0.25wt.%配制浸潰液，其他均同實施例3。催化劑性質(zhì)見表1，評價結果見表2。
[0029]實施例7
[0030]將實施例3中催化劑鉬金屬含量換為0.30wt.%配制浸潰液，其他均同實施例3。催化劑性質(zhì)見表1，評價結果見表2。
[0031]實施例8
[0032]將實施例7中催化劑鈀金屬含量換為0.1Owt.%配制浸潰液，其他均同實施例7。催化劑性質(zhì)見表1，評價結果見表2。
[0033]實施例9
[0034]將實施例7中催化劑鈀金屬含量換為0.20wt.%配制浸潰液，其他均同實施例7。催化劑性質(zhì)見表1，評價結果見表2。
[0035]實施例10
[0036]將實施例7中催化劑鈀金屬含量換為0.25wt.%配制浸潰液，其他均同實施例7。催化劑性質(zhì)見表1，評價結果見表2。
[0037]表1催化劑性質(zhì)
[0038]
【權利要求】
1.一種潤滑油基礎油深度加氫補充精制的方法，其特征在于:以加氫法生產(chǎn)的基礎油，或是以加氫異構脫蠟后基礎油為原料，生產(chǎn)光熱穩(wěn)定性的潤滑油基礎油；反應壓力.5.0~16.0MPa，反應溫度15(T280°C，體積空速0.5~4.01h-1，氫油體積比100^1000:1 ； 催化劑按wt.%計:氧化鋁40.0~99.9%，氧化硅0.0~60.0%，鉬和/或鈀組分0.1~1.0% ； 催化劑的制備方法如下: (1)載體粉混合均勻，加入助劑，混捏擠條成型，10(Tl5(rC，干燥4~8h，在40(T60(rC焙燒4~8h，得到載體； (2)分別配制鉬和/或鈀的浸潰原液，鉬和/或鈀濃度0.h-1.0wt.% ； (3)稱取載體，按照浸潰金屬量稱量浸潰原液，根據(jù)載體吸水率計算吸水量，補加水量為吸水量減去浸潰原液含水量，浸潰原液與補加水混合成浸潰液； (4)采用真空浸潰的方式將浸潰液均勻充分浸潤載體，在10(Tl5(rC干燥4~8h，.40(T600°C焙燒4~8h，得到催化劑； 使用前需要進行預處理，預處理條件:壓力0.h-0.5MPa，溫度30(T50(TC，停留時間.2~8h,氫氣流量50~80ml/g min ； 所述的氧化鋁選自改性Y-氧化鋁和改性無定形硅鋁，氧化硅選自改性無定形硅鋁； 所述的鉬來自于氯鉬酸、氯鉬酸鉀、氯鉬酸銨、氯鉬酸鈉中的一種或多種； 所述的鈀來自于氯化鈀、硫酸鈀、氯鈀酸銨、氯鈀酸鉀中的一種或多種。
【文檔編號】C10G49/06GK103897728SQ201210583931
【公開日】2014年7月2日 申請日期:2012年12月28日 優(yōu)先權日:2012年12月28日
【發(fā)明者】劉彥峰, 田志堅, 王磊, 胡勝, 張志華, 田然, 郭金濤, 馬懷軍, 孟祥彬, 徐仁順, 譚明偉, 曲煒, 王新苗, 王炳春, 高善彬, 李鵬, 朱金玲, 靳麗麗, 董志強 申請人:中國石油天然氣股份有限公司, 中國科學院大連化學物理研究所